INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO ESPRITO SANTO PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA METALRGICA E DE MATERIAIS

ANDR CAETANO MELADO

INFLUNCIA DOS PARMETROS DE NITRETAO A PLASMA NA RESISTNCIA AO DESGASTE MICROABRASIVO DO AO FERRAMENTA AISI H13

Vitria 2011

ANDR CAETANO MELADO

INFLUNCIA DOS PARMETROS DE NITRETAO A PLASMA NA RESISTNCIA AO DESGASTE MICROABRASIVO DO AO FERRAMENTA AISI H13

Dissertao apresentada ao Programa de PsGraduao em Engenharia Metalrgica e de Materiais como requisito parcial para obteno do grau de Mestre em Engenharia Metalrgica e de Materiais.

Orientador: Prof. Dr. Adonias Ribeiro Franco Junior

Vitria 2011

M517i Melado, Andr Caetano Influncia dos parmetros de nitretao a plasma na resistncia ao desgaste microabrasivo do ao-ferramenta AISI H13 / Andr Caetano Melado . 2011. 118 f. : il. ; 30 cm. Orientador: Adonias Ribeiro Franco Jnior. Dissertao (mestrado) Instituto Federal do Esprito Santo, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Materiais, Mestrado em Engenharia Metalrgica e de Materiais, 2011. 1. Metalurgia. 2. Ao Tratamento trmico. 3. Nitretao. I. Franco Jnior, Adonias Ribeiro. II. Instituto Federal do Esprito Santo. III. Ttulo. CDD: 669

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ANDR CAETANO MELADO

INFLUNCIA DOS PARMETROS DE NITRETAO A PLASMA NA RESISTNCIA AO DESGASTE MICROABRASIVO DO AO FERRAMENTA AISI H13

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Materiais como requisito parcial para obteno do grau de Mestre em Engenharia Metalrgica e de Materiais.

Aprovado em 28 de junho de 2011

COMISSO EXAMINADORA

Prof. Dr. Adonias Ribeiro Franco Junior IFES Orientador

Prof. Dr. Leonardo Cabral Gontijo IFES

Prof. Dr. Andr Paulo Tschiptschin USP

DECLARAO DO AUTOR

Declaro, para fins de pesquisa acadmica, didtica e tcnico-cientfica, que a presente Dissertao de Mestrado pode ser parcialmente utilizada desde que se faa referncia fonte e ao autor.

Vitria, 28 de Junho de 2011.

Andr Caetano Melado

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AGRADECIMENTOS

A Deus pela vida. Ao Prof. Dr. Adonias Ribeiro Franco Jnior pela preciosa orientao, apoio e ateno concedida. minha famlia, ao meu pai Antnio, minha me Janete e aos meus irmos Marcos e Letcia. Ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Materiais do IFES (PROPEMM) por tornar possvel a realizao deste trabalho. Aos muitos amigos que fiz durante a realizao do mestrado, dentre os quais destaco: Felipe, Elsomar, Luiz, Felipe Nylo, Gianni, Mariana, Lorena, Andressa, Cristiano, Gabriel, Ederson, Thiago, Raphael, Paulo Andr, Denner, Wesley, Rafael, Leonardo, Armando, Arlindo, Wandercleitom e Maycon. Ao Prof. Dr. Flvio Jos da Silva do Departamento de Engenharia Mecnica da Universidade Federal do Esprito Santo pelo apoio nas micrografias de MEV e difrao de raios-x. Ao aluno de iniciao cientfica, Wellington Azevedo Silva Junior, por me ajudar diretamente na realizao deste trabalho. Ao Eder, Erivelto e Richard pelo apoio e amizade. Thas pelo carinho e incentivo. empresa Villares Metals S.A pela doao das barras de ao ferramenta AISI H13. Ao FACITEC - Fundo de Apoio Cincia e Tecnologia do Municpio de Vitria - pela bolsa de mestrado concedida. Por fim, a todos que de certa forma ajudaram para a realizao deste trabalho, que por acaso no tenha citado aqui. MUITO OBRIGADO.

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O homem jamais teria conseguido o possvel, se por diversas vezes no tentasse o impossvel. (Max Huber)

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RESUMO

Neste trabalho foi estudada a influncia dos parmetros de nitretao a plasma (tempo, temperatura e potencial de N2) na microestrutura e resistncia ao desgaste microabrasivo do ao ferramenta AISI H13. Os tratamentos termoqumicos foram realizados em equipamento de nitretao a plasma pulsado na temperatura de 500 e 550 C, sob potenciais de N 2 de 5, 10 e 20%, por tempos variveis de 30 minutos at 10 horas. Foram utilizadas as tcnicas de microscopia ptica (MO) e eletrnica de varredura (MEV), ensaio instrumentado de dureza e difrao de raios-x para a caracterizao das camadas nitretadas. A resistncia ao desgaste do material nitretado foi determinada por ensaio de desgaste microabrasivo do tipo esfera livre. Verificou-se que o aumento da temperatura de 500 C pa ra 550 C favorece a formao da camada branca e de precipitados em contornos de gros da austenita prvia, deslocando para baixo a posio da curva potencial limite de nitretao. A espessura da camada nitretada aumenta com o tempo e temperatura de nitretao, e com o potencial de N2 na mistura gasosa. A mxima resistncia ao desgaste microabrasivo apresentada quando o ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, durante 6 horas, usando 10% de N 2 na mistura gasosa. Sob esta condio, formada uma camada nitretada com cerca de 88 m, isenta de camada de compostos e de precipitados em contornos de gro, apresentando taxa de desgaste 31% a menos frente ao material no nitretado.

Palavras chave: Nitretao a plasma, ao ferramenta AISI H13, desgaste microabrasivo.

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ABSTRACT

In this work it was evaluated the influence of plasma nitriding parameters (time, temperature and nitrogen potential) on micro-structure and micro-abrasive wear resistance of the nitride layers formed in the AISI H13 tool steel. Plasma nitriding was carried out at temperatures of 500 C and 550 C, ni trogen potentials of 5, 10 and 20%, and for nitriding times from 30 minutes to 6 hours. Optical microscopy (OM), scanning electron microscopy (SEM), hardness testing and x-ray diffraction were used to characterize the nitrided layers. Free ball micro-abrasive wear tests were used for evaluating the influence of the micro-structure on abrasive wear resistance of the nitrided layers. It was verified that increasing the nitriding temperatures from 500 C to 550 C leads to the formation both of grain boundary precipitates and white layer, displacing upward the the threshold nitriding potential curve. Maximum wear resistance is obtained when AISI H13 tool steel is nitrided at 500 C, using a gas mixture with 10% N2 and for nitriding time of 6 hours. Such condition allows to obtaining a nitrided layer without compound layer and grain boundary precipitates, resulting in a wear coefficient about 31% lower than non-nitrided AISI H13 steel.

Key words: Plasma nitriding, tool steel AISI H13, microabrasive wear

INDCE DE FIGURAS Figura 3.1- Diagrama de fases do sistema Fe-N....................................................... 24 Figura 3.2- Stios intersticiais da ferrita ..................................................................... 25 Figura 3.3- Stios intersticiais da austenita ................................................................ 25 Figura 3.4- Micrografia eletrnica da regio onde coexistem os nitretos Fe4N, Fe16N2 e o microconstituinte perlita na amostra de ao carbono AISI 1010, nitretada a 500C, com 20%N2:80%H2, por um perodo de 2 horas ........................................... 27 Figura 3.5 - Corte isotrmico a 500 C do diagrama de fase do sistema Fe-C-N. A fase representa o carboneto de ferro Fe3C (cementita) ...................................... 28 Figura 3.6 - Representao da morfologia da camada nitretada. ............................. 29 Figura 3.7- Micrografia ptica mostrando a microestrutura de uma camada nitretada obtida em um ao ferramenta AISI H13 nitretado a 580C, em banho de sais, por um perodo de 13 horas .................................................................................................. 30 Figura 3.8 - Redistribuio do carbono em um ao rpido AISI M2 nitretado a plasma a 550 C, 25%N 2:75%H2, por tempos de 30min e 2h ................................................ 32 Figura 3.9- Influncia dos elementos de liga na profundidade da camada nitretada em um ao com 0,35%C, 0,30%Si e 0,79%Mn. Nitretao por 8h a 520 C ............. 35 Figura 3.10- Esquema de um forno de nitretao a gs ........................................... 37 Figura 3.11 - Representao de um reator tpico usado no tratamento de nitretao a plasma .................................................................................................................... 40 Figura 3.12 - Relao entre a tenso de descarga brilhante, glow-discharge e a densidade de corrente .............................................................................................. 41 Figura 3.13 - Aspecto do plasma na regio de descarga luminosa anormal ............ 42 Figura 3.14 - Amostras do ao ferramenta AISI H13 sendo nitretadas a plasma, a 500 C, com uma mistura gasosa contendo 10% de N 2 e 90% de H2. ...................... 44 Figura 3.15 - Interaes das espcies do plasma com superfcie de tratamento ..... 45 Figura 3.16 - Mecanismo de formao da camada nitretada (modelo de Klbel). .... 47

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Figura 3.17 - Configuraes da metalurgia da superfcie nitretada em funo da composio gasosa presente no plasma .................................................................. 49 Figura 3.18 - Perfil de dureza do ao ferramenta AISI H13 nitretado com uma mistura gasosa com 30%N2, por 5 horas, em vrias temperaturas .......................... 50 Fugura 3.19 - Representao do desgaste a dois-corpos e a trs-corpos ............... 53 Figura 3.20 - Mecanismo de desgaste microabrasivo em funo da fora normal e da concentrao da lama abrasiva. Ensaio realiza em amostras de um ao ferramenta temperado e revenido com dureza 775 10HV, utilizando o SiC como lama abrasiva, com tamanho mdio de partcula de 4,25m.................................... 54 Figura 3.21 - Superfcie desgastada de uma amostra de ao ferramenta que sofreu desgaste abrasivo por deslizamento. ........................................................................ 55 Figura 3.22 - Superfcie desgastada de uma amostra de ao ferramenta que sofreu desgaste abrasivo por rolamento .............................................................................. 55 Figura 3.23 - Esquema do equipamento de ensaio de desgaste microabrasivo por esfera fixa .................................................................................................................. 56 Figura 3.24 - Esquema do equipamento de ensaio de desgaste microabrasivo por esfera livre. ................................................................................................................ 57 Figura 3.25 - Matriz de forjamento de suporte de motor em ao AISI H13 ............... 59 Figura3.26 - Curva de revenimento do ao AISI H13. Temperatura de austenitizao entre 1010-1030 C. Curva obtida aps tratamento trm ico de duplo revenido em corpos de prova de 20x20 mm2. ............................................................................... 60 Figura 4.1- Imagens de corpos de provas utilizados neste trabalho. ........................ 62 Figura 4.2 - Reator de nitretao a plasma usado neste trabalho. ........................... 64 Figura 4.3 - Equipamento de desgaste microabrasivo por esfera livre, calowear. .. 67 Figura 4.4 - Dimenses do eixo motor usado nos ensaios de microabraso. ........... 69 Figura 4.5 - Vista de uma cratera de desgaste com dimetro b ............................. 71 Figura 5.1 Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 no estado recozido. Ataque Nital 2%.................................................................................................................... 73

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Figura 5.2 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 no estado recozido ...................................................................................................................................74 Figura 5.3 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 aps tratamento de tmpera e duplo revenido. Ataque Nital 2%............................................................................74 Figura 5.4 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 aps tmpera e duplo revenimento ....................................................................................................75 Figura 5.5 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo da distncia deslizada para o ao ferramenta AISI H13 temperado e revenido............................76 Figura 5.6 - Microestrutura da camada nitretada, do ao ferramenta AISI H13, a 500 C, com 5% de N 2 na mistura gasosa, por um tempo de 10 horas......................77 Figura 5.7 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 5% de N2, por diferentes tempos.......................................................................77 Figura 5.8 - Microestrutura da camada nitretada, do ao ferramenta AISI H13, a 500 C, com 10% de N 2 na mistura gasosa, por um tempo de 6 horas......................78 Figura 5.9 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 10% de N2, por diferentes tempos ....................................................................79 Figura 5.10 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 20% de N2, por um tempo de 3 horas ......................................................................80 Figura 5.11 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 20% de N2, por um tempo de 6 horas ......................................................................80 Figura 5.12 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 20% de N2, por diferentes tempos ....................................................................81 Figura 5.13 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 550 C, com 5% de N2, por um tempo de 10 horas de tratamento .....................................................82 Figura 5.14 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 550 C, com 5% de N2, por diferentes tempos ......................................................................83 Figura 5.15 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 550 C, com 10% de N2, por um tempo de 6 horas de tratamento ...............................................84

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Figura 5.16 - Evoluo da microestrutura das camadas nitretadas em funo do tempo de nitretao. Tratamento realizado a 550 C com 20% de N2 na mistura gasosa ......................................................................................................................85 Figura 5.17 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 20% de N2, por diferentes tempos ....................................................................86 Figura 5.18 - Curvas PLN para o ao ferramenta AISI H13 nitretado a plasma nas temperaturas de 500C (a) e 550C (b) ....................................................................87 Figura 5.19 - Curvas PLN sobrepostas do ao ferramenta AISI H13 nitretado a plasma nas temperaturas de 500 e 550 C ............... ................................................87 Figura 5.20 - Perfis de dureza das camadas nitretadas obtidas a 500 C, com 5% de N2, por diferentes tempos, para o ao ferramenta AISI H13 ....................................88 Figura 5.21 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 500 C, com 5% de N 2, por diferentes tempos ..............89 Figura 5.22 - Micrografia da camada nitretada a 500 C , com 5% de N2 por um tempo de 3 horas. Ataque Nital ...........................................................................................90 Figura 5.23 - Micrografia da camada nitretada a 500 C , com 5% de N2 por um tempo de 10 horas. Ataque Nital .........................................................................................91 Figura 5.24 - Perfis de dureza das camadas nitretadas obtidas a 500 C, com 10% de N2, por diferentes tempos, para o ao ferramenta AISI H13 ...............................91 Figura 5.25 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 500 C, com 10% de N 2, por diferentes tempos ............92 Figura 5.26 - Perfis de dureza das camadas nitretadas obtidas a 500 C, com 20% de N2, por diferentes tempos, para o ao ferramenta AISI H13 ...............................93 Figura 5.27 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 500 C, com 20% de N 2, por diferentes tempos ............94 Figura 5.28 - Perfis de dureza das camadas nitretadas obtidas a 550 C, com 5% de N2, por diferentes tempos, para o ao ferramenta AISI H13 ....................................95 Figura 5.29 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 5% de N 2, por diferentes tempos ..............96

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Figura 5.30 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 10% de N 2, por diferentes tempos ............97 Figura 5.31 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 10% de N 2, por diferentes tempos ............97 Figura 5.32 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 20% de N 2, por diferentes tempos ............98 Figura 5.33 - Micrografia da camada nitretada a 550 C , com 20% de N2 por um tempo de 1 horas. Ataque Nital ................................................................................99 Figura 5.34 - Micrografia da camada nitretada a 550 C , com 20% de N2 por um tempo de 6 horas. Ataque Nital ................................................................................99 Figura 5.35 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 20% de N 2, por diferentes tempos ..........100 Figura 5.36 - Superfcie desgastada do ao ferramenta AISI H13 nitretado com 20% de N2, a 500 C, por 30 minutos (a) e (c), e a 550 C por 6 horas (b) e (d) ..............101 Figura 5.37 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do tempo de nitretao para as camadas nitretadas a 550 C, com 5% de N2 ............................103 Figura 5.38 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do potencial de N2 na mistura gasosa para as camadas nitretadas a 500 C, por tempos de 3 e 6 horas .................................................................................................................................104 Figura 5.39 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do potencial de N2 na mistura gasosa para as camadas nitretadas a 550 C, por tempos de 3 e 6 horas .................................................................................................................................105 Figura 5.40 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo da temperatura de nitretao para as camadas nitretadas com 10% de N2, por diferentes tempos.....106 Figura 5.41 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo da temperatura de nitretao para as camadas nitretadas com 20% de N2, por diferentes tempos ....107 Figura 5.42 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do tempo de nitretao para as camadas nitretadas a 500 C, com 5, 10 e 20% de N2 na mistura gasosa.....................................................................................................................108

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Figura 5.43 - Volume de desgaste em funo do tempo de nitretao das camadas nitretadas a 500 C, com 5, 10 e 20% de N 2 ...........................................................109 Figura 5.44 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do tempo de nitretao para as camadas nitretadas a 550 C, com 5, 10 e 20% de N2 na mistura gasosa ....................................................................................................................110

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NDICE DE TABELAS

Tabela 3.1- Tamanho das maiores esferas que podem ser alojadas nos interstcios das estruturas ccc e cfc sem distorc-las. R o raio atmico do Fe ...................... 26 Tabela 3.2 - Sumrio das fases presentes no sistema Fe-N. tcc: tetragonal de corpo centrado; tfc: tetragonal de face centrada; hc: hexagonal compacta. ....................... 28 Tabela 3.3- Coeficiente de difuso do nitrognio na ferrita (Fe-) e nos nitretos de ferro (Fe4N e Fe2-3N) a 530 C .................... ............................................................ 34 Tabela 3.4- Resumo das reaes qumicas envolvidas no plasma .......................... 44 Tabela 3.5- Classificao AISI dos aos ferramentas............................................... 58 Tabela 4.1- Composio qumica (% em massa) do ao AISI H13 .......................... 61 Tabela 4.2 - Ciclos de tratamentos trmicos realizados nas amostras do ao AISI H13. ........................................................................................................................... 63 Tabela 4.3 - Variao dos parmetros, temperatura e tempo, utilizados na nitretao a plasma. ................................................................................................................... 65 Tabela 5.1 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 500 C, com 5% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos ......................................................................................................................89 Tabela 5.2 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 500 C, com 10% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.......................................................................................................................92 Tabela 5.3 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 500 C, com 20% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.......................................................................................................................93 Tabela 5.4 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 550 C, com 5% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.......................................................................................................................95 Tabela 5.5 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 550 C, com 10% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.......................................................................................................................96

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Tabela 5.6 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 550 C, com 20% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.......................................................................................................................98 Tabela 5.7 - Coeficiente de desgaste microbrasivo das camadas nitretadas a 500 C em funo do potencial de N2 e do tempo de nitretao.........................................102 Tabela 5.8 - Coeficiente de desgaste microbrasivo das camadas nitretadas a 550 C em funo do potencial de N2 e do tempo de nitretao.........................................102

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SUMRIO

1 INTRODUO ....................................................................................................... 19 2 OBJETIVOS ........................................................................................................... 21 3 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................. 22 3.1 NITRETAO ..................................................................................................... 22 3.1.1 Sistema Fe-N e Fe-C-N ................................................................................... 23 3.1.2 Morfologia e formao da camada nitretada ............................................... 29 3.1.3 Efeito dos elementos de liga na profundidade da camada ........................ 34 3.2 TIPOS DE NITRETAO ................................................................................... 35 3.2.1 Nitretao gasosa .......................................................................................... 35 3.2.2 Nitretao lquida ........................................................................................... 37 3.2.3 Nitretao a plasma ....................................................................................... 38 3.2.3.1 Processo ....................................................................................................... 39 3.2.3.2 Interaes do plasma com a superfcie ...................................................... 44 3.2.3.3 Mecanismos de formao da camada nitretada........................................... 46 3.2.3.4 Influncia dos parmetros de processo na camada nitretada...................... 48 3.3 DESGASTE ......................................................................................................... 52 3.3.1 Desgaste abrasivo.......................................................................................... 52 3.3.2 Ensaio de desgaste microabrasivo .............................................................. 55 3.4 AOS FERRAMENTAS ...................................................................................... 57 3.4.1 Ao para trabalhos a quente ......................................................................... 58 3.4.1.1 Tratamento trmico ....................................................................................... 59 4 MATERIAIS E MTODOS ..................................................................................... 61 4.1 MATERIAL .......................................................................................................... 61 4.1.1 Composio qumica ..................................................................................... 61 4.1.2 Corpos de prova ............................................................................................. 61 4.1.3 Tratamento trmico ........................................................................................ 62 4.1.4 Metalografia .................................................................................................... 63 4.2 NITRETAO A PLASMA .................................................................................. 63 4.2.1 Condies de nitretao................................................................................ 64 4.2.2 Perfis de dureza das camadas nitretadas .................................................... 65 4.2.3 Anlise microestrutural da camada nitretada .............................................. 66 4.3 DESGASTE MICROABRASIVO ......................................................................... 66 4.3.1 Condies de ensaio ..................................................................................... 67 4.3.2 Distncia de deslizamento ............................................................................ 68

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4.3.3 Volume de desgaste....................................................................................... 70 4.3.4 Coeficiente de desgaste ................................................................................ 71 5 RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................. 72 5.1 CARACTERIZAO DO MATERIAL DE SUBSTRATO ..................................... 72 5.1.1 Material no estado recozido .......................................................................... 72 5.1.2 Material no estado temperado e revenido.................................................... 73 5.1.3 Ensaio de desgaste microabrasivo do ao ferramenta AISI H13 ............... 74 5.2 MICROESTRUTURA DA CAMADA NITRETADA ............................................... 75 5.2.1 Camada nitretada na temperatura de 500 C .... ............................................ 75 5.2.1.1 Camada nitretada com 5% de N2, por diferentes tempos ............................. 75 5.2.1.2 Camada nitretada com 10% de N2, por diferentes tempos ........................... 77 5.2.1.3 Camada nitretada com 20% de N2, por diferentes tempos ........................... 78 5.2.2 Camada nitretada na temperatura de 550 C .... ............................................ 81 5.2.2.1 Camada nitretada com 5% de N2, por diferentes tempos ............................. 81 5.2.2.2 Camada nitretada com 10% de N2, por diferentes tempos ........................... 82 5.2.2.3 Camada nitretada com 20% de N2, por diferentes tempos ........................... 83 5.3 CURVAS POTENCIAL LIMITE DE NITRETAO (PLN) ................................... 85 5.4 DUREZA DE TOPO E PERFIS DE DUREZA ..................................................... 87 5.4.1 Camada nitretada na temperatura de 500 C .... ............................................ 87 5.4.1.1 Camada nitretada com 5% de N2, por diferentes tempos ............................. 87 5.4.1.2 Camada nitretada com 10% de N2, por diferentes tempos ........................... 90 5.4.1.3 Camada nitretada com 20% de N2, por diferentes tempos ........................... 92 5.4.2 Camada nitretada na temperatura de 550 C .... ............................................ 93 5.4.2.1 Camada nitretada com 5% de N2, por diferentes tempos ............................. 93 5.4.2.2 Camada nitretada com 10% de N2, por diferentes tempos ........................... 95 5.4.2.3 Camada nitretada com 20% de N2, por diferentes tempos ........................... 97 5.5 ENSAIO DE DESGASTE MICROABRASIVO ..................................................... 99 5.5.1 Influncia do tempo de nitretao .............................................................. 101 5.5.2 Influncia do potencial de nitrognio da nitretao ................................. 103 5.5.3 Influncia da temperatura de nitretao .................................................... 105 6 CONCLUSES .................................................................................................... 110 REFERNCIAS ....................................................................................................... 112

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INTRODUO

A ao do desgaste de superfcies tem sido um dos principais fatores de fim de vida de diferentes componentes dentro dos mais diversos segmentos industriais, principalmente na indstria metal-mecnica. Nos ltimos anos foram desenvolvidas e aperfeioadas vrias tcnicas de endurecimento superficial de peas e ferramentas que esto sendo bastante utilizadas nas indstrias por proporcionar ao material elevada dureza superficial combinado com um ncleo relativamente tenaz, que incluem processos mecnicos, trmicos, fsicos e qumicos. Esses tratamentos superficiais visam melhorar a resistncia ao desgaste abrasivo do material bem como manter uma adequada resistncia ao impacto. Dentre as tcnicas, a nitretao bastante utilizada. Confere ao material um aumento da resistncia ao desgaste, a fadiga e a corroso (1). O processo de nitretao um tratamento termoqumico no qual o endurecimento do material envolve a introduo de nitrognio na forma atmica, por difuso, no interior do reticulado cristalino de ligas ferrosas, no campo de estabilidade da ferrita
(2)

. O endurecimento se d por soluo slida intersticial e por precipitao. Dentre

os tipos de nitretao, a nitretao por plasma vem sendo cada vez mais utilizada por possuir inmeras vantagens como: baixa temperatura e tempo de tratamento, controle e uniformidade na espessura da camada nitretada, no poluente e de baixo custo (3). No processo de nitretao a plasma, usa-se uma mistura gasosa de nitrognio e hidrognio a baixa presso (1 a 10 mbar). O gs ionizado devido a diferena de potencial eltrico entre o anodo (cmara) e o catodo (pea) e os ons de nitrognio so acelerados contra a pea (4). O ao ferramenta AISI H13 um dos mais utilizados para trabalhos a quente. Possui propriedades como: elevada resistncia mecnica e deformao a quente, elevada tenacidade, possui alta temperabilidade e resistncia a fadiga e trincas trmicas. O ao ferramenta AISI H13 muito utilizado como moldes para fundio e matrizes de forjamento. Essas ferramentas esto sujeitas a contnuos esforos mecnicos e trmicos. Com isso, aumenta-se cada vez mais o uso da nitretao

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nesses componentes para evitar um desgaste excessivo desses materiais e, consequentemente, um aumento de sua vida til
(5, 6)

21

OBJETIVOS

Contribuir para uma melhor compreenso da influncia dos parmetros de nitretao a plasma (temperatura, tempo e a porcentagem de nitrognio na mistura gasosa) na formao da camada nitretada. Obter as curvas potencial limite de nitretao (PLN) do ao ferramenta AISI H13 nas temperaturas de 500 e 550 C. Avaliar o efeito da microestrutura e profundidade da camada nitretada na resistncia ao desgaste microabrasivo do ao ferramenta AISI H13.

22

REVISO BIBLIOGRFICA

3.1

NITRETAO

A nitretao um tratamento termoqumico de endurecimento superficial pelo qual se introduz nitrognio na superfcie do ao, atravs de um ambiente que contm nitrognio, em temperaturas que variam de 375 a 590C, que se difunde em direo ao ncleo do material, reagindo com elementos de ligas presentes formando nitretos de elevada dureza e resistncia ao desgaste. A temperatura e tempo do tratamento dependem do tipo de nitretao, que pode ser feito em meio lquido (banho de sais), gasoso ou a plasma (1, 2). Historicamente, o desenvolvimento do processo de endurecimento superficial pela introduo de nitrognio por difuso no estado slido creditado a Adolph Machlet que depositou a primeira patente em 1908. Em 1921, Adolph Fry efetuou a primeira patente na qual descreve o processo de nitretao gasosa como um meio de endurecimento superficial em temperaturas prximas a 580 C
(4)

O aumento da dureza na superfcie do material proporcionado por dois mecanismos: o endurecimento por soluo slida e o endurecimento por precipitao. A presena de tomos de soluto em soluo slida numa matriz produz uma liga mais resistente do que o metal puro, pois eles impem tenses na rede cristalina do material. Dependendo da relao entre o tamanho do tomo de soluto e do solvente, ocorrem dois tipos de soluo slida, a intersticial e a substitucional(6). A soluo slida substitucional ocorre quando os tomos de soluto e do solvente possuem tamanhos atmicos parecidos (diferena inferior a 15% em volume), mesma estrutura cristalina e eletronegatividade semelhante, j a soluo slida intersticial ocorre quando os tomos de soluto so significativamente menores do que os do solvente, como o caso do nitrognio no ferro (7). O mecanismo de endurecimento por precipitao ocorre quando a quantidade de soluto presente ultrapassa o limite de solubilidade no solvente. A formao dos precipitados depende de fatores como temperatura, tempo de tratamento, tipo de liga tratada, e atividade do nitrognio no processo.

23

A mxima solubilidade do nitrognio na matriz ferrtica de, aproximadamente, 0,1% a 590 C. Quando este teor atingido, precipitam nitretos (Fe4N). Se as concentraes de nitrognio excedem 6% comeam a surgir os nitretos (Fe2-3N) (2), de acordo com diagrama de fases Fe-N mostrado na figura 3.1. A presena dos precipitados de nitretos e carbonitretos, coerentes e semicoerentes, finamente dispersos pela matriz ferrtica, limita o movimento das discordncias atravs do retculo cristalino, promovendo assim um aumento na resistncia mecnica
(6)

Para a introduo de nitrognio na superfcie do ao, faz-se um aquecimento abaixo da temperatura crtica (590 C), para formar uma camada dura de nitretos. Abaixo da temperatura crtica o ao encontra-se na condio ferrtica. Por utilizar temperaturas menores que as de cementao (entre 815 959 C), a nit retao destaca-se pela mnima distoro e excelente controle dimensional que proporciona s peas. Aps a nitretao, no necessria tmpera para produzir o endurecimento da camada nitretada. Aos que so nitretados so geralmente mdio carbono e contm elementos que so fortes formadores de nitretos como cromo, alumnio, vandio e molibdnio (5). O processo de nitretao acarreta algumas melhorias nos componentes metlicos, como um aumento na dureza superficial, um aumento na resistncia fadiga, resistncia ao calor at temperaturas equivalentes da nitretao, melhoria na resistncia a corroso e ao desgaste abrasivo, desde que combinado com um ncleo suficientemente tenaz (8, 9, 10).

3.1.1 Sistema Fe-N e Fe-C-N

Para um melhor entendimento dos mecanismos envolvidos no processo de nitretao, importante o estudo dos sistemas Fe-N e Fe-C-N, bem como das estruturas cristalinas das fases presentes nesses sistemas. Os tomos de nitrognio se difundem atravs dos interstcios da matriz ferrtica. Pelo fato de o nitrognio possuir um raio atmico (rN = 0,071nm) ligeiramente menor que o do carbono (rC = 0,077nm), a sua solubilidade no ferro maior que a do

24

carbono, tanto na fase (ferrita) quanto na fase (austenita). A solubilidade mxima de nitrognio na fase de, aproximadamente, 0,1% em massa a 590 C, conform e pode ser visto no diagrama de fases Fe-N representado na figura 3.1.

Figura 3.1- Diagrama de fases do sistema Fe-N

(11)

O ferro puro possui uma estrutura CCC (ferro ) que permanece estvel at 910 C, quando ento se transforma numa estrutura CFC (ferro ) e assim permanece at transformar-se novamente numa estrutura CCC, a uma temperatura de 1390 C, denominada de ferro . A figura 3.2 mostra os stios intersticiais tetradricos e octadricos da estrutura cristalina cbica de corpo centrado (CCC).

25

Figura 3.2- Stios intersticiais da ferrita

(12)

O nitrognio vai se alojar, preferencialmente, nos interstcios octadricos da ferrita, embora os interstcios tetradricos, na estrutura CCC, permitam a acomodao de tomos com maior raio que os interstcios octadricos, conforme representado pela tabela 3.1. Isso porque os vos octadricos so energeticamente mais favorveis, pois apenas dois tomos vizinhos de ferro so deslocados para a introduo de um tomo no stio, enquanto nos vos tetradricos necessrio a movimentao de quatro tomos. A figura 3.3 mostra os stios intersticiais tetradricos e octadricos da estrutura cristalina cbica de face centrada (CFC). A estrutura CFC mais compacta que a estrutura CCC. Porm observa-se que ela apresenta vos octadricos maiores, embora, obviamente, em menor quantidade. Isso permite uma maior solubilidade, comparado com a estrutura CCC
(5, 12)

Figura 3.3- Stios intersticiais da austenita

(12)

26

A tabela 3.1 mostra o tamanho das maiores esferas que podem ser alojadas nos interstcios das estruturas cristalinas cbica de corpo centrado e cbica de face centrada sem distorc-las. Observa-se que o tomo de nitrognio, mesmo pequeno (0,71 A ), distorce a rede cristalina em ambas as estrutur as quando est em soluo slida intersticial com o ferro.

Tabela 3.1- Tamanho das maiores esferas que podem ser alojadas nos interstcios (12) das estruturas ccc e cfc sem distorc-las. R o raio atmico do Fe .

O diagrama de fases Fe-N, mostrado na figura 3.1, possui um ponto eutetide na temperatura de 590 C com 2,35%N em peso. Aqui a fase (rica em nitrognio) se transforma em outras duas fases slidas: a fase (ferrita rica em nitrognio) e o nitreto (Fe4N). Para uma liga Fe-N de composio eutetide, um resfriamento lento da austenita enriquecida com nitrognio gera um crescimento cooperativo das fases e , dando origem braunita, que anloga perlita no sistema Fe-C. O nitreto Fe4N possui uma estrutura cristalina tipo cbica de face centrada (CFC) e estvel para temperaturas abaixo de 680 C
(5)

. Esta fase possui uma faixa de

concentrao de nitrognio que varia de 5,7 a 6,1% em peso. (13, 14). Aumentando a concentrao de nitrognio no reticulado acima de 6% em peso, ocorre a formao do nitreto - Fe2-3N, que possui maior dureza que o nitreto Fe4N. Uma caracterstica do sistema Fe-N a existncia de um extenso campo dessa fase no qual os tomos se arranjam numa estrutura cristalina do tipo hexagonal compacta com os tomos de nitrognio nos stios octadricos. Esse nitreto pode dissolver at 11% em peso de nitrognio em temperaturas abaixo de

27
(11)

500 C

. Com 8,35% em peso de nitrognio, o nitreto tem frmula

estequiomtrica Fe3N. Quando a concentrao 11,1% em peso, a fase estende-se at quase a composio Fe2N, por isso esse nitreto possui frmula estequiomtrica Fe2-3N
(14)

Para uma faixa de temperatura baixa (100-220 C) ocor re a formao do nitreto metaestvel Fe16N2 de estrutura cristalina tetragonal de face centrada. Sua formao antecede a do nitreto Fe4N. Um aquecimento acima de 220 torna a fase instvel e se decompe em
(15)

. Essa fase apresenta-se na forma de plaquetas

enquanto o nitreto Fe4N possui morfologia acicular, conforme pode ser visto na figura 3.4. Para concentraes de nitrognio entre 11 e 11,35% em massa, ocorre uma transio da fase para a Fe2N(14). O nitreto -Fe2N comea a se formar em temperaturas abaixo de 500 C e se arranja numa estrutu ra cristalina do tipo ortorrmbica (16).

Figura 3.4- Micrografia eletrnica da regio onde coexistem os nitretos Fe4N, Fe16N2 e o microconstituinte perlita na amostra de ao carbono AISI 1010, nitretada a (17) 500C, com 20%N2:80%H2, por um perodo de 2 horas .

A tabela 3.2 mostra as diversas fases presentes no sistema Fe-N, bem como as solubilidades mximas de nitrognio em cada uma delas e com suas respectivas estruturas cristalinas (rede de Bravais)

28

Tabela 3.2 - Sumrio das fases presentes no sistema Fe-N. TCC: tetragonal de corpo centrado; TFC: tetragonal de face centrada; HC: hexagonal compacta.

A formao do carbonitreto - (Fe2-3(N,C) favorecida pela presena do carbono no ao. De acordo com Basso
(18)

, na nitretao do ao ferramenta AISI H13, a fase

no pode ser produzida sem antes ocorrer a formao da fase , como mostrado na figura 3.1. Contudo, a fase pode ser formada em temperaturas de, aproximadamente, 500C, em um meio contendo quantidades controladas de carbono e nitrognio, sem que ocorra a precipitao do nitreto , conforme pode ser visto no diagrama ternrio do sistema Fe-C-N representado na figura 3.5 (linha b do diagrama).

Figura 3.5 - Corte isotrmico a 500 C do diagrama de fase do sis tema Fe-C-N. A fase (18) representa o carboneto de ferro Fe3C (cementita) .

29

A fase um microconstituinte duro, enquanto a fase tenaz. Em certas aplicaes onde se exige uma alta dureza superficial, evitar a formao do nitreto primordial, pois sua presena em conjunto com a fase torna a camada superficial mais frgil. Tambm a presena do carbono no favorece apenas a formao da fase - (Fe2-3(N,C), mas tambm aumenta significativamente sua tenacidade produzindo assim uma camada nitretada menos frgil
(18, 19, 20, 21)

3.1.2 Morfologia e formao da camada nitretada A superfcie de um ao nitretado composta por uma camada que possui trs regies: a camada de compostos (conhecida tambm por camada branca), a zona de difuso e o ncleo
(19, 22) (19)

. Pye

subdivide a zona de difuso em duas partes,

incluindo uma regio que faz interface com o ncleo do material. O esquema mostrado na figura 3.6.

Figura 3.6 - Representao da morfologia da camada nitretada. Adaptao de Pye

(19)

Esta camada nitretada traz um aumento significativo nas propriedades tribolgicas e de corroso do material. Pannoni et. al. (23) verificaram um aumento significativo na resistncia a corroso do ao AISI 4140 aps o tratamento de nitretao, principalmente com a presena de uma camada branca mais espessa. A camada branca atua como uma barreira eficiente contra o processo corrosivo, principalmente com a presena do nitreto Fe2-3N, (24), alm tambm de impedir a nucleao de pites de corroso. J o aumento de dureza e de resistncia ao desgaste se deve presena de nitrognio em soluo slida e de pequenos precipitados que se formam,

30

promovendo a distoro da rede cristalina, bloqueando assim o movimento das discordncias

(7, 25, 26)

A figura 3.7 mostra as trs regies presentes na camada nitretada de um ao ferramenta AISI H13. O material foi temperado e revenido antes do tratamento de nitretao, assim o seu ncleo composto por martensita revenida.

Figura 3.7- Micrografia ptica mostrando a microestrutura de uma camada nitretada obtida em (8) um ao ferramenta AISI H13 nitretado a 580C, em banho de sais, por um perodo de 13 horas .

Como mostrado na figura 3.6, a regio mais externa conhecida como camada branca ou camada de compostos. Essa regio constituda por nitretos de ferro e de outros elementos de liga, se presentes, como o cromo, vandio, alumnio e molibdnio. A camada de compostos assim chamada por, na maioria das vezes, ser formada pelas fases - Fe2-3N e - Fe4N. Porm no necessariamente so formadas as duas fases, principalmente quando o processo permite um melhor controle microestrutural da camada nitretada. Assim a camada de compostos pode ser monofsica (Fe4N ou Fe2-3N) ou polifsica (Fe4N + Fe2-3N + nitretos de elementos de ligas) (27, 28, 29). O nitreto um microconstituinte duro, comparado com o nitreto . Ele adequado em aplicaes de resistncia ao desgaste livres de choques ou altas tenses localizadas, j o nitreto , por ser mais tenaz, adequado para situaes com carregamentos mais severos. A presena de ambas as fases na camada branca

31

torna-a mais suscetvel fratura devido fraca adeso e a diferena de expanso trmica entre elas
(20, 26)

.
(19)

Abaixo da camada branca temos a zona de difuso. Pye

a subdivide em duas

regies como foi mostrado na figura 3.6. Segundo ele, logo abaixo da cama branca, a regio composta por uma matriz de ferro com nitrognio em soluo slida e finos precipitados de nitretos de ferro (, e/ou ) e de elementos de liga presentes no material. J a regio de interface com o ncleo do material no est saturada, ou seja, o endurecimento apenas por soluo slida no havendo a presena de precipitados na matriz. A configurao da camada nitretada, sugerida por Pye, devido ao fato de a concentrao de nitrognio diminuir em direo ao ncleo do material. A taxa de resfriamento, aps a nitretao, tambm pode influenciar na microestrutura da zona de difuso. Estudos feitos por Gontijo
(30)

, em ferro puro,

mostraram que, com um resfriamento rpido (ao ar), o material nitretado no apresentou a formao de agulhas de - Fe4N na zona de difuso, mas sim uma grande quantidade de plaquetas da fase Fe16N2. J o material resfriado lentamente (dentro da cmara) apresentou ambas as fases em sua microestrutura. A saturao de nitrognio e a precipitao de nitretos da matriz ferrtica geram tenses residuais que so responsveis pela difuso de tomos de carbono, inicialmente alojados nos interstcios da matriz, para regies livres de tenses, em direo frente de nitretao
(16) (31)

. Tier et al

tambm mostram que na frente de

nitretao os carbonetos so desestabilizados devido elevada afinidade de alguns elementos de liga com o nitrognio. Assim, parte do carbono ser substitudo pelo nitrognio formando os nitretos e com isso o carbono liberado para difundir-se pelo material. De acordo com Egert et al
(32)

, na nitretao a plasma de aos ocorre uma

descarbonetao da superfcie do material como resultado da interao com o plasma. Esse fenmeno gera um gradiente de concentrao de carbono entre a superfcie e o ncleo do material. Tier et al (33) e Rocha et al (34) evidenciaram que uma parcela do carbono liberado na frente de nitretao se difunde em direo ao ncleo e a outra se difunde at a

32

superfcie descarbonetada devido ao gradiente de concentrao formado. Tal fato comprovado pela existncia de picos de concentrao de carbono na interface entre a camada branca e a zona de difuso. A figura 3.8 mostra a redistribuio do carbono aps a nitretao do ao ferramenta AISI M2. A seta esquerda (em vermelho) mostra o pico de concentrao de carbono na interface entre a camada branca e a zona de difuso. J a seta direita (em preto) destaca o pico de concentrao de carbono na interface entre a zona de difuso e a matriz, o que evidencia a difuso do carbono em direo ao ncleo do material.

Figura 3.8 - Redistribuio do carbono em um ao rpido AISI M2 nitretado a (33) plasma a 550 C, 25%N 2:75%H2, por tempos de 30min e 2h .

A amostra nitretada por 30 minutos no apresentou a formao da camada branca nem picos de concentrao de carbono abaixo da superfcie. Picos de concentrao de carbono se verificam somente na interface zona de difuso/ncleo. J a amostra nitretada por 2 horas apresentou camada branca e tambm um pico de concentrao de carbono na interface camada branca/zona de difuso. Esse fato sugere que a camada branca atua como uma barreira para a difuso. Outra observao importante que, para o tratamento de 2 horas, maior foi o tempo de difuso do carbono, e com isso verifica-se uma maior profundidade da regio descarbonetada com relao ao tratamento de 30 minutos. Como o pico de concentrao de carbono na interface zona de difuso/ncleo para o tratamento de

33
(33)

2 horas no foi identificado na figura 3.8, Tier et al. esteja localizada abaixo de 100m da superfcie. Tier et. al.
(31)

sugerem que esta regio

observaram que o pico de concentrao de carbono na interface entre

a camada branca e a zona de difuso formado de precipitados de cementita (Fe3C) em contornos de gro, o que acarreta uma perda de tenacidade na camada O crescimento da camada nitretada controlado pela difuso, sendo assim, a espessura da camada nitretada (camada branca e zona de difuso) depende do tempo de tratamento, da temperatura, do gradiente de concentrao de nitrognio e da composio qumica do material (16, 35). A facilidade ou a dificuldade para a difuso atmica medida pelo coeficiente de difuso (D). Este varia com a natureza dos tomos do soluto, com o tipo de estrutura e com a temperatura. O coeficiente de difuso obedece equao de Arrhenius, representada pela equao 3.1
(36)

Q D = D0 exp RT
D0 o fator pr-exponencial independente da temperatura (m2/s) Q a energia de ativao para a difuso (J/mol ou cal/mol) R a constante dos gases T a temperatura absoluta (K)

(3.1)

Com a elevao da temperatura, os tomos de uma estrutura cristalina adquirem mais energia, o suficiente para superar as barreiras de energia, permitindo que a difuso atmica seja facilitada. Como o processo de nitretao controlado por difuso, a presena de camada branca ou de tenses influencia no valor do coeficiente de difuso do nitrognio atravs do material. A tabela 3.3 mostra os valores dos coeficientes de difuso do nitrognio na ferrita e nos nitretos Fe4N e Fe2-3N.

34

Tabela 3.3- Coeficiente de difuso do nitrognio na ferrita (Fe-) e nos nitretos de (28) ferro (Fe4N e Fe2-3N) a 530 C .

Observa-se que a difuso do nitrognio atravs dos nitretos mais difcil, assim, a velocidade de crescimento da zona de difuso tende a diminuir com o aumento da espessura da camada branca (28). Ramos
(11)

mostra que a presena de tenses tambm influencia no coeficiente de

difuso do material. Segundo o autor, tenses compressivas diminuem o coeficiente de difuso do nitrognio no material, enquanto tenses trativas aumentam o coeficiente.

3.1.3 Efeito dos elementos de liga na profundidade da camada nitretada

A figura 3.9 mostra a variao da profundidade de nitretao em funo dos elementos de ligas Ti, V, Cr e Al. Os elementos de liga dificultam a difuso do nitrognio. Assim, quanto maior o teor de elementos de liga no material, menor ser a espessura da camada nitretada. Essa diminuio da profundidade acontece devido aos elementos de liga serem fortes formadores de nitretos, fixando o nitrognio e impedindo sua difuso. No entanto, o alumnio em pequenos teores capaz de melhorar a difusividade do nitrognio no ao.

35

Figura 3.9- Influncia dos elementos de liga na profundidade da camada nitretada em um (2) ao com 0,35%C, 0,30%Si e 0,79%Mn. Nitretao por 8h a 520 C .

3.2

TIPOS DE NITRETAO

A profundidade da camada nitretada bem como sua morfologia pode apresentar diferenas de acordo com o processo de nitretao. A nitretao pode ser realizada atravs de trs processos distintos: nitretao lquida, nitretao gasosa ou nitretao a plasma.

3.2.1 Nitretao gasosa

O tratamento de nitretao a gs o mais antigo e at hoje utilizado largamente na indstria. O mecanismo de nitretao gasosa resultante da decomposio da amnia de maneira a dissociar o nitrognio levando-o para a superfcie do ao segundo a reao (5, 6):

NH 3 N +

3 H2 2

(3.2)

36

Em outras palavras, uma reao onde a amnia se dissocia liberando nitrognio atmico que pode ser absorvido pelo ao e dissolvido intersticialmente no ferro. O processo realizado em uma faixa de temperatura de 495 a 565 C de modo que ocorre a dissoluo da amnia sem a austenitizao do ao. A profundidade da camada nitretada depende da velocidade de dissociao da amnia (que por sua vez depende da velocidade do fluxo de amnia) da temperatura do forno e do tempo de tratamento (5, 37). Basicamente, os aos empregados para a nitretao gasosa so aos-liga contendo elementos formadores de nitretos como o alumnio, cromo e vandio. A nitretao a gs de aos carbono comum no aconselhada, devido a formao de uma camada nitretada extremamente fina e quebradia alm do sobrerevenimento do ncleo (5, 6). Os aos devem, antes da nitretao, ser submetidos a um tratamento trmico de tmpera e revenido. A temperatura de revenido deve ser pelo menos 30 C superior mxima temperatura de nitretao para garantir que no haja perda de dureza do ncleo do material durante o tratamento. Anteriormente a nitretao gasosa era realizada com amnia pura. Isso gerava um alto potencial de nitrognio na superfcie do material e consequentemente a formao de uma espessa camada branca, o que limitava bastante seu campo de aplicaes. Para minimizar esse problema, atualmente as atmosferas de tratamento contm NH3 e H2 (37, 38). O mecanismo envolvido durante a nitretao gasosa envolve as seguintes etapas
(21)

: Difuso de NH3 at a superfcie do material; Adsoro e dissociao de NH3 na superfcie do material; Adsoro e difuso do N em direo ao ncleo do material.

A figura 3.10 mostra esquematicamente um tpico forno usado para o tratamento de nitretao gasosa, bem como as reaes envolvidas na superfcie do material.

37

Figura 3.10- Esquema de um forno de nitretao a gs

(39)

Para a realizao do tratamento, utiliza-se uma cmara de gs dotada de aquecimento onde colocado um fluxo preciso de gs amnia e gs hidrognio. O processo de nitretao a gs apresenta algumas desvantagens frente a nitretao lquida e a plasma, como um elevado tempo de tratamento e a obteno de camadas nitretadas mais finas. Outro inconveniente um aumento dimensional da pea devido a temperaturas mais elevadas (37).

3.2.2 Nitretao lquida

Tambm conhecida como nitretao em banho de sal, trata-se de um processo de nitretao de desenvolvimento relativamente recente, que permite, em tempo muito mais curto que a nitretao a gs, obter superfcies muito resistentes ao desgaste. Na nitretao lquida, utiliza-se, como ambiente nitrogenoso, um banho base de cianeto ou cianato (com isso ocorre tambm a adio de um pouco de carbono ao material). A temperatura de tratamento , basicamente, a mesma do tratamento a gs (500 a 560 C), j o tempo normal de operao de duas horas (5, 6)

38

Um ponto importante tambm na nitretao lquida a variao dimensional causada ser bem menores que as originadas na nitretao gasosa. Um banho comercial tpico para a nitretao lquida constitudo de sais de sdio e potssio, os primeiros de 60 a 70% em peso da mistura total, e os segundos de 30 a 40%. Os sais de sdios constituem de: 96,5% de NaCN, 2,5% de Na2CO3 e 0,5% de NaCNO. J os sais de potssio constituem de: 96% de KCN, 0,6% de K2CO3, 0,75% de KCNO e 0,5% de KCl (6). Diferente da nitretao gasosa, que um processo bem limpo, a grande desvantagem da nitretao lquida , sem dvida, os sais usados no processo que so bastante poluentes e extremamente txicos.

3.2.3 Nitretao a plasma

O processo de nitretao a plasma (plasma nitriding), tambm conhecido por nitretao inica (on-nitriding) ou por nitretao em descarga luminosa (glow discharge nitriding) foi patenteado em 1931 por J.J. Egan nos EUA e em 1932 por Berghaus na Alemanha, mas somente a partir dos anos 60 comeou a ser aplicada comercialmente
(12)

A nitretao a plasma um tratamento termoqumico que visa o endurecimento superficial por meio da tecnologia de plasma. O plasma criado numa cmara a vcuo pela aplicao de um campo eltrico atravs de um gs rico em N2 formando os ons de nitrognio que so acelerados e colidem sobre a superfcie da pea. Esse bombardeio de ons provoca o aquecimento da pea e a limpeza da superfcie, alm de fornecer o nitrognio ativo para ser difundido pelo ao (5). As principais vantagens da nitretao a plasma comparado com os demais tipos apresentados so (5, 6, 12, 27): Processo no poluente; Baixa temperatura e menor tempo de tratamento;

39

Pode ser automatizado; Melhor controle da uniformidade e composio qumica da camada nitretada; Menor distoro das peas; e Maior economia (gasto menor de gs, j que se trabalha em baixas presses, e menor consumo de energia, pois o aquecimento realizado diretamente sobre a pea, no necessitando aquecer nenhuma parede refratria). O processo tambm apresenta algumas desvantagens como: Alto custo de instalao dos equipamentos; Possibilidade de um superaquecimento localizado em peas com geometria complexas; e

3.2.3.1 Processo

Primeiramente, para um melhor entendimento do processo, se faz necessrio uma melhor compreenso sobre o plasma. O plasma geralmente definido como o quarto estado da matria. Entende-se como sendo um gs parcialmente ionizado, contendo espcies neutras e eletricamente carregadas como eltrons, ons positivos, ons negativos, tomos e molculas. Na mdia, um plasma eletricamente neutro, sendo que qualquer desbalanceamento de carga resultar em campos eltricos que tendem a mover as cargas de modo a restabelecer o equilbrio
(12, 40)

No processo de nitretao, o plasma gerado atravs da passagem de uma corrente eltrica por um gs neutro, estabelecida por uma diferena de potencial entre dois eletrodos (anodo e catodo) imerso numa cmara fechada, em baixa presso (40, 41). As molculas desse gs sero ionizadas pelas colises com os eltrons viajando do catodo (material a ser tratado) at o anodo (paredes da cmara) e os ons e eltrons resultantes tambm sero acelerados pelo campo eltrico, colidindo com outras

40

partculas produzindo assim mais ons e eltrons, e dessa forma, sustentando o plasma
(18)

.
(28, 42)

Logo, um reator para o tratamento de nitretao a plasma deve conter

Cmara de vcuo com um sistema de bombeamento para manter uma presso dos gases entre 10 1000 Pa; Um gerador para a produo de uma corrente eltrica; Entrada para os gases de tratamento; Dois eletrodos (o catodo o porta-amostra ou a amostra a ser tratada); Componentes para medio de presso, temperatura e outras variveis de controle do processo. A figura 3.11 mostra um esquema de um tpico reator usado no processo de nitretao a plasma.

Figura 3.11 - Representao de um reator tpico usado no tratamento de nitretao a plasma

(28)

41

Devido produo de cargas durante o tratamento, gerada uma corrente eltrica que varia com a diferena de potencial entre os eletrodos. Dependendo da tenso aplicada e da corrente, podem-se ter diferentes regimes de descarga, como representado na curva tenso versus densidade de corrente eltrica mostrada na figura 3.12.

Figura 3.12 - Relao entre a tenso de descarga brilhante, glow-discharge e a (13) densidade de corrente .

A regio no grfico denominada de auto sustentvel possui correntes muito fracas e com isso no envolve o catodo (amostra) completamente sendo assim no adequada nitretao de metais. A regio de descarga normal, utilizada em lmpadas luminescente e tubos fluorescentes, no usada para a nitretao por possuir uma densidade de corrente muito baixa para tal, embora a corrente seja estvel e apresente um aumento da corrente sem variao da tenso. A regio anormal o local onde a voltagem e a corrente aumentam simultaneamente e o catodo completamente envolto pela descarga. Com isso, a regio anormal a mais indicada para nitretao por plasma. Nota-se que, na regio anormal, h uma relao linear entre a tenso e a densidade de corrente, o que favorece o controle sobre esses dois importantes parmetros (13, 28, 40). A partir da regio de descarga anormal, qualquer aumento localizado da densidade de corrente poder resultar na abertura de arco eltrico. O grande obstculo encontrado nas indstrias nas dcadas de 1930 a 1960 foi de controlar a descarga

42

luminosa na regio anormal. Os sistemas usados para a gerao de potncia na poca eram de corrente contnua e no permitiam a manuteno da descarga luminosa por muito tempo, e com isso muitas peas eram danificadas devido abertura de arcos eltricos
(28)

. Esses problemas foram solucionados com a

utilizao de geradores com corrente alternada capazes de interromper a descarga luminosa por perodos de tempo muito curtos evitando assim a abertura de arcos eltricos
(13)

Na descarga luminosa anormal, existe uma srie de espaos escuros e luminosos que podem se distinguidos pela distribuio de potencial, densidade de cargas e corrente. Essas regies esto representadas na figura 3.13.

Figura 3.13 - Aspecto do plasma na regio de descarga luminosa anormal

(12)

A regio luminosa prxima ao catodo chamada de luminescncia catdica. A cor da luminescncia caracterstica da composio da mistura gasosa no plasma. Ela surge devida excitao dos tomos superficiais bombardeados pelas espcies do plasma. Entre o incio dessa luminescncia e o catodo existe um espao escuro denominado de bainha catdica que uma regio de baixa concentrao de cargas devido ao gradiente de potencial. Aps esse espao escuro existe uma regio de alta luminosidade, denominada de luminescncia negativa. A luminescncia negativa juntamente com a regio catdica (catodo e bainha catdica) responsvel pela quase totalidade da queda de tenso aplicada entre os eletrodos. na regio

43

de luminescncia negativa onde ocorrem os principais fenmenos como citados a seguir

(12, 41, 43)

Ionizao - a remoo de um eltron do tomo que, no plasma provocado pela coliso de eltrons energticos com as molculas do gs, produzindo um on e dois eltrons. Os eltrons formados no processo so acelerados pelo campo eltrico, adquirindo energia suficiente para causar novas ionizaes, ajudando a manuteno da descarga, alm de formar novos radicais livres. Excitao - Quando a energia de coliso do eltron com o tomo ou molcula for menor do que aquela necessria para ocorrer ionizao, um eltron do tomo transferido para um nvel de energia elevado, tornando-o excitado. Relaxao ou emisso de ftons - Aps a excitao das espcies, haver o decaimento dos eltrons para nveis menos energticos, resultando na emisso de ftons. Recombinao - Da mesma maneira que a relaxao o processo inverso da excitao, a recombinao o processo inverso da ionizao e ocorre quando as espcies ionizadas colidem com uma superfcie, liberando eltrons e neutralizando as espcies. Dissociao - Neste processo, ocorre a ruptura de uma molcula, pela coliso com os eltrons no plasma. Dependendo da energia do eltron, poder haver a formao de espcies neutras, excitadas ou ionizadas. A tabela 3.4 apresenta um resumo das reaes envolvidas na gerao e manuteno do plasma. Na figura 3.14 pode-se ver uma imagem real de amostras de ao ferramenta AISI H13 durante o tratamento de nitretao a plasma. As amostras esto recobertas por um plasma de colorao roxa, que caracterstica do gs utilizado no tratamento de nitretao.

44
(44)

Tabela 3.4 - Resumo das reaes qumicas envolvidas no plasma

Figura 3.14 - Amostras do ao ferramenta AISI H13 sendo nitretadas a plasma, a 500 C, com uma mistura gasosa contendo 10% de N 2 e 90% de H2.

3.2.3.2 Interaes do plasma com a superfcie

Nos processos de nitretao gasosa e a plasma, a diferena bsica est na energia envolvida. Enquanto na primeira a energia das espcies dada pela temperatura da cmara (agitao trmica, na faixa dos meV), na nitretao a plasma a energia mdia dos ons vai de 50eV (plasma pulsado) at 50KeV (PIII, plasma immersion implantation). Assim na nitretao gasosa no existe uma penetrao eficiente das

45

espcies nitrogenadas, por isso que e o processo s eficiente a altas temperaturas e longos tempos quando comparado a nitretao a plasma. J na nitretao por plasma, as espcies possuem um maior nvel de energia, muitas vezes maior do que a energia de ligao entre os tomos da superfcie. Com isso, quando as espcies excitadas do plasma atingem a superfcie do material, diversos fenmenos ocorrem, como representados na figura 3.15
(18, 41, 43)

Figura 3.15 - Interaes das espcies do plasma com superfcie de tratamento

(43)

Implantao as partculas energticas (50-5000 eV) podem penetrar na superfcie onde permanecem implantadas. Este fenmeno est relacionando com a criao de locais de adsoro e um aumento na probabilidade de incorporao resultado da energia cintica associada com a reatividade qumica das espcies energticas. Pulverizao (Sputtering) Ocorre no catodo por transferncia de momento entre as partculas incidentes e os tomos do substrato, seguida de colises sucessivas no interior do slido e prximo a essa superfcie. O momento transferido na direo dos tomos que esto em contato direto, resultando na sua ejeo.

46

Emisso de eltrons secundrios A coliso do on na superfcie pode produzir a ejeo de um eltron que inicialmente estava ligado ao tomo da superfcie. Este eltron ejetado chamado de eltron secundrio. Adsoro - O nitrognio atmico pode ser obtido pela dissociao das molculas ao atingirem a superfcie ou podem reagir com o ferro na superfcie, gerando compostos do tipo FexN, que so adsorvidos pelo substrato.

3.2.3.3 Mecanismos de formao da camada nitretada

Devido complexidade das espcies presentes no plasma nitretante, da interao delas entre si e com a superfcie a ser nitretada, ainda no existe um modelo exato que explique o mecanismo de formao da camada no processo de nitretao a plasma (12, 45). Muitos pesquisadores propuseram modelos que tentam explicar os mecanismos de formao da camada nitretada e das fases que as compe. O modelo de Klbel
(13)

foi um dos primeiros a ser proposto. Esse modelo considera que os tomos de ferro elementar so arrancados da superfcie do catodo (sputtering), por ons de nitrognio ou partculas neutras energizadas, e combinam com as espcies ativas do plasma formando nitretos de estequiometria FeN que so depositados na superfcie do catodo. Esse nitreto instvel na temperatura de tratamento (400 a 600 C) e dissocia-se formando nitretos com menor teor de nitrognio (Fe2N, Fe3N e Fe4N) que so mais estveis. O nitrognio liberado parte dele volta para o plasma e parte difunde para o interior do material tratado. A figura 3.16 apresenta esse mecanismo. Uma limitao significante do modelo de Klbel o fato de que o experimento foi realizado em atmosfera de nitrognio puro. Assim, a presena de hidrognio, mesma em pequenas quantidades, torna o modelo invlido (46). Metin e Inal (47), atravs de difrao de eltrons refletidos (RED), tambm verificaram a formao de nitretos - Fe2N na superfcie nos primeiros instantes de tratamento e a posterior decomposio deste nas fases Fe2-3N e - Fe4N. A formao dos

47

nitretos nos primeiros momentos do processo sugere que eles foram formados por sputtering dos tomos de ferro da superfcie da pea com a posterior formao e condensao dos nitretos na superfcie do material, conforme modelo de Klbel.

Figura 3.16 - Mecanismo de formao da camada nitretada (modelo de Klbel)

(12)

Os estudos feito por Hudis

(48)

contrariam o mecanismo proposto por Klbel de

formao do nitreto FeN atravs da pulverizao catdica. O autor utilizou duas misturas gasosas diferentes para o tratamento, uma de nitrognio e argnio e outra de nitrognio e hidrognio. Na mistura contendo argnio, por este ser mais pesado que o hidrognio, o sputtering do ferro deveria ser maior e, consequentemente, maior formao de nitretos. Mas isso no ocorre. As camadas formadas com a mistura contendo argnio possuem menor dureza e profundidade. O autor tambm observou que com a presena de hidrognio, h uma queda drstica nas concentraes dos ons de nitrognio e um aumento das espcies NH2+ e NH+ no plasma. Assim, Hudis sugere que os nitretos na superfcie do material so formados pelo bombardeamento inico, principalmente pelos ons NHx+, que, ao atingirem a

48

superfcie da pea, so dissociados e liberam os tomos de N para que possam difundir em direo ao ncleo do material. J o modelo proposto por Tibbetts
(49)

contraria completamente o apresentado por

Hudis. Segundo o autor a nitretao se d principalmente pela chegada das espcies neutras superfcie, e no pelos ons positivos. Para evidenciar isto, ele colocou uma grade positivamente carregada em frente ao catodo (pea) ocasionando a repulso de ons positivos. Foi observado que a taxa de nitretao foi praticamente a mesma com ou sem a grade, concluindo assim que as amostras so nitretadas efetivamente pelas espcies neutras, principalmente pelos tomos de nitrognio (N) resultante da dissociao do N2. Ele atribuiu ao aumento na taxa de nitretao com a presena de hidrognio (NHx+), observado por Hudis, reduo dos xidos da superfcie da pea promovida pelo hidrognio. Outros autores
(45, 50, 51, 52)

tambm estudaram, de forma independente, os

mecanismos de formao da camada nitretada, de maneira que converge para a concluso de que a nitretao a plasma uma mistura de vrios mecanismos como: bombardeio do catodo por espcies inicas e neutras, pulverizao do catodo, reaes qumicas no plasma com formao de nitretos, adsoro e difuso de nitrognio. Processos que ocorrem de maneira intermitente e simultnea dificultando o isolamento dos fatores para anlise.

3.2.3.4 Influncia dos parmetros de processo na camada nitretada

3.2.3.4.1 Mistura gasosa

De modo geral a mistura gasosa usada na nitretao a Plasma constituda de N2 e H2 em diferentes concentraes. Figueroa et. al.(53) mostra que a presena de hidrognio no plasma atua na remoo de xidos presentes na superfcie da amostra. Esta camada de xidos na superfcie responsvel pela diminuio dos stios ativos para a absorso de nitrognio e, portanto, reduz a eficincia do processo. Na nitretao a plasma de aos inoxidveis fundamental que, antes da

49

nitretao, seja feito uma limpeza da superfcie atravs de um sputtering com hidrognio. O hidrognio age na despassivao do material. Diagnsticos do plasma tambm mostram que adio de hidrognio na mistura gasosa provoca um aumento da populao de espcies excitadas no plasma e, em consequncia, alteraes no suprimento de nitrognio atmico
(28)

Alm disso, o hidrognio tambm influencia na formao da camada nitretada, assim, pela escolha adequada da mistura gasosa, possvel determinar qual a fase de nitreto que constituir a camada nitretada. A figura 3.17 mostra um esquema da estrutura da camada nitretada de acordo com a composio da mistura gasosa.

Figura 3.17 - Configuraes da metalurgia da superfcie nitretada em funo da (3) composio gasosa presente no plasma .

extremamente difcil produzir uma camada de compostos formada apenas pela fase - Fe2-3N usando a nitretao a plasma. necessria a adio de carbono ao processo (nitrocarburizao) (18)

3.2.3.4.2 Temperatura de tratamento

A temperatura o parmetro mais significativo na definio das camadas da nitretao devido a dois importantes fatores: primeiro a natureza qumica, intrnseca de cada tipo de nitreto (- Fe4N e Fe2-3N), que permite que certas fases permaneam estveis apenas em determinada faixa de temperatura, e segundo a

50

difusividade do nitrognio atravs do substrato e da prpria camada de compostos. Como mostrado na equao 3.1 (equao de Arrhenius), a temperatura altera os coeficientes de difuso do nitrognio no ao e dos elementos que o constituem. Assim, o efeito global do aumento da temperatura inclui um aumento no coeficiente de difuso e do tamanho dos precipitados formados (54). Zagonel et. at.
(54)

realizou a nitretao a plasma no ao ferramenta AISI H13 em

diversas temperaturas, e observou que o aumento da temperatura de tratamento causa o aumento da dureza em maiores profundidades. O resultado mostrado na figura 3.18 que representa o perfil de dureza da camada nitretada para vrias temperaturas de tratamento.

Figura 3.18 - Perfil de dureza do ao ferramenta AISI H13 nitretado com uma mistura gasosa (54) com 30%N2, por 5 horas, em vrias temperaturas .

A formao da camada branca tambm favorecida com o aumento da temperatura de nitretao. Vrios pesquisadores (55, 56, 57, 58, 59) observaram que a camada branca se forma mais facilmente em temperaturas de nitretao mais altas. Segundo eles, este fenmeno est associado difusividade das espcies presentes. Quando a temperatura muito baixa, a mobilidade atmica reduzida e, como conseqncia, aumenta o tempo necessrio para a nucleao e crescimento de precipitados, logo maior o tempo para incio de formao da camada branca.

51
(60)

Alm disso, Jeong et.al

tambm observou que com o aumento da temperatura de

tratamento, ocorre um aumenta da quantidade de espcies ativas de nitrognio no plasma, em especial o N2+.

3.2.3.4.3 Tempo de tratamento

O tempo de tratamento nos processos de nitretao a plasma outro fator importante na evoluo das camadas de nitretos. Considerando uma condio termodinmica favorvel formao de uma camada de compostos, a evoluo da camada de nitretos em funo do tempo pode ser explicada pela seguinte seqncia, como descrito por Balles
(61)

: no inicio do processo, a concentrao de

nitrognio na superfcie do substrato ainda baixa e haver uma grande difuso de nitrognio na regio interfacial da amostra, principalmente atravs dos contornos de gros. medida que o nitrognio adsorvido na superfcie da amostra se difunde para o interior desta, os espaos intersticiais do material vo sendo ocupados, tornando mais difcil o deslocamento. Assim, num dado momento, a superfcie recebe mais nitrognio do que capaz de difundir, aumentando a concentrao de nitrognio na superfcie o que propicia a nucleao das fases - Fe4N e/ou - Fe2-3N em pontos da superfcie da amostra. Na seqncia, uma fina camada de compostos forma-se na superfcie. medida que a camada -Fe4N se homogeneza, cria-se um efeito de barreira dificultando a difuso do nitrognio. Com isso eleva-se a concentrao de nitrognio na superfcie, favorecendo a formao da fase - Fe2-3N. Atinge-se ento o equilbrio de entrada e sada na regio de interao plasma/superfcie para as condies termodinmicas de nitretao. No entanto, a difuso continua a ocorrer a partir da face interna da camada de compostos para o interior da amostra. Assim, a zona de difuso continua a receber o nitrognio custa da deteriorao da camada de compostos. Como a camada de difuso necessita de menos nitrognio que a camada de compostos para ser formada, cresce mais rapidamente do que se reduz a camada de compostos.

52

Por fim, com o passar do tempo, a superfcie modificada evoluir para uma larga zona de difuso e uma fina camada de compostos, formada pelos nitretos -Fe4N e - Fe2-3N que continua a crescer na superfcie em conseqncia da atividade do plasma.

3.3

DESGASTE

Desgaste pode ser definido como um dano a uma superfcie slida, que geralmente envolve a perda de material, ocasionado pelo movimento relativo entre duas superfcies de contato. O desgaste pode ser provocado por uma outra superfcie slida ou por partculas duras, que podem deslizar, rolar ou colidir contra uma superfcie slida (62). Existem vrios tipos de desgaste como: abraso, adeso, corroso, por fadiga, eroso, etc. os quais so influenciados por fatores como ambiente, temperatura, condies de carregamento e superfcie de contato. O foco deste trabalho ser o desgaste abrasivo.

3.3.1 Desgaste abrasivo

O desgaste por abraso causado pela interao mecnica de asperidades grosseiras ou partculas duras contra as superfcies em contato, provocando perda de massa por corte ou por arrancamento. As asperidades mais duras riscar ou cortar as mais moles. Tradicionalmente, o contato entre as partculas abrasivas e a superfcie que sofre desgaste tem sido classificado de dois modos: desgaste abrasivo a dois-corpos (two-body abrasive wear) e desgaste abrasivo a trs-corpos (three body abrasive wear). A figura 3.19 mostra um esquema desses dois tipos.

53

Fugura 3.19 - Representao do desgaste a dois-corpos e a trs-corpos.

(63)

Gates

(64)

, assim como outros pesquisadores

(65, 66, 67)

, sugere uma mudana nessa

classificao de desgaste a dois-corpos e a trs-corpos para desgaste abrasivo por deslizamento (grooving abrasion) e por rolamento (roliing abrasion),

respectivamente. Em estudos realizados por Trezona et. al. (67) observaram-se a transio entre esses dois modos de desgaste, e que estavam relacionados com a fora normal aplicada, a concentrao da lama abrasiva, o tamanho das partculas abrasivas e a dureza do material ensaiado. No grfico mostrado na figura 3.20, pode-se observar a transio do modo de desgaste, conforme a variao da fora normal e a frao volumtrica do abrasivo (SiC). A rea entre os pontos tracejados indicam essa transio. A esquerda do grfico com uma baixa frao volumtrica dos abrasivos e um aumento da fora normal, favorece o desgaste a dois-corpos ou por deslizamento. J a direita do grfico com uma alta frao volumtrica e com uma diminuio da fora normal, favorece o desgaste a trs-corpos ou por deslizamento.

54

Figura 3.20 - Mecanismo de desgaste microabrasivo em funo da fora normal e da concentrao da lama abrasiva. Ensaio realiza em amostras de um ao ferramenta temperado e revenido com dureza 775 10HV, utilizando o SiC como lama abrasiva, com tamanho mdio de (67) partcula de 4,25m .

As figuras 3.21 e 3.22 mostram imagens tpicas de superfcies que sofreram desgastes abrasivos por deslizamento e rolamento, respectivamente. Observa-se que no desgaste abrasivo por rolamento (figura 3.22), no possvel saber a direo do movimento da esfera sobre a superfcie da amostra. Isso porque as partculas do abrasivo permanecem livres, entre as superfcies slidas, durante o ensaio, provocando uma grande quantidade de indentaes aleatoriamente. J no desgaste abrasivo por deslizamento (figura 3.21) possvel distinguir a direo de desgaste, pelas varias ranhuras paralelas entre si que so formadas. Essas ranhuras so formadas pelas partculas do abrasivo que incrustam na superfcie de desgaste (esfera) atuando como penetradores fixos.

55

Figura 3.21 - Superfcie desgastada de uma amostra de ao ferramenta que (67) sofreu desgaste abrasivo por deslizamento .

Figura 3.22 - Superfcie desgastada de uma amostra de ao ferramenta que (67) sofreu desgaste abrasivo por rolamento .

3.3.2 Ensaio de desgaste microabrasivo

Em 1996, Rutherford e Hutchings desenvolveram o ensaio de micro-abraso por esfera rotativa. Inicialmente sua finalidade era de medir a espessura de revestimentos, porm hoje vem sendo bastante aplicado em pesquisas envolvendo desgaste abrasivo de materiais (68).

56

O ensaio consiste na rotao de uma esfera, sob presso e na presena de um abrasivo, contra uma superfcie plana da amostra, onde se obtm uma calota conhecida como cratera de desgaste. O volume dessa cratera definido como sendo o volume de desgaste (A frmula do clculo desse volume mostrado na seo 4.3.3) (65, 69). Existem dois tipos de equipamentos para o ensaio de desgaste microabrasivo que so: O ensaio por esfera fixa e o por esfera livre. Que esto representadas nas figuras 3.23 e 3.24, respectivamente.

Figura 3.23 - Esquema do equipamento de ensaio de desgaste microabrasivo por esfera fixa

(68)

No ensaio de desgaste microabrasivo por esfera fixa, a esfera rigidamente presa entre dois eixos co-axiais e gira exatamente na mesma rotao dos eixos. Neste caso, pode-se aplicar uma grande variedade de carga na regio de contato. No existe a possibilidade de deslizamento da esfera, como pode ocorrer no tipo de esfera livre (65) No caso do ensaio de desgaste microabrasivo por esfera livre, a esfera apoiada sobre a amostra em um eixo motor pela ao de seu prprio peso. O eixo gira e transmite rotao a esfera, ocasionando seu deslizamento sobre a superfcie da amostra. Esse tipo de ensaio tambm conhecido como calowear. A carga aplicada determinada pelo peso da esfera, pela posio lateral do eixo e pela inclinao da amostra, sendo limitada a pequenos valores (65).

57

Figura 3.24 - Esquema do equipamento de ensaio de desgaste microabrasivo por esfera livre

(70)

3.4

AOS FERRAMENTA

As ferramentas utilizadas nas indstrias em geral e, particularmente, na indstria metal-mecnica, so peas imprescindveis na usinagem e conformao de peas metlicas fabricadas pelos processos tradicionais de produo. Essas ferramentas devem apresentar requisitos que possibilitam realizar as operaes a que forem destinadas com preciso e a um custo relativamente baixo. Aos para aplicaes em ferramentas esto entre os aos sujeitos s mais rigorosas solicitaes entre todas as aplicaes. Em principio, dois so os fatores que, fundamentalmente, possibilitam o atendimento das exigncias de qualidade dos aos considerados: composio qumica e tratamento trmico (5, 6). importante dividir as numerosas composies de aos ferramentas em um nmero restrito de grupos ou famlias, visando a facilitar sua comparao e seleo. Classific-los por meio de composio qumica, como no caso da classificao SAE/ABNT para aos destinados construo mecnica no vivel, uma vez que as variaes de composio qumica so extremamente amplas. Uma classificao bastante utilizada criada em consenso entre produtores e usurios de ferramentas o da norma AISI, conforme mostrado na tabela 3.5. Alm dos aos especificados segundo a norma AISI, h obviamente outras diversas especificaes: DIN (Alemanha), BS (Inglaterra) e EN (Unio Europia) (5).

58

Tabela 3.5 - Classificao AISI dos aos ferramentas.

3.4.1 Ao para trabalhos a quente

Os aos ferramenta para trabalho a quente so desenvolvidos para aplicao em matrizes, moldes, punes e outros dispositivos, genericamente designados por ferramentas, utilizados em processos de conformao de materiais em alta temperatura. So utilizados no forjamento a quente de aos e outras ligas metlicas, extruso de ligas no ferrosas, principalmente ligas de alumnio e fundio de ligas leves, das quais o alumnio , tambm, o principal material (71). Em geral, as propriedades necessrias a aos para trabalho a quente so (5):

Resistncia deformao na temperatura de uso; Resistncia ao impacto (tenacidade); Resistncia a eroso;

59

Resistncia a deformao no tratamento trmico; Usinabilidade; e Resistncia a trincas a quente. Na classificao AISI, esses aos so identificados pela letra H. Os mais comercializados so os ligados com cromo, principalmente o H13, inicialmente desenvolvido para a fundio sob presso de alumnio. A figura 3.25 mostra uma matriz de forjamento feito com o ao ferramenta AISI H13.

3.4.1.1 Tratamento trmico

Caractersticas como dureza, tenacidade, estabilidade dimensional e acabamento superficial so necessrias aos aos ferramentas para trabalhos a quente, e todas essas propriedades so dependentes no s da qualidade desse ao como tambm do processo de tratamento trmico no qual o mesmo foi submetido.

Figura 3.25 - Matriz de forjamento de suporte de motor em ao ferramenta AISI H13

(71)

Os tratamentos de tmpera e revenido so comumente realizados nos aos ferramentas em geral. Os aos da srie H podem ser temperados ao ar para pequenas dimenses. Para dimenses de matrizes, esses aos adquirem alta dureza se temperados ao ar, contudo, a precipitao de carbonetos em contornos de gro fragiliza a vida til em termos de resistncia de impacto e fadiga trmica.

60

Assim, so normalmente temperados em leo ou nos fornos de tratamento trmico vcuo ou banho de sais com resfriamento com nitrognio ou no prprio sal
(5)

A descarbonetao tem grande efeito na resistncia fadiga trmica da superfcie das ferramentas, devendo ser evitada. Recomenda-se o aquecimento em forno a vcuo ou banho de sal. Aps a tmpera, o material possui uma elevada dureza, porm apresenta-se bastante frgil. O revenimento utilizado, ento, para produzir uma melhor combinao de resistncia, dureza e tenacidade. Os aos da srie H so geralmente revenidos para 44-50HRC, porm para condies extremas de choque reduzido para 40-44HRC. Revenimentos mltiplos so recomendados para garantir a tenacidade e estabilidade da estrutura. A figura 3.26 mostra a curva de revenimento do ao AISI H13, que fornece a dureza do material de acordo com a temperatura de revenido.

Figura 3.26 - Curva de revenimento do ao AISI H13. Temperatura de austenitizao entre 1010-1030 C. Curva obtida aps tratamento tr mico de duplo revenido em corpos de prova de 2 (72) 20x20 mm .

Os tratamentos de tmpera e revenido devem preceder do tratamento termoqumico de nitretao, para obter melhores resultados. A temperatura de revenimento deve ser no mnimo de 30 50 C superior mxima temperat ura do processo de nitretao, para evitar perda de dureza durante a nitretao (1, 72).

61

MATERIAIS E MTODOS

Neste captulo so apresentados os mtodos de preparo das amostras e tratamentos utilizados neste trabalho. So tambm apresentados os equipamentos usados na realizao do tratamento de nitretao a plasma, dos ensaios de microdureza e de desgaste microabrasivo, alm das anlises microestrutural por microscopia tica, por microscopia eletrnica de varredura (MEV) e por difrao de raios-X.

4.1

MATERIAL

O material utilizado neste trabalho foi o ao ferramenta AISI H13, que foi fornecido pela empresa Villares Metals S.A, no estado recozido, na forma de barras cilndricas com 28,5 mm de dimetro e 2 m de comprimento.

4.1.1 Composio qumica

A composio qumica do material foi determinada atravs do espectrmetro de emisso tica da marca Oxford Instruments, modelo Foundry-Master Pro, localizado no Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Esprito Santo (IFES). A tabela 4.1 apresenta a porcentagem em massa dos principais elementos qumicos presente no ao ferramenta AISI H13 que foi estudado.

Tabela 4.1 - Composio qumica (% em massa) do ao AISI H13

4.1.2 Corpos de prova

Foram retiradas, da barra cilndrica recozida do ao ferramenta AISI H13, corpos de prova, que posteriormente foram retificadas, obtendo uma espessura final de,

62

aproximadamente, 4,0 mm cada. As amostras foram lixadas at a lixa de n 600 antes do tratamento trmico.

Figura 4.1- Imagens de corpos de provas utilizados neste trabalho.

4.1.3 Tratamento trmico

Foram realizados os tratamentos trmicos de tmpera e revenido no material com os valores dos parmetros, temperatura e tempo, de acordo com o catlogo tcnico da empresa fornecedora do material (72). Os tratamentos de tmpera e revenido foram feitos em atmosfera controlada com argnio para evitar a descarbonetao e oxidao. O material foi aquecido at 1020 C e mantido por 30 minutos, para a completa auste nitizao, e em seguida resfriado rapidamente em leo. Depois disso, as amostras foram submetidas a um duplo revenimento a 600 C por 2 horas. A tabela 4.2 mostra os ciclos de tratamentos trmicos realizados.

Tabela 4.2 - Ciclos de tratamentos trmicos realizados nas amostras do ao AISI H13.

63

De acordo com a figura 3.27 (curva de revenimento do ao AISI H13) espera-se obter uma dureza das amostras, aps os tratamentos trmicos, de 47-48 HRC.

4.1.4 Metalografia

As amostras recozidas e as tratadas termicamente (tmpera e revenimento) tiveram sua microestrutura analisada por meio de um microscpico ptico convencional, modelo Metallux 3, da marca Leitz do laboratrio metalogrfico do IFES. Primeiramente, essas amostras passaram por uma sequncia de lixamento utilizando lixas de n 80, 150, 220, 320, 400, 600 e 1000. Em seguida foram polidas com pasta de alumina de granulometria 1 e 0,3 m. O ataque qumico foi feito com Nital 2% (2mL de HNO3 em 98mL de lcool etlico)

4.2

NITRETAO A PLASMA

O tratamento termoqumico de nitretao a plasma foi realizado no Laboratrio de Engenharia de Superfcies do IFES em equipamento de nitretao a plasma pulsado da marca SDS modelo Thor NP 5000, com capacidade para nitretar peas de at 50 Kg. O reator de nitretao a plasma consiste de uma cmara cilndrica (70cm de altura por 50cm de dimetro) de ao inoxidvel AISI 304L, um sistema de vcuo, um sistema de alimentao para os gases utilizados no tratamento, dois eletrodos, sendo as paredes da cmara atuando como anodo e o porta amostra (disco de 22cm de dimetro por 5mm de espessura) agindo como catodo, uma fonte de alta tenso (alimentao eltrica), freqncia de 4 KHz, alm de um termopar, para medir a temperatura, e um medidor de presso. A figura 4.2 mostra uma imagem do reator utilizado nos experimentos.

64

Figura 4.2 - Reator de nitretao a plasma usado neste trabalho.

Um fluxmetro controla a entrada dos gases no reator. O fluxo utilizado nos experimentos foi de 400 sccm (centmetros cbicos por minuto). O reator usado neste trabalho no possui um sistema de aquecimento externo, isto feito pelo prprio plasma, a partir do bombardeio das espcies presentes sobre a superfcie da amostra. O perodo (durao do pulso e o tempo de relaxao do plasma) de 250s, ou seja, TON + TOFF = 250s. O aquecimento feito com o aumento gradativo de TON.

4.2.1 Condies de nitretao

No processo de nitretao a plasma realizado, trs foram os parmetros variados: temperatura, tempo e mistura gasosa. As amostras foram tratadas em uma atmosfera de nitrognio (N2) e hidrognio (H2) em diferentes misturas gasosas e diferentes tempos, conforme apresentado na tabela 4.3. As sequncias de tratamentos sero realizadas igualmente nas temperaturas de 500 e 550 C.

65

Tabela 4.3 - Variao dos parmetros, mistura gasosa e tempo, utilizados na nitretao a plasma.

A presso interna de trabalho foi fixada em 2,8 torr (370 Pa) e a tenso entre os eletrodos foi de 537V. Aps a nitretao, o resfriamento foi realizado dentro do prprio reator at a temperatura ambiente. Foram nitretados duas amostras para cada condio de tratamento.

4.2.2 Perfis de dureza das camadas nitretadas

Aps a nitretao, uma das duas amostras tratadas, para cada condio de tratamento, foi cortada, de modo a obter uma seo transversal da camada nitretada. Para isso foi utilizado uma mquina de corte de preciso (marca Struers, modelo miniton). O corte das amostras foi feito juntamente com uma lmina de lato aderida superfcie nitretada e um apoio de ao carbono ABNT 1020, afim de no danificar a camada nitretada e abaular a superfcie de anlise durante o posterior lixamento e polimento. Feito isso, foi realizado um embutimento a quente com baquelite. As medidas, para a confeco do perfil de dureza, foram realizadas a 20, 30, 50, 70, 100, 150, 200 e 250 m da superfcie nitretada atravs do equipamento ultra microdurmetro, modelo DUH 201S, da Shimadzu com carga de 250 mN e identador Vickers. Para evitar a interferncia das medidas, a cada avano em direo ao ncleo era deixado um espaamento lateral de, aproximadamente, 70 m. Para a anlise da dureza superficial, tambm foram realizadas medidas de topo das amostras tratadas.

66

4.2.3 Anlise microestrutural da camada nitretada

Para anlise da microestrutura das amostras nitretadas, alm da microscopia ptica convencional, foram utilizados um microscpico eletrnico de varredura (MEV) e um equipamento de difratometria por raios-X, ambos pertencentes Universidade Federal do Esprito Santo (UFES). Para a anlise da microestrutura da camada nitretada, primeiramente as amostras nitretadas passaram por uma sequncia de lixamento utilizando lixas de n 400, 600 e 1000. Em seguida foram polidas com pasta de diamante de granulometria de 1m. O ataque qumico foi feito com Nital 2%. Foi utilizada a tcnica de difrao de raios-X para uma anlise qualitativa das fases presentes na superfcie das amostras nitretadas para as diferentes condies de tratamento. Com a utilizao do MEV, alm de auxiliar na visualizao das fases presentes na camada nitretada, torna-se possvel identificar os mecanismos e formas de desgaste aps o ensaio de desgaste microabrasivo.

4.3

DESGASTE MICROABRASIVO

Com os ensaios de desgaste microabrasivo, foram obtidos os valores dos coeficientes de desgaste (K) do material nitretado para cada condio de tratamento. Os ensaios foram realizados em um equipamento de microabraso do tipo esfera livre, da marca CSM Instruments, (figura 4.3) localizado no IFES.

67

Figura 4.3 - Equipamento de desgaste microabrasivo por esfera livre, calowear.

4.3.1 Condies de ensaio

A esfera utilizada no ensaio de ao AISI 52100 com um dimetro de 25,4 mm. A rotao do eixo motor, que faz girar a esfera sobre a amostra, foi fixada em 150 rpm. Como abrasivo, foi utilizado uma lama de carbeto de silcio (SiC), com granulometria das partculas de, aproximadamente, 5m e de concentrao de 0,75 g/cm3 (75g de SiC em 100mL de gua destilada). Essa lama foi alimentada entre a esfera e a amostra com uma vazo de, aproximadamente, uma gota a cada trs segundos. A carga de ensaio foi mantida em, aproximadamente, 0,27 N. O controle da carga feito pela inclinao da porta-amostra e pela posio do conjunto em relao ao eixo motor de acordo com o peso da esfera utilizada. As crateras de desgaste foram produzidas em intervalos interrompidos de 30, 40, 45, 50, 55 e 60 minutos. O valor do coeficiente de desgaste do material nitretado foi medido atravs da mdia aritmtica dos coeficientes obtidos aps a taxa de desgaste ficar permanente (running-in). A cada ensaio realizado, a esfera de ao era colocada num recipiente contendo slica e gua, e era feito agitao durante, aproximadamente, 5 minutos. Esse

68

procedimento foi realizado para evitar que a esfera adquira um caminho preferencial de desgaste.

4.3.2 Distncia de deslizamento (L)

Para cada tempo de desgaste, a distncia deslizada (L) pela esfera sobre a superfcie das amostras foi determinada usando a seguinte expresso:

L=

19,95.n". 2 25 4
(4.1)

Onde n o nmero de voltas realizado pelo eixo motor do equipamento de ensaio, e

representa o dimetro da esfera de ensaio. Esta equao obtida da seguinte

forma: Considere a figura 4.4. O eixo do equipamento (12,7 mm de dimetro e comprimento de 10 mm) transmite seu movimento de rotao para a esfera (raio igual

/2) girar e desgastar a superfcie da amostra.

Considere L como sendo a distncia de deslizamento da esfera hipottica de raio r, e L a distncia de deslizamento do eixo motor que possui raio r. J n e n representam o nmero de voltas realizadas pela esfera e pela esfera hipottica, respectivamente. A distncia de deslizamento L pode ser expressa da seguinte maneira:

L = n
Sabe-se que L = L, logo temos:

(4.2)

69

n'.2 .r ' = n".2 .r"

Como n = n, substituindo na equao 4.3, temos:

(4.3)

n=

n".2 .r" 2 .r '

n = n"

r" r'

(4.4)

Substituindo a equao 4.4 em 4.2, temos:

L = . .n"

r" r'

(4.5)

Figura 4.4 - Dimenses do eixo motor usado nos ensaios de microabraso

(28)

Da figura 4.4 , temos:

2
4

= r ' 2 +25

2 r' = 25 4

(4.6)

70

Substituindo 4.6 em 4.5, temos:

L=

.r".n".
2 25 4
(4.7)

Como r vale 6,35 mm, logo a distncia deslizada pela esfera pode ser descrita como mostrado na equao 4.1.

L=

19,95.n". 2 25 4

4.3.3 Volume de desgaste (V)

O volume de desgaste aps cada intervalo de distncia de deslizamento, foi determinado usando a equao a seguir
(28, 67)

.b 4 V 32
Onde b representa o dimetro da calota de desgaste, e

(4.8)

o dimetro da esfera de

ensaio. Considerando b<< . A figura 4.5 mostra uma imagem obtida por um microscpico eletrnico de varredura de uma cratera de desgaste.

71

Figura 4.5 - Vista de uma cratera de desgaste com dimetro b

(73)

4.3.4 Coeficiente de desgaste (K)

O coeficiente de desgaste pode ser calculado a partir da equao de Archard(28, 68):

K=

V L.FN

(4.9)

Onde FN representa a fora normal aplicada no ensaio. Substituindo a equao 4.8 em 4.9, temos:

.b 4 32 K= L.FN

.b 4 K= 32 .L.FN

(4.10)

72

RESULTADOS E DISCUSSO

5.1

CARACTERIZAO DO MATERIAL DE SUBSTRATO

5.1.1

Material no estado recozido

A figura 5.1 mostra a microestrutura do ao ferramenta AISI H13 no estado recozido. Observa-se a presena de carbonetos globulares distribudos na matriz ferrtica. Nesse estado o material apresenta uma dureza de 207 HB.

Figura 5.1 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 no estado recozido. Ataque Nital 2%.

mostrado na figura 5.2 o resultado da anlise de difrao de raios-x do material no estado recozido. Verificam-se picos correspondentes ferrita (Fe ) e aos carbonetos M7C3.

73

Figura 5.2 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 no estado recozido. .

5.1.2 Material no estado temperado e revenido

A figura 5.3 mostra a microestrutura do material aps o tratamento de tmpera e duplo revenido.

Figura 5.3 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 aps tratamento de tmpera e duplo revenido. Ataque Nital 2%.

74

A matriz composta de martensita revenida. A dureza medida foi de 47-48 HRC. Na figura 5.4 mostrado o resultado da anlise de difrao de raios-x do material aps os tratamentos trmicos de tmpera e duplo revenido. Observam-se os picos correspondentes ao Fe (martensita revenida).

Figura 5.4 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 aps tmpera e duplo revenimento.

5.1.3 Ensaio de desgaste microabrasivo do ao ferramenta AISI H13

Foi feito o ensaio de desgaste microabrasivo, no ao ferramenta AISI H13 aps os tratamentos trmicos de tmpera e duplo revenido, nas condies mostradas na seo 4.3, para verificar o coeficiente de desgaste microabrasivo do substrato. A figura 5.5 mostra a curva do coeficiente de desgaste em funo da distncia deslizada para o ao ferramenta AISI H13 temperado e revenido. Assim como em outros trabalhos(28,
68, 74)

, observou-se que o coeficiente de desgaste tende a

estabilizar somente aps uma distncia percorrida, running-in, que para o ao ferramenta AISI H13 temperado e revenido foi de, aproximadamente, 260 m (40 minutos de ensaio). A amostra temperada e revenida apresentou um coeficiente de desgaste microabrasivo de aproximadamente 0,93 x10-12 m2/N.

75

260 m

Figura 5.5 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo da distncia deslizada para o ao ferramenta AISI H13 temperado e revenido.

5.2

MICROESTRUTURA DA CAMADA NITRETADA

5.2.1 Camada nitretada na temperatura de 500 C

5.2.1.1 Camada nitretada com 5% de N2, por diferentes tempos No foi observada a formao de camada branca em amostras nitretadas a 500 C, com 5% de N2 para nenhum tempo de tratamento. A microestrutura composta basicamente de martensita revenida com nitrognio em soluo slida e precipitados de CrN dispersos na matriz. A figura 5.6 mostra a microestrutura obtida por microscopia eletrnica de varredura (MEV) da camada nitretada a 500 C, com 5% de N 2 na mistura gasosa, por um tempo de 10 horas. Observa-se que no houve a formao da camada branca na superfcie do material. Tambm possvel notar a presena dos precipitados de nitretos de cromo (CrN). A figura 5.7 mostra o resultado da anlise de difrao de raios-x que indica haver somente martensita revenida e CrN.

76

CrN

Figura 5.6 Microestrutura da camada nitretada, do ao ferramenta AISI H13, a 500 C, com 5% de N2 na mistura gasosa, por um tempo de 10 horas

Figura 5.7 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 5% de N2, por diferentes tempos.

77

5.2.1.2 Camada nitretada com 10% de N2, por diferentes tempos

No foi observada a formao de camada branca nas amostras nitretadas com um potencial de N2 de 10%, na temperatura de 500 C. As camadas nitretada s apresentaram microestrutura composta apenas pela zona de difuso, constituda por martensita revenida e precipitados de CrN. A figura 5.8 mostra a microestrutura da camada nitretada a 500 C, com 10% de N 2 na mistura gasosa, por um tempo de 6 horas, obtido por microscopia eletrnica de varredura. No se verifica a presena da camada branca na superfcie da amostra.

CrN

Figura 5.8 - Microestrutura da camada nitretada, do ao ferramenta AISI H13, a 500 C, com 10% de N2 na mistura gasosa, por um tempo de 6 horas

A figura 5.9 mostra o resultado da anlise de difrao de raios-x. Na temperatura de 500 C, com um potencial de 10% de N 2, j se observam os picos correspondentes dos nitretos -Fe4N e - Fe2-3N, e com uma maior intensidade para um tempo de tratamento de 6 horas, o que sugere uma possvel formao de camada branca para tempos de tratamento acima de 6 horas.

78

Figura 5.9 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 10% de N2, por diferentes tempos.

Para a nitretao com uma mistura gasosa de 10% de N2, a 500 C, com uma hora de tratamento j se verificam os picos correspondente aos nitretos e (Figura 5.9)

5.2.1.3 Camada nitretada com 20% de N2, por diferentes tempos

Na nitretao a plasma do ao ferramenta AISI H13 a 500 C, com 20% de N 2, e um tempo de 3 horas de tratamento, j se observa uma camada branca (CB) contnua e a presena de precipitados em contornos de gros da austenita prvia (PCG), como representado na figura 5.10. Esses precipitados so basicamente nitretos e carbonetos de ferro e de elementos de ligas presentes no ao ferramenta. Segundo Tier et. al.(31), durante a nitretao o nitrognio desestabiliza os carbonetos de liga para formar nitretos. Isso ocorre porque os nitretos so mais estveis do que os carbonetos na faixa de temperatura do processo de nitretao a plasma. Com isso o

79

carbono, que liberado, migra para os contornos de gros e precipita na forma de cementita.

CB

PCG

Figura 5.10 Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 20% de N 2, por um tempo de 3 horas.

CrN

Figura 5.11 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 20% de N 2, por um tempo de 6 horas.

80

Com um tempo de tratamento de 6 horas, j se observa uma camada branca mais espessa e, alm de precipitados nos contornos de gros, nota-se o engrossamento dos precipitados de CrN, como pode ser visto na figura 5.11. A figura 5.12 mostra o resultado da anlise de difrao de raios-x. Observa-se que na temperatura de 500 C, com um potencial de 20% de N 2, com um tempo de 1 hora de tratamento, j se verificam os picos correspondentes as duas fases de nitretos ( e ), sugerindo o incio da formao da camada de compostos (camada branca). Assim, o aumento do potencial de nitrognio na nitretao a plasma do ao ferramenta AISI H13 faz com que o surgimento da camada branca acontea em menores tempos de tratamento.

Figura 5.12 Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 20% de N2, por diferentes tempos.

81

5.2.2 Camada nitretada na temperatura de 550 C

5.2.2.1 Camada nitretada com 5% de N2, por diferentes tempos

Na nitretao a plasma do ao ferramenta AISI H13 a temperatura de 550 C, com 5% de N2 na mistura gasosa, observou-se a presena da camada branca somente para um tempo de 10 horas de tratamento, como se pode ver na micrografia, obtida por microscopia eletrnica de varredura (MEV), mostrada na figura 5.13

Figura 5.13 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 550 C, com 5% de N 2, por um tempo de 10 horas de tratamento.

A figura 5.14 mostra o resultado da anlise de difrao de raios-x. Observa-se que o aumento da temperatura, de 500 C para 550 C, favore ceu a formao dos nitretos de ferro. Na nitretao realizada a 550 C, com uma mi stura gasosa de 5% de N2, com um tempo de 6 horas j se verificam os picos referentes s fases e .

82

Figura 5.14 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 550 C, com 5% de N 2, por diferentes tempos.

5.2.2.2 Camada nitretada com 10% de N2, por diferentes tempos

Ao contrrio do obtido na nitretao a 500 C com 10% d e N2, em que no houve a formao da camada branca para nenhum tempo de tratamento, a nitretao do ao ferramenta AISI H13 realizada na temperatura de 550 C, com um potencial de nitrognio na mistura gasosa de 10%, apresentou uma fina camada branca na superfcie do material para um tempo de tratamento de 6 horas. A figura 5.15 mostra a microestrutura da camada nitretada a 550 C, com 10% d e N2 por 6 horas.

83

Figura 5.15 - Microestrutura do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 550 C, com 10% de N 2, por um tempo de 6 horas de tratamento.

5.2.2.3 Camada nitretada com 20% de N2, por diferentes tempos

A figura 5.16 mostra, atravs de microscopia eletrnica de varredura (MEV), a evoluo da microestrutura das camadas nitretadas na temperatura de 550 C, com 20% de N2 por diferentes tempos. Com apenas 30 minutos de tratamento j possvel observar a presena de uma fina camada branca. J com 6 horas de tratamento, a camada branca se apresenta bastante espessa. Tambm possvel observar trincas na interface camada branca/zona de difuso. mostrado na figura 5.17 o resultado das anlises de difrao de raios-x das camadas nitretadas a 550 C por tempos variando de 30 mi nutos a 6 horas. Observa-se, j com um tempo de 30 minutos de tratamento, a presena das fases - Fe4N e - Fe2-3N, caracterizando a existncia de uma camada de compostos (camada branca) superficial.

84

(a) 30 minutos

CB

(b) 1 hora

CB

PCG Trinca

(c) 6 horas
Figura 5.16 - Evoluo da microestrutura das camadas nitretadas em funo do tempo de nitretao. Tratamento realizado a 550 C com 20% de N 2 na mistura gasosa.

85

Figura 5.17 - Difratograma de raios-x do ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 20% de N2, por diferentes tempos.

5.3

CURVAS POTENCIAL LIMITE DE NITRETAO (PLN)

Com os resultados da difrao de raios-x juntamente com as imagens obtidas por microscopia eletrnica de varredura pde-se construir as curvas PLN para o ao ferramenta AISI H13. A Figura 5.18 mostra as curvas PLN obtidas para o ao AISI H13 nitretado a plasma nas temperaturas de 500C e 550C. A partir desta curva pode-se identificar quais tratamentos produzem ou no camada branca. Os pontos localizados acima da curva representam condies que favorecem a formao de camada branca, pontos abaixo da curva representam condies em que a camada nitretada obtida isenta de camada branca.

86

Figura 5.18 - Curvas PLN para o ao ferramenta AISI H13 nitretado a plasma nas temperaturas de 500C (a) e 550C (b)

A Figura 5.19 mostra a sobreposio das curvas PLN. Pode-se verificar que o aumento da temperatura desloca a curva para baixo, favorecendo o surgimento de camada branca.

Figura 5.19 - Curvas PLN sobrepostas do ao ferramenta AISI H13 nitretado a plasma nas temperaturas de 500 e 550 C.

A formao da camada branca foi favorecida com o aumento da temperatura de nitretao. Esse fato tambm foi observado por mais pesquisadores(55-58) e est associado difusividade das espcies presentes. Com a diminuio da temperatura,

87

a mobilidade atmica reduzida, ao mesmo tempo em que se aumenta a energia necessria para a nucleao dos precipitados, como conseqncia, aumenta o tempo necessrio para a nucleao e crescimento. Alm disso, Jeong et.al(60) observaram que com o aumento da temperatura de tratamento, aumenta a quantidade de espcies ativas de nitrognio no plasma, em especial o N2+.

5.4

DUREZA DE TOPO E PERFIS DE DUREZA

5.4.1 Camada nitretada na temperatura de 500 C

5.4.1.1 Camada nitretada com 5% de N2, por diferentes tempos

A figura 5.20 apresenta os perfis de dureza das camadas nitretadas, a partir de 20m do topo da superfcie, para o ao ferramenta AISI H13 nitretado a 500 C, com 5% de N2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.

Figura 5.20 - Perfis de dureza das camadas nitretadas obtidas a 500 C, com 5% de N 2, por diferentes tempos, para o ao ferramenta AISI H13.

88

Observa-se que a espessura da zona de difuso aumenta com o tempo de nitretao. O critrio adotado para considerar o endurecimento do substrato pela camada de difuso obedece a norma DIN 50190(75), que define a profundidade de camada de difuso (NHT) como sendo a profundidade da camada onde a dureza est com 50 HV acima da dureza do ncleo do substrato. A tabela 5.1 apresenta os valores, aproximados, de espessuras das camadas nitretadas a 500 C, com 5% de N2 na mistura gasosa, para os tempos de 1 a 10 horas.

Tabela 5.1 Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 500 C, com 5% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.

Os valores das durezas de topo tambm foram medidas e esto representadas na figura 5.21.

Figura 5.21 Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 500 C, com 5% de N 2, por diferentes tempos.

89

Observa-se, na figura 5.21, que a mxima dureza de topo da camada nitretada alcanada com um tempo de 3 horas de tratamento (1218HV), e a partir da verificada uma ligeira queda na dureza com o aumento do tempo de tratamento. Este fenmeno pode ser explicado pelo engrossamento das partculas precipitadas. Segundo Tier et. al.(31), com o aumento no tempo e na temperatura de nitretao, a quantidade e tamanho dos precipitados aumentam, elevando o valor da dureza superficial. Contudo, depois de certo tempo de tratamento, os precipitados alcanam um valor crtico que resulta na mxima dureza. Excedendo esse tempo de tratamento, a dureza diminui devido ao adicional aumento do tamanho das partculas precipitadas. Outro fator que tambm pode influenciar nessa queda de dureza a descarbonetao superficial que ocorre durante a nitretao a plasma, principalmente quando a camada nitretada no apresenta a camada branca(32)(33). As figuras 5.22 e 5.23 mostram as micrografias das camadas nitretadas a 500 C, com 5% de N2 por 3 e 10 horas, respectivamente. A regio mais escura prxima a superfcie representa a zona de difuso. No houve formao da camada branca para os tratamentos feitos a 500 C com 5% de N 2 na mistura gasosa.

Figura 5.22 Micrografia da camada nitretada a 500 C, com 5% de N2 por um tempo de 3 horas. Ataque Nital.

90

Figura 5. 23 - Micrografia da camada nitretada a 500 C, com 5% de N2 por um tempo de 10 horas. Ataque Nital.

5.4.1.2 Camada nitretada com 10% de N2, por diferentes tempos Os perfis de dureza das camadas nitretadas com 10% de N2 na mistura gasosa, na temperatura de 500 C, por diferentes tempos, foram me didas e esto representadas na figura 5.24.

Figura 5.24 - Perfis de dureza das camadas nitretadas obtidas a 500 C, com 10% de N 2, por diferentes tempos, para o ao ferramenta AISI H13.

91

Assim como no tratamento com 5% de N2, observa-se na figura 5.24 que a espessura da camada nitretada aumenta com o tempo de nitretao. Os valores aproximados das espessuras so mostrados na tabela 5.2.
Tabela 5.2 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 500 C, com 10% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.

A figura 5.25 mostra os valores medidos da dureza de topo das camadas nitretadas com 10% de N2.

Figura 5.25 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 500 C, com 10% de N 2, por diferentes tempos.

A dureza de pico de, aproximadamente, 1127HV, alcanada com pouco mais de uma hora de tratamento, como pode ser observada na figura 5.25, ao contrrio que no tratamento com 5% de N2, onde a dureza de pico s alcanada em tempos de nitretao mais longos (3 horas). Com o aumento do tempo de tratamento para trs horas, h uma queda na dureza de topo para 1053HV devido ao engrossamento das partculas precipitadas. Porm, com um tempo de nitretao de 6 horas, a

92

dureza de topo volta a subir, medindo 1202HV. Isto est relacionado com a formao de nitretos duros na superfcie ( e ), conforme ensaio de difrao por raios-x, mostrado na figura 5.9.

5.4.1.3 Camada nitretada com 20% de N2, por diferentes tempos

A figura 5.26 mostra os perfis de dureza do ao ferramenta AISI H13 nitretado com 20% de N2, a 500 C, por diferentes tempos.

Figura 5.26 - Perfis de dureza das camadas nitretadas obtidas a 500 C, com 20% de N 2, por diferentes tempos, para o ao ferramenta AISI H13.

A tabela 5.3 mostra os valores, aproximados, de espessuras das camadas nitretadas com 20% de N2, a 500 C, por diferentes tempos.
Tabela 5.3 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 500 C, com 20% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.

93

Os valores de dureza de topo das camadas nitretadas com 20% de N2, a 500 C, esto representados na figura 5.27. Conforme j mencionado na seo 5.2, na nitretao a plasma do ao ferramenta AISI H13, realizada a 500 C, com 20% de N2, a camada branca comea a se formar j a partir de uma hora de tratamento, e isso se reflete nos valores de dureza de topo conforme pode-se ver na figura 5.27. Os valores da dureza de topo, aps uma hora de tratamento, tendem a se manter constantes em, aproximadamente, 1350HV devido existncia da camada branca.

Figura 5.27 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 500 C, com 20% de N 2, por diferentes tempos.

5.4.2 Camada nitretada na temperatura de 550 C

5.4.2.1 Camada nitretada com 5% de N2, por diferentes tempos

A figura 5.28 apresenta os perfis de dureza das camadas nitretadas para o ao ferramenta AISI H13 nitretado a 550 C, com 5% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos. Com o aumento da temperatura de nitretao de 500 para 550 C, alm de favorecer a precipitao de nitretos e a formao da camada branca, como visto na figura 5.18, gera um aumento significativo na espessura da camada nitretada, mais

94

especificamente a zona de difuso. Por exemplo, a espessura da camada nitretada a 500 C, com 5% de N 2, por 6 horas, foi de, aproximadamente, 83 m. J a camada nitretada com o mesmo potencial de nitrognio e mesmo tempo, porm na temperatura de 550 C, apresentou uma espessura de camada nitretada de, aproximadamente, 106 m, ou seja, 28% maior.

Figura 5.28 - Perfis de dureza das camadas nitretadas obtidas a 550 C, com 5% de N 2, por diferentes tempos, para o ao ferramenta AISI H13.

Os valores aproximados das espessuras para as camadas nitretadas a 550 , com 5% de N2, esto representados na tabela 5.4.

Tabela 5.4 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 550 C, com 5% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.

A 550 C, com 5% de N 2, para um tempo de nitretao de 10 horas, conforme j visto, houve a formao da camada branca na superfcie do material. Logo a dureza

95

de topo para esse tempo de tratamento, que foi de aproximadamente 1350HV, ser maior do que para tempos de nitretao mais curto, que no foi verificado a presena da camada branca. Este efeito pode ser verificado na figura 5.29.

Figura 5.29 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 5% de N 2, por diferentes tempos.

5.4.2.2 Camada nitretada com 10% de N2, por diferentes tempos

Os tratamentos realizados com 10% de N2 na temperatura de 550 C, tambm apresentaram uma camada nitretada mais espessa que aquelas obtidas nos tratamentos realizados com a mesma mistura gasosa no plasma, porm na temperatura de 500 C. Os valores de espessura e os perfis de dureza das camadas nitretadas com 10% de N2, a 550 C, por diferentes tempos, esto mostrados na tabela 5.5 e figura 5.30, respectivamente.

Tabela 5.5 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 550 C, com 10% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.

96

Figura 5.30 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 10% de N 2, por diferentes tempos.

Comparando a figura 5.31 com a 5.25, observa-se que variao dos valores das durezas de topo das camadas nitretadas a 550 C foram seme lhante aos obtidos na temperatura de 500 C. Contudo com um tempo de nitret ao de 6 horas, observase que a dureza de topo da camada nitretada a 550 C f oi mais alta que a 500 C (1340HV e 1202HV, respectivamente) devido presena da camada branca.

Figura 5.31 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 10% de N 2, por diferentes tempos.

97

5.4.2.3 Camada nitretada com 20% de N2, por diferentes tempos

Como mostrado na figura 5.16, na nitretao a 550 C, com 20% de N2 na mistura gasosa, a camada branca j se forma com um tempo de tratamento de 30 minutos. Isto tambm fica evidente nos perfis de dureza mostrados na figura 5.32. Observase uma elevada dureza prxima a superfcie, mesmo para tempos de nitretao menores.

Figura 5.32 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 20% de N 2, por diferentes tempos.

Na tabela 5.6 so mostrados os valores aproximados das espessuras das camadas nitretadas a 550 C com potencial de nitrognio de 20%.

Tabela 5.6 - Espessura das camadas nitretadas do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a plasma a 550 C, com 20% de N 2 na mistura gasosa, por diferentes tempos.

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Nas figuras 5.33 e 5.34 so mostradas as micrografias das camadas nitretadas a 550 C, com 20% de N 2, por tempos de 1 e 6 horas, respectivamente. Observa-se o aumento da zona de difuso (regio escura) com o aumento do tempo de nitretao, alm da presena da camada branca na superfcie do material.

Figura 5.33 - Micrografia da camada nitretada a 550 C, com 20% de N2 por um tempo de 1 horas. Ataque Nital.

Figura 5.34 - Micrografia da camada nitretada a 550 C, com 20% de N2 por um tempo de 6 horas. Ataque Nital.

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As durezas de topo das camadas nitretadas com 20% de N2, a 550 C, tendem a se manter constantes em torno de 1370HV, j com uma hora de tratamento, devido presena da camada branca, como pode ser visto na figura 5.35.

Figura 5.35 - Variao da dureza no topo da camada nitretada do ao ferramenta AISI H13 aps nitretao a 550 C, com 20% de N 2, por diferentes tempos.

5.5

RESISTNCIA AO DESGASTE MICROABRASIVO

A figura 5.36 mostra as superfcies desgastadas das camadas nitretadas com 20% de N2, nas temperaturas de 500 e 550 C, por tempos de 30 mi nutos e 6 horas, respectivamente. A amostra nitretada a 500 C por 30 mi nutos no apresentou camada branca (como visto na figura 5.12), j a amostra nitretada a 550 C por 6 horas apresentou uma espessa camada branca (como visto na figura 5.16). Observa-se na figura 5.36 que, em ambos os casos, prevaleceu o mecanismo de desgaste abrasivo por rolamento que caracterizado pela presena de uma grande quantidade de indentaes na superfcie desgastada. Neste tipo de desgaste no fica evidenciada a direo do desgaste (67)

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Figura 5.36 - Superfcie desgastada do ao ferramenta AISI H13 nitretado com 20% de N2, a 500 C, por 30 minutos (a) e (c), e a 550 C por 6 horas (b) e (d).

As tabelas 5.7 e 5.8 mostram os valores dos coeficientes de desgaste (K) obtidos para as camadas nitretadas na temperatura de 500 e 550C, respectivamente. O coeficiente de desgaste do material no nitretado igual a 0,93 x10-12 m2/N (figura 5.5). Observa-se que em todas as condies de tratamento, o material nitretado apresentou uma maior resistncia ao desgaste microabrasivo em relao ao material no nitretado.

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Tabela 5.7 Coeficiente de desgaste microbrasivo das camadas nitretadas a 500 C em funo do potencial de N2 e do tempo de nitretao

Tabela 5.8 - Coeficiente de desgaste microbrasivo das camadas nitretadas a 550 C em funo do potencial de N2 e do tempo de nitretao

5.5.1 Influncia do tempo de nitretao a plasma na resistncia ao desgaste microabrasivo

Foi avaliada a influncia do tempo de nitretao a plasma na resistncia ao desgaste microabrasivo do ao ferramenta AISI H13. A figura 5.37 mostra a variao do coeficiente de desgaste das camadas nitretadas na temperatura de 550 C, com um potencial de N 2 de 5%, em funo do tempo de nitretao. Observa-se que com o aumento do tempo de nitretao at de 6 horas, ocorre uma queda do coeficiente de desgaste microabrasivo. Tratamentos acima de 6 horas provocam o aumento do coeficiente de desgaste, conforme se verifica. Portanto, nessas condies de tratamento (550 C, 5% de N 2) acrscimos acima de 6 horas tendem a diminuir resistente ao desgaste microabrasivo do material.

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Figura 5.37 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do tempo de nitretao para as camadas nitretadas a 550 C, com 5% de N 2 na mistura gasosa

Estudando outros aos ferramenta, essa melhoria de resistncia ao desgaste (diminuio no coeficiente de desgaste) com o tempo de nitretao tambm foi observada por Gobbi
(74)

, Castro et. al.(8) e Uma Devi et. al.(9). No presente trabalho,

em tempos mais curtos tambm observa-se que a melhoria da resistncia a abraso est associada com o aumento de espessura das camadas nitretadas, tabelas 5.4. Na nitretao a 550 C, com 5% de N 2, para tempos acima de 6 horas j se observa a presena da camada branca (visto na figura 5.13). A camada branca polifsica, formada basicamente pelos nitretos e , conforme mostrado na figura 5.14. Segundo Edenhofer
(22)

, em camadas assim constitudas existem elevadas tenses

residuais na interface entre os nitretos (hexagonal) e (cbica). Por certo, a diminuio de resistncia ao desgaste abrasivo verificada nas camadas produzidas em tempos mais longos est associada fragilidade decorrente de tais tenses.

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5.5.2 Influncia do potencial de nitrognio da nitretao a plasma na resistncia ao desgaste microabrasivo

Foi avaliada a influncia do potencial de N2 na mistura gasosa da nitretao a plasma na resistncia ao desgaste microabrasivo do ao ferramenta AISI H13. A figura 5.38 mostra os valores dos coeficientes de desgaste das camadas nitretadas na temperatura de 500 C, por tempos de 3 e 6 horas, e potenciais de N2 de 5, 10 e 20%. Nota-se que, para ambos os tempos de tratamentos, na temperatura de 500 C, h uma queda nos valores dos coeficientes de desgaste com o aumento do potencial de N2 de 5 para 10%. No entanto o aumento do potencial de N2 para 20%, acarreta num aumento do coeficiente de desgaste como mostra a figura 5.38.

Figura 5.38 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do potencial de N2 na mistura gasosa para as camadas nitretadas a 500 C, por tempos de 3 e 6 horas.

A diminuio do coeficiente de desgaste microabrasivo das camadas nitretadas com o potencial de N2 aumenta de 5 para 10%, se deve ao espessamento da zona de difuso. As espessuras de zona de difuso obtidas para os tempos de 3 e 6 horas so 71 e 83 m para 5% de N2 , e 88 e 98 m para 10% de N2.

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O aumento do potencial de nitrognio na mistura gasosa favorece a precipitao de nitretos e a formao de camada branca, conforme se evidenciam nas anlises de difrao de raios-x apresentados nas figuras 5.7, 5.9 e 5.12. Com isso, as camadas nitretadas com 20% de N2, por tempos de 3 e 6 horas, alm de possurem uma camada branca polifsica totalmente fechada na superfcie, apresentam uma maior quantidade de precipitados em contornos de gros, conforme figuras 5.10 e 5.11. Segundo Tier et. al.
(31)

, a precipitao em contornos de gros um dos principais

motivos de aumento da fragilidade das camadas nitretadas. Portando o aumento dos coeficientes de desgastes verificados na figura 5.38, para um potencial de N2 de 20%, se devem ao aumento desses precipitados em contornos de gros. A figura 5.39 mostra os valores dos coeficientes de desgaste microabrasivo das camadas nitretadas na temperatura de 550 C, por tempos de 3 e 6 horas, com potenciais de N2 de 5, 10 e 20%.

Figura 5.39 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do potencial de N2 na mistura gasosa para as camadas nitretadas a 550 C, por tempos de 3 e 6 horas.

Observa-se que, para o tempo de 6 horas, ocorre um aumento crescente do coeficiente de desgaste com o aumento do potencial de N2. Este fenmeno ocorre devido ao favorecimento da formao da camada branca quando se eleva a temperatura de nitretao, conforme curva PLN para as temperaturas de 500 e 550 C do ao ferramenta AISI H13 visto na figura 5.19 . A camada branca est

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presente nas amostras nitretadas a 550 C, com 10 e 20% de N2 por tempo de 6 horas, conforme mostrado nas figuras 5.15 e 5.16(c).

5.5.3 Influncia da temperatura de nitretao a plasma na resistncia ao desgaste microabrasivo

Para potenciais de N2 de 10 e 20%, as figuras 5.40 e 5.41, respectivamente, mostram a variao do coeficiente de desgaste das camadas nitretadas nas temperaturas de 500 e 550 C em funo do tempo de nit retao. Em ambas as figuras, para tempos de tratamentos mais curtos (como o de 1 h) observa-se que as camadas nitretadas a 550 C apresentaram coeficiente de desgaste microabrasivo menor do que as camadas nitretadas a 500 C. J para tempos de tratamento de 3 horas ou mais os coeficientes de desgaste das camadas nitretadas a 550 C passam a ser maiores que os das camadas n itretadas a 500 C. Logo, o ao ferramenta AISI H13 nitretado na temperatura de 550 C, por tempos mais longos, apresenta menor resistncia ao desgaste em relao ao nitretado em temperaturas mais baixas.

Figura 5.40 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo da temperatura de nitretao para as camadas nitretadas com 10% de N2, por diferentes tempos.

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Figura 5.41 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo da temperatura de nitretao para as camadas nitretadas com 20% de N2, por diferentes tempos.

Conforme visto nas tabelas 5.5 e 5.6, as camadas nitretadas a 550 C por tempos inferiores a 3 horas, com potenciais de nitrognio de 10 ou 20%, apresentam espessuras de zona de difuso maiores do que as camadas nitretadas obtidas a 500 C, sob as mesmas condies de tratamento, tabelas 5.2 e 5.3. Isso explica o menor coeficiente de desgaste apresentado pelas camadas nitretadas a 550 C para tempos mais curtos. O aumento da temperatura de tratamento, no entanto, no s aumenta a espessura da zona de difuso, como tambm favorece a formao da camada branca e de precipitados nos contornos de gros. Segundo Tier et. al.(31), durante a nitretao o nitrognio desestabiliza os carbonetos de liga para formar nitretos. Desta forma, durante a formao dos nitretos, ocorre a substituio do carbono pelo nitrognio. Em altas temperaturas, o carbono que liberado possui mobilidade suficiente para migrar para os contornos de gros e precipitar como cementita. No entanto, com a diminuio da temperaturas, ocorre uma diminuio do coeficiente de difuso do carbono no Fe- e ao mesmo tempo aumento da energia necessria para a nucleao da cementita. Logo pode-se dizer que em temperaturas de nitretao mais baixas, ser menor a quantidade de precipitados nos contornos de gros. Em consequncia, as camadas

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nitretadas a 550 C apresentam maiores quantidades de pr ecipitados nos contornos de gros, aumentando o grau de fragilidade do material. A presena da camada branca tambm contribui para a diminuio da resistncia ao desgaste do material. A superfcie tratada na temperatura de 550 C, com 10% de N 2 apresentou camada branca, enquanto a tratada a 500 C, sob as mesmas condies, no. Com o aumento da temperatura de 500 para 550 C, usan do potencial de 20% de N2, verificou-se um aumento da espessura da camada branca. Trincas na interface camada branca/zona de difuso podem vistas aps nitretao a 550 c por 6 horas conforme mostra a figura 5.16(c). Portanto, a presena de precipitados em contornos de gro e de camada branca devem ter contribudo para a fragilizao e a perda de resistncia ao desgaste.

Figura 5.42 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do tempo de nitretao para as camadas nitretadas a 500 C, com 5, 10 e 20% de N2 na mistura gasosa.

A figura 5.42 mostra o coeficiente de desgaste das camadas nitretadas na temperatura de 500 C, com uma mistura gasosa de 5, 10 e 20%, em funo do tempo de nitretao.

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A partir da equao 4.8, foi possvel calcular o volume de desgaste das camadas nitretadas obtidas na temperatura de 500 C, com mistura s gasosas de 5, 10 e 20% de N2 e por diferentes tempos de tratamento. A figura 5.43 mostra o volume de desgaste aps uma hora de ensaio de microabraso para as camadas nitretadas a 500 C, com 5, 10 e 20% de N 2 por diferentes tempos de nitretao. De todas as condies de nitretao estudadas, a camada nitretada obtida na temperatura de 500 C, com 10% de N 2 e por tempo de 6 horas, apresentou o resultado mais satisfatrio. A taxa de desgaste (volume desgastado por distncia deslizada) desta camada foi 31% menor que o material no nitretado (apenas temperado e revenido).

Figura 5.43 - Volume de desgaste em funo do tempo de nitretao das camadas nitretadas a 500 C, com 5, 10 e 20% de N 2.

A figura 5.44 mostra o coeficiente de desgaste das camadas nitretadas na temperatura de 550 C, com uma mistura gasosa de 5, 10 e 20%, em funo do tempo de nitretao.

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Na temperatura de 550 C, o melhor resultado de resist ncia ao desgaste foi apresentado pela camada nitretada obtida com 10% de N2 por 3 horas. A sua taxa de desgaste foi 24% menor do que a do material no nitretado.

Figura 5.44 - Coeficiente de desgaste microabrasivo em funo do tempo de nitretao para as camadas nitretadas a 550 C, com 5, 10 e 20% de N2 na mistura gasosa.

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CONCLUSES

O aumento da temperatura na nitretao do ao ferramenta AISI H13 de 500 para 550 C favorece a formao de camada branca. A curva PLN (Potencial Limite de Nitretao) se desloca para baixo com o aumento da temperatura. A espessura da camada nitretada aumenta com o tempo e temperatura de nitretao, e com o potencial de N2 na mistura gasosa. Nas condies de ensaio de desgaste microabrasivo utilizadas, verificou-se que o mecanismo de desgaste das camadas nitretadas se d por rolamento. Todas as condies de nitretao estudadas proporcionaram ao material nitretado um aumento na resistncia ao desgaste em relao ao material no nitretado. A resistncia ao desgaste microabrasivo da camada nitretada maior se no houver a formao de camada branca e de precipitados em contornos de gros. A mxima resistncia ao desgaste microabrasivo apresentada quando o ao ferramenta AISI H13 nitretado na temperatura de 500 C, com 10% de N 2 e por tempo de 6 horas. Na condio otimizada, a taxa de desgaste foi 31% menor que o material no nitretado (apenas temperado e revenido). A camada nitretada apresenta uma espessura de 98m constituda por zona de difuso que no contm precipitados em contorno de gro e nem camada branca.

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SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Variar as condies de ensaio de desgaste microabrasivo, como a concentrao do abrasivo e a carga, de forma o obter diferentes tipos de desgaste (rolamento e deslizamento) e assim avaliar a resistncia ao desgaste da camada nitretada sob essas condies. Adicionar argnio na mistura gasosa e assim avaliar sua influncia na espessura e na resistncia ao desgaste microabrasivo da camada nitretada.

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REFERNCIAS

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