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Capitulo 5 Sistemas Monofasicos A maior p ar te do s probl e ma s
Capitulo 5
Sistemas Monofasicos
A maior p ar te do s probl e ma s de balan~o de m as s a mo s tra do s no C a p itulo 4 pode ser r e so l v id a inte ir a me ~
com b ase n a inform a~ao d ada no pr o pri o enun c ia do. C omo v oc e de sco brir a n a s u a v id a profi ssional , p -
bl e ma s re a i s em ana li se d e proce ss o s r aramente vem c om a s informa~ 6 es compl e tas; a nte s que v oc e p o
e s tabele ce r urn
balan~ o
de m a s sa compl e to no pro c e ss o , normalme nte d ev era de te rmina r ante s um a se 0 :
de propri e d a des flsic as de cada urn do s ma te riai s do p r oce sso e u sar e st a s proprie d a d es para dedu z ir r e
~6e s a dicionais entre as v a ri a veis do sis tema. a s se g u i n tes metodo s podem ser usa do s para determin a r
propried a de flsica de urn determinado material:
P r ocurar. Qu a ndo voce p recisa de urn va lor para um a propriedade fls ic a de uma s ub sHi ncia - s ej a m a s s:
esp ecif ic a , pr e s s ao de v apor , so lubilid ad e ou capa cid a de c alorific a - ex is te uma boa chance de qu e -
g u e m , e m a l g um lu gar, j a te nha med id o es ta prop ri e d a de e tenha publi ca do 0 re sulta do . Ja que e x pe rim e ;: -
to s to m a m muito t e mpo e c u s tam ca ro , um a font e co n fiave l de d a d o s d e p ropri e d a d es fis ica s e um a f e _ ~
m ent a indi spen save l p ara a a n a lis e de pro cesso s . Q u at r o e x ce lent es fonte s de dado s sa o:
P erry ' s Chemi c al En g ineers ' H a n dbook, 7 th E diti o n , R. H . Perry e D . W . Green , Ed s . , McGra w -Hill , . -
Y ork , 199 7 .
CR C H an db o ok of Chemi s try and P h ys i cs, 79 th Edi ti o n , D. Lide , e di to r , C hemical Rubb er Compan y, B
R a ton , FL , 1998.
TRC Dat a ba ses in Ch e m ist ry and En gineer ing . TR C T h e rmodynamic Ta bles Vers ion 1 . 0. Thermod y n
Re se arc h C e nt er , T e xas A & M Uni v er s ity,
Coll ege Sattion , Te xas, 1994. E st a e a continua ~ ao do P I -
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Co mpound s. "
T. E . D a ub e rt e R. P. D a nne r , P h y sic a l
and T h er mod y n am ic
P r op e r ties of Pu re C h emica l s : D
Compil ati on , H em isph e re Publ ish in g Co rpo r a tio n , New York , 1 99 1. Es t a e um a ve r sa o e m pap e l d a
-
bl ica~a o Desig n I n sti t ut e of P h ys ica l Properties Re s e a r ch (DIPPR ) Dat a Compila tion.
Se a i n f o r m a ~ a o des ej a d a nao pode s er en c ontra d a n es t as refer en c ias, a s ubstancia e m questao po d e ~
procur a d a no indi ce d o Ch e mi c al A b s trac ts, em urn esfor ~ o para lo ca liza r dados n a literatura ab e rta .
E stimar. E x iste urn num ero relativamente pequeno de elementos qu i mico s e uma quantidade muito m a i
mas a inda quantifi cave l , d e compo st os moleculare s de interess e pa ra 0 en g enheiro qu i mico . No enta nto .
e s p ec i es quimi c as p o d e m c ombin a r- se em mi stura s de i nfinita s ma n e i ras, e e c lar a mente impos s i v el t a b -·
la r d a d os d e propr ie d a de s f is ica s, me s mo p a ra um a p e qu e n a fra~ a o d e t o d as as combin a~6 e s pos s ive i s .
d isso , m esm o qu a ndo voce enco ntra d ad os , pro vave lmente e les tera o sido
det e rmin a do s par a c on d i > -
difer e n tes d as que voce prec isa . Re i d et a l. l a pr esent a m urn gra nd e mi mero de corr e la~ 6e s emp lri c as .
e x pr ess a m a s prop r ied a de s f ls icas de um a mis tura e m ter mos da s propriedades do s c omponente s pur o s e . : -
comp osi ~a o da mi s tur a. E s ta s c orre l a~6 e s podem se r u s a d as para es tima r propried a de s fls icas quand o --
ha da do s di sponl v e is e p a ra extrapol a r d a do s dis pon ivei s a condi~ 6e s dife rentes da qu e la s nas quai s f o
obtidos.
Medir . Quando nao h a informa~ 6es n a literatura so br e uma deterrninada propriedade flsica , ou qu a n
valor de s t a preci s a se r conhecido c o m uma precisa o maior que aqu e la fomecida p e los metodos de e s .
~ ao , 0 unico recur s o e d e t e rmin a r a p r oprie d a de ex p e rim e nta lmente. Informa ~ ao s obr e t e cnicas experim e
p ara m e di r propr ieda de s f is ic a s pode m ser e ncontr ad as em qu a lque r do s muito s text os s obre e x perim e r; :
e m f lsico -qui l ni ca, qu i mi ca or gani ca e q u l rnic a an a ll tica .
A ma ssa e s pe c ffica e uma propriedade ffsic a freqiientement e
A ma ssa e s pe c ffica e uma propriedade ffsic a freqiientement e n ec essa na para urn fluido de proce sso. Por
e x emplo, os engenheir os medem normalmente
as vaz6es vo l umetrica s ( 0 da s corrente s de processo u s an-
do medidore s d e vazao , m as pre c i sa m de vaz6 es ma ssica s (m) ou mo lare s (n) pa ra o s cal c ulos de b a lan ~ o s
de m a ssa . 0 fator necessa r io par a cal c ul a r m ou n a parti r de Ve a ma ssa espe c ffica da corrente . Este c a pi-
tulo i lu s tra 0 u s o de dado s tab e l a dos e f6rmula s d e es tima ~a o para ca lcular ma ssa s esp e cff icas . A Se ~ ao 5 . 1
tra ta de s6lidos e lfquidos ; a Se ~a o 5 . 2 t rat a de ga s es id e ais, g ase s para o s quais a equa ~ ao de estado do s
ga s es ide a i s ( P V = nR D e um a boa a p r o xima ~ ao;
e a Se ~ ao 5.3 e st e nde a disc u ssao a gas es nao-id e a is .
Depoi s de complet a r e s te cap i tulo , v o c e d e ve ser cap az de faze r 0 se guinte:
• Ex plic a r nas s u as p r 6pria s pal av ras e s em u sa r 0 jargao d a a rea (a) as tres maneir as de obter valore s de
propriedade s ffsica s; ( b ) por que a lguns fluido s sao ch a ma do s de incompre s siv ei s; (c ) a " supos i~ao da
aditi v idade dos v olumes lfquido s" e as e sp ec ie s p ara as quais e pro v a v el q u e s ej a valid a; ( d ) 0 te r mo
"equa~ao de est ado " ; (e) 0 que significa admitir comportamento de ga s ideal ; (f) 0 que significa dizer
que 0 v olume e spe cff ico d e urn g as id eal na s cond i~ 6e s norm ai s de temp e ratur a e pre ssao e 22,4 L/mol ;
(g) 0 s ignificado
de pres sao parci al ; (h) par que a fra ~ao molar e a fra~ao volumetric a sao identicas para
urn gas id e al ; (i ) 0 que r ep r e sent a 0 f a tor d e compress ibilidad e, z , e 0 que i ndica 0 s eu va lor em rel a~ ao
a valid a d e da equa~ a o d e e s tado dos gases id e ais; (j ) par que certas equa~6e s de estado sao chamadas de
cubic as; e ( k ) 0 si g n i fic a do f isico da t e mperatura e pre ssao c rftica s ( e x pliqu e em termo s do que a c ontece
qu a ndo urn va por ac im a ou ab a i xo d a s u a temp e ratur a crft i c a e c omprimido ).
• Para uma mi stur a de Hquidos de c omposi~ao conhecida , det ermina r V ( ou 0 a p a rtir d e urn m ( ou m)
conh ec ido ou v ic e - v er sa, u sando (a) d a do s d e m assa e s pecff ica t abel ado s p a ra a mi stura e ( b ) a s ma s sa s
especf fi ca s dos compone nt e s puro s e a supo s i~a o d a aditividade dos volumes. Deduzir a f6rmula de es-
tima ~ao d a m assa e s pe cf fic a p a ra 0 seg undo c a s o ( Equ a ~ a o 5.1-1 ).
• Dadas qua i squer da s tre s quant id a de s P , V ( ou 0, n
(ou n) e T para
urn gas id e al, (a) cal c ular a quarta
dir e tamente d a equ ay80 d e es t a do do s g a se s i de a is ou p o r con ve r sa o d as c ondi ~6 e s norma i s; (b ) ca lcular
a m a ssa e s pe c ffica d o g a s; e ( c) t es tar a s upo s i~ a o da idealidade s eja usand o uma regr a empiric a de vo-
lume e s pe c ffico , s eja es tima ndo urn f a tar de c ompressibilidad e e c ompro v ando 0 quanta se d es via d e 1 .
• E x plic a r 0 s i g nific ado de " 3 7, 5 P CN H " (3 7 , 5 p es cubico s normais po r hora) e 0 qu e sign i fic a dizer que
a vazao de uma corrente ga s osa a 120° F e 2 , 8 atm e 37 , 5 PCNH. ( Par que este enunciado nao especifica
a situa ~ao impo ssi ve l de qu e 0 g a s se en c ontre e m du as condi ~ 6e s d ifer ent es d e pr essa o e temp e ratura
s imult a neamente? ) Cal c ular a v erdadeira v azao volumetrica deste ga s.
• Dadas as pr e ss6e s p a r c iai s dos com p onente s de uma mistura de g a s e s ideais ea pre ssao tota l do ga s, det e r-
minar a composi ~a o da mistur a expre ssa em fr a~6e s mola res (ou perc e ntagens molares ), fr a~6 e s volume-
tric a s ( ou perc e nt ag ens em v olume , % v / v) ou f r a~6 es m assi c a s (ou p e rce ntagen s em mas sa, % w/ w).
• Re a li z a r c aIculo s P V T p a r a urn gas u sa ndo (a) a equa~ ao d e es tado do virial truncada , (b ) a equa~ a o de
e stado de va n der Waals, (c ) a equa~ao de e s ta do de Soave-Redlich - Kwong , e (d ) a equa ~ao de estado do
f ator de compre ssibilidade , se j a c om f a tores de compres s ibilidade t abelado s, se ja c om um a carta generali-
zad a de compress i bil i dade p a ra urn composto puro e a r e gra de Ka y para uma mi stura de gases nao-ide a is .
• Dada a des cri ~ao de urn process o no qu a l um a vaza o v olumetric a e e s pecif icada ou p e dida para qual-
qu e r corrente , (a ) fazer a an a li se dos graus d e liberdad e, incluindo e s timati vas das massas especfficas
par a a s corrente s
lfquida s ou s 6lida s e equa ~ 6e s de e stado p ara as corrente s gas o sa s; (b) es crev er
a s
equ a ~6es do s iste m a e esbo~ar 0 proc e dime nto de solu~a o que voce u s aria p a ra determin a r todas as
quantidade s pedida s ; ( c ) f aze r o s ca lculos ; (d ) d es creve r todas a s supo s i ~ 6e s f eita s (par
ex e mplo,
adi ti v idade do s v olume s lfquidos ou comporta mento
de g a s ide a l p a ra g a s es ) e estabelecer se ela s s ao o u
nao ra z oa ve is par a a s condi ~ 6e s d a da s do proce sso.
M ASSAS ESPECIFICAS DE LIQUIDOS E SOLIDOS
As den sidad es r elativas de s 6lido s e Hquido s fora m discutida s nas S e~ 6es 3.1 e 3.2. Os valares p a ra v anas
s ub sHincia s si mples a uma t e mpe r atu ra d ad a a p ar ec em tabelado s na Tabel a B.l do A pendic e B , e t a bel as
mai s e x ten s a s podem ser encontrada s no Per ry ' s Ch emi c al Eng in eer s ' Handbo oP, na s p a gin as 2-7 a 2 -47
e 2-91 a 2-120 .
Qu a ndo voce aquece urn s olido ou urn liquido, e ste norm a
Qu a ndo voce aquece urn s olido ou urn liquido, e ste norm a lmen t e se expande ( q u er diz e r , s u a ma s s a
e
s pe cffi c a diminui). N o enta nto, na maior pa rte das aplica< ;:6e s de processos, pode-se a dmiti r, com urn err o
p
e queno , que a s m ass a s e s pecfficas d e so lidos e liqui do s saDi nd e p e nde nt es da temperatu ra. D a me s ma fo r -
ma, mud a n< ;: a s n a pre ssa o n ao o casion a m mudan< ;:ass ig nif i ca tivas n a m as sa espe cf fica d e solido s ou liq u i -
d os; port a nto, esta s sub s ta n cias sa D denom i nada s incomp ressive is .
o P er ry's Che m i ca l Engineers' H and b o ok ( p agi n as 2 -91 a 2-9 3) lista a massa e spe cffi ca d a a gua e d e
m erc urio liquido s a d if e re n tes t e mpe r atur as e fomece ex press6 es (p ag in as 2-1 28 a 2 -1 3 1 ) qu e podem s
u sada s p a ra calcular m assa s e sp ecff icas para muita s outras s ub st an c ias
a diferente s te mper atu ras. R e id e :
a l. (ve j a a nota de rod a p e 1 ) apr ese nta m var ios m e todos p a r a e st irn ar a m assa especff ica d e urn l i quido pa r . :
o qu a l na o ex istem d a do s di spon lveis. A lg uma s de ss a s formulas d e e st im a < ; :aot amb e m a pa r ece m no P e r r :
( p ag ina s 2-358 a 2 -361 ).
A maneira mai s e xa ta de dete rmin a r a mass a e sp e df ica d e um a mis tur a de li quidos ou d e uma s olu< ; : f u:
de urn solido em urn liquido e a p a rtir de dados ex p e rim en tais . 0 P e rr y's C h e mi ca l E n gi n eers' H a ndb oG : "
fome ce dados para mi s tu ras e s olu< ;: 6 esde uma s erie d e s ub s ta n c i as n as p a gina s 2 - 99 a 2 -1 18 e lis t a fon t e s
a dicion a i s de dados na p ag ina 2 -99.
Na a u sencia de d a do s, a m assa e s pe c ffi c a p de um a mis tu ra de n liquidos pode s er estima d a a partir d e
f ra< ; : 6esmassicas dos componente s [xJ e das mass a s es pe cffic as do s componentes puros [pJ de du as f 07 "-
mas. Primeiro, podemos admitir a aditividade dos v o lum e s - quer dizer, se 2 mL do l iquido A e 3 mL a.:-
l i quido B sao misturados , 0 v olume resultante sera e x atamente 5 mL. Admitindo i sso e lembrando que --
m ass a s dos compon ~ nte s S a D s emp r e adi tivas , chega-s e it f o rmula
~ = fXi
P i =l
Pi
S eg undo , podemo s sir npl esm e nte pond er ar a s mass as e sp ecf f ica s do s componentes pu ro s, multiplic -
do ca d a uma p e la fra<; : a omol a r do c omp o n e nt e:
II
P = LXiPi
i =l
(A E q u a< ; : a o5 . 1-1 cal c ula 0 i n verso d a massa es p ecffi ca d a mis tura o u 0 vo l u m e es p ecif ico d a m is tur a, c o
a m e di a ponderada do s volumes es p ecffic o s do s co mponen tes pu ro s . )
Vm a d est as formulas de e s ti m a< ;: aopod e fun cion ar melho r p ara a l g uma s e s pe c ies enqu anto a o utra p o ec
ser me lhor par a outras especies . P or exe mplo , a F igu ra 5 . 1 -1 mo s tra a s m assa s
e sp e d f ic a s d as mi st u : r c:
m e t a nol- a gu a e a cid o sul tu ric o- agu a a 2 0° e. As mass as esp ecf f icas p a ra c a da p a r d e componen t e s sao - -
t i d as de tr es formas: a p a rt i r de d a d o s ex p e ri mentais no P e rr y ' s Ch e m ica l Eng inee r s' H an db oo k ( p a gl l E3
2- 107 a 2 -111 ) , u s ando a Equ a < ;:a o5 .1-1 e a Equa< ;: ao5.1-2. A E q u a <; :ao5 . 1-1 fomece uma es timat iv a le F-
ment e melhor (quer d izer , urn va lor mai s prox imo do d a do ex pe rimental) para metanol e a gu a, e nqu an t o _
Equ a < ;:a o5.1-2 fomece uma e st i ma tiva mu ito melhor p ara a mis tura a c ido sulftir ico e a gu a .
I
• Valores Experimentais
-
~ 1 ,80
:§>
o Equac;ao 5.1-2
<> E quac;ao 5 . 1 - 1
0
<>
~ 1 ,60
u
t;
H 2 SO 4 -H 2 O
~ <>
. ~ 1 ,4 0
" 0
<>
'"
I;J
~ 1
,2 0
u <>
'" a.
i
* 1 , 00
e
e
~
e
.•.
~
0 ,8 0
CH3 OH- H 2 f
Fig ura 5.1-1 Massas es p e cffi ca s de m i sturas experim e ntai s e esti m ada s. O s va lore s ex perim e nt ai s s ao d o Perry'_
Ch e m ic al Engin eer s ' H andbo ok , p . 2-10 7 p a ra ac ido s ul f Uri co - ag u a e p . 2 -111 p a r a met a n o 1 -ag u a , a mb os a 2 0 o e.
Qu e metodo v oc e de ve u sar? A Equa < ;:a o5. 1-1 e a supo s i< ; :ao d a a ditiv idade dos v olumes funciona I D E-
lho r p a ra misturas de esp ec ie s li quid as com estruturas mo l ecular es s emelhante s (por ex emplo , todos o s h i
d r ocarbonetos de cadei a linear e de peso molecul ar seme lhante ,
d r ocarbonetos de cadei a linear e de peso molecul ar seme lhante , ta i s como n-pen ta no , n -h ex an o e n -hep t a no ) .
N
a o exis te uma r e g r a ge r a l qu e no s diga qu a ndo a Equ a~a o 5 . 1- 2 ser a m e lhor - tudo 0 que p o d emos fa z er
e
con fi ar n a e vi d e ncia e mpfr ica ( ex p eriment al).
1. A densidade relativ a d a agu a e 1 , 0000 a 4,0 ° C. Um a corrente de a gua a 4 ° C tern uma vaza o ma ss ic a
de 255 gls . Qua l e a v aza o v olumet ric a ? S e a tempera tur a d a c orrent e e a ume ntada p a ra 75 ° C , a vaza o
m assi c a muda? Como v oc e esper a qu e mud e avaz a o v olume t ri c a? Como voce ca lculari a a vazao
v
olum et ri c a a 75 ° C s em medi-I a?
2 . A equ iv alenci a das unid ades d e p ressa o 1 4 , 6 9 6 Ibrlin 2 ~
escrit a como :
760 mID H g n a o ' es ta c omplet a -
d ev e ser
14
, 696Ib f / in 2
¢ ::: ? 760 mm Hg a O ° C
Por q u e e te c n ic ame nte ne cessar i o es p ec if icar a temp era tura? Po r q u e omitir a temp eratu r a n a o aca r re t a
ur n e rr o mu i to se rio ?
3. Suponh a qu e voce m i sture
m
(g
) do li quido AI' que tern a massa e s pedfica Pl(g/cm 3 ), mig)
do liquido
1
~ l'
A 2
, qu e tern a mas sa e s ped f ic a P 2 ,
e m n (g) do liquido A m que t e rn a ma ssa espe df ica P n ' Admitindo
que o s volume s saD a d i t iv o s, mos tr e que a massa esped fica d a rnist u r a ed a da pela Equ a~a o 5 .1 -1 .
,f
,
f
"
D
eterm i nat ; iio da M as s a E s pec i f ic a de uma S olut ; i io
D
eterm i n e a ma ssa especf f i ea em g / e m 3 d e uma solu 9a o aquosa 50 % em ma ssa de H 2 S0 4 a 20 ° C , ( 1 ) eon s ultando uma
t
a b e l a e (2 ) a dm i tind o a adi ti v id a d e d os vo lum es d o s eo mp o n e nte s d a s o lu 9ao .
1. Procurar. Nas p ag i na s 2 -107 e 2 -10 8 - Jo P err y ' s Chem ic al E n g i n ee r s'
Hand b oo k, um a t a b e l a m os tra d a d os de
den si d a d e relativa p a r a s o lU 90e s d e ~ . ; id o s ul f Ur i e o . Con for me e s t a ta b e l a ,
p
( 50 % H 2 S 0 4 , 2 0 °C) = 1 , 39 5 1 g/ em 3
2
. Es t i mar. A s m a s sas e s p eeffiea s d os e o mp o n e n t es pur os sa c:
p
( H 2 0 , 20 ° C )
= 0 , 998 g /e m 3 ( P e rr y ' s Che m i c al E ngi n ee rs ' H andbo o k, p . 2 - 9 1 )
p
( H 2 S 0 4 , 1 8 ° C ) = 1 , 834 g/e m 3 ( P e r ry ' s Ch e mi c al Engineer s' H andbook , p . 2 - 25)
Vam os despr e z ar a mud a n 9 a n a mass a e s p eeffiea d o H 2 S0 4 e ntre 1 8 °C e 20 ° C , e mbo ra 0 Per ry's C hem ica l E n gin e e rs'
Han db o o k fo r n e9 a , n a p a gina
2 -1 3 1 , d ados d e ex p a ns ao t e rmie a p a ra H 2 S0 4 , qu e p o deria m s er u sa d os p a r a es ta
p
e qu e n a e orr e9ao . Ent ao, pel a Eq u a9ao 5 .1 - 1 , p o d e mo s es t i m a r:
l
/ p = (0 , 500 / 0 , 998
+ 0 , 500 / 1 , 8 3 4)
em 3 / g = 0 , 7736
em 3 / g
n
p =
1 , 29 g / em 3
A ma ss a es p eeffiea es t i m a da a dm i t i nd o vol u mes a d itivos d ifere d a ma ss a e s p eeffiea re a l , d a d a n a part e (a), e m [ ( 1 , 2 9
-
1 , 395 1 ) /1 , 3951 ] X 1 00 % = - 7 , 3 %. Al t e rn a t iva m e nt e , p o dem os est im ar a ma ss a es p eeffiea pel a Equ a9a o 5. 1-2:
f5 = (0 ,500 X
0,9 98 + 0,50 0 X
1 , 834 ) ~
= 1 ,42 g / em 3
em
I
s to l ev a a urn erro n a e s t im a9ao d e [( 1 , 42 - 1 , 395 1 ) /1 , 39 51]
X 1 00 % = 1 , 5 % . Cl ara ment e , a pre eisa o da Equ a9a o
5.
1- 2 e m e lb o r do qu e a d a Equ a9ao 5 . 1- 1, n este eas o.
Pro cu ra r uma m ass a esp ed fi c a o u urn v olume espe dfic o
a um a t e mper atur a e pr essa o e u sa-I o em o utr a
t emper a tur a e pr ess ao u su a lm e n te f un c io na b e m par a u r n solido ou urn l iquid o, mas ce rtamente n ao pa r a
rn gas . P a r a o s proble mas en v ol ve nd o gases , p rec isa- se d e uma e x pressa o que r ela cio ne 0 v olume es p ecf -
f ico com a temper at ura ea pre ssa o , de ma n e ira t a l que se duas des sas qu a ntidad es saD c onhe c idas a terceira
possa ser calcul a da .
D e ntr e o s probl e ma s tfpi c o s q u e r eque rem um a r e la~a o P V T, temo s :
u
1
. Prop a no a 1 20 ° C e 2 , 3 ba r p assa a tr aves de urn medidor de flu x o que Ie 25 0 L/min. Qu a l e a va z a o m assica
do gas?
2
. Urn h i d r ocarboneto g as oso pu r o eneh e urn re eipiente de 2 litro s a 30 ° C c om uma press ao a bsoluta Je 25 a tm.
Quanto s mole s de gas esmo c ontido s no recip i ente ? S e a ma ssa do g as e 60 g, que ga s poderi a ser ?
3. Urn cilindro de gas de 20 ft 3 no seu laborat6rio pode resistir a
3. Urn cilindro de gas de 20 ft 3 no seu laborat6rio pode resistir a press6es de ate 400 atm. Urn dia, 0 mo s -
trador Bourdon do cilindro mostra 380 atm qU'¥ldo a temperatura e 55°F. Quanto mais pode aumentar
temperatura antes que seja aconselhavel ir para urn outro laboratocio?
Uma equa~ao de estado
relaciona a quantidade molar e 0 volume de urn gas com a pressao e a temp e-
ratura. A equa<;:aode estado mais simples e mais amplamente usada e a equa~ao de estado dos gases ide -
ais (a familiar PV = nRT), que, embora aprox i mada, e adequada para muitos calculos de engenharia dent ro
de urn amplo intervalo de condi<;:6es.No entanto, alguns gases se desviam do comportamento ideal pratic a -
mente em todas as condi<;:6es,e todos os gases se desviam substancialmente em certas condi<;:6es(prin e i-
palmente em altas press6es e/ou baixas temperaturas). Nestes casos, e necessario usar equa<;:6esde esta d c
mais complexas para realizar calculos PVT.
Nesta se<;:ao,discutimos a equa<;: aode estado dos gases ideais e mostramos como ela se aplica a sistem a s
contendo gases puros e misturas de gases. A Se<;:ao5.3 mostra metodos usados para urn gas nao-ideal pun:
(por defini<;:ao,urn gas para 0 qual a equa<;:aode estado dos gases ideais nao funciona bem) e para mistura s
de gases nao-ideais.
A equa<;:aode estado dos gases ideais pode ser deduzida da teoria cinetica dos gases, admitindo-se que a s
moleculas de gas tern urn volume desprezlvel, que nao exercem for<;:asumas sobre as outras e que colide
de forma elastica entre si e com as paredes do recipiente. A equa<;:aose aplica normalmente na forma
I PV = nRT I
ou I pir = hRT I
P = pressao absoluta do gas
v(0 = volume (vazao volumetrica) do gas
n(n) = numero de ~oles (vazao molar) do gas
R
= a constante dos gases, cujo valor depende das unidades de P , V, neT
T
= temperatura absoluta do g a s
A equa<;:aotambem pode ser escrita como
PV = RT
(5.2- _
A
onde V = vln (ou V In) e 0 volume molar espedfi co do gas.
Urn gas cujo comportamento PVT e bem representado pela Equa<;:ao5.2-1 e conhecido como gas idea :
ou gas perfeito. 0 uso desta equa<;:aonao requer 0 conhecimento da especie de gas: 1 mol de gas ide a l _
O°C e 1 atm ocupa 22,415 litros, seja este gas argonia, nitrogenio, uma mistura de propano e ar ou qualq u -
outro gas puro ou mistura.
A constante dos gases R tern unidades de (pressao X volume )/(moles X temperatura); alem disso, ja q -
o produto pressao vezes volume tern unidades de energia (prove isto), R tambem pode ser expresso e t: :
unidades de (energia)/(moles X temperatura). Alguns valores da constante dos gases expressos em va n -
unidades aparecem listados no final deste livro.
A equar;ao de estado dos gases idea is Ii uma aproximar;ao. Funciona bem sob algumas condi<;:6es- - :
forma geral, sob temperaturas acima de O°C e press6es abaixo de I atm -, mas sob outras condi<;:6esp~
levar a erros substanciais. Existe uma regra empfrica util para escolher quando e razoavel admitir 0 co m -
portamento de gas ideal. Fa<;:acom que X i deal seja uma quantidade calculada usando a equa<;:aode estado d l l i
gases ideais [X = P(absoluta) , T(absoluta), n ou V] e seja EO erro no valor estimado,
X d
I-X
1
E =
I ea
re a X 100%
Xreal
Pode-se esperar urn erro de aproximadamente 1% se a quantidade RT I P (0 volume molar especifico ide a f
satisfaz 0 seguinte criterio: 3
P RT
> 5 L lmol (80 ft 3 / lb-mol)
(gases diatomicos)
(5.2-3a
> 20 L lmol (320 ft 3 I lb-mol)
(outros gases)
(5.2-3b )
3 0. A. Hougen, K. M. Watson e R. A. Ragatz , Chemical Process Principles.
York, 1956 , p. 67.
Part 1. Material and Energy Balances. 2' ed., John Wiley & Sons, Ne w
Ce rn g ram as d e n i tr og en io es tao
Ce rn g ram as d e n i tr og en io es tao ar maze n a d os em u r n rec ipi en t e a 23,0 ° C e 3 , 0 0 ps ig.
1 . Adm i tin do co mpor t a m e n to de ga s i dea l, cal cul e 0 vo lume do r ecipiente e m litro s .
2 . Ve ri f i q u e seae qu ayao d e esta d o do s gases id eais e uma b oa apro x i ma y ao para as c ondi yoes da d as .
1 . A e qu ayao d e est a d o dos g ase s id ea i s rel ac iona a tempe ra tura abso lu ta , a p ressao a b s olutaea quanti dade do gas em
mo l e s. P ortanto, deve mos pr imeiro ca lcu l ar
10 0 , 0 g
n
= ----
= 3 , 57 m o l
28, 0 g f mo l
T
= 296 K
e ( admi tind o Palm = 14,7 psia ) P = 17 ,7 psia. Entao, pela eq u a y ao de est ado d os g a se s id eais
n R T
P
(3 , 57 m o l)(2 96 K ) R( 1itro' ps ia)
(mo l·K)
In fe l iz m e nt e , a t ab e l a de va l ores da co n sta nt e do s ga s es n o fin a l des te li vro nao in c lu i 0 valor d e R n e s te s is te m a p a r-
t icul ar d e unida d e s . Nes te caso , u s a mo s urn v a lor l is tado na t a be laeapli ca mo s as con ver s oes d e u n id a de s n ecessa n a s :
2 . P ara c h ecar a sup o s iyao do comport a men t o de ga s id< :alp a r a A N 2 ( urn gas dia to m ico ), a p lica mos 0 C rit erio 5 . 3 - a .
Com oja d e ter min a m os n e V id e a \, po d e m os d ete rm in a r V i d e a \ = V id e a / n e m v e z d e u s ar RT f P. ( as do is cal c ulos pr o por -
cio na m a m es ma res p ost a , como voc e p ode com p r ovar.)
V 72 , 0 L
V i d ea l = -
=3
I = 20 , 2 L lmo l > 5 L l mol
n , 5 7 mo
I a q u e 0 v a lo r ca lc ul a do de V ;d eal exce d e 0 va lor do cr iterio de 5 L/m ol ,aequ aya o de es tad o d os gas e s i d ea is dev e
f omecer urn er ro in f er i o r a 1% .
1 . 0 q u e e um a e qu as;ao de es ta d o? 0 qu e e a eq u as;ao d e esta do dos gases i d eais ? Em qu e c ond is ;6es ( te m-
p
e r a tur a a lt a o u bai xa, pre ssa o al ta ou b a ixa) a e qu as;a o d e e s tad o do s g a ses id e ai s fome ce as me lhore s
e
st i m a t ivas?
2 . D o i s cilindr os d e gases t e m volume s id e ntic o s ec onte m g a ses a t e mper atura s e pr ess6es identica s . 0
c ilind ro A con te m h id rogen i o eac il ind ro B cont e m d i6xido d e carb o n o. A dmi tin do co mpo rta me n to de
gas id eal , qu ais da s seg uinte s va riave i s serao dif ere n tes para o s d ois gases: (a) num e r o d e mole s, (b )
num ero de mol ec ul as, ( c ) m assas, (d) v olumes es p e cffi c o s m o la r es ( L/mol ) , (e) m assas e spec f f i cas
(g/ L)? P ara cad a qu a n tida d e qu e d ifira , q u al e maior e qu a nto? (A d mit a c o mpo rta m en to d e gas idea l. )
3 . Cem gr amas po r hora d e e til eno (C 2 H 4 )
flu e m at rav es de uma tubulas; a o
a 1 , 2 atm e 70 °C, e 100 g /h d e
bu te n o (C 4 H g ) fl uem p or um a seg und a tubula s;ao a m esm a p ressa o e me s ma t emp er a t u ra. Qu ai s d as s e-
g u i ntes quan t id a de s se ra o d i f e ren tes p a ra o s doi s ga s es : (a) v azao volumetrica , (b) v o lume mol a r e s pe-
dfico (L lmol ) , (c) m assa espedfica (g/L)? P ara cad a q u a n t ida d e qu e difira , q u a l e m ai o r e qu a nt o? (A d -
mi ta c o mpor ta me nto d e g as id e al. )
4 . Um gas es t a arm a z e na do a T = 200 K e P = 2 0 a t m. D e ter mi ne s eae qu as ;ao de e s ta d o do s gas es ide a is
fome ce r a um a b oa e s t i ma tiva do vo lume e spedfi c o do gas , Ve L/mol ), d e ntro de 1 % do v alor v erdad e iro.
A r el a s ;ao e nt r e a m assa e specf fi ca p ( massa /vo lume ) , a te m pe r at u ra e a p ressa o de um gas id ea l p o d e s e r
obtid a
rel a c i on a ndo- se pr i m eir o 0 v olume mo lar es p ec ffi co , V ( volume /mol), a mas sa
e s p ec ffica. U sando
um co njunto es p e c ff i co d e u ni d a de s c omo ilus tra s;a o ,
V ( li troS) = M (gfmol)
mo l
p (g llitro)
o n de Mea ma ssa mol e cul a r media do gas (a mas sa mole cul ar s e 0 ga s e um a especie pura ou a Equas ; ao
3. 3- 7 par a um a mi stur a). Sub s ti t uind o V = M/p n a Eq u a s ;a o 5.2 - 2 e res ol ve nd o p ara p, o bt emo s
P M
p = R T
Urn cil i nd r o de ga s s em r6 t ulo e
Urn cil i nd r o de ga s s em r6 t ulo e s ta e quipado com urn mo s tr ador de pressa o s en s lv el. P r ojete va nos e x p e rime n -
tos que po ssam s er u sado s p a r a es tim ar a massa mo lecula r do gas, u s ando a p e n as mater iai s e e quipamento s q u e
poss am ser en c ontrado s em c a sa ou c omprado s em qu a lquer loja de ferr ag en s . (Vo ce pode u s ar uma b a l an >
s ensl v e l se p r ecisar , m as vo ce nao pod e s upor que em qua lqu er ca sa haj a urn laborat 6ri o de qu f mica comple t o .
Fazer c a lc ulo s PVT subs tit u indo valore s na equar ,;ao de e s ta do dos ga se s ideais e direto, mas para us ar e s
m
e todo voce d e ve ter sempr e a mao uma t a b e la com valore s de R ou um a e x celente mem 6 ria . Uma m a n e '
de e v it a r ess a s re s trir, ; 6es e u sa r a co n versiio d as co n d i~ {jes n or m ai s.
Par a urn g a s ideal a uma temper at ur a arbitrana T e um a press ao arbitrana P ,
e
p a r a 0 me s mo gas ide a l a uma temp e ra tura es p ec i fic ad a d e refer e ncia T , e uma
pre ssao e s pec if ic a d a -
refere n cia P , ( conhecid as c omo as con di~ {jes n or m ais d e temperat ura e pr ess iio, CNTP ) , podemo s e s c r e -
v er a Equ a r , ; a o 5.2- 2 como
PsV s = RT s
A primei ra equar, ; ao di v idid a pela segund a fomece
P V
T
= n -
Ts
(5.2-S-
- A
PsV s
(
P ar a um a c orrent e , it e V sub s tituiri am n e V ne s ta e quar,;a o .) Ia qu e as c ond ir ,;6 es norma is (P " T " V, =
RT / P , ) sao c onh e cida s, a Equar , ;ao 5. 2 -5 pode ser u sad a p ar a dete rmi n ar V par a urn va lor dado de n ou v i c e -
v ersa. N ote que , q u ando us ar e s te m et odo , v oc e n ao pre c isa do v alor de R .
As c ondir ,;6e s norm ai s mai s usada s apar ec em n a T a bela 5.2 -1. A t emperatura norma l ( T , = O ° C ~ 2 ~
K
) e a pres s ao norm a l (P , = I atm ) sa o f ac ei s de lemb r ar. V oce de v e m emorizar tambem os seguinte s \'
lores do volume molar e spe c ffico normal:
= 22, 4 m \C N TP )
¢ ::: ? 22 , 4 L (C N TP) ¢:::? 3 5 9 ft 3 (CNTP)
(5. 2
V s
kmo l
mo l
lb-mol
A e x pr essa o metros cubicos normais (MC N) e u sad a c om freqt ien ci a para repre sent a r m 3 ( C NT P
pes cubicos normai s ( P CN) repre sen tam
ft 3 ( C N TP ). U m a v az ao v olume tric a d e 1 8 , 2 M C N H s i g n i fi
1
8 , 2 m 3 Jh a O °Ce 1 at m .
Cuidado: Embora a temperatura e pre ssa o normais para a maior parte dos c alculo s em equac;5es de es '"-
s ejam O °C e 1 atm , al g um as i ndus trias e s p e ci aliz a das t e rn ado tado v a lores di ferente s. Se v o ce enc o ntra
refere n cia as condir,; 6e s normais, tente d es cobrir qua is o s v alores con siderados. ( Ne ste livro sempr e -
usado s O ° C e 1 atm. )
5
1
273 K
1 0,0224 1 5 m 3
a tm
1 mol
CGS
2
73 K
1 a t m
22
, 415 L
1 mol
A
m e ri ca n o d e En ge nh a ria
492
°R
1 atm
3
5 9,0 5 ft 3
l
Ib-mol
Conversiio das Condi,.o e s N ormais
But an o ( C 4 HlQ) a 360 °C e 3 , 00 a tm ab s oluta fiu i para d entr o d e urn reator c om uma vaz a o d e 1 1 00 kg/h. Ca lc '=_
v az ao volum et ri ca de st a co rre n te u sand o co n versao d as co ndi ~6es normai s.
1100 kg / h
n
= 58 ,1 k g / k mol = 19 , 0 k mol/ h
T = 6 33 K ,
P = 3,0 0 a tm
PV . T ---"- V' _ n . VA S T T s P P
PV
. T
---"- V' _
n . VA S T T s P P s
A = n Ts
----T
-
PsVs
v = 19 , 0 kmol
22,4 m\C N TP)
1,00 atm = 1 329 m 31
h
kmol
3,00 atm
h
Com frequencia voce encontranl problemas envolvendo gases em dois estados diferentes (condi<;oes)
- por exemplo, na entrada e na saida de uma unidade de processo. Vma forma conveniente de determinar
uma variavel desconhecida (P, V, n ou T) do gas em urn destes estados e escrever a lei dos gases para am-
bos estados e dividir uma equa<;ao pel a outra. Qualquer variavel que mantenha 0 valor ao longo do proces-
so se cancelara, deixando uma equa<;ao com apenas a incognita que voce deseja determinar e as quantida-
des conhecidas.
Efeitos de T e de P sobre a Vazao V olumetrica
Dez pes cubic os de ar a 70° F e 1,00 atm sao aquecidos ate 610 ° F e comprimidos ate 2,50 atm. Que volume ocupa 0 gas
no seu estado final?
Vamos designar
0 estado inicial como 1 eo final como 2. Note que n j = n 2 (nao ha mudan9a no numero de moles do
gas). Admit i ndo 0 comportamento de gas ideal,
n ( lb-mol de a r)
n
( lb - m o l de ar)
Vj =lOft 3
V 2 (11 3 )
T j
= 7 0° F ( 53 0 0 R)
'
----------'
T 2 = 6 10°F ( 1070 0 R)
P j = 1 aIm
P 2 = 2, 5 aI m
P 2 V2 =
nRT2
=?
P 2 V 2
T 2
Pl Vl = nRT l
P j V 1
T 1
=?
V 2 =
)G~)= 10 , 0 ft3
V j (~:
Ocasionalmente, voce pode encontrar enunci ados que nomeiam a vazao de uma corr ente gasosa como,
digamos, 23,8 MCNH [ou m\CNTP)/h ] a l50 ° C e 2,5 atm. Isto parece uma contradi<;ao: como pode urn
gas estar na temperatura e pressao normais (a ° C e I atm) e a 150 ° C e 2,5 atm?
A resposta e que nao po de - 0 gas niio esta na temperatura e pressao normais. Vma vazao especificada
desta maneira (23,8 MCNH) nao e a verdadeira vazao volumetrica da corrente na temperatura e pressao
reais (l5a°C e 2,5 atm), mas a vazao que seria obtida se a corrente fosse trazida das condi<;oes reais para as
condi<;oes normais de temperatura e pressao. A partir do valor dado de 23,8 MCNH voce pode (a) calcular
a vazao molar (kmol/h) dividindo 23,8 m 3 /h por 22,4 m 3 (CNTP)/kmol, ou (b) calcular a verdadeira vazao
volumetrica (m 3 /h) multiplicando 23 , 8 m 3 /h por (323 K/273 K)(l atrn/2, 5 atm). (Conven<;a-se destas duas
afirma<;oes . )
"" " :WY
'
X::'': i ' : :: :~ : L' :~~ ' ~'"' ' T'' ' '''
E XEMPLO 5.2-4
A vazao de uma corrente de metano a 285° F e 1,30 atm e medida com urn medidor de orificio. 0 grafico de calibra-
9ao do medidor indica que a vazao e 3, 95 X 10 5 PCNH. Calcule a vazao molar e a verdadeira vazao volumetrica da
corrente.
. 3,95 X 10 5 ft3 (CNTP)
n =
lIb-mol
= 1 1 ,10 X 10 3 lb-mol/ h I
h 359 ft3 (CNTP)
-------
Note qu e, p a ra cal c ul a r a v a z
Note qu e, p a ra cal c ul a r a v a z ao mola rapa rtir de um a v aza o v olumetri c a norma l, voce n ao precisa c onhecer a t e m-
p e ratura e a pre ssao r ea i s do gas.
A v az a o v olume tri ca v erdad eir a d o met a n a e ca lculad a u sa ndo 0 m etodo ilu str a do no E xe mplo 5. 2 - 3 , s 6 que a go f 2 .
va mo s tr a zer 0 g as d as c ondiyq es n o rma i s (T I = 49 2 ° R , PI = 1 , 0 a tm, V I = 3 ,9 5 X 1( ) 5ft3 f h )para as c ondiyoe s r e a i s
( T 2 = 745 ° R , P 2 = 1 , 3 0 a tm, V 2 = ?) . Portant o , obtemo s
)G:~:~:)~ = 1 4 , 60 X 10 5 ft3/ h I
V2 = V1 (~:
)(~~)
= (3 , 9 5 X 10 5 ft3/ h ) ( :~~ ::
1. Quai s sa c a s condi~6es norm a is de temperatura e pre ssa o ? Qu a is sac o s va lore s de V s no s s i s tema s SL
CGS e Americano de Engenh aria ?
2. 0 que acontece com 0 volume de urn gas ideal quando voce dobra a p r essao mantendo fix a a tempe r a-
tura? E quando voce dobra a temperatura mantendo fixa a pr es sao?
3. 0 que acontece com a mas sa es pecffica de uma quantida de fix a de g as ideal qu ando a temp e ratura au -
menta , m a ntendo fixa a pr essa o ? E qu ando a temperatura aumenta mantendo fi xo 0 volum e?
4. A v az a o v olumetric a de urn g as ide al e d a d a com o se ndo 3 5 ,8 MCNH . A t e mpe ratura e a p re s sao do g a s
s ac -15 ° C e1 , 5 a tm. A v a za o v olume tric a real d o ga s e (a) < 35 ,8
ou (d ) nao pode ser determin a da sem informa~a o a dicion al ?
m 3 /h , (b ) 35 ,8 m 3 /h , ( c ) > 3 5,8 m 3 / h .
Suponha
que n A mole s da sub s t ancia A , n B mole s d a s ub st a n c ia B , n c moles da sub s ta ncia C , e assim p a r
di a nte , e s t a o contido s em urn v olume V a temperatura Tea p ress ao ab s oluta P. A pressiio parcial p A e 0
v olume do componente puro V A de A n a mis tura sac definido s como s egue:
PA: a press a o que seri a exercida por n A moles de A sozinhos no mesmo volume tot a l Va me s ma tempera -
tura T.
V A : 0 volum e que ser ia ocupado par n A mole s de A so z inho s a me sma temperatura T e a me sm a pressao P.
Suponh a t a mbe m qu e cad a urn dos componentes i ndividu a is da mi s tura e a pr o pria mi stur a como u r n
todo s e c omportam de m a neir a ide al. ( E s ta ea de fin i~a o de um a mistura de gases ideais.) Se e x i s tem n
moles d e tod as a s especies no v olume V a press a o P e tempera tura T , enta o
I
I PA = Y A P
Qu e r dize r , a pressao pa r cia l de um com ponent e em u m a m ist u ra d e gases idea is e afrar;ao m o l ar d o com -
p o n e nte vez es a p ressao total. 4 Al e m di ss o , ja qu e YA + YB +
= 1, enta o
ou , a s om a d as pr essoes par c iais dos c omp o nente s e m uma
mis tura de gases ideais e i g ual a pressao t o tal
( le i de D a lt o n ).
Uma se rie s em elh a nte de c a l c ulos pode ser feit a p a ra 0 v olume do componente pu ro :
P V A = nART
nDi v idid o po r PV = nRT
n A
' A E q u a,i i o 5. 2 - 7 e fre q ii e nt e rnente
u sa da co m o d e rmi ,i i o d a pre s siio parcia l . P ara urn a mis lUra d e g a se s ide ai s, a der mi ,i io dada e a Eq u a, ao
5. 2 - 7
e qu i v a l en t e s.
P a r a u rn ga s n iio - id ea l, 0 con c eito d e p r e ssa o parcia l ter n pou c a uti l i dad e.
V A + V B + = V ( lei d e Am ag at)
V A + V B +
= V
( lei d e Am ag at)
A quantidade vAIV e a frac;ao de volume ou frac;ao volumHrica
de A na mistura,
e 100 vezes esta quan-
tidade e a percentagem
em
volume ( % v/v ) deste componente.
Como mostrado anteriormente ,
afrac;ii o
v olum e trica de uma sub s t a n c ia e m uma mis tura d e g a ses ide a i s e ig ual a frac;iio molar dest a sub s t a n c ia .
Dizer , portanto ,
que uma mistu r a
de gase s ideai s contem
30 % CH 4 e 70 % C Z H 6 em volume
( ou 30 % v /v
CH 4 e 70 % v/v C Z H 6 ) e equivalente a especificar 30 % molar CH 4 e 70% molar C Z H 6 •
1. Urn cilindro contendo
uma mistur a
de N z e Oz e le v ado do terreo p a ra 0 topo de urn predio de
50 anda-
res. Admitindo que a temper atura permanece constante, quais das seguintes propriedades
do gas muda-
dio durante
a subida?
(a) massa, (b ) peso , (c) pressao
absoluta ,
(d) pressao relativa* ,
(e) pressao parcial
de N z , (f ) volume do Oz puro , ( g) massa es pe c i f ica, ( h ) v olume molar e s peci f ico.
2.
Urnarni s turade
ga s e s ideai s a 10 b a r ( ab soluto ) e 200 ° C em urn tanque d e 100m J contem
50 % molar H z
e 50 % molar N z . Qual e a pressao parcia l do Hz? Qual e 0 volume do componente pum Hz? ° que acon-
tece a PH Z e 11-I z se a temperatura aumenta ?
3. Uma mistura de gases ideai s a 10 atm (a b s olut o) contem 50 % em mas s a de Hz e 50 % em mas s a de N z .
A press ao
parcia l do Hz e m e nor ,
igual ou ma ior
que 5 atm ?
Balam;os de Massa em um Evaporador-Compressor
A ceton a liquid a ( C 3 H 6 0 ) a l im e nta uma c a m ara aquecida c o m uma va z ii o de 400 L / ruin , onde ev a porajunto com um a
c o rrent e de n i trog e nio . 0 gas que d e i x a 0 a quecedor e dilufdo por outr a cor re nte de nitrog e nio que fiui c om um a vazao
de 419 m 3 (C N TP)/min. Os gases combinados sao comprimido s ate uma pre s sao total P = 6,3 atm (pressiio relativa) a
3 25°C. A pre ss ao pa rc ial d a a ceton a nest a corr e nte e Pa = 501 mm Hg . A pres s iio a tmosferica e 763 mm H g.
1. al e a compo s i< ; a o m o l ar d a c orrent e que sai do co mpre ss or ?
Qu
2. al e a v a z ao v olumetri ca do nitro ge nio qu e e ntr a no e va porador s e a t e mper a tura e a pre ssao de s ta corr e nte sao
Qu
27 ° C e 475 mm Hg (press ao relativa) ?
Base: Va z oes Dadas
Adrnit a c omportam e nto de gas ide a l. Fa< ; a c om que nl' itz,
( mol / ruin ) s ej a m as vaz6e s m o l a re s de cad a corrente .
1 \(m 3 / mi n )
nj ( m o l
N z / m i n )
n 4( m o l /m i n)
2 7 ° C , 4 75 m m Hg manomet ri ca
Y4 ( mo l C 3 H 6 0/mol)
1 - Y4 (m o l N z / mo l l
4 0 0 Um i n C 3 H 6 0 (/ )
6 , 3 a tm m a nom et r i ca ,
Pa = 501 m m Hg
3 25 ° C
n z (mol / mi n )
Voce deve ser capaz de examinar 0 fiuxograma ever ex atamente como se chega a solu< ; ao.
1. Cal c ule itz (a parti r da v aza o volumet r ic a dad a e usando urn v a lor t a bel a do da m ass a e s p e dfic a da ac e tona liquida ),
~
(a partir d a equ a < ; ao de es tad o do s gas es id e ais ) e Y4 ( = p i P ).
2 . C a lcule n 4 ( balan< ; o de a ce tona no pro cess o global ) n l ( balan< ; o de ma ssa g lobal ) e V, ( equa< ;a o de e s t a do do s g a s e s
ideai s ).
Calculando a V aziio M olar de Ac e tona
Conforme a T a b e la B . 1 do A pend ic e B , a ma ssa e s pe c ffica d a a ceton a liquid a e 0 , 791 g / cm 3 ( 791 g /L ) , d e mo d o que
400 L
7 9 1 g
1 mol
= 5450 mol C 3 H 6 0
mm
L
5 8, 0 8 g
mm
D e t e rminando a s F rar;oe s M olar es a parti
D e t e rminando a s F rar;oe s M olar es a parti r da s Pre s so es P ar c ia is
N a corr e n t e qu e de ixa 0 c ompr esso r ,
P = P m a n o metr i c a + Palm = 6 , 3 at m
760 m m H g + 763 mm H g = 5550 m m H g
1 a tm
501 mm Hg = 0 0903 mo l C3 H 6 0
Y4
= 5 55 0 mm Hg'
m o l
1 - Y4 = 0,9097 mo l N z
m ol
. 419 m 3 (CN TP )
1 mo l
= 1 8 .700 mo l
Calculando ~ a par t ir da Informar ; i i o P VT
' l 3 =
0 , 0224 m 3 (CN TP )
mm
nz
Balanr;o
d e A c e tona no Proce sso Gl o bal
= n4Y4
II itz = 5 450 mo l/ min
J}Y4 = 0,0903
n4 = 60 . 400 mo l /min
Balanr;o
Global de M ole s
nl + nz + n 3 = n 4
itZ
= 545 0 mol /min
it ) = 1 8.700 mo l / min
it 4 = 60 . 4 0 0 mol / min
~
nl = 36.200 mo l /min
Equa,<ao de estado dos gases ideais
T j = 27 ° C (300 K )
.
P j = 475 mm Hg m a n o me t ric a (1238m m H g)
~
.
.
V s T l P s
V 1 = n l -- -
ns T s P i
76 0m mH g
1238 mmH g
5.3 EQUA<;OES DE ESTADO PAR A GA S E S NAo -ID E AIS
o g a s ide a l e a ba se para a m a is simples e conveniente
das equac ;oes de estado: a sua s oluc;a o e trivial, na o
importa qual e a v a ria ve l d es conhec ida , e 0 ca lc ulo e independ e nte d a e s p e cie do gas e e 0 mesmo para
compo s tos puro s esua s mi stur as. 0 pr o blem a equ e pode ser s er ia ment e ine xa ta. A um a temper a tura s ufi-
cientemente ba i x a e/ou a um a pr es sa o suficientem e nte a lta , urn v a lo r de V p r evis to pel a equac ; ao de e s tad o
do s g ases ide ais pode se des viar por du as ou t res o r den s de m a gnitude ou m a i s, e m qu a lquer dir e c ; ao . Pio r
a inda, 0 va lo r pre v is to p a r a um a es pe c ie a um a tempera tura e uma pr essa o d ad as pod e ser muito a lto, p a r a
um a out ra e sp ec ie n as me s mas PeT p o de se r mu ito b aix o , e par a um a ter ceir a es p ecie pode e s tar mu it o
proximo do v a lor real.
Nesta sec ;a o , intr o du zimo s va nas equ a c ;o es de esta do m a is c omplexas, por em m a is precisas p a r a urn com-
p
o n e n t e puro: a equar;iio do vir ia l , a equar;iio de va n der Waa ls e a e q ua r;iio de Soave -R e dlic h-K wo n g . Na
S
e c ;a o 5.4 int r odu z imo s u ma o utra a bo r d a gem a an a lise de g ases n a o-id e ais que f az uso dosfa tor e s de co m-
pr ess ibil id ad e, e d esc re ve mo s a re g r a d e K a y, u rn metodo p a ra se fa z e r ca l c ulos P VT em mis tur as ga s o s a s.
UFAL 6IBL10TE, CA CE N T IW Si stemas Monofa sico s 175 : .
UFAL
6IBL10TE, CA CE N T IW
Si stemas Monofa sico s 175
: . 3 a Temperatura e Pressao Criticas
Quao bem ou mal a equa<;ao de estado dos gases ideais ajusta dados PVT para uma especie depende com
freqiiencia dos valores da pressao e temperatura do sistema em rela<;ao a duas propriedades fis ica s da espe-
cie - a temperatura critica ( T e ) e a pressao critica (P J. O S valores destas cons tantes critic as podem s er
procurado s na Tabela B.l e na maior p a rte dos manu a is de qufmica padr6es de referenci a. Conside remos
primeiro 0 seu significado fi s ico e vejamos depois como el as podem s er usada s em cal c ulos de gases n a o-
ideais .
Suponha que uma quantidade de agu a e mantida em urn cilindro fechado provido de urn pistao.
A temperatura do cilindro e fixada primeiro em urn valor especificado, com a pressao dentro do cilindro
s uficientemente bai x a como para que toda a agua es teja na forma de va por ; depois , a agu a e comprimida a
temperatura con stante , abai x ando 0 pi stao ate que apare<;a a primeira gota de liquido (quer dizer , ate que
comece a condensa< ;a o ) . A pre s sao na qual a condensa< ; ao come< ;a ( P eond ) e as mass as espe c fficas do vapor
(Pv) e do liquido (po.) sao anotadas e 0 experimento e repetido sob varias temperaturas progressivamente
mais elevadas. Os seguintes resultados podem ser obtidos (observe a tendencia para as tres v a riaveis obser-
vadas a medida que a temperatura aumenta):
C
o rr i d a
T ( ° C)
Pcond(atm)
pv(kg/m 3 )
PI (kg /m 3 )
1
2 5 , 0
0 , 032 9
0 , 0 23 4
2
100 , 0
1,00
0,5977
3
201 , 4
15 , 8
8,084
4
34 9 , 8
1 6 3
113 , 3
5
6
373 , 7
37 4 ,15
2 17 , 1
2 1 8 , 3
2 6 8 , 1
315 , 5
997 , 0
957 ,9
862 , 8
57 5 , 0
3 7 4 , 5
315 , 5
7
>37 4 ,1 5
Niio M c o nd e n sa ~ iio!
Note 0 que acontece. A 25 ° C, a agua condensa a uma pressao muito baixa, e a massa espec ffica do liqui-
do e mais de quatro vezes maior do que a massa especffica do vapor. A temperaturas mais elevadas, a pres-
sao de condensa<; ao vai aumentando e a s massas espec ffica s do vapor e do liquido vao se aproximando
uma da outra. A 374 , 15 °C , as massas e s pe c fficas das duas f as e s sao virtualmente iguais , e acima desta tem-
peratura nao se ob s erva uma separa<;ao de fases , nao irnporta 0 quanta a pressao aumente .
Em geral , a ma io r tempe r a tura na qual uma es p ecie pod e coe x istir e m duasfase s ( liquida e vap o r) e a
temperatura critica desta esp ec ie, T e , e a pressiio c orrespondente e a pressao critica, Pc. Uma substancia
a T c e Pc e descrita como estando no seu estado critico. Esse experimento demonstra, e a Tabela B.l confir-
ma , que , para agua , T c = 374 , 15 ° C e Pc = 218,3 atm.
Os termos " ga s" e " vapor " sao normalmente usados como s in6nirnos, mas exis te uma diferen< ;a tecnic a
entre ele s e agora v oce esta em posi< ;ao de compreende-Ia. Urn vapor e uma especie gaso s a abaixo da s ua
temper a tura critica , e urn gas e uma esp e cie acima da sua temperatura critic a , a uma pre ss ao suficiente-
mente baixa para que a especie se comporte mais como urn vapor do que como urn liquido (quer dizer, uma
massa especffica mais perto de 1 gjL do que 1000 gjL). Voce pode condensar urn vapor comprimindo-o
isotermicamente, mas embora voce possa tomar urn gas mais e mais denso comprimindo-o isoterrnicamente,
voce nunca conseguira uma separa< ;ao em duas fases. Substancias a temperaturas acima de T c e press6es
acima de Pc SaDchamadas de fluid os s upercriticos.
A
s temperatura e pres sao critic as do i sopropanol (alcool isopropflico) sao T c = 508 , 8 Ke Pc = 53 , 0 atm.
1.
0 isopropanol esta no estado gasoso a T = 400 K e P = 1 atm. Seria classificado como urn vapor ou
como urn gas?
1 2. 0 i s opropanol e comprimido i sotermicam en te a 400 K
1
2. 0 i s opropanol e comprimido i sotermicam en te a 400 K ate que se forma uma fas e lfquid a na pre ss a o p
As m assas esp ecif ica s do v apo r e do lfquido nes te ponto sa o P vae Pi a , res p ect ivamente. Em urn segu n d o
exp e riment o, 0 is oprop a nol e comprimid o a 450 K a te que o co rr a a c ond e n sa <;ao , qu a ndo ent a o a p re s -
sa o e as ma ssa s e sp ec f fi ca s d o va por e d o lf qu i do sao P b ' P v be Pl b ,r es p ec tivamen te . Qua is sao a s rela< ;6 e s
(>, = , < ou ?) entre ( a ) P a e Pb' ( b ) P v ae P v be (c) PIae Pl b ?
3. Se 0 i s opr o p a nol
a 550 K e 1 a tm for comprimido i sotermi camete
a te 100 atm, s era form a d o u
condensado ? Que t e rmo voc e pod e ri a u s ar pa ra se r ef erir ao fluido na c ondi< ; ao inicia l? E na condi ~-
fin a l ?
Vma equac;iio de e s tado do v i r ial e x pr essa a quantid a de P V I R T c omo uma s eri e de potenc ia s no in ve r-
do v olum e es p e ci f ico:
B
CD
1+ - +-+ - +
.
V
f j2
f j3
o nd e B , C e D sao fun< ;6e s d a te mp er at u ra e sao conhe cid os como 0 seg undo , terc e iro e qua rto c oefi c i e n -
do viria l, re s pecti v amente. E st a equa< ;ao de e s tado tern um a b ase teori c a n a mecii nic a e s tatfstica , m a s ~
p ro c edirn e nto s pa ra 0 cm culo do s coefic iente s n a o e s ti i o a ind a bem d esen v ol vido s, e s pecialmente para aque l
a lem do B. N ote que e obtida a e qua<;a o de e st ado do s g as es ideai s s e B = C = D =
Trunc ando a equa <;ao de es ta do do v iri a l d e po is do s e g und o termo , tem -se
= O.
PV
B
-= 1 +-
RT
V
Rei d et al. (ve j a a nota d e ro d a p e 1 ) des ac on selha m 0 u s o d es ta equa< ;ao p a ra c ompo s tos polare s ( com p o s -
to s assime tri c o s com u~ momenta dipol a r dife rente d e ze ro , como a a gu a) .0seg uinte proc e dime nto p < . lG =
ser usado p a r a e stima r V ou P p a r a uma d a da T para uma es p e cie n a o-polar ( um a com momenta di p o l e
p r o x imo de ze r o, como hidro ge nio,
o x ige nio e todos os outr os compo s tos m o lec ul arment e s imetricos ) .
• Procur e a temp e ratur a e p re s sao c rf tic a s ( T c e P J para a e s p e cie d e inte re s se na Tabela B . l ou em
o u
f o n te. Pr o cure t a mb e m 0 f a to r ac en t r ico de P itze r , w , urn p a ra m etr o que e xpressa a g eometria e a p<r
l a ridad e de um a mol e cula . A T a bela 5.3-1 li s ta va l o res d e w p a ra compo s tos s ele cionados , e um a l is
mai s completa pode ser e n contr a d a em Rei d e t al.
Compon e nt e
Ag u a
Amon i a
0, 34 4
0
, 2 50
A r go ni o
- 0 , 0 0 4
C 1 o ro
0 , 07 3
D
i6x i d o de c a rbo n a
0, 2 2 5
D
i6x ido d e e n xofre
0
,25 1
Eta n o
0
, 0 98
Metano
0
, 0 08
Me t a n o 1
Mo n 6x id o d e c arb o n a
Nitr o gen i o
0
, 5 5 9
0
, 04 9
0, 04 0
O
xi g e ni o
0
, 0 2 1
P
ro p ano
0
, 1 52
Su1fe to de h i d r o ge ni o
0
, 1 0 0
FO N TE : R. C . R e id , J. M . P ra u s n it z e B. E . P o l i ng , The Pr op e r ri es
0 1 G a s es a nd Li q u i ds, 4 . ' e d. , Mc G r a w -Hill ,
N ew Yo r k , 19 8 6.
• C a l c ul e a temperatu r a redu zi da , T r = T l T c •
• E s tim e B us ando a s s eguin tes equ a~ 6es :
= 0 0 8 3 _ 0 ,4 2 2
B o ,
T I , 6
r
R T c B = - (Bo + WBl) Pc • Sub stitua o s
R
T
c
B
= -
(Bo + WBl)
Pc
Sub stitua o s valo res d e Be
d a va riave l c o nh ecida P ou V n a A Equac; :ao 5 . 3 -2 e re sol v a para a outra va ri -
av el. A s oluc; :ao p a r a P e d i r eta . C a so se d es ej e det e rminar V , a equac ;: a o p o d e s e r rea rr anj a da na forma
quadr a rica e re s o l v id a u s a ndo a formula qu ad ra ric a . N orma lmente, u~a d as s oluc;: 6 e s e r az o av el e a outra
n
a o , pelo que d eve ser de sca rt a da ; s e ex i st e al g um a
du v ida, e stime V p ~ la equac; :a o d e es tado do s g a s e s
ideai s e ac e ite a
soluc ;: a oda equac; : ao do v iria l qu e e s tej a mais p e rto d e ~ dea l '
A EquUI;iio do Vi rial Tr uncada
Dois mole s de nit rog e ni o san colo c ado s em urn ta nque de t r es litro s a -150,8 ° C . E s time a pr essao d o tanque usando a
equaC;aode est a d o d os gase s id ea is e depoi s usando a equ a c ; aod e estado do virialtruncad aa p 6 s 0 seg undotermo.Tomando
a segunda estimati v a como 0 v alor correto, cal c ule a p e r cent ag em de erro que re sulta do u so d a equac ; aode estado dos
gases ideais na s condi c ; 5es d o s istema.
T
= ( -150 , 8 + 2 73 , 2 )K = 12 2, 4Ke V = 3, 00L / 2, OOm o l es = 1 , 50L /mol.Conform eaequ a c; ao d ees ta dodosga sesideais,
I
.
_ RT _ 0 , 0 8 2 0 6 L' atm
1 23 K
P
l d ea l
-
a tm
- A --
-
,
V
mo l·K
1m o l - 1 673
1 , 5 0 L
- --
o procedim e n to d e so luc; a op a r a a e qu aC ;a ode es ta d o d o v iri al e 0 s eg u in t e :
• Tab e la B. l ~
Ta b e la 5. 3- 1 ~
( T C )N 2 = 1 26 , 2 K , ( P c ) 2 = 33 , 5 a tm
% 2 = 0,04 0
T
1 22 , 4 K
T r = T c = 126 , 2 K
= 0,970
_
0, 4 2 2
• Equac ; ao5 .3 - 3 ~
Bo =
0 , 0 8 3 - 0 , 9 7 0 1 , 6 = - 0 , 36
0
, 1 72
Equ a c ;a o 5 . 3 - 4 ~
B1 =
0 , 1 3 9 - 0 , 9 7 0 4 , 2 = - 0 , 05 6
L.
0,08 206 - 1
a tm) K ( 1 2 6 , 2 K )
mo .
~
335
[-0 , 3 6 + 0,040( -0 , 05 6) ]
, at m
-0,113 L lmol
RT (
B)
T
l+ v
(
0 , 0 82 0 6 L 'la tm )(122, 4 K)
K
I
I
mo ·
(- Ol1 3 L 1 mo l)
------- \ -- -
1 + '
=
6 , 1 9 a t m _
1
, 5 0 Ll m ol
1 , 50 L lmol
o e rro n a pr essao ca l c ula d a u sa ndo a equ ac ;aod e e st a d o do s g a ses ide ais e
E =
P id ea ~ -
P X 1 0 0 %
Outr as form a s d a equ a c ;: a ode es t a do do v iria ! t e rn s ido des e n v olv idas par a c ompos to s e mi s turas especf-
fic a s . Por e x e mplo , a equ a c; : a ode Benedict- W ebb-Rubin ( BWR ), que te rn o ito c on st a ntes e mpiricas , tern
sido us ada ex ten sa me nt e p a r a hidroca rbonet o s leve s e para outros ga ses n a o-pola r e s . 0 P e rry ' s Ch e m ic al
E n g ineers ' H a nd book de scr e v e a equac ;:ao d e e s t ado BWR
ga s es na s p agi n as 3- 2 70 a 3 -2 7 2 .
e fome c e a s oito c on s t ante s p a ra uma s erie d e
;5.3c Equac;6es de Estado Cubic as
I
~
Vma grande quantid a de de relac; : 6es anallticas PVT Sa D ch a ma das de equa~oes de estado cubicas porque,
quando expandidas, e l as f omecem express6e s de terce ira ordem para 0 volume e s pe c ffico. A equa~ao de
estado de van der Waals e a mais antig a destas express oes, do comportamento
estado de van der Waals e a mais antig a destas express oes,
do comportamento de g as ide a l.
e permanece util ate hoje para discutir desvio s
R T
a
P=-- - -
V
-b
f/2
b = RT c
8P c
Na dedu9ao de van de r Waals , 0 termo al'(3 quantifi ca a s for9as a trativa s entre as moleculas, e b e um a
corre9a o que repres enta 0 volume ocup a do pelas pr6pria s molecula s. 5
Reid et a l. (veja a nota d e rodap e 1 ) discutem outras importantes equa~oes de es tado cubicas, in c luin d o
as equa90e s de Redlich- Kwong , Soa v e-Redlich-K w ong (SRK) e Peng-Robinson (PR) . Estas equ a~ o e s
sao empfricas, mas se tern mostrado ex tremamente robu s tas para de s crever uma ampla va riedade de s i s te -
mas. U saremos aqui a expre ssao SRK para ilustrar a s ca racteristicas gerais das equa~oes de estado cubic a s .
A equa9ao de estado SRK e
RT
Ci a
P = V-b
- V ( V+ b)
onde os parametros a , b e Ci sao fun~oes empfricas da pre ss a o e temper atura critic as (Pc e T c da Tabela B . l .
do fator a centrico de Pitze r (w da Tabela 5.3-1) e da temperatura do si stema . Para e stimar estes tre s p a r a -
metro s podem ser usada s as seguinte s correla90es:
a = 04 2 747 ( RT c f
,
Pc
b = 00 8 664 RT c
,
Pc
m =
0 , 4 8 508 + 1 , 55 1 71w
- 0 , 1561w 2
(5.3-10 )
(5.3-11 ) .
T r = T / T c
A Equal;ao de Estado SRK
Urn cilindro de gas com urn volume de 2,50 m 3 contem 1,00 l a nol de di6xido de carbono a T = 300 K. Use a equa< ; a o
de estado SRK para estimar a pressao do g a s em atm .
2,5 m 3
P' = V
1 kmo! = 2 5 0 L i mo!
n
1 , 00 kmo!
10 3 mol
'
Pel a T a b e l a B . 1 , T c = 304 , 2 K e Pc = 72 ,9 atm , e pela Tabela 5 . 3 -1 , w = 0 ,22 5 . O s parametros da equa<;aod e es t a d o
SRK Sa Da valiados u sand o as Equa< ; 5es5. 3-7 a 5.3-12:
a
=
042747 ([0 , 08206 L· atm / Cmol·K)]C304,2K)}2
,
72 , 9 a tm
=
3 , 654 L 2 ·a tm/ moI 2
b
=
00 8 6 6 4 [ 0 , 08206 L· atm /C mo ! ' K ) ](3 04 , 2 K )
,
72 , 9 a tm
=
0 , 0 2 96 7 L i mo!
Equ a \ ( a o5.3 - 10 ===? m = 0 ,826 3 Equ
Equ a \ ( a o5.3 - 10
===? m = 0 ,826 3
Equ a \ ( ao5 .3 - 1 1
===? T r = 0 , 9 86
Eq ua\ ( a o5.3 - 12
===? a = 1 , 0 11 5
RT
aa
V
-b
V ( V+b)
[ 0 , 0 8 2 06 L · a tm / ( m o l '
K)] (300 K )
1
, 0115 (3,6 54 L 2 . a tm / mo1 2 )
[ (2 , 50 - 0 , 02967) L l m o l]
(2 , 50 L l m o l ) [ (2 , 50 + 0 , 02967) L l m o l)
= 1 9 , 38 atm I
o uso d a e qua<; : aode es tado dos g as e s i d e ai s l ev a a um a p r e ssa o es tim a da de 9, 8 5 atm ( ve r i fi que), urn de sv io de 5 % em
rela<; : aoao valor mai s ex ato cal c ulado pela equa<; : aode es tado SRK.
o ca I culo do v olume
de urn sis t e m a p a ra
um a temperatu ra
dada s u sa ndo
uma equ a \ ( ao de e s -
t a do cubi ca requ er urn pro c edimento
i ter a ti v o
de
tentati v a
e pre ssa o
eer ro . Vma pl a nilh a
de ca l c ulo
e muito con v e-
niente p a ra
res ol v e r problem as
d e st e t i po . 0 pro x imo
ex emplo
ilus t ra 0 proced i mento .
EstimUl;iio de Volumes Usando a EquUI;iio de Estado SRK
U ma c o r rent e d e prop a no n a t e mp e ratu ra
T = 4 2 3 Ke na pr essao P ( a t m ) flui com um a v a za o de 100, 0 kmol/h .
Use a equ a < ; : a o de es t a d o SRK p ara es t i m ar a va z ao v olum etrica
d a corr en t e p ara P = 0 , 7 a tm , 7 a tm e 7 0 atm . Em
ca da cas o , ca l c ul e as d i f e r e n< ;:as p er c e n t u ais entre as p rev i s 6 es d a e qu a < ;:a o SRK e d a equ a < ; : ao d e e s t a do do s gases
i
d e ai s.
R T
aa
f( V )
= p - V _ b +
V ( V + b) = °
os va lor es d e
T c
' Pc e w san lo ca li za do s n as t a b e l as corres p o ndent es; os p ara m etros
a, b e a sa o c a l c ul a d os a p a rti r d as
fo
rmul as d a da s; o s va l o r es e s pe cifica do s de T e d ~ P sao ~ s ub s titu f d os ; e 0 va l o r d e 11p a r a 0 qu a lf tV ) = °e cal c ul a do
por tent a t iva e erro . A difer e n< ; : ap ercentu a l e ntre V SRK e V ide a l ( = RT f P ) e
D(%)
= Videa~- VSRI< X 100 %
VSRK
U m a vez qu e V e co nh ecido p a r a um a p ressao dad a, a vazao v olum e tri c a co rres pondent e a uma vaza o molar d e 1 00, 0
k mol/h e o b t ida p or
V (m 3 /h)
= V (L)
10 0 , 0 kmol = 100 , O V (L l mol)
(mol )
h
O s cal c ulo s san r e a l iza do s fac ilment e e m um a pl a nilh a de ca I c ul o. N a Fi g ur a 5. 3 -1 m os tr a mo s um a d as muit as co n-
fig u ra < ; : 6es p os sf veis d e pl a n i lh as qu e p o d e m s e r cria d as p a ra es t e pro p osi to , jun to c om as fo rmul as e m ce lul as se l eci -
o n a da s . A s c on s t a nte s cr i tic as
d o prop a n o (T c = 3 69 ,9 K e Pc = 4 2 , 0 a trn ) ve m d a T a bel a B . I e o f a t o r ace ntr ico de
Pi t z e r ( w = 0 , 15 2) vem da T a b ela 5 . 3-1. Nas fo rmul as d a planilh a, urn a s ter isc o duplo sig n if i c a ex p o n e n ci al. (M u i t as
planilha s u sa m 0 acent o circunflex o para e s t a f un<; : ao. ) Note que a e qua<; : aod e es tado do s g as es ide a i s ~f uncion a muito
bem a 0,7 atm e razoave lmente bem a 7 atm , mas a 70 a trn as difer en< ;: asentr e a s duas es tirn a tivas de V s an con s id e r a -
v
eis.
Qu a nd o a pl a nilha e mont a d a , os valo res m os tr a do s n as Linh as 1 , 3 -5 , 7 e 8 sa n in s erid os exat a m e n t e c om o mostra -
d
o, e xcet o p a r a a s fo rmul as d a d as n as Celul as B 4 , D4 , F4 , D5 e F5 . D e po is que os conteud os
da s celul as d a L i nh a 9 san
in s erido s, el es s an co pi a do s n as
Linh as 10 e l l ,
e as p re ~ s6 e s n a C o luna
A sa n a lt e rad as p a r a o s va lo r es de seja d os . O s
va lor es n as Celul as C9-CII (as e s tirnati vas ini c iai s d e V) sa n o s va lor es copi a do s da s c e lul as adjac e nt es n a Co lun a B
(os v alo res obtido s co m a equa< ;:a ode e s t a do dos g as es id ea i s ). O s va lores correto s s ao obtidos por tent a t iva e erro; p o r
exemplo , 0 valor n a C e lula C9 se ria variado a te que 0 va lor da Celula D9 es tivesse sufi c ientemente
p e rto de z ero ; 0
m es mo proc edirnento p a ra as L inhas 10 e II . A pro c ur a do valor c orreto pode s er feit a de forma con ve niente co m a
1 P lanilha par a 0 Ex emplo 5. 3- 3 2 369 , 9
1
P lanilha par a 0 Ex emplo 5. 3- 3
2
369 , 9
42 , 0
=
0 ,1 52
3 T c =
Pc =
w
4 a =
9,3775
b=
0, 0 6262
m=
0,7 1 73
5 T=
4 23
1,14 3 55
T r =
=
0
, 903
Ci
6
7
P Vid e a l
V
f(V)
D
V
8 (atm)
(L l mol)
(L l mol)
(at m)
(%)
(
m 3 / h )
9 0,7
49, 5 9
49 , 41
1
, 6E - 5
0,37 %
49
4 1
,
10
7
4 , 959
4 , 775
9
, 9E - 6
3,9%
478
I,
I,
-,
11
7 0
0 ,4 9 5 9
0 ,2890
9
,2E -5
72
%
28
,9
"'i
I I ,
[B4] = 0 , 42747 *(0 , 08206 *B 3 ) **2 1 D 3
", "
"
[D4] = 0 ,0 86 6 4 *0 , 08206 * B 3 1 D 3
[ F 4] = 0 , 48 50 8 + 1 , 55 1 71*F3 - 0 , 1561* F3* * 2
[ D5] = B 5/ B 3
[F 5 ] = ( 1 + F4 * (1 -R AIZ ( D 5))) ** 2
[ B9 ] = 0,08206 * $B$5 / A9
[ C 9 ] = 49,588
[D9] = A 9 - 0,08206*$ B $5 / (C9 - $D$ 4 ) + $F$5 * $B $ 4 / (C 9 *(C9 + $ D $ 4 ))
[E9] = 1 00*( B 9 - C9) / C9
[F 9] = 100 * C 9
ferrarn e nt a at i ngi r meta . S e voce nao t e r n ex p er i en c ia co m pl a n i lhas de ca lc ulo, pode ser uti ! co n s truir es t a e tenta : -
re pro d uzi r os r esult a d os d a d os.
L e mbr e que a e qu a r ;a o de es tado SRK ( e qualquer outr a e quar;a o d e es t ado ) e um a apro x imar ; ao . V o lta n -
do a o exemplo anterio r , urn e studo publica do fome ce dados exp eri ment ais para 0 c omportam e nto
P VT d
prop a no. 6 Os dados indicam que , a 4 23 K e 70 atm , 0 va lo r de V e 0,2 57 9 Limo!. A percentagem de e r r o n
estimativa §RK (V = 0,2890 Llmol) nao e tao desprez ivel assim: 1 2 %, enquanto 0 erro na estim a tiva d o
gas ideal (V = 0,4959 Llmol) e de 92 % .
Todas as equar ; 6e s de e st a do tern para metros obti do s a justando-se ex press6es emp iri c as a dados e x p er i-
m e nt a i s P V T. 0 aju s te pod e ser e x c e lente dentro do int er v alo de t e mper a tura e pr essa o onde o s d a do s fo -
ram obt i do s, ma s p o de ser hOrr lvel fora d e l e. V oc e d ev e se mpre tenta r trabalhar d ent r o da regiao de v ali d a -
d e d a e q u a r ;a o qu e pretende u sa r. Em condir ;6e s l o n ge dest a re g iao, vo ce n a o tern n e nhum a certe z a d a p r e -
ci s ao d a e quar ;i io.
1. Por que a equar ;a o de e s tado SRK e ch a mada uma e q uaqiio d e es t a d o cu bica?
2. Que propriedade s fisic a s de um a es p ecie voce de ve p ro curar para poder usar a equ a< ;ao de esta do SR K?
Onde voce pode enc ontrar estas propri edades ne s te livro ?
3. A e qu a < ; ao de est a do SRK e usad a p a ra deterrnin a r um a das var iav ei s T , P e V, a p a rti r de valore s d a d o
d as outr as dua s. Cl ass i f ique os seguintes problem as do mais f ac il a o mais diffcil: (a) d a dos P e T , c a l cu-
l ar V; ( b ) d a do s T e V, calcular P ; e (c) d a do s P e V, ca l c ular T.
4. E x pl i qu e n as s ua s p r6 p r ias pala vras por que as es ti ma tiv as obt i d as u sando um a e qua< ;a o de es ta d o po -
dem se r inex at as e qu a ndo v o ce d eve ser p a rti c ular me nt e c e tico e m re la < ;ao a e las .
PV z = RT S e 0 ga s se compo rta i d e
PV
z = RT
S e 0 ga s se compo rta i d e a l me nt e , z = 1 . A e x te n sao c om a qu a l z dife re de 1 e uma medid a d a ex tensa o com
a qual 0 ga s se comporta nao-ide a lm e nt e.
A Equa< ; : ao5.4-1 pode s e r r earra nja d a p a r a form a r a eq um;a o de esta do do fator de cornpre ss ibilidade ,
P V = z R T
ou , j a que V = V/ n p a r a uma qu a ntid a de fi xa de gas, e V/h pa ra uma corrente ,
P
V = z nRT
(5.4-2b)
PV = z hR T
(5.4-2c)
V ma altemati v a a o uso de uma equa< ;: a ode e s tad o p a ra gase s n a o-id e a is , c o mo a s descrit as na Se<;:ao5.3, e
d e terrn i nar z e s ub st i tuf-Io nas Equa< ;:5es 5.4- 2 a , 5. 4 - 2 b o u 5.4 -2 c . A pro xim a s e< ;:a odesc reve uma a plica-
<;:a od e st e s m et odo s pa r a urn sis t e ma p a ra 0 qua l e x is t e m v a lo re s t a b e la do s d is ponfve is d e z. As se < ;: 5esse -
g uinte s d escr e v e m m e todo s p a r a es t ima r z n a a u s en c ia de dado s t a bela do s .
° P er ry's
C h e mi cal En g i ne ers ' H andb o ok (ve ja a not a d e roda p e 2) , na s p a g in as 2 -14 0 a2 -150, f o me ce
v
a lores de z ( T , P) p a r a ar, a rgon i o, CO 2 , CO , H 2 , C H 4 , N 2 , 0 2 ' va por de agu a e uma quantidade limit a da de
o
utro s c ompo stos. V ma vez qu e z e c o nh e c id o , pod e ser s ubstitu fdo n a equa< ;:a ode estado do f at or de com-
p r essi b i lidad e , qu e pod e e nt a o ser r es o lv id a p a ra qu alq ue r vari a v e l de scon h e c id a .
Fatore s de Compres s ibilidade Tabelado s
C in q u e n t a m etros cu bic o s p o r h o r a d e me ta no flu em p o r uma tubul a ~i i o a 40 , 0 b ar ab s o lu tos e 3 0 0 , 0 K . Us e z d a p a g ina
2 - 144 do P e r r y's C hemic al E ng in eer s' H and b ook p a r a es ti ma r a v a z i io massic a e m k g/ h .
PV
( 40 , 0 ba r )(50 , 0 m 3 /h)
kmol· K
1 0 1 ,32 5 kP a = 85 , 9 kmo l /h
z RT
(0 , 93 4 )(300 , 0 K )
8
, 3 14 m 3 . k P a
1 , 01 32 5 b a r
Se r ia mu i to conven ient e s e 0 f a t or d e c omp ressib i l idad e a uma temp e ratur a e pr essao espe c fficas f osse 0
me s rn o par a to do s os ga se s, de f orma que urn uni c o grl i fico ou tabela de z ( T , P ) pude s se se r us ado para
to do s o s ca lc ul os P V T. No e n ta nt o , a n a ture z a n a o e ta o simple s a ss im: po r exernplo , z par a nitrog e nio a
O° C e 100 a tm e 0 ,98 48 , e n q u a nto z p a ra CO 2 n a s mes m as c ond i<; : 5e s e 0 , 2 0 2 0 . Con se qiiente rnente , para
u s ar valores t a belados par a todo s os cli lc ulo s PVT , como no e xe mplo a nterior, vo ce deve medir 0 fator de
co rnpress ibilid ade co mo f un<; :a od a tem peratura e da pr essa o sep arad a ment e p ara ca da es pecie qufmi ca . A s
e q u aqoe s d e e s ta d o c o mo as d e van de r W a a ls e d e S oa ve- Redlic h-K w o ng [o ra m de se n v olv idas para e v itar
ter qu e c ompil a r 0 v olum e m aci <;: od e d ado s de z que ser ia m neces sm o s.
Vm a abord agem a ltem a t i va e a prese ntad a nesta s e<;: ao.Mo s tra remo s que z pode ser es timado par a uma
es pecie a um a temp e ratur a e pre ssa o d a da s , PeT , c om este procedim ento:
1 . Proc u r e ( por exe mpl o , n a Tab ela B.1 ) a t em p e ratu r a cri tica , T e , e a pressii o cr fti ca , P c, d a e specie.
2 . C a lc u le
a t e mp e ratura re du z ida , T r = T I T e , e ap r ess iio r e d u z ida, P r = P I P e '
3. Procure
0 va lor d e z em uma c arta g eneralizada de cornpressibilidade, que tra <;:az versus P r para va-
lor es e specffi c o s de T r •
1,5 1,4 1 , 3 1 , 2 1,1 1, 0 '" a i "to
1,5
1,4
1 , 3
1 , 2
1,1
1, 0
'"
a i
"to
0,9
'"
:02
:c
'in
0 , 8
Vl
l" 0.
E
0
0 , 7
u
Q)
"to
6
0,6
OJ
u
0 , 5
Figura 5.4-1 (Reproduzida com permissao de Chemical Process Principles Charts, 2.°ed., par O. A. Hougen, K
Watson e R. A. Ragatz , John Wiley & Sons, New York, 1960 . )
A base para estimar z desta maneira e a regra empfrica chamada lei dos estados correspondentes , q .- =
diz que todos os valores de certas propriedades fisicas de um gas - tais como 0 fator de compressibilid a dE
-dependem grandemente da proximidade do gas ao seu estado critico.
A temperatura e pressao reduzi d a
proporcionam uma medida desta proximidade; quanta mais perto T r e P r estiverem de 1, mais perto es t a :: :: : .
o gas do seu estado cntico. Esta observa~ao sugere que urn grafico de z versus T r e P r deve ser aproxima d B
mente 0 mesmo para todas as substancias, 0 que realmente e 0 caso. Este grafico e chamado de carta ge n e -
ralizada de compressibilidade. 7
A Figura 5.4-1 mostra uma carta generalizada de compressibilidade para os fluidos que tern urn fator ~
compressibilidade cntico de 0,27. 8 Sao mostradas as condi~5es tanto para gases quanta para liquidos, e m-
bora na nossa discussao aqui consideremos apenas a estima~ao de z para gases. Note 0 aumpTl!~dos des \ -
os do comportamento ideal a medida que a pressao se aproxima ao valor de Pc (quer dizer, quando P r ~ 1
As Figuras 5.4-2 ate 5.4-4 sao expans5es de vanas regi5es da Figura 5.4-1.0 parametro Vjdeal e intro d
zido nestas figuras para eliminar a necessidade de calculos de tentativa e erro em problemas nos quais
pressao ou a temperatura e desconhecida. Este parametro e definido em termos do volume cntico ide a f
como
V
RT c I Pc
' L. C. Nel s on e E. F. Obert . Tran s . ASME , 76, 1057 (1954).
'Uma extensiio da s carta s generalizada s que fomece uma maior precisiio permite tambem uma dependencia de z(T, P) com z " 0 fator de compres si b '5 -
dade no ponto critico, que g eralmente vari a entre 0 , 25 e 0,29.
9 V~d e al = RT J P c eo
nenbum significado
volum e molar espe c ffico que sena calculado pela equa9ao de estado dos gases ideais na temperatura
ff sico para 0 gas , diferentemente d e T " P , e do volume eritieo 1 1 " uma outra propriedade do gas.
T c e na pressao P c o Na o t e =
Figura 5 . 4-2 C a rt a d e compr essi bil i da
Figura 5 . 4-2 C a rt a d e compr essi bil i da de gen e ra liza d a , pr esso e s b a ix a s. (D e D. M . Hirnmelbla u , B asic P rinci pl es and
Ca l c u l at io n s in Chemic al Engi n eer i ng , 3 . ~e d. , cop y right © 1 9 74 , p. 175 . Reproduz i d a com pe rmissa o de Prentice H a ll,
Inc . , En g le w ood Cliff s , N J .)
o procedimento par a u s ar a c a rt a generalizada de compre ssibilidade p a ra c a lc ulo s P V T e 0 s egu i nte :
1. Pro c ure ou est im e a te mper atu r a cr itic a T c e a pr essa o c ritic a Pc d a sub s tan ci a de intere ss e ( T a bela B .l) .
2.
Se 0 g a s e hidrog e nio ou Mlio , dete rmine as constantes criti ca s ajustadas a p arti r da s formulas emp f ric a s
T g =
T c + 8 K
(5.4-4)
P~ = Pc + 8 a tm
( 5.4-5)
E sta s equa ~ 6e s sa D conhec ida s co mo corre«;oe s de N e w ton.
3.
C a lc ule v alore s reduzido s das du as variaveis conhec i d as (temperatura e pres sa o, temperat ur a e volume ,
ou pr ess a o e volume ) u sa ndo as de fini ~6es
T
T
(5.4-6)
r
T
c
P
P
(5.4-7 )
r
Pc
V i de a l = PcV
--
(5.4-8)
r
RT c
N a o s e es que~a de fazer todas as conve rs5es nece ssarias p a ra que as varia veis r eduzida s s e jam
adimen s ion a i s. Se 0 gas e Hz ou He, sub s titua par a T c e Pc o s va lore s aju s tado s de s tas quantid ad es ca lc u-
lados no P ass o 2. T o da s as temp eratur as e pr esso e s subs tituida s n est as f6 rmul as d eve m ser absoluta s.
4.
Us e as ca rt as de compress ibilidad e p a ra dete rminar 0 fator de c omp r ess ibili d a de e enta~ resolva a e qu a -
~ao d e e stado do f a t or de c ompre ssibilidade ( Equ a ~5e s 5.4- 2) p a ra a va ria vel desconhec ida.
A equa ~a o d e e st a do do fa t o r d e compressi b i lida d e u sa d a e m c onjunto com a ca rt a gener a l iza da d e C Offi-
pre
s sib ilidade nao e t a o pre ci sa p ara calculos P V T em condi~5 es a ltame n te na o-ideais como a s equa ~ 5 e s de
e st ado com van as con sta nt e s. A l e m di ss o , fa lta-lhe pr e cisa o e ela na o pode s er f acilmente a d a pta da pa ra
cm c ulos computacionai s . Sua s vanta gens inc luem a relativa simplicid a de do ca lculo e (como sera mostr a -
do ) a fa ci lidade d e adapta ~ao a mis turas gas o s a s multic omponen tes .
A Carta Generalizada de Compressibilidade Cern moles de nitrogenio estao contidos em urn recipiente de
A Carta Generalizada de Compressibilidade
Cern moles de nitrogenio estao contidos em urn recipiente de 5 litros a -20,6°C. Estime a pressao do recipiente.
Pela Tabela B.l, as propriedades crfticas do nitrogenio sac
T c = 126,2 K ,
Pc = 33,5 atm
Temperatura e volume reduzidos sac calculados das Equa"oes 5.4-6 e 5.4-7
(-20,6
126,2K
+ 273 , 2) K = 200
'
V; ea
VPc
·ct
I
mol·K
= 0,161
= RT c
0,08206 L'atm
Conforme a Figura 5.4-4, a interse"ao de T, = 2 e V;deal = 0,161 acontece aproximadamente a z = 1,77. Pela Equa " a o
5.4·2a podemos entao calcular
zRT
1,77 0,08206 L 'atm
252,4
K
atm I
P =
V
= 1 733
mol, K
0,05 Llmol - ---
Nota: Voce pode tambem ler 0 valor de P , na interse"ao e calcular P = P ,Pc; no entanto, e geralmente mais acur a ck -
calcular as variaveis desconhecidas determinando primeiro z e depois usar a equa"ao de estado, como foi feito ant e s
1. Suponha que voce precisa conhecer 0 volume que seria ocupado par 10 krnol Hz a -190°C e 300 at m
Voce consideraria razoavel usar urn valor obtido com a equa<;:aode estado dos gases ideais? Como v o
usaria a carta generalizada de compressibilidade para este calculo?
2. Par que urn gnifico como 0 da Figura 5.4-1 seria imitil se os parametros fossem T e P?
3. 0 que e a lei dos estados correspondentes e como ela serve de base para a carta generalizada de cor n -
pressibilidade?
1
, 20
1, 1 5
1
,10
1
, 05
1
, 00
1, 2 0
,
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2, 5
3 , 0
3,5
4 , 0
4,5
5,0
5 , 5
6, 0
6,5
7 , 0
7,5
8 , 0
8 ,5
9 ,0
9,5
1 0 .
Pressao reduzida, P,
Figura 5.4-3 Carta de compressibilidade generalizada, pressoes medias. (De D. M . Himmelblau, Basic Principles and Calculati o l ls
in Chemical Engineering, 3.~ ed. , copyright © 1974 , p. 176. Reproduzida com permissao de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliff s .
NJ.)
I - Q:: 3 , 0 ,S; 0- Il -'"0 '" ro ~ : 0
I -
Q::
3
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0-
Il
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E
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u
OJ
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ro
LJ
1
, 0
20
P
r e ssao red uz ida , P,
Figura 5.4-4 Carta de compre ss ibilidade g en era l iz ada, press6 e s a lt a s . (De D. M . Himmelblau, Ba s i c Principle s and
Calculati o n s in Chemical En g i nee ring, 3. ~ ed., copyright © 1974, p . 177. Reproduzida com permissao de Prentice Hall,
Inc., Englewood Cliffs , N J.)
Sempre que s e usam c orr e la9 0 es grafic as ou analftica para de s crever 0 c omportamento de gases nao-ide a is
aparecem dificuldades qu a ndo 0 gas contem mais do que uma especie. Con sidere , por e x emplo, a equa9ao
de estado SRK ( Equa9ao 5.3-7): como v oc e es timaria o s para metros a , b ease 0 gas fos se composto de
metano , d i oxido de carbono e nitrogenio? Regras de mistura de senvolvidas para esta s circunstancias sao
apresentada s par Reid et a1. (veja a nota de rodape 1). Ilustraremos os calc ulos PVT para misturas com uma
regra simples desenvolvida par Kay/o que utiliza as cartas generalizadas de compressi bilidade.
A regra de Kay estim a a s pr o priedad es p se udocr itic a s de misturas como a media simples das constan-
tes criticas d os component e s puros: l 1
Tempera t ura P seudocritica :
T
~ = Y A T c A
+ Y BT c B
+ YC T c C +
.
(5.4-9)
Press[lO Pseudocritica :
P
~ = Y A P cA + Y B P c B + YC P c C +
.
(5 . 4-10)
onde YA' YB"" sao as fra 9 0e s molares d as es p e cies A , B,
n a mistura. Admitindo que a temperatura Tea
press ao P do si stema sac conhecidas , a s propriedade s p s eudocrfticas podem ser usadas para estimar a t e m-
peratura e pres si i o pseud o -re du z idas da mistura:
Temperatura Pseudo- r eduzida:
T' = T I T'
(5.4-11)
r
c
Pressiio Pseudo-reduzida:
P
' = p i p '
(5.4-U)
r
c
o fator d e compressibilidade para uma mis tura de gases, zm' A Podeagora ser es timado a partir das cartas de
compre ssi bilid a de e da s propried a de s p se udo-reduzid as , e V p a ra a mi stura pode ser cal c ulado como
V = z m R T
P
0 W. B. Ka y, I nd . Eng . C hern., 28 ,10 1 4
( 1 93 6 ) .
1
As
con stant es p se udo c ritic as sa c a p e n as p a ram e tro s e mp fr i cos ut e is para corr e l ac ionar as propriedade s f f s i c as da mi s tur a . Dif ere ntement e d e T , e P ,
11
p
a ra urn c o mp one nt e
pur e . T/ e Pc ' nao tern n e nhum s i g ni ficado
fi s i c o.
Como acontece co m compon e nt es puro s, se v oce c onhe
Como acontece co m compon e nt es puro s, se v oce c onhe ce Ve T ou P , pode e s timar 0 v olume ide a l pseudo-
re du zid o Vjdeal = VP~/RT~ e u sar a outra propri e d ade re duzid a c onhecid a p a ra d e ter minar a pre ssao ou a
t e mper a tu ra desconh eci da
da ca rta de c ompress ib ilid a de.
Como a le i do s e s t a dos c o rres pondente s n a qu al esm ba se a da, a regr a de K a y fomec e a p e n as v a lore s
a pro x imado s das qu a ntidade s ca lc ulada s. Func i ona b e m qu a ndo usada pa r a mis turas de compostos n a o-
pol are s c uj as te mperaturas e p ress 5es cr f ticas est a o no interv a lo do dobro uma da outr a. Reid et a l. (vej a a
not a de rod a p e l ) fom ecem reg ras de mis tu ra mai s c omple x a s , por e m m ais ac uradas , p a ra si stem as que na o
se e n ca i xa m nesta cate g ori a .
o que e a r egr a de K ay? Como v oc e a us a r ia p a ra cal cul a r 0 v olume mola r es pe c ffi c o d e uma mi s tur a e quimola r
de gases a uma dad a temperatur a e pres sao ? Para que ti po de ga s e s voce teria maior c onfian~a n a resposta ?
A R e gra d e Ka y
Uma m ist u ra de 75 % H 2 e 25 % N 2 ( b a se m ol ar) est a contid a e m urn t a nqu e a 800 a tm e -7 0 ° C. E st i me 0 v olu me e s -
pe cff ic o d a mis tur a e m L l mol u sa nd o a r egra d e Kay .
T c = 33 K
H 2 :
T ~ = (33 + 8) K = 41 K ( cor re9ao de New t o n: E qua 9ao 5.4-4)
Pc =
1 2 , 8 a tm
P ~ = ( 1 2 , 8 + 8) atm = 20 , 8 a tm ( co rre 9ao d e New ton: E qu a9ao 5. 4 - 5 )
N 2 : T c = 1 26 , 2 K
Pc = 33 , 5 at m
Constante s P se udocriticas: Con form e as Equ a90es 5.4- 9 e 5.4-10:
T~
=
YH 2 (TDH2
+ YN 2 (Tc)N 2
= 0 , 75 X
41 K + 0 , 25 X 1 26 , 2 K = 62 , 3 K
P
+
~ = Y H 2 (~)H2
YN 2 (P c )N 2
= 0 ,7 5 X
20 , 8 a tm + 0 , 25 X 33 , 5 atm = 24,0 a tm
2 03 K
T'
= T
r
62,3 K =
3 , 26
T'
C
8 00 K
pi
= P
2 40 K = 3 3 , 3
r
pi
,
c
F ator d e Compr es sib i l i dad e da Mist u r a: Co n fo rme a F ig u ra 5.4- 4 ,
zm(T; = 3,26 , P; = 33 , 3 ) = 1 , 86
~
f/( L)
zmT(K)
(L.a tm)
(1,86)(203)(0 , 08206) L
m ol
= P(a tm )
X R mol·K
=
8 00
mol
F r eqiientem e nte apa r e c e m problemas que r e querem
P, T , V e n ( ou Ve n) p ar a urn ma t e rial do pr oces so,
a determi n a~ ao do v a lor de uma das qu a tro variii vei s
a parti r do s v alore s c onhec idos das outra s tres.
o Se 0 m ate r i al e urn so lido ou urn lfqui d o ec on sist e em uma e sp ec ie pu ra , procure a d e n s ida de r e lati va o u
a m assa e sp ecff i ca n a Tab e la B.l o u em uma d as re fere n cias no in fcio do Cap f tulo 5. Como uma pri me i -
ra ap roxi m a~iio, a dmi ta qu e 0 va lor ta b e la do e indep e ndente d a temp eratura e da pressa o . Pa r a uma e s -
tim at i va mai s re fi nada , en c ont r e
tim at i va mai s re fi nada , en c ont r e e a pli qu e uma correla~a o para a de p e nden c i a d a massa es p ecffica co m
a temp er atur a .
• Se 0 material e uma mis tu ra liquida, e ncontr e uma tabela d a mass a e specffi c a da mi s tura co mo fu n ~ao
da c ompo s i ~a o , o u a dm i t a aa ditivi d a d e do s v olume s e estime a m assa es pe c f f ica da mis tura d a Eq u a ~ ao
5.1 -1 ou d a E qu a~ao 5.1- 2. Se 0 m ate r ia l e um a s olu~ ao liqui d a dilu ida , e n c ontre uma ta b el a da massa
espe cffica d a mi s tur a c o mo f un ~ao d a c ompo si~ a o ou u se a m assa e s pe cf fica do sol v ente puro.
• Se 0 mate ri a l e u rn gas, a equ a~ ao d e est a do do s gas es idea is ( P V = n RT ) pod e f omec e r um a apr oxima -
~ao ra zo av el p ara cmculo s P V T . A equ a~ ao fun ci ona be m a b a i x a s p r e ss5es ( d a o r dem de 1 atm ou me n os)
e alt as tempe r at ura s (ge ra lmente na o a baixo de a ° C). Vm a regra p ratica e que a equa~ao de estado dos
ga s e s ideai s fom ec e estim a t iva s razo av eis
se RT I P e maior do que 5 L/mol par a ga ses di a t6mico s e ma i or
do que 2a L/mol p ara out ros g a s e s.
• As condir;oes normais de te mp eratura e p ressiio (CN TP ) sa D g e ra lmente de finida s c omo aoc e 1 a tm .
E s te s valore s e 0 c orres po n d e nte vo lume es p ec ifico norm a l, V s = 22 ,4 L ( CNTP ) /mol ~ 3 5 9 ft 3 ( CN TP ) 1
lb-mol, pod e m ser u sa do s em conj u n to com a E q ua ~a o 5 . 2 -5 p a ra calc ulos P V T em gas e s idea i s.
• A p ressiio p arcia l de urn c omponent e em um a mis tura de ga ses ideais e y p , onde Yi e a f r a~ao molar do
compon e nte e P e a pres sao absoluta
saD tot a l.
to tal. A soma das pre s s5es pa rc ia is dos componente s e igual a pre s -
• A p e rcenta ge m em v olum e de urn c omponente em uma m is tura d e gas e s ideais ( % v /v) e ig u a l a p e r ce n-
tag em mol ar do c ompon e nte. Se a mistura gaso s a en a o- id e al, a per c enta g em em v olume nao te rn n e -
nhum s ig nifi ca d o util.
• A temperatu ra critica T e d e uma e s p ecie e a maio r temp e ra tura
n a qu a l a compr essa o iso te rmic a do v a -
por resul t a na forma~ao d e uma f ase l i quida se p ar a da , e a pre s siio crit ic a e a pres sao n a qu a l esta fa s e se
form a. A compr essao isot er mica de u m a espe cie que e s ta a cima da s ua temperatura critic a - urn g as
( como oposto de va p or) ou f l u id o s u p ercrit ico - res ulta e m urn flu i do de ma ior mas sa e s pecffica , m a s
nao e m uma fase l i quid a sep a rada .
• S e as co ndi ~5es d o pro cesso sa D tais qu e aequ a~ao de e sta do do s gases ideais e uma apro x ima ~ ao mim ,
de ve ser u sad a um a equ a~ao d e es tado m a is compl ex a . A maior p a rte des tas equ a~ 5es , i n cluindo a equ a-
~ a o d e esta do d e Soave-Red l ic h-K wong (SRK ), co nt em p ara metros a jus taveis q ue dependem da tempe-
ratura e p r e s sao c ritic as da e spec i e e, p oss ivel me nte, outr o s fato res qu e dependem da geometria mole-
cul a r e da pol a r i d a de da especie .
• Vm a altemati va a o uso de e qua~5e s d e es tad o quadrati cas (c omo a equa~ao d o v i rial trun c ad a ) e cubi cas
( como a equ a~ao S RK) e u sar a equar ;iio d e estado d o fator de compress ib il idade: P V = z nRT. 0 f at o r
de co mp re ss ibi li d a de z, d efi n i d o com o a raza o P VIRT, e ig u al a 1 se 0 g as se c omport a de forma ide a l.
P a r a a l g um as e sp ec ie s, e l e pod e se r encontr a d o em uma ta bel a (por e x emplo , no P erry ' s Ch emica l
E n gineers' H andbook) o u , d e uma f orma ma is gera l, e stima do a p ar tir das ca rt as de co mpre ssib il i d a d e
genera li z ada s ( Fi g uras 5. 4 -1 a 5.4-4 ).
• A ba se das ca r t as de compressibilid a de gener alizadas e a l e i dos est ados co rre sponde nte s, uma regra
emp m ca que es t a belece que 0 fator d e comp ressi bilidade de um a es p ecie a um a temp e r atura e p re ss ao
dad as d e p e nd e pr i n cip alm ente d a temperatu ra red u z ida e dapressiio re du zi da , T r = T IT e e P r = P IPe '
V ma vez que voce determ ina e stas q u ant i dades, pod e u sar as ca rt a s p a r a det e rmi n a r z e de poi s s ub s t i tu ir
o va lor n a equ a~ao de es ta d o do fato r d e comp ress ibilid ade e re s olv er para qual quer inc og nita.
• P a ra fazer ca l c ulos PVT em mistur as de g a ses n ao-ideais, v oc e pode u s ar a regra d e K ay. Determine a s
c o n st ante s p seu doc riti cas (t e mper a tura e p re ssa o ) pond erando as c on s tant es cri tic as de cada compo-
nente d a mistur a pela fra~ao mola r do mesmo ; c a lcule depois a temp e ratura e pressao r eduzidas e 0 f ator
de c ompressibilid a de, como dito ante ri ormente.
• Lemb re- s e de que todas as equa ~5es de es t a do p ara gases nao-id eai s sa D ap ro xi ma~ 5 es, normalm ente
ba sead a s no a ju st e d e p ara me tros a d a do s e x p erim e nta is PV T . Se ja semp r e ce ti c o em rela~ao ao s valo -
res que v o ce obt e m , es p e c ialm e nt e se es ta u sa ndo uma e qu a~ ao de es tado a lem do i nterva lo d e cond i-
~5e s p a ra a s qu ais f oi d e du zi d a .
• Se urn c alculo P V T e p ar te de urn p roblema de balan90 de massa e urn volume (ou um a vaza o vo lume -
trica) e dada ou pedid a p ara uma co rrente do proce sso, rotule tanto n ( ou it) quanta V (ou V) no flux o gra -
m aeconte uma rel a ~ao de massa e s pec ffica (p ara s olido s ou liquidos) ou uma equa~ a o de estad o (p a ra
ga ses) como um a rel a~ao ad ic iona l n a a nali se do s g raus de libe r d a de.
N o t a : Salvo quando e s pecificado, todas a s pressoes dadas nestes prob l e m as sao a b so l ut a s .
5.1. U m a mi s tura l f quid a cont e ndo 40 ,0 % e m m assa d e n -o cta n o e 0 r es t o n- d e cano f Iu i par a um ta nqu e m ontado
s ob re uma b a l a n ~a. A m assa em quil og ramas indi ca da pel a es c a l a e pl ota d a em fun ~a o do tempo . Os d a d os s u-
g e rem uma lin ha reta que p assa pelo s p o nto s ( t = 3 min , m = 1 5 0 k g) e (t = 10 min , m = 2 5 0 k g).
( a ) E s t i me a vazao volum etrica d a m
( a ) E s t i me a vazao volum etrica d a m ist u ra lf qu ida.
(
b )
Qu ant o p esa 0 t an qu e vazio ?
5.2. Qua nd o urn l f qu i d o ou u r n gas ocup a u r n de te rminado v olume , p o d e - se a d mit i r qu e e n c h e co m pl eta m en t e est e
vo lum e . Por o u tro l a d o , qu an do p artic ul a s s6 l i d a s oc up a m u r n vo lum e , se mp re ex i ste m es p a~os vazi o s en t r e as
m es m as . A por os idade ou f r a ~ i io d e vazio de u r n l e ito de p artic ula s e a raza o (v olum e va zio /vol um e tot a l d o
leito ) . A mass a e s pecffic a g lo ba l ou "a par e nt e " d o s6 lido e a raz ao (massa de s6l i d o / v olum e tota l do leit o) , e
a m ass a especifica absolu ta do s ol i d o ter n a d e f i n i~a o us u a l , (ma s s a d e s6 lido / volum e de solid o) .
S
up
o nh a qu e 60 0 , 0 g de urn min er i o m o ido sao co l oca d os em um a prove t a gradu a d a, e n c h e n do - a at e 0 nive l
d e 184 cm 3 . Cer n cm 3 d e ag u a sao a di cionad o s a provet a,
e ob s erva - se q u e a agua ati n ge 0
mye l d e 233 , 5 cm 3 •
C a l c u le a p oro s i d ade d o leito d e partfc u la s s ecas , a m assa e s p e c ifica gl obal do m i n erio no lei to e a m assa e s p e -
cifica ab so lut a do m in e ri o .
5.3. Du as co r re nte s l fquid as e s coa m c om vaz5es constant es p ara u r n m is tu ra d or . U m a d e l as e c omp os t a d e b e n zen o .
com u ma vazao m e dida d e 2 0 , 0 L / m i n , ea outra co n s iste e m to lu e no . D e poi s do m ist urador , a m is tura passa a
urn t a nque de a rm az ename nt o ( diametr o i ntem o = 5 , 5 m) e qui pa do co m u r n m e did o r v i s ual de n ive l. Dur a n t e
urn int erva lo n o qu a l nenhum l f qu i d o sai d o t a nqu e, o b serva-s e qu e 0 n ive l de lfqui do n o me s m o a ument a 0 , 1'
m em u ma h ora. C a lc ul e a va z ao d e tol u eno p ara 0 mi s tur ador ( L / m in ) e a co mp o s i~ao d o co nt e ud o do ta n q u e
( % e m m assa d e benzen o ) .
5. 4 . U m a l a m a contem cristais d e s ul fa t o d e co b re p ent a i drata d o [ C u S0 4 ·5HP (s ) ,
d e n si d a d e rela t iva = 2 , 3 ] s u s p en s o s
em u ma so lu ~ao aquo sa d e s ul fato d e co b re ( d e n s i dade re l ativ a do lf quid o = 1 , 2) . Urn tra n s dutor s e n sive l e u sad o
p
a r a m e dir a di f e re n~a d e pre s sa o , L V> (Pa),e ntr e d ois pont os d entr o d o r eci pi e nt e se p ara do s p o r um a di st an c i a
v
er t ica l de h m etros . A le it u ra, par s u a vez , eusa d a p a ra det erm in ar a fra~ao massi ca de cri s t ais n a lama, x c (k g
c r i s t a i s!kg lam a) .
S o l U ! ; ; a o Ifqu i da
DR = 1,2
Cr i s ta is
DR = 2,3
L ama solu ~ ao - cr i stais
( a ) Deduza uma ex p ressao p ara a l ei tu ra do tr a n s d ut or , L V >( Pa) ,e m t e rm os d a ma ss a es p ecif i ca g l o b a l d a I
p i kg / m 3 ) ,
a dm i t ind o q u e a f ormula da carga de pressao do Ca p it ul o 3 (P = Po + pgh) e v a l i d a p ar a
s i s t e ma de du as fase s .
(
b ) Va li d e a seg u in t e ex p re ss ao qu e relacio n a am a s s a esp ecifi c a gl ob a l da la m a as m a s sas es p ecfficas d o l f ql ! : --
do e d os cri s ta i s s6 l i d o s ( P I e PC> e a fra~ao mas s i ca d e cr i stais n a l a m a:
1 Xc
(1 - xc)
-= - + ---
P s i
Pc
PI
( Su ges tiio: I n cl ua as u nida d es par a todas as v a riave i s . )
( c )
Supo nh a qu e 1 75 kg de l ama s ao c oloca d o s no rec ip iente, com h = 0,200 m , e que e o b t id a ur n a l e i tura
t
r a n s du tor de L V >= 2775 Pa . Ca l c u le ( i ) P,h ( ii ) Xc, ( iii ) 0 vol um e tot a l d e lam a , ( iv) a m a s s a d e c r ista i
l
a m a, (v) a m assa d e s u lfato d e cob re a nidr o (C u S0 4 sem a a g u a d e h i d rata~ao)
nos c r ista i s, (vi ) a m as s a
so lu ~ ao lf quid a e (v ii ) 0 vo lume de so lu ~ao l f quid a.
* (d) E sc reva um a planilh a d e ca lculo p ara g erar u ma c urva de cali br a ~ao d e Xc versu s L V >para es t e sis tem a . C ~
como v a riaveis de e n trada pc Ckg / m 3 ) , PI(kg/ m 3 ) e hem), e calc ule L V >(Pa)par a X c = 0 , 0 ; 0 , 0 5 ; 0 , 10 ;
; O.
R o d e
0 p rogra m a com o s va l o r e s do s para m et r o s d os p ro b lemas (Pc = 23 00 , P I = 1 200 e h = 0,20 0 ). P I ~
d
e p o i s Xc ve r s u s L V >( fa~a co m q u e 0 pr ogra m a da p l a n il h a trace 0 grafico , se p os s ive l ) e verifi qu e se 0 v a l
d
e Xc corres p onde nt e a L V >= 2775 P a na cur v a de calibra ~ ao co n fere com aq u el e c alc ul a d o na p a rt e ( c ).
( e )
D e du za a ex p ressao d a parte ( b ) . T ome como base 1 kg de la m a [ x c C kg) , VcCm 3 ) d e c ri s t ais , ( l - x C > (kg
V l m 3 ) d e l f q u id o ] e u se 0 fa t o de os vo lum es dos c ri s t a i s e do l f quid o se r e m aditivos.
5.5 . U se a e quagao d e es tado dos g ases id eais para esti m a r 0 vo lume mol ar e m m 3 / m ol e a mas sa es p e ci fi ca e
k g/ m 3 d o ar a 40 ° C e 3 , 00 a tm ( pre ssao r e l a t iv a ) .
5.6.
Urn m o l d e v apor de c lo re t o d e m eti la es t a co n ti d o em urn rec i p i e nte a 1 00 °C e 1 0 a tm .
(
a )
U s e a equa ~a o de esta d o do s ga s es ideais par a e s t im ar 0 vol u me d o s iste m a .
(
b
)
S u p on ha qu e 0 v o l u m e re a l do recipien t e e 2,8 litro s . Q u a l foi a p e r ce n tage m d e erro qu e re s u l t ou d o u s o d z
eq u agao d e e s tado d o s gase s ideai s?
5.7.
A p res s ao m an o m e t rica
ou r elat i va d e urn ta nqu e de 20 , 0 m 3 de n itrogenio a 25 °C m a r ca lOb a r . E s t i me a m a s
d
e n itroge n io n o t a nqu e (a ) pe l a s olu ~ao d i r e t a d a e qu a~ao d e e s t a do d os gases id eais e ( b ) p e l a co n v er sao d a s
condi ~5es nor mais . ( Veja 0 Exe mplo 5 . 2- 2. )
5.8.
A
part i r d as condi ~5es nor mai s na T a b e l a 5 . 2 -1 , ca l c ul e 0 v al or da co n s t ante dos gases R e m ( a ) a tm ·m 3 /( km ol · K
e ( b ) tor r ·f r J /( l b - mol ·o R ) .
5.9. ° v olume de um a e ai xa s ee a ( uma
5.9. ° v olume de um a e ai xa s ee a ( uma ca m ara fech a d a c o m nitro ge nio s eco f luindo atr ave s d a me s m a ) e de 2 , 0 m ' .
A c aixa seca e m a ntida a um a pre ss ao r e l a tiva lev e mente po s itiv a de 10 em H , O e a temp e r a tura a mb iente ( 2 5 ° C ) .
Se 0 conteudo d a c ai x a e tro c a do a c a d a cinco minutos, cal c ul e a vaz ao m as sica neces saria d e nitr og e ni o e m
g/ min por (a ) so lu ~a o dire t a d a e qua ~ao de e s t a d o d os ga s e s id ea i s e ( b ) con ve rsao da s condi ~6e s n o r m a i s .
5 .1 0.
U m a co rre nt e d e ar entra e m uma tubul a~ao de 7 , 50 e m de di a m e tr o i n tem o co m um a ve locid a d e d e 60 , 0 m i s , a
27 ° C
e 1 ,8 0 b ar ( pr ess a o r e l at i va). Mai s a diant e , a tubul a~ao s e es tre i t a at e 5 , 00 e m d e diam e tr o intemo , e 0 ar
flui a 60 ° C e 1 , 5 3 b ar ( pr es s ao r e lati va) . Qu a l e a ve l o cid a d e do ga s n e s t e po n to ?
5.1 1 . Urn c ilindro d e gas no se u l a b ora t6rio esta se m r 6 tul o. Voc e sa b e
que d e n t r o dele h i i urn gas pur o, m as n ao s ab e
s
e e hidrog e ni o , ox i g enio ou nitro ge nio . Pa ra d esco brir , vo ce f az
0 va cu o e m urn fra s c o de 5 litr os , s ela e p es a ;
dep o i s , voce d e i xa 0 gas enche r este fr as co ate que a pressao relativa sej a igual a 1,00 a tm . °fr as co e pes ad o d e
no
v o e a massa a di c ionada d e g as result a s er 13 , 0 g. A temper a tura do labora t6rio e 27 ° C e a pr e s sao barometri ca
e
1,0 0 atm. Qu a l e 0 g as ?
5
. 1 2 . U rn c ilindro de gas c ontendo ni t r oge n io n as c ondi ~6es n orm a i s d e temp erat u ra e pr essao (C NTP ) t e rn uma m assa
d
e 3 7 , 28 9 g . ° m e s mo c i l i n d ro , qu a nd o c h e i o co m di 6x ido d e ca rbona nas C N TP , p esa 3 7,440 g . Qu a ndo c h e i o
com urn gas d esco nh ec id o n a s CN TP , a m ass a do ci lindro e 37 , 062 g . C a l c ul e a m a s s a molecul ar do ga s de sc o-
nhe c ido e es tab e l e~a qual e 0 gas m a i s p r o vave l.
5.13. Urn r ot a metro d e nitrog e ni o e c a librado a liment a nd o N , de urn c ompre sso r a traves d e urn regulador de pre ssa o ,
de uma valvula de agulha, do rotametr o e de urn medidor de teste seeo - urn aparelho que mede 0 volume tot a l
do gas que pa ssa por ele. Urn m a nometr o de agu a e u s ado p a r a medir a p ressa o do gas n a saida do rotamet r o. E
s ele c i o n a da uma vazao u sa ndo- se a valv ul a de ag ulh a, a leitura d o rot a m et r o , ¢, e a n o t a d a e a mud a n ~ a n a l e i-
tur a d o medid o r de t este s e co ( i 1 V) p ara urn deter min a d o t e mp o d e flu xo ( i 1t ) e re g i s tr a d a.
VALVULA ~
=
COMPRESSOR
DE
REGULADOR AGULHA
O s seguint es d a dos d e ca libra ~ a o for a m obtidos em urn di a em que a temp e r at ur a
e r a 23°C e a pre ssa o
barom e trica era 763 mm H g .
¢
i 1t (r n in)
i 1 V (litr os)
5
, 0
10
, 0
1
, 50
9
, 0
10
, 0
2
, 90
12
, 0
5
, 0
2
, 00
(a) Pr e pare urn g r i ifico de ca libra~ao ¢ versus V norm , a vazao em cm ' /min CNTP equivalente it vazao real-na s
condi~6e s d a medid a .
(b ) Suponh a qu e a comb i n a~a o rot a metr o - va l v ul a e u s ad a p ara c ontrol a r a v az a o e m O , OlDm o l N J min . Qu e
l e i t ur a d o rot l i m e tro d everia s e r mantid a aju sta nd o a va l v ul a ?
5
.14 . A va z ao nec es s ar i a p a r a p ro duzir um a le itura es p e c ifica e m urn medidor d e ori f i c i o va ri a in ve r sa m e nt e co m a
r a i z qu a dr a d a d a m ass a e s p ec i fi ca d o f luido ; qu e r d ize r, se urn fluido c om mass a espec ifi ca PI (g /c m ' ) flui nd o
c om um a v az a o V I (cm 3 /s) fom e ce uma l e i t ura ¢, e nt a ~ a vazao de urn flu i do com um a ma ss a es p ec ifica P, r e -
qu er ida para a m e sma leitura e
v, = V I ( p /p , ) Ir2
(a )
S uponh a qu e urn m e d i d o r d e or i f i c io ca libr a d o com n i tro ge nio a 25 ° C
e 758 mm
vazao d e um a c orr e n te d e pro cesso d e hidr oge nio a 50 °C e 1800 mm Hg , e que
H g e u sa d o p a ra m edi r a
0 v alor lido d a cur va d e
ca libra~ao e 3 50 c m 3 /s . Ca l c ule a v e rd a deir a vazao v olum e trica do gas .
(b)
R e pita a p a rt e (a), s up o nd o
que 0 fluido de pro cess o cont e m 25% m o l a r de CH e 0 resto C H .
4
3
s
5
. 15. Foi projetado urn a parelho p a r a medir a vaz ao d e di6 x ido d e c a rbona na sa id a d e urn reator de fermenta~ao . °
re a to r e selado , ex ceto por urn tubo que permite que 0 di6xido d e carbona g e rado borbulhe atrav es de uma so lu-
~ao d e s abao p a r a dentro de urn tuba v e rtical de vidro com urn di a metro intemo de 1 , 2 em. Ao sair da solu ~ao de
sab a o , 0 ga s f o r ~a finos fiIme s de s ab a o es ticado s atra v es da a r ea transv e r sa l do tuba a percorr e r 0 comprime nt o
do m es mo . A t e mperatur a e p r e ssa o a rnb ie nte s sa D 27 °C e7 5 5 mm H g. O s f i Ime s d e moram 7 , 4 s p a r a p erco rr er
1 ,2 m e ntr e du a s m a rc as d e ca libra ~ao feit as no tub o .
( a )
D es enh e 0 a p a relho .
(b )
Qu a l e a taxa de ge ra~ao de CO , e m mol/min ?
5
. 16.
Uma c orrente d e a r (21 % mol a r 0 " 0 res to N , ) e sc o a nd o com uma va za o d e 10 , 0 k g/ h e mi s tur a d a com um a
corrente de CO , . ° CO 2 entra no mistura dor com um a vazao d e 20,0 m 3 /h a 150°C e 1,5 bar. Qual e a perce nt a -
gem molar de C O , na corrente de produto?
5. 1 7. A s ec agem por pul v er iz a c ;ao
5.
1 7. A s ec agem por pul v er iz a c ;ao e urn processo n o qu a l urn liquido co n te nd o so lido s di ss ol v id os o u em s u s p e n s a o
e in je t a d o e m uma ca ma r a a trav e s d e u r n bo ca l de pulve ri zayao o u ur n d i s co at o mi za do r ce ntrifu go . A n e v o a
res ult an te e co l oca d a e m c ont a t o com ar qu e nt e, qu e evap o r a a m aio r par t e ou a to t a li d a d e do liquido , d eixan d o
c
a ir os so lido s seco s s o b re um a e s te i r a t r a n sp ort a d ora no f undo d a c a m ara .
A
r u mido
3
11 m 3 / min @ 83 ° C , 1 atm
E n t rada de ar
1 6 7 ° C , - 4 0 em H 2 0
Le it e em p o e p rod u zid o e m u r n s eca d or po r p u l ve rizayao d e 6 m d e d iam e tro e 6 m d e a ltur a. O ar e ntr a -
1
6 7 ° C e -40 em H 0 . ° l e i te fo m ec i do ao b oca l pul ve r iza d o r con te m 7 0 % de ag u a e m p e s o, que eva p o ra t ot a l -
2
m
e nt e. ° gas d e saf d a c ontem 1 2 % mol ar d e ag u a e d eixa 0 s e ca d o r a 83 ° C e 1 a trn (a b s o lut a) , c om um a v a z a o
d e 3 11 m 3 / min .
(a) Ca lcule a t axa d e produy a o d e l e it e e m po e a vazao v olum e tric a de a r quent e. E s t i m e a velocid a d e asc e n-
d e nte do ar ( m /s) no fundo d o se c a dor.
( b ) Qu e probl e m as v oce a ch a qu e p ode riam o c o r re r se a velocid a de f osse muito al ta?
5
.1 8. M uit as refere n cias fo m ece m a d e n sida d e relati va d e g ase s e m rela yao a o a r . Por e x empl o , a d e n s id a d e rel at i v a
d o di ox ido d e car b o n a e 1 , 5 2 e m re l a yao ao ar a m e s m a t e mper a tur a e pr essao . M os tre que e s t e v alor e co rr e t o
se mpr e qu e ae qu a yao de e sta d o d o s ga s e s id eai s s e a pli ca .
5.
1 9.
S a x e L ew i s 1 2 d e s c re ve m os p erigo s d e re s pi rar ar co n ten d o qu a n tid a de s a p rec i avei s d e urn asfix i a n te ( u r n g as
u e n ao t e rn um a tox i ci d a d e espe c ff i c a , m as q u e , qu a n do in a lad o , ex cl ui 0 ox i gen i o d o s pulmoes). Qu a n d o a
perce nt age m m o l a r d e urn gas asfixia n te n o ar ati n ge 50 % , a p arecem s in to m as d e m a l- esta r , e qu a nd o a ti n g e
q
7
5 %, a mort e aco n tece em qu e s tao d e minuto s.
U
rn
p e quen o co m o do d e arm aze n a m e nt o c uj a s dim e n soes sao 2 m X 1 , 5 m X 3 m c ont e m va rio s r eagent e s
ca
r os e peri g o so s . P a r a p r ev enir
a e ntr a d a de p essoas nao a utor iza d as , a port a fic a se mp re tr a ncad a
e pod e s e T
a
b er t a com chav e do s d o i s lados . U rn c ilindro de di o x id o de carbona l i quido encontr a - se a rm az enado no m es r n o
m o do. A valvul a do c il i ndro ter n urn v azarnento e pa r t e do conte ud o esc apou dur a nte urn fim d e s em a n a . A
temper a tura d o co m o do e 25 ° C.
co
(
a )
Se a con c entra y ao d e CO 2 a tin ge 0 n fv ellet a l d e 75 % mol a r , q u a l s eria a per c ent age m molar d e 0 2 ?
(
b )
Qu a nto CO 2 ( kg ) h a no co mod o q u a nd o a co n ce n trayao l e t a l e ati n gi d a ? Por que te ri a qu e e sca p a r m a i s d o
q
ue esta qu a n tidade p a r a atingir es ta co n c ent ray a o ?
(
c )
D escr eva u ma s er i e d e eve n to s q u e p o d e r ia m re s u l t a r e m uma
fa t a l ida d e n a situ a y ao m os tr a d a . S u g i ra a o
m
e n os d u a s me d i d as que redu z i r i a m os peri g o s ass ociados co m 0 a rm azen am ento de s ta s ub s t i ln cia a p a re n -
t
e
ment e i nofe n s i v a .
5.
2 0.
Ur n ta nque em um a sa l a a 19 °C e s t a i ni c i a lm e n te a b e r to a a tmo sfera , e m urn di a e m qu e a pr essa o b a r o m e t ri c a
e
102 kP a . U rn bl oco d e g elD seco (C0 2 so lid o) , co m um a ma ssa
d e 1 5 , 7 kg e jo ga d o d e ntro do t a nqu e, qu e e
se
l a do imediat a rnent e . A leitura d a pr essa o do t a nq ue in ic i a lmente au m e nt a muito r a pido , d e pois de form a m a i s
d e v aga r, atingindo por fim urn v a l o r constante de 3 , 27 M Pa. Admi ta qu e T f i n a l = 19 °C .
( a) Quanto s m o l es d e a r havia d en tr o d o t a nqu e ini c i a lmente ? D es p rez e 0 v olum e o c up a do p elo CO 2 n o es t ad o
s olido e con s id e r e que n ao h o u ve p e rda de CO 2 a n tes qu e 0 t a nque fosse se l a d o .
( b )
Qu a l e a m a ssa e s p ec ffi ca fi n al (g/ l it r o) d o ga s n o ta nque?
( c ) Ex pliqu e av a r i ayao o b servada d a p r essa o co m 0 tem po. Ma i s e s p ec i f i c am e nte , 0 qu e ar ~ :: :; ; ce no ta n q u e
d ura nt e 0 a um e n to r a pi do i ni c i al d a p r e ssao e du ran t e 0 a um e n to p o s te r io r m ais l e nto ?
5 .21.
Na flotac;ao de e s puma , e b or b ulba d o a r a tr aves
d e uma s ol uy a o a q uos a ou um a l a m a , a qu a l e a d i c i o nado u r n
a ge n te es pum an t e (sa b ao ) . A s b olbas de ar ca rr ega m so l i d o s fm a m e n te di spe r sos e m ateri ai s h i dro fo bi c o s com o
graxa e o l eo a t e a s up er f fcie , o nd e po d e m se r re tir a d o s j un t o com a es pum a .
U
m a l am a co n te n do min e ri o d eve se r pro c e ssa d a e m urn ta nqu e d e f l otaya o de e s pum a , c om um a va z ao de
3
0 0 t / h . A l a m a c o n s i ste em 20 , 0 % em m a s sa d e so l i d os ( 0 min e ri o , DR = 1 , 2 ) e 0 re s to e um a s olu yao a qu o s a
co
m massa e s pe c f f ic a proxim a a d a ag u a . °ar e at om i za d o (bombe a d o at r a ves de urn b oca l projetado p a ra pr o -
duzir bolba s p e qu enas) dentro da l a m a com uma v aza o d e 40,0 ft (C N TP )/ 1000
3
gal d e l a m a . ° ponto d e e ntr a d a
d
o a r es ta a 10 ft a b a i x o da superf f ci e d a lama. ° co nteud o do tanqu e es t a a 75 ° P e a p r e s sa o barom e tr ic a e 2 _
i
n H g . ° projet o d o a t o miz a d o r e ta l qu e 0 di a metr o m e di o d as bolb as n a e ntr a d a e d e 2 , 0 mm .
( a )
Qu a l e a va z ao vo lumet r i ca d e ar n as condi yoes d e e ntrada ?
( b ) Qu a l e p e r ce nt age m de mud a n ya no di a m e tr o m e d io d as b o lb a s e ntr e 0 pont o d e e n t r a d a eas up e r ffci e
-
la ma ?
5.22 Y Va r ias de ca d a s atr as , 0 ben
5.22 Y Va r ias de ca d a s atr as , 0 ben ze no era conside ra do urn re ag ente in o fens iv o c om urn odor ag r a d a ve l , e e r a am pl a -
m e nt e u sa d o c om o fluido de li m peza . P os te r i or m e n te fo i d esc ob er t o qu e a ex p osi~a o cro ni ca ao b e nz e n o po d e
ca u s ar d a n o s a saud e co m o a n e mi a e p oss i vel m e n te leu ce mi a . 0 b e nz e n o t e r n hoje um ni v el d e e x p os i l ;ii o per -
mis s ive l ( P E L ) d e 1 , 0 ppm ( p arte p o r mi lh ao em ba se m o l ar, eq u i v a l ente a um a fra~a o m o l a r d e 1 , 0 X 1 0 - 6 ) em
m e d ia du ra nt e urn p erio d o de 8 h ora s .
A eng e nh e ira de se gur a n ~a d e um a planta d es eja d e t e rmin a r s e a co n c ent ra~ii o de b e n z eno n o l a b orat6 rio
exc ed e 0 PEL. Num a segund a -feir a as 9 da m a nh i i , 1 d a t a rd e e 5 da t a r de , el a re col he a m o s t r as d o a r do l a b o r a -
t 6 ri o (33 ° C , 99 k P a ) e m r ecipi e nt e s d e a~o ino x d e 2 l i t ros, eva c u a d o s . P a r a reco th er um a a mo s t ra , ela a bre a
va l v ul a d o r ecipi ente , de i x a qu e 0 ar do l a b ora t o r i o e n tre ate qu e
a p re s s a o do reci pi en t e s e j a i g u a l a p r essi io
atm osf er ica
e dep ois ca rrega h eli o seco dentro d o r ecip ien t e ate qu e a p ressao a t inge 500 k P a . L ogo a p 6 s,
e l a
le va os re c i pie nte s ate urn l a b ora t 6 ri o d e a n a li s es , n o qu a l a temp er atur a e 23 °C , deix a e l es l a p o r ur n di a , e d e -
poi s deix a sa ir 0 g as d e cad a r ecipiente a trav es de urn cr omato g r a fo de gas (CG ) at e qu e a pressao d o recipi e nte
reduz a te 4 00 kP a . Na me s m a ordem e m que for a m r eco lhid a s , as a m os t ras p a s sa d as p e l o CG m o s t ra m c ont er
0 , 65 6 IL g ( m icr o gram as ) , 0 , 7 88 I Lge 0,9 10 IL g d e b e n zen o , res pect i va m e nt e.
( a ) Qu a l era a c o n centra~ao d e b enze n o ( pp m e m ba se m o l ar ) no l a bor a t or io orig in a l n o s h o r a rio s de c ol eta d as
t r es a m os tra s ? (A dmi ta co mp orta m e n to d e gas i d ea l. ) A co n cen t r a ~ ao m e d ia es t a a b a i x o d o P E L ?
(
b ) Por qu e ae n g enh e ira a d ic ion o u h el i o ao r ec ipien t e a po s re co th e r as a most ras d e ar n o labor a t or i o? P o r que
e la e s p er ou urn di a ante s de an a li s ar 0 co n te udo do s re ci pi e ntes ?
( c) P o r que e nc o nt ra r um a co n cen tra~ao m e d ia d e b e n ze no a b a i x o do PEL po d e n a o n ecessariam e nte s i g ni f i-
car qu e 0 l a b o r ator io e s eg ur o em re l a~a o a expo s i ~ ao ao be n zeno ? D e varias razoe s, i n c l ui nd o po ss i ve i s
fo n tes de e rr o n os pr oced im e n to s de co l eta e a n a li se . ( En t r e o u t r a s co i sa s , n o te e m qu e d ia as a m os tr as
f or a m co let a d a s . )
5.23. Urn ba l a o d e 2 0md e d ia metr o e enchido com M lio a um a pre ssao relati va de 2,0 a tm. U rn homem f i ca d e p e em
um a c esta s u s pen s a d o fund o do bal a o . U m a co r da am a rrada a c e sta imp e d e 0 b a l a o d e lev a ntar vo o . 0 b a l a o ,
(se m i n c lu ir 0 gas) , a ces ta e 0 h o m e m t e rn u ma ma ssa co mbin a d a d e 150 k g . A t e mper a tu ra a mbi e n te e d e 24 ° C
eo b a r o m etro indi c a 7 60 mm H g .
(a) Ca l c ule a m as s a (kg ) e 0 peso (N ) d o h e li o n o b a l ao .
(b ) Qu a l a i nt e n s id ade da for~a e x er c i d a s ob re 0 b a H io p e l a cor d a d e seg ur a n ~a? ( L e mbr et e : A f o r ~a d e flot a~a o
s obr e urn obj e t o s ubme rso e igu a l ao pe s o d o fluid o - ne s t e ca so , 0 a r- d es locado p e lo objet o. Despr e ze
o volum e da c es t a e do h o m e m . )
(c) Ca l c ul e a a c e l e r a~a o ini c i a l d o b a l ao qu a ndo a co rd a de segu r a n ~a e c ort ada .
(
d ) P o r qu e 0 b a l ao f m a lm e n te p a r a d e s ub i r ? 0 qu e voce p recis a r i a s a b er p ar a ca l c ul a r a a ltitud e n a qu a l e l e
p a r a?
(e ) Suponh a q u e ne ste pont o d e s u s pen s ao n o meio do a r, 0 b a l ao e aqu ec ido , el eva nd o a t e mp era tur a d o Mlio.
o que a contece e por que?
5
. 2 4 . A Co mpanhi a de G as C h am a F raca b o mb eia g a s prop a n o p a r a um a pl a nt a de p ro du ~ a o d e polipr o pil e no pr ox i-
m
a, a R eage nt es Noc i v o s, Ltd a . A vazao de gas e m e d i d a n a pl a nt a d a Noc i vos como se nd o 40 0 m 3 j h , a 4, 7 a tm
(
p res s a o r e l ativa) e 30 ° C . A p res s ao n a Cha m a Fr aca e 8,5 a tm ( p r e s sao r elativa ) e a t e mp e r atu r a e t a mb e m 3 0 ° C.
A
Noc i vos paga a C h a ma F r aca a t axa d e 0 , 60 d o lar e s / kg C 3 H s .
N
um a n o i te es c u ra, Seba stiao Sc r oqu e. urn e n g enhei ro da No ci v os que e na verd ade urn e s piao da Corpor a~ ao
P
l ast i c os R a n ~ oso s - 0 princ i p a l con co rrent e da No c i vos, un s ca ra s b a rr a -pesad a - col oca em fun c ionam e nto
o
se u plan o d e de sviar 0 pr o p a n o d a li nh a Ch a m a Fraca - Noc i v o s p a r a um a tubul a~ao s ubt er r a n ea qu e l ev a a uma
e
s ta ~ a o sec r eta d e carga d e ca m i nh oe s - ta nqu e d a Pl a s t icos R a n ~osos , loca li za d a e m ur n de p os it o d e li xo a b a n-
d
o n ad o. P ara en c ob rir a o p era~ao , S croq ue o b te m urn me d i d or d e pr es s ao quebr ada que i nd ic a sem pr e 0 va lor
4,
7 a tm e 0 co loc a n o lu g ar d o medid or d a p la nt a d a No c i vos . E l e a ju sta 0 r eg ul a d o r de p ressao d o gas d e fo r ma
que a pre ssao relati va real s ej a 1,8 a tm e ord e n a a u r n c umpli ce via ra dio que a bra gradu a lment e a tubul a~ ao
ubt e rrane a , a t e que 0 medid o r de flu xo n a N o c i v o s ind ica 400 m 3 j h . P ara 0 oper a dor qu e I e o s in s trumentos n a
Noc i vos, t a n to a pr e ss ao qu anto a vazao a p arecerao n o r ma i s .
s
Tudo tr a n sc orr e s eg und o 0 pl a n eja do , ate qu e 0 c umpli c e se n te c h eiro
d e gas , s u s pei ta d e u r n v a z a m en t o
p
erto d a va l v ul a e ace nd e urn fos f oro pa r a t e n lar lo ca li z a r 0 vaza m e nt o .
(a)
Qual d eve s e r a l e itur a d o med idor d e flu xo no l a do da Ch a m a Fr aca?
(b)
Quan to a Nociv os pag a a Cham a Fr a ca por mes ?
(
c) Que vazao de pr o p a no (kg/ h ) e es perad a n a e s t a~a o de c a r ga da Pl as tico s R a n ~ o sos?
(d)
0 qu e aco nt eceu ?
5
. 2 5. U m a mi s tur a d e gase s i d eai s co n t em 35 % d e hel io, 20% d e m eta n o e 45 %
d e n itroge ni o e m v olum e , a 2 , 00 atm
a
b s o lut a e 90 ° C . Ca l c ul e (a) a p r e ssao p a r c i a l de ca d a c omp o n e nt e , ( b ) a f r a~ao m ass i ca d e met a n o , (c) a m as s a
m
o l ec ular m e dia d e gas, e ( d ) a mas sa es pe cff i ca do gas e m k g/ m 3 •
5
. 2 6 . Exi s t e um a p e r ce nt age m
d e combu s t i vel
e m um a
inflama bil idade
( LI I) , a bai xo do qua l a mi s tur a n ao
mistur a c ombu sti vel-a r c hamad a limit e infe ri or de
p o de ser ac esa . E x is te t a mb e m urn l imit e s uperio r de
inflamabilidade (L S I ), um a p erce nt age m d e co mbu stive l a cim a d a q u a l t a mb e m n ao aco n tece a igni~ao. 0 L II
e 0 L S I saD co nhec id o s co l e t iva m e nt e co mo o s limite s d e inflamabilidad e d o com b u s t ive! .
1 ° LIT e 0 LSI do prop a no e m ar a 1
1
° LIT e 0 LSI do prop a no e m ar a 1 a tm sao , res p e cti va m e nt e ,
2, 05 %
m o l a r C 3 H g e 11 , 4 % m o l ar C 3 H g• S e _
p
erce nta ge m mo l a r de pr o p a n o em um a mi s tur a pro p a no-ar esta ent re 2 , 0 5 % e 11 ,4 %, a mi s tu ra ex plodir a qu a : ; -
d
o ex po s ta a um a c h a m a o u
a um a f a isca; s e a p erce nta g em e s t a fora d estes limite s , a mis tur a es e g ura -
u r = .
fosfo ro pode ace nder , m as a c ham a n ao s e es p a lh a r a . Se a p e rce nta g em
es t a abai xo d o LIT , di z - se que a mi s
e
ra r e fei ta dem a i s para ex plodir ; se es t a acima do LS I, a mi st ura e ri ca d e m a is para e x plodir.
(a)
° que seri a mais se g uro liberar n a a tmosfe ra , uma mi s tura combus tivel-ar rare fe ita dema i s ou rica d e m a i s
Expliqu e .
( b)
U ma mi s tur a de prop a n o e m a r cont e ndo 4 , 0 3 % mol a r C 3 H g a liment a uma foma lh a de combu s tao . S e ac o : : , .-
t ece a l g um p robl e m a n a f o m a lh a , a mi s tur a e dilu i d a co m uma co rr e nt e d e a r pu r o para asseg urar q u e e _
n a o e x plod ira ac i d e n ta lme n t e . Se 0 prop a n o e ntr a n a fom a lh a com um a v a zao d e 1 5 0 m o l C 3 HJs n a m i s
r a ori g in a l propa no- a r , qua l d e v e se r a vazao mol a r m ini m a d a co r r e nt e de a r d e dilui\ ( a o ?
(c )
A vaza o mol a r real de a r de dilui \ ( a o ee s p ec i f ic a da c o m o se ndo 1 3 0 % do va l o r minimo . A drnitindo q ue _
mi s tura combustivel ( 4 , 03 % mol ar C 3 Hg) e ntra na fom a lh a com a m es ma vaz ao que na p a rte ( b) a 1 2 5 ° C =
131 kPa e que 0 ar d e dilui\(ao e ntra a 25 °C e 1 10 kPa, ca l c ule a ra za o m 3 de a r d e dilui\ (ao /m 3 de ga s c o
bustivel e a p e rcent a g e m molar d e propano n a mistur a diluida .
(d )
D e viiri as razo e s p ossive i s p a r a fo m ec er 0 a r d e dilui\ ( a o c om um a vaz ao m a i o r do qu e a v az ao ~
ca l c ul a d a.
5 . 27.
U rn a du l to r es p i r a a pro xi m a d a ment e 1 2 veze s p or minuto , i na l a ndo per t o d e 50 0 mL d e a r em ca d a res pira . -
A s co mpo s i \ ( o e s m o lar es d os g as es in al a d os e exa l a d os s ao :
E s p ec ie
Ga s Inalado ( % )
Gas Exa l a do ( % )
O 2
CO 2
N 2
H 2 O
2 0 , 6
0 , 0
77 , 4
2, 0
15 , 1
3 , 7
7 5 , 0
6 , 2
° g a s inalado e s t a a 24 °C e 1 atm , e 0 gas exalado e st a it temp e ratura do c orpo, 37 °C , e
1 atm. ° nitrogeni o
-
e a b s orvido pel o s angu e , d e f orma que (N 2 )e n trad a = (N 2 ) sai da '
(a)
C al c ul e as m ass a s de O 2 , C O 2 e H 2 0 tr a n s f e rido s do s gas es pulm o n a r es ao s an g ue
ou v i ce - ve r s a (e s p e c '-
qu e qu al) p o r minut o .
(
b )
C a l c ul e 0 vol um e d e a r e x a l a do p o r ca d a m i lilitro in a l ado .
( c ) C om qu e t axa (g/ min ) um a p essoa p e rde peso so re sp ir a ndo ?
5.28. Todo mund o qu e j a u so u u m a lareir a sab e qu e qu a ndo 0 fo go e a c es o , indu z -se urn l e v e v acu o o u tiragem ,
fa
z c om que o s ga ses qu e nt es da combu s tao e 0 material pa r ti c ulado flu a m para ac im a e para fo ra da char n iJ E.
° m o tivo e qu e o s gase s qu e ntes n a ch a mine sao menos den s os que 0 ar it temper a tu ra ambi e nt e, produ z '
um a ca r g a hidr o s t a tic a m e n o r dent r o d a chamin e do que fo r a dela . A tiragem
te6rica D ( N / m 2 ) e a difer e •
entre ess a s d uas carg a s hidrost ati ca s ;
a tiragem real leva e m c ont a a s qu e da s d e pressa o s of rid as pel os g
-
qu e flue m p e l a ch a min e .
Su ponh a que Ts(K) e a te mp e ra tur a m e d ia e m um a c h a min e de a lt u r a L( m ) e T a e a t e mp e rat ur a e x t e ri or . =
q ue M s e M a sao as m assas mole c ul a res m e di as d os gas e s d e ntro e fo r a d a ch a min e. Admit a qu e as pr e ss 6 e s
d e ntr o e fora d a chamin e sao iguai s it p ressa o a tmo s f e ri ca , P a (N/ m 2 )
norm a lmente urn pouco menor).
( d e fa to,
a p r essa o dentro da cham i n e e
(a) Us e a equ a \ (a o de e s t a do dos gas e s ideais pa r a pro v ar qu e a tira g em t e orica e d a d a por
D(N / m 2 )
= PaLg (M a _ M s )
R
T a
T s
( b ) S uponh a qu e 0 gas em um a ch a min e de 5 3 m te rn um a t e mper a tur a m e di a d e 655 K e cont e m 1 8 % m o l z: :
C O 2 , 2 % O 2 e 8 0 %
N 2 e m urn di a e m qu e a p ress ao b a r o m e trica e 755 mm H g ea temp e r a tura ambi e n t e e
294 K. C al c ule a tir a g e m teorica ( cm H 0) indu z ida na c hamin e.
2
5.29. °f o sg eno (CCI 2 0) e urn g as incolor qu e foi usado c omo arma d e guerra durante a Prim e ira Gu e rr a Mundial. E!=
tern 0 cheir o d e f e no rec e m- c olhido ( 0 qu e pod e s er urn born s in a l de a d ve r te n c ia se voc e conhe ce 0 ch e ir o
fen o recem- c olhido ) .
P e dro E s p eto, urn in ova d or e s tud a nt e de en g enh a ria qu i mi ca, pro j et a 0 que el e ac h a s er urn no v o e efe t i y
pr o c ess o que u s a f o sge n o co mo m ate ri a -prim a . I m e di a tam e n te e le mon ta urn reat o r e urn s i s t e m a para an a l i s a : -
a mi st ura re ac ional com urn crom atog r af o g a s o s o . P a r a c a libr a r 0 crom a t og rafo , ( quer diz e r , p a r a dete r min ar a
r es po s ta a um a quantidade conhecid a de fosgeno ), e le faz 0 v a cuo e m urn tubo de 15 , 0 em de comprirnento , c or r : .
urn di a metro e x t e mo de 0 , 635 cm e um a espessu r a de parede de 0 , 559 mm , e conecta e s te tuba it v a lvula d e sai d a
d
e urn cilindro que contem f o s geno pur o . A idei a eabrir a va lvula , encher 0 tubo , fe c h a r a valvul a, deixa r fl u i : "
o
fosge no pa ra c romato g r af o e ob s er va r a respo s t a do in s trurn e nto .
° qu e 0 P e dr o n a o p e n so u ( entr e o u tras co i sas) e qu e 0 f o s ge no es t ava a rmazena d o no cilindr o a uma p res sa o
s uf ic i e ntement e al t a p a r a qu e es ti ves s e n o e s tad o liquido. Qu a ndo el e a b ri u a v a l v ul a do cilindr o , 0 tub o se e n -
c heu ra pid a m e n te c om 0 l i qu i do. De re p e nte , el e s e a chou co m urn tuba c h ei o de fosge no liquid o a um a press a e
que 0 t ubo n ao era c a p az de sup o rt
que 0 t ubo n ao era c a p az de sup o rt a r. E m urn in stan te, el e se lem b r o u de um a v ez q u e 0 pai d e le 0 le v o u pa r a
passea r de tr a t o r p o r u rn ca mp o d e f en o , e t eve c erteza qu e 0 fosgeno es t ava v a za n do. El e saiu corr endo d o J a bo -
rat6r i o , c h a m ou a segur a n 9 a do ca mpus e di sse a e l e s qu e ti nh a aco n tec i do ur n vaza m en t o d e pr oduto t6xic o e
que 0 p r e di o pr ec i sa v a ser eva c uado . ° p e sso al da s ma sca r a s e r o up a s i sola n tes aparece u r api d a r n eme e tomou
co nt a do p r obl e m a , e en t a o c o m e9 0 u um a in v e s t iga9ao q u e ai nd a es ta e m anda m ento .
(a )
Mos tre p or q u e uma d as r az6es
par a 0 fo sge n o ser u m a arrna qu i mic a efe tiva e que el e se dep o s i ta v a n os
b urac os no c h a o on d e o s so l da do s se re fu g i a va rn .
(b) A int e n 9ao d o P e d ro e r a d eixa r qu e 0 t ubo ati n g i sse 0 eq uil l b rio n a t e m pera tur a a mb ie nt e ( 23 °C ) e pr essao
at m o s f er i c a . Q u a n to s m ole s d e fos g en o e s t aria m co n t i dos n a a m o s tr a fomec i da a o cro m a t 6g r afo se 0 pl a n o
t
i v e ss e fu n c i o n ado ?
( c )
° l a bor at6 ri o ond e Pe dr o e s t av a tr a b a lh a n do te rn u rn vo lum e de 2200 f t 3 , a d e n s id a d e re l a ti va d o fosgeno
lfquido e 1 , 37 e P e d ro leu e m a lgum Ju g ar qu e a conc e nt ra 9ao
m ax im a "seg ur a" d e fos ge n o no a r e 0 , 1 ppm
( 0 , 1 X 10 - 6 mol CC1 2 0 / m o l ar) . E sta c onc en t ra9a o seg ur a teri a s ido e x ce did a s e t o do 0 fo s g en o l f quido n o
t ub a va z ass e e ev a porasse ? Mesm o se 0 l im i t e
nao tive s s e sido excedi d o , c it e v a n a s razoes p e l a s qu a i s 0
labora t 6r i o ai n da nao ser ia se gu r o.
(d) Li s t e varia s coi s a s q u e Pedr o fez ( ou dei xo u de fazer ) q u e fi zera m co m qu e 0 ex p e rim ento fos s e d e s n ece s -
saria m e nt e arr i scado.
5.30 . U rn gas combu s t i vel co nt e ndo 86 % de met ano , 8 % de e t a no e 6 % de prop a no em vo lum e f lui par a d e ntro d e
um a foma lha co m um a v a zao d e 14 5 0 m 3 j h a 15 °C e 150 kP a ( pr e ssa o rel a ti v a ) , o n d e e qu e im a d o co m 8 % d e a r
e
m excess o . C a l c u l e a vaz ao re qu eri d a d e ar e m MCN H ( me tr os c ub ico s no r ma i s por h ora) .
* 5.31.
° flu x o de ar n a foma lh a a ga s de u r n r efe rve d or e regu l a d o p or u r n mi croco mpu t a d or . O s gas es co mb us ti ve i s
u s a d o s s ao
mi s tu ras d e me t a n o (A) , e tan o ( B ) , pr o p a n o (C) , n- bu ta n o ( D ) e i s o but a n o ( E ) . A te mp e r atu r a , a pr es -
sa D e a vaz a o v o lumet rica do ga s co mbu s t iv e l sao m e did as pe riodi ca m e nt e , e s inai s d e tens ao p ropor cio n a is aos
s eus va l o res saDt r a nsmit i d os ao com putador . Alem d iss o , qu a ndo um a no va m is tur a d e gas es e u s a da , u m a a rno st r a
do gas e co le t a da e a n a l i s a d a , e a s fra96 e s m o l a r e s d o s c in co co mp o n e nt es s a D d e t e rm i n a da s e li das p e l o c ompu-
ta
d or . E s p ec i fic a -se
e n tao a p er c entage m d es ejad a de ar e m ex cesso e 0 c o mput a d or ca l c u la a v a zao v o lum e t ric a
re
qu e r i d a d e a r e tr a n s mite ur n s i n a l a pr opria d o aum a va l v u l a d e co ntro le d e f lu xo na linh a d e ar .
A pr opo r c i on a lid a d e l i n ea r entre o s sin ai s d e e n trada e sai d a e a s corr es p o nd e nt es va ri ave i s do pr oces s o pod e m
s er d eter minad as dos seg uintes d a dos de ca libra9 ao:
T
= 25 , 0 ° C ,
T
= 35 , 0 ° C ,
=
0 k P a ,
R p = 0
P r e l al i va
P re l a l i" = 20 ,0 k P a,
R p = 6
V f =
0 m 3 j h ,
V f = 2 , 00 X 10 3 m 3 j h ,
R f = 0
R f = 1 0
Va = 0 m 3 ( CN TP ) j h ,
Va = 1 , 0 X 1 0 5 m 3 (CNTP)j h ,
R a = 0
R a = 25
(a )
C ri e um a p l a nilha o u e sc r ev a urn p rog ram a qu e leia os v alo res de R f , R T , Rp , a s co mpo si90 es m o l a r e s do s
co mpon e nt es do ga s co m b u s t ive l X A , X B , XC, X D e X E e a p e rcen t a ge m d e a r em e x cess o P X , e qu e ca l c ul e e
es c r eva 0 v a l or r eq u eri d o de R A •
(b) Ro d e 0 se u pr o gra m a co m o s segui n t es d a d o s.
R!
R r
Rp
XA
Xs
P X
X c
X D
XE
7
,25
23 ,1
7 ,5
0, 81
0 , 08
0 , 05
5
, 80
7 , 5
19 , 3
0 , 58
0 , 3 1
0 , 06
2
,4 5
46, 5
15 , 8
0 , 0 0
0 , 00
0 , 65
0 , 04
0 , 05
0 , 25
0 , 0 2
0 , 00
0 ,1 0
15 %
2 3 %
33 %
5. 32.
A o xi d a 9 ao d o di 6x id o d e e n xofre
N
O + ~ 0 2 ~ N0 2
e
con d uz i da e m urn re ato r em b at el a da i so t e rmi co .
°re a t o r e carrega do c om uma m is tura c o nt e nd o 2 0 , 0 % e m
v
olum e de NO e 0 rest o ea r, n a pr e ssao ini c ial d e 38 0 kPa (a bsolut a ).
(a) A dmitind o c omp or t a ment o d e gas id ea l , d e t er mine a co mp os i 9ao d a mi st ura (fra 9 a o m o l ar do s co mponen-
t e s ) e a p re s sao f in al (kP a ) se a co n v e r s ao de NO e 9 0 % .
- (b) Suponha que a pressao no reator pOI fim s e estabiliza a 360
-
(b) Suponha que a pressao no reator pOI fim s e estabiliza a 360 kPa. Qual e a percentagem de conversao n ; :
equilibrio de NO? Calcule a constante de equilibrio da reas;ao na temperatura do problema , Kp[(atm) - o. o~
definida como
K =
(P N 0 2)
(PNO)(POz)O,S
P
onde p,(atm) e a pressao parcial do componente i (NO , NO, 02) no equilibrio.
z
5.33.
° monoclorobenzeno (M) e produzido com e rcialmente pela cloraS ; ao catalftica direta do benzene (B) a 40 °C - e
120 kPa absolutos. No processo, 0 diclorobenzeno (D) e gerado como urn subproduto
C6H6 + Ch
~
C 6HsCl + HCl
C
6 H s CI + Ch
~ C 6 H 4 C h + HCI
Duas correntes, uma lfquida e outra gasosa, saem
do re ator . ° lfquido contem 49,2% em massa de M, 29 , 6 % ~
De 0 re s to e B nao reagido. ° gas , que e enviado a uma unidade de tratamento, contem 92 % (vjv) de HCl e c:
de c loro nao reagido.
(a)
Que volume de gas sai do reator (m 3 /kg B alimentado)?
(b)
A tubulas;ao atraves da qual fiui 0 gas e dirnensionada de forma que a velocidade do gas nao exceda 10
Deduza uma expressao relacionando 0 di1lmetro da tubulas;ao d p (em) com a vazao de alimentas;ao de benz e o c
m BO (kg Bjmin).
(c)
Em 1996, a demanda por monoclorobenzeno foi projetada como decrescente 6% por ana ate 0 ano 20 0 0 .
Que fatores contribuiram para a redus;ao da demanda quando a projes;ao foi feita?
5 . 34. 1 5 Na deposit ; iio qufmica de vapor (DQV), urn material semicondutor ou isolante e formado pela reas;ao entre U ff i! .
especie gasosa e uma especie adsorvida sobre a superficie de urn sandufche de silfcio (discos de cerca de 10
de di1lmetro e 1 mm de espessura). ° sanduiche revestido e submetido a outros procedimentos para produ z i r
chips microeletr6nicos para computadores e outros aparelhos ele tr6nicos em uso nos dias de hoje.
Em urn desses processos, 0 dioxido de silfcio (MW = 60,06, DR = 2 , 67) e formado na reas;ao entre -
diclorossilano gasoso (DCS) e 0 oxido n i troso adsorvido:
Uma mistura de DCS e NzO escoa atraves de urn " reator
de bote" -
urn tubo horizontal no qual de 50 a 1
sanduiches de silfcio de cerca de 12 em de diametro e 1 mm de espessura sac colocados em pe ao long o
comprimento do reator, com cerca de 20 mm de separas;ao ent r e eles. Uma vista lateral do reato r e mostra d a _
seguir:
- - -
Gas de
alimen t a~ao
~~~~~~~~~~~
-) .- -
\
O SANDUICHE
°gas de alimentas ; ao entra ao reator com uma vazao de 3,74 PCNM (pes cubicos normais porminuto) e cont e e
22,0 % molar de DCS eo resto de N 2 0. No reator , 0 gas escoa em tome dos sanduiches, 0 DCS e 0 N 2 0 se d ~
dem nos espas;os entre os sanduiches, 0 N 0 e absorvido na superficie destes e 0 N 0 adsorvido reage co m
2
2
DCS gasoso. ° dioxido de silfcio formado permanece na supe r ficie e 0 n i trogenio e 0 cloreto de hidrogeni o ==
transferem it fase gasosa e por fim saem do reator com os reagentes nao consumidos.
absolutas no reator sac mantidas constantes a 900 °C e 604 militorr .
A pressao e tempera
(a)
A percentagem de conversao do DCS em uma certa posis;ao axial (a distancia ao longo do comprimento -
reatOI) e 60 % . Calcule a vazao volumetrica (m 3 jmin) do gas nesta posis;ao axia l.
(b)
A taxa de deposis;ao de dioxido de silicio por unidade de area de superficie de sanduiche e dada pela form ~
mol S i0
3 16
10 - 8
2 )
_
0.65
r
(
2
-,
X
PDCSPNzO
m 's
onde PD CS e PN 2 0 s ac as press6es parciais de DCS e NzO em militorr . Qual e 0 valor de r na posis;ao axial o c
reator onde a conversao de DCS e 60%?
14 ChemExpo, Schnell Publi s hing , 2 3 d e setembro d e 1996. URL:
http: / / w ww.chemexpo.com / chemexpo2 / news/PROFILEsep23 .html
1 5 Ba s eado em urn probl e ma de H. S. Fo g ler, El eme nt s of Chemical Reaction Eng in ee ri ng,
2 ' ed. , Pr e ntice Hall , Engle wood
Cliffs , NJ, 1992, p. 3 23 -
(c) Co n s idere urn sa ndui c h e l o c a
(c)
Co n s idere urn sa ndui c h e l o c a lizado na po s i\ ( ao ax i a l det e rm i n a d a na par t e ( b ). Qu e espessura t e rn a ca rnada
de d i o xido de s il fc io neste sa ndui c h e a p o s duas h o r as de op e r a \ ( ao do r ea tor , admitind o qu e a di fus ao d o gas
e
ra pida
0 ba s t a nte -
na bai x a pres sa o do reato r -
para qu e a compo s i\ (a o do ga s (e por ta n to a s pr e ss6es
p
a r ciais do s c omponent es) se j a m uni f orme s sobr e a superfi cie do s a ndu ic he ? E x presse a sua r e s p o s t a em
a
n gst r o m s, o nd e 1 A. = 1 , 0 X 10 - 1 0 m. (Sugestiio: V o ce pod e ca l c ul a r a t axa d e c r esci m e n to da c a m a d a d e
Si0 2 e m Ar m i n a p art ir de r e d as pro p rie d a d es d o Si 0 2 d a d as n o enun ciad o do p ro bl e ma. ) Est a es p e s su r a
seria m a i o r ou m e nor e m um a po s i \ ( ao a x i a l ma i s pe r to d a e n tra d a d o r eator? E x pl i qu e br evemente a su a
re s p os t a .
5
.3 5 . U m a tu r b i n a de um a plant a d e e ner g ia re ce b e urn carrega mento de c ombu stive l de hidr oc arbon e to s, c u ja com -
posi\ (a o e i ncerta , m as que pod e ser repr ese nt a da pe l a ex pres s ao C,Ry- ° c o mbustivel e queimado c om ar e m
exce ss o. U ma an a li s e do produt o gas o s o fo m e ce os seg uinte s r e s ult a dos em b ase li v re d e umidad e : 10 , 5 % (v / v )
de
CO 2 , 5,3 % O 2 84 , 2 % N 2 •
(a)
Deter mi ne a ra z ao m ol ar d e h id r oge ni o p ar a car b ona no com bu s t ive l , r, o nd e r = y / x , e a p e r centag em d e
a
r e m ex c esso u sa d a n a co mbu s t ao.
(b)
Qu a l e a r a z ao
de a r p a r a combu stive l ( m 3 a r ! k :g co m b u s ti v el ) se 0 a r e fo m ec id o Ii p l a n ta a 3 0 ° C e 9 8 kP a?
5.3
6 . A hid raz in a lfquid a ( DR = 0 ,82) s of re um a se rie de r ea \ ( oes d e deco mpo s i\ (ao qu e pod e m s e r repr ese n ta da s p e l a
ex pre ssao es tequiom e trica
(
a)
P ara qu e int e r va l o de va lor es d e x a e qua\ ( a o e f i sica ment e vali da?
(
b )
Fa \ (a u r n g r afi co do v olum e de pr o dut o gasoso [ V(L)] a 600 ° C e 1 0 b a r a b s olut os qu e ser i a m fo rm a do s a
p
ar ti r d e 5 0 litr os de hidr azi n a lfquid a co mo f un \(ao d e x , co b ri ndo 0 i nte r va le d e va lore s d e t er m i n a do n a
p
a rt e ( b ).
(
c )
E s p ec ule s obr e 0 que f az co m que a hi d r az in a se j a urn born p r o pel e nt e .
5.37
. 16 Algun s re a gentes e s t a o annaz en a dos em urn laborat or i o c om volume V(m 3 ). C omo con se qt ie nci a d e maus pro-
c
ediment os , uma e s p ec i e to x i c a , A , se intr o duz no ar d o l a borat o ri o ( vindo dC!p ro prio) co m uma va z a o c onst a n-
te
mA (g A/ h ). ° co m o d o e ve nt i l a do com ar pur o c o m um a v az ao co n s t a nt e V ar ( m 3 / h ) . A co n c entra\ (ao m e dia d e
A
n o l a b o r a t o ri o a um e nt a p rogress i va m ente a t e es t abi l izar e m urn v a lo r con stan t e C A ig A / m 3 ).
(a)
C it e a o m e n os q u a tro s i t u ayoes qu e pode m l eva r I i e ntr a d a d eAn o a r d o l a bor a t o ri o.
( b )
A dmi ta qu e A mi s tur a-se p erfeit a m e n te co m 0 a r do lab o r ator i o e d e d uz a a f or m u l a
m A = VarCA
(c) A s uposi\(ao de mistu ra pe rfe ita nunca e jus t ific a d a quando 0 es pa\(o f e ch a do e urn c o modo (a di fere n\(a d e ,
di gam o s, urn r eato r a g it a d o) . Na pr a ti ca, a c on ce ntra\ ( ao de A va ria d e urn ponto a o u t ro do co mod o : e r e -
l
a ti va ment e a h a p e rto d o po nto ond e Ae ntr a no a r e r e l at i va ment e
b a i xa e m reg i oes lon g e d este pont o ,
inc luindo a sai d a d o du to d e ve n t il a\ ( ao . Se di ze m os que C A , d u t o = kC A ' o nd e k < I e u r n fato r d e mi st ur a
n ao- id eal (ger a lm e n te e n tre 0,1 eO , S , co m 0 m e n o r v alo r corres p o nd e n te Ii p i o r mi s tura) , e n tao a e qua\ (ao
da p a r te ( b ) se t ra n s form a e m :
kVarCA
mA
Use es ta equ a \ (ao junto c o m a equ a \ (ao d e estado do s g ase s ide a is para dedu z ir a s e g uinte expre ssa o par a a
fra \ ( ao mol a r m ed i a d e A no ar d o l a b o r a t o rio:
R T
m A
YA = - . - --
k V ar M A P
ond e MAe a m a s s a mol e cu lar de A .
(d )
°nfve l d e exposi r ;ii o p e r missfv el ( PEL - permi ss i b l e ex p os ur e lev e l) p ara 0 estiren o ( M = 104 , 14 ) defini-
d o p e la U.S. Occ upation a l S afety a n d He alth Ad ministrati o n e 50 ppm (b as e mol ar) . Urn tanqu e d e anna-
z
e n a mento ab er t o em urn l a b o ra t o r i o d e polim e riz a \ (ao c o nt e m es tireno . A tax a d e e v ap ora y ao d es t e tanq ue
e
e s t im a d a co mo
se ndo 9 , 0 g/h. A tem p era tura a mbi e nt e e 20 ° C . A dm i t i nd o qu e 0 a r do l a b ora t o ri o est a
razoave lment e b e m m ist ur ad o ( de fo rm a qu e k = 0 , 5) , ca l c ul e a vaza o d e ve ntil ayao m i nim a ( m 3 / h ) nece s -
sa ri a par a m a nt er a con centra\ ( a o m ed i a d e e s t i r e n o i g ual o u a b a i x o do P E L. Depoi s , d e v anas razoes acer-
c
a d e por qu e ai nda se ri a arr i sca d o t r a b a lh a r no l a b o r at orio se f o sse u sa d a a vaz a o d e a liment ayao minima.
( e)
°n iv el de ri sco n a si t u a \ ( ao de scr it a n a par t e ( d ) a um e nt a ri a o u dimi n u iria s e a temp e r a tur a am b i en t e a u -
menta s se? E x plique a su a res post a, cit a ndo ao m e n os doi s efeit o s da t e mperatur a n a s ua explicayao.
5.
38. °propil e no e hidr oge n a do em urn reat or em ba tel a d a seg undo
Qu a n t i da d es
e q ui mo l ares d e p r o pil e n o e hi droge ni o sac fo me c id as a o rea t or a 25° C e um a p ressao tot al a b sol ut a
d e 3 2,0 at m . A t e m peratura d o r eato r a um enta a te 23 5 ° C e d e p o i s e m a nt i d a co n s t a nt e ate q ue a rea y ao s e com -
plet e . A c o n v er sao do prop i l e n o n o c om e \ ( o do per f o do i so t e rmi c o e 53 ,2 % . Voce pod e a dmitir comporta m ento
de gas ideal para este problema , muito embora , n a a lta pr
de gas ideal para este problema , muito embora , n a a lta pr essi i o en v ol v id a , esta suposiyiio con s titua , no minim o .
uma aproximayao g ro ss eir a.
(a)
Qual e a pres siio fin a l n o r eator ?
(b)
Qual
e a per centa g em de con v er sa o do prop i l e n o quando P = 35 , 1 a tm ?
(e)
Construa urn g r af i c o d a pre ssa o vers us a conv e r si io fracion a 1 d e propileno , cobrindo a periodo is ot e rmi c o
de opera y ao . Use 0 grafi co par a c onfirmar
o s re s ult a d os d as p a rt es (a) e ( b ) . ( Su ges t iio : U se um a planil h a
5.39.
U
rn g a s natural cont e m 9 5 % e m ma ss a de CH 4 e 0 res to e C 2 H 6 • Quinh e nto s metro s
cubi c o s por hor a de s te g 2 . >
a
40 ° C e1 , 1 bar d eve m se r queim a do s c om 25 % de e xcesso d e a r . 0 medidor de flu x o d e a r es t a ca 1ibrado pa r r:.
ler a vazi i o vo1um e tric a n as co ndi y 5 es normais de temp e r a tur a e pr essa o . Qu a l deve ser a l e itur a do medidor (e c
MCNH ) quando a v azi io e aju s t a d a p a r a 0 v alor des ej a do ?
5.40.
Uma corrente de nitroge nio quente e s eco flui atra ves d e um a unid a de de proce ss o cont e ndo a ceton a liqu i d a
Uma parte s ub stanci a l d a a ce ton a eva por a
e e arras t a d a p e 10 nitr oge nio . O s g a s e s c o mbinado s sae m da unid a di:
de re c upera y ao a 2 05 ° C e1 , 1 bar e e ntram em urn conde n sa dor no qu a l uma parte da acetona e liqiiefeita. 0 g 2 . >
r
es tante sai do cond ensa dor a 10 ° C e 40 bar. A pre ssi io p a rci a l da a c e tona na entrada do conden s ador e 0 , 1
bar, e na saida do m es mo e d e 0 ,3 79 b a r . Admita compor ta m e nto
d e g a s ideal.
(a)
Calcu1e , para uma b ase d e 1 m 3 de g as que a1im e nt a 0 conden s ador , a ma s sa de aceton a conden sa d a (k g ) ~
o
volume de ga s qu e s ai do condensador (m 3 ) .
(b)
Suponha que a vazi io v o1um e trica do gas que sai do conden s ador e 20,0 m 3 j h. Calcu1e a taxa (kg j h ) na q u
a
acetona e vapo r i z ada n a unid a de de recuperay a o de s ol v e nt e.
5.41.
A a monia e urn dos componentes que devem ser removidos por uma p1anta de tratamento antes que uma corr e l l -
te de efluentes quimicos poss a s er descarregada em urn rio ou lagoa. A amonia esta norm a lmente presente n o;;
efluentes liquidos na form a d e hidr6xido de amonia aquo s o (NH ; OH - ). Com freqiiencia, u s a-se urn proce s
e m duas etapas para conseguir esta remoyao. Primeiro adic ion a - se cal (CaO) it corrente de efluente s, 1evand o •
reayiio
Ca O + H 2 0 ~
Ca 2 + + 2( OH - )
O s ions hidr6xido produzid os n es t a re ayi io de s 10c a m a se guint e reayii o para a direita , re s ult a ndo n a con v er s a
do s ion s amonio e m a moni a di ss o1vida:
EnHio , 0 efluent e e p os ta em co nt a to co m ar , que r e tir a am o ni a.
(a)
U rn milh i io de ga l 5es d e ef lu e nt e a l ca lino c ont e ndo 0 , 0 3 m o l N H J mol Hp aba s tecem um a colun a de e x -
trayao que op e r a a 6 8 °F . Ar a 68 ° F e 2 1 , 3 p s ia e po s to
e m c ont a t o c om 0 eflu e nte d e form a contr a corr en t e .
A
raziio de aliment ayi i o e3 0 0 f t 3 de a r / gala o de e flu e nt e, e 93 % d a amonia e e x traid a . Cal c ule a vaziio v o -
lumetrica do gas qu e sa i d a co 1un aea pre ssii o p a r cia l d a a m o ni a n es te ga s.
(b)
E
x plique br ev em e nte , e m termo s que urn aluno de qui mic a d o prim e iro ana po s sa entende r, como funcio I l E .
e s te proce ss o. In c lu a a con s t a nt e de equilibrio d a segund a r eayi io n a s ua exp1ica ya o .
5 . 42 . Voc e comprou urn ci1ind ro d e gas que s e sup5e conter 5 , 0 % e m mol C1 2 (:: ' :: 0 , 1%) e 95% de a r. No e ntanto , 0 ;;
ex perimentos que voc e tern feit o n a o v e m dando bon s r es ult a do s, e voce s u s peita que a per ce nt a g e m de cloro n
cilindro esta incorreta.
Para checar est a hip6t ese, v oce borbulha 0 gas atrave s d e 2 , 0 lit r os de uma soluyao aquo sa de NaOH (1 2 C ':
em massa de NaOH, DR = 1 , 1 3 ) porexatamente umahora. 0 g a s naentradae medido a uma pr essao relativ a ck
510 mm H 2 0 e uma t emper a tur a de 23 ° C. Antes de entra r ao recipiente, 0 gas passa atraves de urn m e didor dr
fluxo que indica uma vaziio de 2,00 L/min. No fim d a corrida, uma amostra da soluyiio residu a l de NaOH -
a nalisada, e 0 resultado mo s tr a qu e 0 teor de NaOH redu z iu-s e e m 23 %. Qual e a concentray i io d e C1 2 no ci1in d r o
de gas? (Admita que 0 Cl 2 e comp1etamente con s umido na rea yii o Cl 2 + 2NaOH ---7 NaCl + N a OCI + H 2 0 . )
5.43. Duas correntes de gas umid o sa o combinadas em uma ca m a r a a qu ec ida de mistura. A prim e ira cor rente cont e n:
2 3, 5 % molar de etano e 76 , 5 % molar de etileno em base seca , e entra na c amara de mi s tur a a 25 ° C e 105 kP
com uma va zi io d e 1 2 5 L/ min . A s e g unda corrente e ar i i mid o, que e ntr a a 75 ° C e 115 kPa , com uma va zi io =
355 L / min . A corrente c ombin a d a s ai a 65° C e1 , 00 atm . U rn hig r o m e t ro e u s ado para medir 0 cont e udo de ag u E .
d as dua s corrente s de a lirn e nt ayi io e d a corrente combin a d a. A c ue va de calibra yi io do higr o metro e uma l ~
reta em urn gr a fico s ernilo g de y ( fr ayi io molar d e agua ) ve r s u s R ( l e itur a do higrometro ), qu e pa ssa p e lo s pon t o ;;
(y = 10- 4 , R = 5 ) e (y = 0,2 , R = 9 0 ). A s s eguinte s leitur as fo r a m obtida s:
Corrente de alimentat ; iio d e h i drocarbone t os : R = 8 6 ,0
Corrente de alimentat ; iio de ar umido: R = 12 , 8
(a ) Deduza uma e x pr essii o p a r a y( R ).
(b)
Calcule a v azi i o v olum e tri ca d a c orrente d e produto eac ompo s i ya o molar do ga s de produto em ba se se c
(e)
C
a lcule a pr essa o p a r c i a l d a ag u a no ga s de produto e a l e itur a do hi g rometro p a ra e s t a corrente .
5.44. A maior parte do conc re t o u s ado na construyao de pre ctio s, es tr a d as, barragens e ponte s e feito de ciment o
Portland, uma s ub s t a n cia obtid a p e la pu1 v erizay i io do re s iduo duro e g ranulo s o ( c1inquer ) d a calcinayiio d i:
uma mistura de ar g il a e ro c h a cal c aria, com a adiy i io de outr os m a t e ri a i s para modificar a s propriedades de a s-
sentamento do cimento e as propriedades mecanicas do con c reto.
A c a rga de urn fomo rotatorio de cim e nto Portland conte m
A c a rga de urn fomo rotatorio de cim e nto Portland conte m 1 7% de um a a rgila seca de con s trU< ; : ao( 7 2 % e m
mas s a de Si0 2 , 16 % Al 2 0 3 , 7 % F e 2 0 3 , 1 , 7 % K,o, 3 , 3 % N a 2 0 ) e 83 % de roch a ca lc ar i a (95 %
em ma s s a de CaC0 3 ,
5 % d e impur ezas). Qu a nd o a t e mp e ratur a do s olido a tin ge cerca d e 9 00 °C ac ontece a c a l c inar ; iio da r oc h a c a l c a ri a
a c al (CaO ) e di ox ido d e ca rbon o. A m e did a que a t emp e r a tura aum e nta at e p e rto d e 1 4 50 °C , a cal re age com o s
miner a i s na ar g il a p a r a form a r compo s t os como 3 CaO ·Si0 2 , 3 Ca O ·Al,0 3 e 4 CaO ·Al 2 0 3 ·Fe 2 0 3 . A v a za o de
CO 2 do f omo e 1350 m 3 jh a 1000 °C e1 a tm . Calcule as v az 5es d e a liment a c ;:a o de a rgila e rocha calca ria ( kg j h )
e a pe r centagem em p es o de Fe 2 0 3 no c imento fina l.
5.45.
A ana li s e elementar de urn ole o c ombu s ti v el N . o 4 re v elou 8 6,47 % e m mass a de c ar bona , 11 , 65 % d e hidr og e -
nio, 1 , 3 5 % d e e n x o fre e 0 re s t o d e i n ert es n ao - co mbu s t ive i s. ° o l eo e qu e im a do em uma fom a lha de g e rac ; : a o d e
v
apor c om 15 % de e xce s s o d e a r . ° a r e p reaque c ido a 175 °C e entr a na fom a lha c om um a pr essa o relativ a d e
1 8 0 mm Hg. ° enxo fre e 0 hidr oge nio
no 6 leo saD compl et ament e
o x id a do s a S02 e H 2 0 ; 5 % do c ar bona sa D
oxidados a CO e 0 resto forma CO 2 ,
(a)
C
a l c ule
a ra zao d e alim e nt a c ;:a o ( m 3 a r / kg 6I e o) .
(b)
Ca
l c ule as f r ac; : 5 es mola res (em b as e s eca ) e as ppm ( p a rte s po r milh a o em ba se umid a o u mole s contid as
e m 10 6 m o l es d o ga s de c h a mine umid o ) d as es p ec i es d o ga s d e c h a min e que po d e m ser co n s id e r a da s c omo
r i sc o s ambi e ntai s .
5.46 . Uma co r rente d e n-pent a no liquido fIui co m um a v azao d e 50,4 L / min p a ra dentro de uma ca mara de aque c i-
mento , onde e v a pora junto com uma corre nte de a r com 15% em e x cesso da quantid a de neces s aria p a ra a quei-
ma complet a d o pentan o . A temp e ratur a e pres sao r e lati va do ar e nt ra ndo n o aquec e dor s aD 33 6 K e 208 , 6 kPa.
° g as a quecid o sa i do a qu e ce dor e p assa a uma ca m a ra d e combu sta o , n a qu a l uma fr a c ; : a odo p e ntano e queima -
do. °gas d e p ro duto , q u e c o nt e m todo 0 p e ntan o n a o re a g i do e na o cont e m CO , p assa a urn c onden sa dor, on d e
toda a ag ua f ormada na co mbu s t ao e to do 0 pent a n o n a o reag ido co nden s am . ° g as qu e deix a 0 cond e n sa dor sa i
a 275 K e 1 atm (ab s oluta).
° c onden s ado liquido e
sep a rado nos s eus componentes
e a vazao de pentano
e
med i d a como se ndo 3,175 kg / min.
(a)
C
a l c ule a c onv e r s a o fracional do p e ntano a tin g id a n a fom a lh a eav aza o v o lumetri ca ( L / min ) do ar d e
a
l i ment a c ; : ao, do gas qu e sa i do co nd e n sa dor e do c o nd e n sa do l i quid o a nte s d a s e pa ra c ;:a o no s se us c om-
p
on e nt es .
(b)
D
es enh e 0 a parelh o que pode ria ser u s ado p a ra s ep a r a r 0 pent a no e a a gu a no c onden s ado. Di c a : Not e que
o pentano e urn hid r ocarboneto e lembre d o ditado so bre 6leo (hidroca r bonetos ) e agu a .
5.47. A corrente d e a liment a c ; : ao a um a plant a Clau s con s i s te em 2 0 , 0 % molar H 2 S e 80 , 0 % molar CO 2 , Urn terc ;: od a
c orr e nte e en v i a do a um a fom a lh a o nd e 0 H 2 S e c ompletam e nte qu e imado c om um a qu a ntid a de estequiometri c a
de ar a liment a d o a 1 a t me2 5 ° C . A reac ; : aoe
H 2 S + ~ 0 2 --- 7 S0 2 + H 2 0
Os produtos gasosos de s t a reac;: aosao misturados com o s dois terc ;: osreman e scente s da corrente de alimentac; : ao
e
enviado s a urn r e ator no qual oc orre a s e g uinte re a c ;: ao co mpleta :
2 H 2 S + S0 2 --- 7 2 H 2 0 + 3 S
O
s gases sa em do
re a t or co m um a v a zao de 10 , 0 m 3 /min a 3 8 0 ° C e 205 kPa ( ab so luta ) . Admitindo comport a -
mento de ga s ideal , d e termin e avazao d e a liment a c ; : ao d e a r em kmol / min .
5.48. ° acido sulfUri c o e 0 r ea gente m a is produzido nos Estado s Unido s . Em urn dos processos mais antigos de pro-
duc; :ao , urn min e rio contendo pi r i ta de f err o ( FeS 2 ) e tost a do ( queim a do ) c om ar . A s seg uint es r ea c ; : 5e sac ontecem
n a foma lha d e to s t a du ra:
2
F eS 2 (S) + !} 0 2 (g)
2 F eS2 ( S ) + I f 02 (g)
--- 7 F e 2 0 3 (S) + 4 S 0 2 (g)
---7 Fe 2 0 3 (S) + 4S0 3 (g)
F inaIm e nte , 0 gas que s a i do co n v er s or
p ass a atr aves d e um a torr e de abso rc ;: ao na qual 0 S0 3 e ab s or v ido em
agua p a ra produzir 0 a cido sulfU r ico (H 2 S0 4 ),
(a)
U rn mineri o cont e ndo 82 % e m massa de Fe S 2 e 18 % de inertes e alim e ntado a uma fomalha de t o stadur a .
A r s eco e a liment a do a fom a lha co m 4 0 % d e exc ess o da qu a ntidad e t e oricamente requ e rida p a ra ox id ar
t od o 0 e n x ofr e no m i neri o aS 0 3 ' Ob te m- se uma oxid a c ; : a o d o F e S 2 de 8 5 % , c om 40 % do FeS 2 con v e r t i do
f ormand o d i 6x id o d e en x o fre e 0 r es ta form a ndo t ri 6x ido de e n x of re . Duas c orrente s sa em d o tos t ador:
um a corre nte ga s o sa con t e ndo S0 2 ' S0 3 ' O 2 e N z , e uma corr e nte s o lid a contendo a pirita nao co n ve rt id a ,
6 x ido ferrico e 0 m a terial inerte no minerio . Calcule a vaza o requerida de alimentac;:ao de ar e m me t ro s
cubicos p a dr5es p o r 100 k g d e min e rio to s tado e a composic ;:a o molar e 0 volume (MCN/IOO kg d e min e -
ri o) de gas que sa i d o t os t a d o r.
( b )
° gas qu e sa i do fo m o d e tost a du ra e ntra a o co n ve r s or c atalfti c o , qu e o p e r a a 1 a tm. A r ea c ; : a od e c on v e r s a o
[ 3 ] pro s s e g u e at e 0 ponto d e e quil l brio , no qu a l a s pr ess 5e s p a r c iai s do s compon e ntes sa ti s fa ze m a re lac ; : ao
Os gases sao primeiramente aquecidos a 600°C, onde K p = 9,53 atm - l/2,
Os gases sao primeiramente aquecidos a 600°C, onde K p = 9,53 atm - l/2, e depois resfriados ate 400°C .
onde K p = 397 atm- l/' . A taxa da rea~ao direta aumenta fortemente com a temperatura e e v:irias ordens d e
grandeza maiar a 600°C do que a 400°C. Calcule as convers6es fracionais de equilibrio
do di6xido de e -
xofre quando a temperatura e 600°C e quando e 400°C. Explique sucintamente por que os gases no conver s o:
sao primeiramente aquecidos e depois resfriados.
(c) Admitindo a conversao completa a acido sulfurico do tri6xido de enxofre que sai do conversor, quant o s
quilogramas de H,S04 serao produzidos par quilo de enxofre no minerio? Qual seria esta razao se tod o 0
enxofre no minerio fosse convertido? Liste os fatores responsaveis do segundo numero ser maiar do qu e c
primeiro.
5.49. Voce foi encarregado de medir a constante de equilibrio para a rea~ao N 2 0 4 ~ 2N0 2 como fun~ao da tempe ra -
tura . Para isso, voce providencia urn recipiente rigido de 2 litros equipado com urn medidor de pressao, fa z c
vacuo e 0 enche com uma mistura de NO, e N 0 , e aquece ate To = 473 K, uma temperatura na qual voce sa b e
4
2
que 0 gas e essencialmente NO, puro . ° medidor de pressao neste ponto indica 1 , 00 atm. Voce entao dimi m i
gradualmente a temperatura, registrando a pressao relativa de equilibrio para cada temperatura. Os dados ob .
dos sao
300
-0,224
(a)
Quantos moles de N0 2 hi no recipiente a 473 K?
(b)
A constante de equilibrio da rea~ao e
K p = p~oiPN 2 0 4
onde PNO e PN 0 sao as press6es parciais de equilibrio do N0
e
N Z
0 respectivamente. Desenvolva u =
2
,
4
equa~ao ~u urria 4 serie de equa~6es para calcular Kp(atm) a partir dos dados de pressao e temperatura. (SII-
gestiio: Comece definindo n l e n 2 como os moles de N0 2 e N 2 0 4 presentes no equilibrio.) Calcule enta o
para T = 350 K, 335 K, 315 K e 300 K. (Sugestiio: Use uma planilha de calculo.)
(c)
A constante de equilibrio deve variar com a temperatura de acordo com a rela~ao
K
= ae - b / T
p
Use 0 resultado da parte (b) para determinar os valores de a e b par urn procedimento gratico de ajust e ,-
curvas. [Sugestiio: Use a planilha de calculo da parte (b).]
5.50. A demanda par urn composto hidrogenado particular, S, e 5,00 kmol/h. Este reagente e sintetizado na rea~ao =
fase gasosa
K
=~
= 01 atm- I
PAPH z
'
P
A alimentac;ao virgem do processo e uma mistura de A e hidrogenio, que e misturada com uma corrente de re c i
que consiste nas mesmas duas especies. A mistura resultante , que contem 3 kmol A/kmol H 2 , e fomecid a
reatar, que
opera
com uma pressao absoluta de 10,0 atm. Os produtos da rea~ao estao
em equilibrio. ° eflu
do reatar e enviado a uma unidade de separac;ao que recupera todo 0 S em uma forma pura. ° A e 0 hidrog e -
que saem da unidade de separa~1io formam 0 reciclo que e misturado com a alimenta~ao virgem do proc e -
Calcule as vaz6es de a1imentac;ao de hidrogenio e A ao processo em kmol/h e a vazao da corrente de reciclo
MCNH (metros cubicos normais por hora).
5.51. ° metanol e sintetizado a partir de mon6xido de carbona e hidrogenio na reac;ao
co + 2H 2 ¢ CH 3 0H
Urn fluxograma do processo e mostrado a seguir.
n4(kmol CO /h)
n5(kmol H 2 /h)
ti l (kmol CO/h)
n2(kmol H 2 /h)
100 kmo l CO/h
n3(kmol H 2 /h)
T(K), P(kPa)
ti 4 (kmol CO/h)
n 5 (kmol H 2 /h)
H, , (% H, em excesso)
n 6 (kmol M/h)
T(K), P(kPa)
A al i ment a~ao vi rgem do sist em a, que cont e m
A al i ment a~ao vi rgem do sist em a, que cont e m a pen a s CO e Hz, e m is turada c o m um a corrent e de re ci 10
do a s me s m as e s pecie s. A corrent e combin a d a ea que c ida e comprimi da a t e a temp e r atu r a T ( K ) e p r e - 0 P -
e fom ec id a a o reator. A perce nt age m de h i dro ge nio em excess o nes ta corr e nt e e He<' 0 ef l u e n t e d o re a l or -
tamb e m a Te P - vai p a r a uma unidade de se p a ra ~ ao ond e p ra ticamente todo 0 metanol pr o d uzid o n o real o r e
conden sa do e re movido como produto . 0 CO e Hz nao reagido s con s tituem a co r rente de reci c l o qu e e m istur a d a
com a a l i menta~ao virgem .
Conside ra ndo que a temperatura da rea~a o (e portanto tambem a taxa da rea~ a o ) e suficientemente a lta , e qu e
a
equa~ a o de e s tado do s g as e s ideai s e um a a pro x ima~ao r a zo a v e l nas condi ~ o es de s afda do re a tor (uma s up o -
s
i ~a o ques tion a vel ) , a raz ao
K AT) = 1 ,3 90 x 1O - 4 ex P (2 1 , 2 25
+ 9 1 ~ , 6
-7 , 49 2 In T
+ 4 , 076 x 1O- 3 T -7,161
X l O - S T Z )
Nestas equ a ~oes, Pi e a press ao parcial
da es pe c ie i em kPa (i = CHpH,
(a)
Suponha que P = 5000 kPa, T = 500 K e Hex = 5 , 0 % . Calcule
CO , Hz) e Testa em Kelvin.
n., its e ~, a s vazoes dos componente s
(
lanol/h ) no efluent e do re a tor . [Su ges t ao : Use 0 valor c onh ec ido de HeX' balan~os atomi c o s em tome do
r
ea tor e a rela~ao d e e qu i l i brio , K pc = K / T ), para e sc reve r quatro equa ~ o es n as quatro v ar i a v e is ~ a ~ ; u se
a
l g ebr a p a ra elirnin a r t o d as m e no s~ ; e u se t e ntati va e e rr o p a r a re s ol ve r a e qu a~a o n a o-lin ear r em a ne s c e n-
t
e p a r a ~. ] Calcul e e nt ao a s v azo es do s c omponente s d a a lim e nta ~ ao v ir ge m (n! e n,) eav a z a o ( MCNH ) da
c
orr e nt e d e rec i c lo .
*
(b)
E screva uma planilh a p ara faz e r o s ca i c ul os da p a rt e (a) p a r a a m e sm a b a s e de ca l c ulo ( 100 lanol CO / h
fom ec ido s ao reator ) e va lor es dif e r e nt es e s p ec ificad os p a r a P ( kPa ), T(K) e HcxC%). A pl a nilha de v e ter a s
s
eg uin t e s c oluna s :
A.
B.
P ( kPa)
T ( K )
C H ex ( % )
.
D K p ( T ) X 10 8 . ( A fun ~a o dada d e T multiplicada por 10 8 . Quando T = 500 K , 0 v a lor ne s t a coluna deve
se r 9 1 , 11 3 . )
.
E K~z
.
F ~ . A v a zao
.
(k mol / h ) com qu e 0 Hz e ntr a ao reato r .
G n•. A
.
vazao ( km o l/h ) com
que 0 CO sa i do rea tor .
H its. A
.
v azao ( k m ol/h ) c om que 0 Hz sa i do re ato r .
I.
~. A v azao ( kmol/h ) c o m que 0 met a nol sai do r ea tor .
J
.
~ O l' A vazao m o l a r tota l ( lanol/h ) d a s afda do reator.
K.
K pc X 10 8 . A ra za o YM/(YCOYHi) mult i plicada por 10 8 . Quando a s olu ~a o correta fo r obtida, este valor
deve ser igual a o d a Coluna E.
L.
M.
N .
K~z - Kp1'2. Coluna E - Colun a K, deve ser igu a l a zero para a solu ~a o correta.
n l • A vazao ( km o l / h ) de CO na a limenta~ao virgem.
n z . A v a zao ( l a nol/h ) de Hz n a a l i m e n ta~ao v ir g em .
O
.
VrecCMCNH). A va z a o da c orr e nt e d e rec i clo em m 3 ( CNTP ) /h .
Qu a nd o as formul as co rr etas ti v e re m si de introduzid as, 0 v a lor na Colun a I d ev e s er va ri a do a t e q ue 0 v alo r
d a C o lun a L s eja zero .
Rod e 0 s eu pro g r am a para a s s e g u i nte s no ve cond i~oes ( tres d as qu a i s sa o as me s m as) :
• = 500 K , Hex = 5 % e P = 1000 kP a , 5000 kP a e 10 . 000 kPa.
T
• = 5000 kPa , Hex = 5 % e T = 400 K , 500 K e 600 K.
P
T
= 500 K, P = 5000 kPa e Hex = 0 % , 5 % e 10% .
An a li s e os efeitos da pres sa o do reato r, da temperatura do r e ator e do exce ss o de hidrogenio sobre 0 rendi-
mento de metanol ( lan o l M produzido s por 100 lanol CO a limentado a o r eator).
(c)
Vo ce dev e con c luir que 0 r e ndimento de met a nol aume nt a co m 0 aumento d a pre s sao e c o m a diminui ~ao
d a temp e ratura. Qu a l e 0 c u s to ass o ciado c om 0 incr e mento da pres s ao ?
(d ) Por qu e 0 r e ndiment o pod e se r muito m e nor que 0 va lor ca l c ulado s eat e mp e ratura for muito b a i x a ?
( e )
S e v o ce rea lmente o p e r a ar e a~ ao nas co ndi ~ o es dada s e a n a li sa 0 eflu e nt e d o reator , por qu e os val o r es d a
pl a nilh a n as Colun as F- M podem s e r s i g n if i ca ti v am e nte d i f e rentes do s valor es medido s p a r a estas quanti -
d a d es? ( D e v a r ia s r azoes , in c luindo as s upo s i ~ oe s f e ita s p a r a encontr a r o s valore s d a pl a n i lh a .)
5.5 2. Urn r e at o r em ba te l ad a ea
5.5 2.
Urn r e at o r em ba te l ad a ea lim e nt a do co m urn m o l de CO 2 , O 2 e N 2 a qu eci d os a 3000 K so b 5 , 0 a tm. As d
re a\ ( 5e s dad as at i ng e m 0 e quil i bri o ( t a mb em sao m o s tr a d as as co n s t a nte s d e equ i l l brio a 3 000 K ):
C O 2 ~
C O + ~02
K 1
(pCOpK2)/
PC0 2 = 0 , 3272 atm 1 / 2
~ 0 2 + ~ 2 ~
NO
K 2 = PNO/ (P0 2 PNJ
1 / 2 = 0, 1 222
Cal e u l e a compo s i\ ( a o d e e qu i lib r io (fra~5 e s m o l a re s do s c ompon e nt es) d o conteud o do re at or . [Su ges ta o :
p
re s s e K 1 e K 2 e m term o s d a e xte n s a o da s dua s re a~5 e s , g, e g 2 ' (Ve j a a S e~ao 4.6d . ) U s e enta~ urn p rog ra m a_
resolu ~ao d e equ a~ 6e s o u urn pr oce dim e nt o de te nt a ti va e err o , t a l co mo 0 m e toda d e Ne w t on -Raph s o n ( A -
dice A . 2 ) , p a r a r es o lver gl e g2 e u s e o s res ultad o s par a d e t e rmin a r as fr a~6es mol a r es no e quilibri o . ]
5.53. ° a c ido tereft a lico (ATF ), um a mat e ri a -prim a n a manu fa tu r a de fib r as d e polie s t e r , f ilme s p hi stico s e ga rr a: : :
de refri g erante , e sinteti z ado a partir do p-xilen o (PX) no p r oce ss o mostr a do a se g uir.
G
ase s d e s afda:
4
% m o l ar ° 2 , 9 6%
mo lar N 2
P
X = p - xile n o
S = sol u 9a o
AT F = aci do t er ef ta tic o
0 2, N 2 , H 2 0 (v)
1 0 5 ° C , 5 , 5 atm
P
X( I )
AI ime nta 9ao do rea to r
3 kg S / k g PX
Um a a liment a~ao vir ge m de P X l i quid o puro se co mbin a com u ma corr e nt e de r ec i c lo cont e ndo PX e um a
~ao (S ) de urn ca tali sa d o r ( urn sa l de co balto ) e m urn so l v ente ( m e t a nol ) . A co r rente combin a da, que cont e r;: : : :
e P X e m um ar az ao 3: 1 em ma ssa, alimen t a umr ea tor no qual 90% do P X e conve r tido a AT F . Um a c orre m e _
25 ° C
e 6 , 0 atrn a b s olut a tamb e m alim e nt a 0 r ea t o r. ° a r b o rbulh a a tra ves d o liqui do ear ea~ ao dad a a c o n ~
s ob a in f lu e n c i a do ca t a l isa d o r. U ma co r r ent e l iqui d a co nt e ndo 0 P X n ao r eag id o, 0 A TF di ss olvi d o e t od o
:
: :
qu e e n t ra n o r e a t or va i par a urn s epar a d or , o nd e c ri s t ais s6l id os d e ATF s ao f orm a d os e filtr a do s da s o lu ~ a o . : : :
filtr a d o, que co ntem t o d o 0 S eo P X qu e s aem d o r e at o r , eac orr e nt e d e r ec i c lo. U m a corr e nt e g a s o sa con t e
oxi ge nio nao r e a gido , nitrog e ni o, e a ag u a form a d a na r ea~ ao s ai d o reat or a 105 °C e 5,5 a tm
absoluta , e p -
por urn condens ador o nde tod a a agua e c o nd e n sa da .
° gas nao co nden sa do con tern 4 , 0 % molar de O 2 ,
(a)
T o mand o 100 l a n o l A T F pr o du z id os/ h co m o ba s e d e ca l e ul o , de s enhe e rotule urn flu xog ram a p a r a 0
ce s s o.
( b )
Qu a l e a vaz a o r e qu e rid a d a alim e n ta~ a o virge m ( l a n ol P X /h ) ?
(c)
Quai s s a o as vaz6 e s v olum e tric a s ( m 3 / h ) d o ar alim e ntado ao re a t o r , do g as qu e s a i d o reator
e d a a g
liquida que sai d o cond e n sa dor? A d r nita co mportamento d e g a s ideal para as duas corre ntes g as osa s.
(d)
Qual e a v a zao m ass ica (kg/ h ) d a co rrent e d e reci c I o?
( e)
E x p l ique res u r n i d a ment e , co m s u a s pr 6 pr ias p a l avras, a s f u n~5 e s do ox ig e n io , do nitr og enio , do cat
d or e d o s o l v e n t e n o pr oce s so .
( I)
N o pr oces s o r eal , a cor re nt e de co nd e n sa d o l i quid o c on t e rn t a nto ag u a qu a nt o PX . Es p e cul e s o bre 0
p o der ia s e r feit o co m e s t a co rrent e para a um e ntar a econo r n ia do proces so. [D ic a : N ot e que 0 P X e c
l e mbre do ditado so bre 6l e o e agu a. ]
5.54. Urn flu x o grama do pr oces s o d e sf n t e se d o met a n o l em o s tr a do a s eg uir .
As s eguint es e s p ec i f i c a < ;:
As s eguint es e s p ec i f i c a < ;: oe s s e aplicam a s corrent e s ro t ul a d as e unidade s de pro ces s o :
A . A limenta < ; : ao v ir ge m -
uma mi s tura de CO , H 2 , N 2 e
C O 2 ,
B.
A l i m en ta < ; : a o d o r ea t or -
30 , 0 % mol a r C O , 6 3 , 0 % H 2 , 2 , 0 % N 2 e 5 , 0 % C O 2 ,
Rea t o r . Oco rre m du a s r ea< ;: o e s , qu e atin ge m 0 e quilib r i o a 20 0 ° C e 4 9 2 5 k P a a b s ol ut a:
~ = 34 9 X 1 0 - 6 k P a - Z
P C O P~ 2
'
(Kp)z = PMP H 2 0
= 5 , 1 9 X 10 - 8 k P a - Z
p c o 2 pi I 2
C . Eflu e nt e d o r e a to r -
c ont e m tod as a s e s p ec i e s a liment a d as e produzidas n a t e mp er a tu ra e pr es s a o do r e ator .
A
s pr e s soes p ar c i a i s d a s es p ec i es s ati s f aze m a s du as e qu a <; : oes d a das.
S ep l . C ond e n sa t o d o 0 m e tanol e a a g ua no ef luent e do r e a t o r .
D . Met a n o ll f quid o e ag u a . ( E s t as e s pecie s s er ao s e p a ra d as por des tila<; : aoem um a unid a d e n ao mostrada . )
E . Gas cont e ndo N 2 e C O , H 2 e CO 2 nao rea g id o s .
Sep2. Proc ess o de separa < ;: a ode multiplas unid a d es .
F.
Todo 0 nitrog e ni o e p a rt e do hidrogenio na Corr e nt e E.
G.
Corrente d e r e ci c l o- C O, CO 2 e 10% do hidrog e ni o f omecido ao Sep2.
(a)
Tomando c o mo b ase 100 kmol / h da corr e nt e Bc omo b as e de calculo, cal c ule a s vazo es mol a res (kmol/h)
e
compo s i< ;: oe s mol a r es das s eis corrent es rotul a d as r e m a ne s centes.
(b)
°proc e ss o s e r a u sa d o par a produzir 23 7 km o l / h d e m e t a no!. E s cale 0 flu x o g r a m a d a p a rt e (a) para calcul a r
a v aza o n eces sa r i a da a lim e nta<; : ao vir g em ( MCN H ) , a v a z a o do efluent e do r ea t or (M C N H ) e a v azao v o-
lum e tri c a rea l d o e f lu e nt e do reator ( m 3 /h ) , a dm iti nd o c omp o rt a m e nto d e ga s ide a !.
( c )
U se
0 c rit er io
pa r a urn g as diatomic o m o s tr a d o n a S e< ; : ao5 . 2a para testar a s up o s i< ; : a o d e ga s ide a l na s aida
do r e a to r . Se a s u po s i < ; : ao n a o
e va lid a , qu a i s d o s v a l or es ca l c ulado s n a p a r te ( b ) e s t a o er ra do s?
5.55. A va z a o v olum e tr i c a m ed id a d e et a no a 10 , 0 a t rn a b s o lut a e 3 5 ° C e 1 , 00 X 10 3 L / h . U sa nd o urn v alor e s timado
do s eg und o coe f ic i e nt e d o v iTi a l n a equ a < ;: aodo v iri a l trunc a d a ( E qu a < ;: a o5.3 -4 ) , ( a ) c a l c ul e V( L l mol ) ; ( b ) es time
o fat o r de c om p r e ss i b ilid a d e , z ; e ( c ) d e t e rmine a va zao m a ss i c a d e e t a no e m k g / h.
5.56. M et a nol d e ve se r f o m e c i d o a um a unid a d e d e pr oce ss o c o m um a v az a o de 15 , 0 km o l / h p o r um a c orr e nt e que
contem 30 , 0 % mo l a r de m e tano l e7 0 , 0 % mol a r d e p r o p a n o . E s tim e a v azao vo lu me tri c a d e s t a co rr e nte a 10 , 0
atm e 100 , 0 ° C u sa nd o a equ a < ; : ao d o v i T i a l t ru n c a d a ea s e g ui n t e r eg r a de mi s tur a :
B mi s = L L Y i y j B ij
j
onde o s coef i c i e nt e s d o vi ri a l pa r a a s es pe c ie s pur a s B ii e B jj s ao d e t e rmina do s d a Equ a<; :a o5 .3 -5 e B ij = 0 , 5 ( B i i
+ B jj ) .
5.57. 1- equa< ; : a o d e es t a d o d e v a n der W aals ( Equ a < ; : a o 5. 3- 6) s e r a u sa d a para e s tim a r 0 vo lum e mol a r e s pecifi c o
V( L l mol ) de a r a v a l o r e s es p e cificados d e T ( K ) e P (a tm ). A s con s tantes de va n d e r W a a l s p ar a a r s aD a = 1 , 33
atm , Ul mo F
e b = 0 , 0366 L i mo!.
(a) Mos tr e por qu e aequ a < ; : a ode van der W aal s e c l ass i fica d a como uma equ a < ; : a od e est a do cubic a expressan-
do-a n a form a
f(V)
= C3V3 + c z v 2 + CjV+ Co = 0
onde o s c o ef i c i e nt es C 3 , c 2 , c 1 e C o en v olv e m P , R, T, a e b. Calcule os valore s d es t es
c o ef i c i e nt e s para ar a
223 K e 50 , 0 a tm . ( In c !ua a s unidades ap r op ria d as quando achar os valo res.)
( b )
Qu a l s eri a 0 v a l o r d e V s e a equa<; : aode e s t a do d os gas e s ideai s fo s se u sa d a n o s ca l c ul o s? U se este v alor
como es tim a ti va in ic i a l de V p a ra ar a 223 K e 5 0 , 0 a tm e r e s ol v a a equa < ; : a o d e v a n d e r W aa l s por tentati v a
e
e rr o p a r a o bt e r um a es tim a ti v a melhor. Qu e p e rc e nt age m d e erro re s ult a d o u s o d a equ a < ;: a ode estado do s
g
a s es id e a i s, t o m a ndo a estimati va d e va n de r W aa l s co m o 0 v alor c orr e to ?
* (c )
M ont e um a pl a nilh a p a ra f azer o s ca l c ul o s d a p a rt e ( b ) p a r a a r a 22 3 K e va ri a s pr e ss oe s . A pl a nilha d e v e
a p a r ec e r co m o s eg u e :
T(K )
P
( a tm )
c
3
c2
c l
cO
V ( id ea l )
V
f(V)
% e n o
(
L l m o l )
( L i m o ! )
22
3
1
, 0
.
.
.
.
.
.
2
23
1
0 , 0
.
.
.
.
22
3
50
, 0
.
.
.
.
22
3
100
, 0
.
.
2
2 3
20
0 , 0
.
' ) A expres s ao polinomial par a VV = c 3 0 +
' )
A expres s ao polinomial par a VV = c 3 0 + c 2 1/2 +
) deve s er in se rida na colunaf ( V) ,
e 0 valor n a c o :
••
V d ev e s er va r ia do ate quef tV) se j a zero ou rnu i to pr6 x imo de z e ro . U se urna fun~ao d e procura se 2-
pl a ni l ha po ss ui e s t a caracteri s tic a.
(d ) F a~ a 0 c a l c ulo p a r a 2 2 3 K e 50 , 0 a trn us ando 0 m e toda de N e w t o n-R a ph s on ( Apendi c e A.2 ) .
5.58.
U
rn t a nque de 5 , 0 m 3 e c a rregado c om 7 5, 0 kg de gas propano a 2 5 ° C. U s e a equa ~ a o d e es tado SRK par a e
m
a r a pr ess ao no t a nque; calcul e d e poi s 0 erro per ce n t u a l que res ult a ri a do us a d a e qu a~a o de estado do s g
id
ea i s para est e c i i l c ulo.
5.59.
A pre s sao absoluta d e ntro de urn c ilindro d e gas d e 3 5 , 0 litros nao d eve ex ceder 51 , 0 a tm. S uponha que 0 c i J i: : :
dro contem 50,0 mol d e urn gas. U s e a equa~ao de es tado SRK para c a l c ular a maxima temperatura p e rm i ss f \~
do cilindro se 0 g a s e (a) di6xido d e c a rbona e (b) a rgonio. Finalmente, calcule os valo r es que seriam pre d i
p
e la equa~ao de e s t ado dos gases ide a is.
5.60.
Um a corrente de o x ig e nio a -65° C
e 8 ,3 atm flui co m uma vazao de 2 50 kg/ h . Use a equa~ao de est a d o S R : :
p
a r a e s timar a va z a o v olumetrica des ta co r rente. ( V ej a 0 Exemplo 5. 3- 3 .)
5.61.
U
rn e ngenheiro ino va dor i nventou urn di s po s iti v o p a ra s ub s tituir o s mac a co s hidr a uli c o s e n c ontrado s em p o s
de c ombu s ti ve l e o fici n as me di ni ca s . U rn pi s t a o m 6ve l com urn di a m et ro d e 0 , 15 me colocado d e ntro d e
c ilindro. O s car ro s s ao l ev antado s a b r i ndo uma pequ e na porta perto d a ba s e do cilindro , c olo c ando urn bl oc o -
gelo sec o ( C0 2 s 6 Iido ) , fech a ndo e s el a ndo a porta e va p o ri z ando 0 gel o s e co aplicando a p e n as 0 calor s u fic i e ~
p
a r a aquecer 0 cilindro at e a temp e r a tur a a mbi e nt e (25 ° C ) . 0 ca rr o e d e poi s abai x ado a b r indo uma v i i l v u l a '=
d
es c a rregando 0 g a s de dentro do c ilindro.
o aparelho e te s tado
levantando urn carro a um a a ltura vert i cal de 1 , 5 m. A massa c ombinada do pi s t a o e -
carro e 5500 kg . Ant e s que 0 pistao le v ante , 0 cilindro c ontem 0,030 m 3 CO 2 na temper a tura e pressao ambi e r r :=
(1 atm) . Despre ze 0 volume do gelo se co .
F o r~ a e x e r c ida
p el o p es o d o
c a r ro e d o p i s t a o
F or~ a e x er cida
pelo pe so d o
c a r r o e d o p i st ao
o gelo sec o
~
v apo r rza
~PO RTA
(
a )
C a lcul e a p re ss ao no cil i nd ro qu a ndo 0 pi s t ao c he g a n a a ltur a de s ej a d a.
(
b )
Quanto ge lo s eco ( k g) de ve se r c o l o c ado
( c )
M os tre c o m o v o c e c a l c ul a ria 0 di a me t ro
no ci l ind ro ? Us e a equ a ~ao d e estado SRK p a ra e ste c i i lcul o .
m i n i ma do pi s t a o r e qu e rid o para qu a lqu e r e le v a~ a o do ca rr o se
f o s se adicion a d a a quantidade ca l c ulada de g el o s ec o. ( De apena s a s f6rmula s e de sc r e va 0 pro c edimen t o
- nao s ao ne cess i i rio s cal c ul os num e rico s . )
5.62. 17 U rn tanque d e oxig e nio com urn v olum e de 2,5 ft 3 e m a ntido em urn c omodo a 50° F. Urn engenheiro usou 2
e qu a ~ao de estado dos gases ideai s p a ra determinar que, se 0 tanque e primeiro esvaziado e depois cheio co m
35 , 3 Ib m de oxig e nio puro, sera atingida a ma x im a p re s si i o de traba lh o p e rmitida (MPTP). A opera~ao a pr e s -
s 6 es ac ima de s t e v a lor e consider a d a in s e g ura .
(
a ) Qu a l eam ax im a pre s sao d e tr a b a lho perm i tid a ( p s i g ) do t a nque ?
(b ) Vo c e s u s peit a que , nas c o ndi ~ 6 es do ta nqu e co mpl e t a ment e c a rr eg a do , a equ a ~ a o d e es tado do s g ases id e -
a i s pod e n a o s e r um a bo a apr o x im a ~ a o. U s e ae q ua~ a o d e e s t a d o S RK p a ra obt e r uma m e lhor es tim a ti v a d a
m as s a m i ix im a d e ox i ge nio qu e po d e s er ca r r e ga d a n o t a nque. A s up o s i ~a o de g a s ide a lle v ou a um a e s tim a -
ti va con s er va dor a ( m a i s s e g ur a) o u n a o con s er va dor a d a qu a nt i d a d e d e o x i g enio qu e pod e ser carre ga d a ?
( c )
Suponh a qu e 0 t a nque e c ar r eg a d o e se rornpe a nt e s que a quantid a d e de o x i ge nio c al c ulada n a p a rte ( b )
s ej a compl e t a mente carreg ad a . ( D ev i a s uport a r pr es s 6e s at e qu a tro v eze s 0 va lor d a M PTP.) Pens e e m pe l o
menos cinco raz 6 e s pos s f ve i s p a r a a falha do t a nque abaixo do s eu limite de pre ssa o estabelecido .
*5.63. 0 u s o da equa~ao de e stado SRK (o u de qualquer outra e qua~ao de e s t a do cubic a) par a c a l c ular 0 volume esp e -
c ffi c o de urn gas a uma dada pres sa o ete mperatura r e qu e r urn calculo d e t e ntativa e erro. Podem ser us a da s tr e s
ab o rd a gen s comput a c ionais p a ra re so lv e r este probl e m a: ( 1 ) uma pla nilh a de calculo ; ( 2 ) p a cotes matem a tico
como M athcad , M a th e m a tica , M ap l e e E-Z Solve ; e (3 ) lin g ua g en s d e pr ?g r a ma ~ ao c omo F o rtr a n eC ++. Oobjeti v o
d es te p r oblem a e u sa r ca d a uma d as tr e s a borda ge n s p a r a deterrninar VC L / mol ) p a ra 0 CO 2 a ( i ) 200 K e 6,8 a tm ;
( i i ) 2 50 K e 12,3 a t m; ( i i i ) 300 K e 6 ,8 a tm ; ( i v) 3 00 Ke2 1 , 5 atm ; e (v) 3 00 K e 50 , 0 at m .
1 7 D e D. A . C rowl , D. W . H ub b a r d e R . M . F e lde r , P ro b l e m Set: S toi c h io m e rry ,
Cen t e r fo r Ch e mi c a l P r o cess S a f e t y , New Yo r k , 1 993 .
' Pr ob l e m a de co mpu ta d or .
( a ) Co me ~ando com a Equa~ a o 5.3-7, de duza a
( a ) Co me ~ando com a Equa~ a o 5.3-7, de duza a seg uinte ex pre ssao e qui va l e nte p a r a ae q u a ~ i i o de e s tado SRK:
f(V )
= P V 3 - RT V 2 + (a a - b 2 P - bRT )V - aa b = 0
( b )
E s creva um a pl an i l h a qu e u s e co m o e ntr a d as u r n id ent i f i ca d or d a e s p e c i e ( t a l co m o 0 CO 2 ), a t em pe r a t u r a
crit i ca ~ a p r e s sao c rit ic ~ e 0 f a tor acen tri co de P it ze r, e a t empera tur a e p re ss a o p a r a a s quai s se d e s e j a c a l -
c ular V , e que c a l c ul e V u sa ndo a s E q ua~6 es 5 . 3-9 a 5 . 3-13 pa r a cad a u ma da s co ndi ~6e s esp e ci f i cad as . A
pl a nilh a d ev e ter a s eguint e estrutu r a :
PR O B LEMA 5.63 - P LA N lL H A P A R A A EQU A < ;: :Ao D E E S TADO SR K
E s pecie
CO2
Tc ( K )
304 ,2
P
c(at m )
72,9
w
0
, 225
a
* ****
b
* ****
m
* ****
T
( K )
P(atm)
a
l f a
V
( id ea l )
V(S R K )
f(V)
200
6,8
1 ,33 7 0
2
, 41 35
2, 112 5
* . ** E - **
250
1
2 , 3
* ****
* ****
* ****
* . ** E - **
300
6
,8
* ****
* ****
* ****
*. ** E - **
30
0
21
, 5
* ****
* *.** E - **
****
* ****
30
0
5
0 , 0
* ****
* ****
* ****
* . ** E - * *
Nu mer os s i mpl e s d eve m a p arece r n o lu ga r d e ca d a as teri sco mo s tr a d o n a t a b ela . A s fo rmul a s d ev em s er
in se rida s n a l i nh a d e 200 K e 6, 8 at m ~ copi ad as na s seguinte s qu a t ro linha s . A ferr a menta " atingir met a "
d
ce lula p ar a fa ze r f (V ) t ao perto qu a nt o po ss iv e ! d e z e ro .
ev e ser u sa da pa ra . d e t e rm i n a r c a d a V (SR K), com e~a ndo c o m 0 v a lo r do gas ideal e va riando 0 v alor d a
( c ) Us e urn p r oce d i m e n to d e proc ura d e rai z e s e m urn p a c ote m a t ema ti co p a ra d e t e r m in ar V p a ra cada um a d a s
c in co co n d i ~6e s .
A
(
d) E sc re va urn pro gra m a (em For tr a n o u em qu a lqu e r o utra l i n g ua ge m d e pr ogra m a~ao) p a ra d e t e rmin a r V
p a ra cad a uma d as c inco c ondi~6 es u s ando
a r egra d e N ewt o n ( Ap e ndice A.2d ) . ° pro g rama d e v e
(
i )
Ler os val o re s da formula d a es pecie
(C 0 2 ) , a t e mper a tur a e p r e ss ao c riti cas e 0 f a tor ac e ntric o d e
P
i tzer .
(
i i)
C a l cu l a r a , b e m .
A
(iii)
L
e r os va l ore s d e T e P p a r a o s q u a i s V d ev e s er ca l c ul a d o . T e rmin a r se for intr o du z ido urn va l or ne -
g
at i vo de T .
A
(iv)
Usa r a equ a~ a o de estad o do s ga ses idea i s par a gerar 0 va lor ini c i a l de V.
(v)
Cal c ul a r e imp r imi r a s s u c e ss i vas e s tim a ti vas d e V u s a nd o a Equ a~a o A.2 - 2, p a r a nd o qu a nd o ad i fe-
r e n ~a de V e n tre um a itera~ao e outr a ( f. d a Equ a~ao
A. 2 - 8 ) for m enor qu e 1 , 0 X 10 - 5 . F i xa r u r n l imit e
d e 15 i t e r a~6e s p a r a ca d a cond i ~a o d o p roc e s s o ; se a co n v erge n cia n ao f or ati n g id a dentr o de s te limi -
t e , imp ri mi r um a m e n s ag em d e e rr o e s a i r .
(vi) V ol t a r a o Pass o ( i i i ).
(e) Re sum ir br ev em e nte a s v a nta gen s e d e s v ant ag en s d e c ada um a das tres a bord age ns p ara a s olu ~ ao d o pr o -
bl e m a .
5.64. Use a car t a genera l iza d a d e
compress ib i l ida d e pa r a es tim a r z p ara ( a ) nit rog e n io a 40 °C e 4 0
MP a e ( b ) heli o a
- 2 00 ° C
e 350 a t m . ( N a o es qu e~a d a s co rr e~6e s d e Newto n . )
5.6 5.
U rn ce r to ga s t e rn urn p e s o m o l ec ul ar
d e 3 0 , 0 . um a t emp era tur a c r i tic a d e 31 0 K e uma p res s a o critica de 4 , 5
MPa . Cal c ul e a massa
e s pe cif i ca e m k g/ m 3 de ste g as a 465 K e 9, 0 MP a (a ) se 0 ga s for i dea l e ( b ) s e 0 gas
obed ecer a l ei d os est a d os corres pondent es .
5.66 . Cern libras de CO 2 estao contidas em urn tanque de 10,0 ft
5.66 . Cern libras de CO 2 estao contidas em urn tanque de 10,0 ft 3 • ° limite de seguran\ ( a do tanque e 1600 psig. U se ~
carta de compressibi1idade para estimar a maxima temperatura permissive1 do gas.
5.67. Vma corrente de oxigenio entra a urn compressor a 298 K e 1,00 atm com uma vazao de 127 m 3 /h e e comp .
da a 358 K e 1000 atm. Estime a vazao volumetric a do O 2 comprimido, usando a equa\(ao de estado do fato r "
compressibilidade.
5.68. Urn cilindro de 10,0 litros contendo oxigenio a 175 atm (absoluta) e usado
para fornecer O a uma tend a -~
2
oxigenio. °cilindro pode ser usado ate que a sua pressao absoluta caia ate 1, 1 atm. Admitindo uma temper a
constante de 27°C, calcule os moles de O 2 que podem ser obtidos do cilindro, usando a equa\ ( ao de estad o •
fator de compressibilidade quando necessario.
5.69. ° gelo seco (C0 2 s 6lido) tern side usado como explosive em minera\(ao da seguinte forma. E feito urn bura c o ~
parede da mina , preenchido com gelo seco e uma pequena quantidade de p6lvora e depois selado. A p6l v o r E =
acesa com urn detonador, vaporizando 0 CO 2 e produzindo uma pressao explosivamente alta dentro do bu r
Use as seguintes correla\(oes para estimar a pressao que sera exercida se 5,00 g de gelo seco sac colocado s
urn buraco de 50 , 0 mL e aquecidos ate 1000 K: (a) a equa\( a o de estado dos gases ideais, (b) a equa\(ao de e s
do fator de compressibilidade, e (c) a equa\(ao de estado SRK.
5.70. A concentra\(ao de oxigenio em urn tanque de 5000 lit r os contendo ar a 1 atm deve ser reduzida por uma p
de pressao antes de se carre gar urn combust i vel dentro do tanque. ° tanque e carregado com nitrogenio a
pressao e depois descarregado ate a pressao ambiente. °processo e repetido tantas vezes quantas sejam nec e .
rias para trazer a concentra\(ao de oxigenio abaixo de 10 ppm (quer dizer, para trazer a fra\( ao molar de O 2 a b a i : : l ;:
de 10,0 X 10 - 6 ). Admita que a temperatura e de 25°C no infcio e no fim de cada ciclo de carga e descarga.
Ao fazer os calculos PVT das partes (b) e (c) , use a carta generalizada de compressibilidade, se possiv e l ,
o tanque completamente carregado e admita que 0 tanque contem nitrogenio puro.
(a)
Especule por que 0 tanque esta sendo purgado .
(b)
Estime a pressao relativa (atm) ate a qual 0 tanque deve ser carregado se a purga for feita em unico ci c l o : ' i=
carga e descarga. Estime entao a massa de nitrogenio (kg) usado neste processo. (Para esta parte, se v
nao con segue encontrar a condi\(ao do tanque na carta de compressibilidade, admita comportamento de " ' -
ideal e estabele\(a se a estimativa da p re s sao e muito baixa ou muito alta . )
(c)
Suponha que esta sendo usado nitrogenio na pressao relativa de 700 kPa para a carga. Calcule 0 nume r o cc
ciclos de carga e descarga requeridos e a massa total de nit r ogenio usada.
(d)
Use os seus resultados para explicar por que varios ci c los a uma baixa pressao do gas sac preferiveis a
uni c o ciclo. Qual seria uma provavel desvantagem d os varios ciclos?
5.7 1 . U ma corrente de propano a uma temperatura media T = 566 ° R e pressao absoluta P = 6,8 atm escoa desd e =
planta de processamento de hidrocarbonetos ate uma unidade de produ\(ao pr6xima. Urn tecnico na plant a . ~
processamento mede periodicamente a vazao volumetrica da corrente, t\fe/ h), e informa a valor ao escrit 6 ~
comercial. ° valor cobrado pelo propano e
604 SPV
,
T
onde S(R$ / lb m ) e 0 custo unitario do propano .
(a)
Deduza a expressao dada, admitindo comportamento
de gas ideal.
(b)
Urn dia, urn engenheiro quimico recem-formado que trabalha na planta de processamento se depara co n : _
f6rmula usada para calcular a custo do propano. Ele se pergunta de onde vem esta f6rmula , e usa a car t a ".
compressibilidade generalizada para deduzir uma f6rmula melhor. Qu a l e 0 seu resultado? Calcule a p u--
centagem pela qual 0 custo esta sendo super ou subestimado (diga qual) p e la f6rmula antiga.
5.72. Aproximadamente 150 PCNM (pes cubic os normais por minuto) de nitrogenio sac requeridos por uma unici aC c
de processo. Como mostrado no diagrama abaixo, a plano e abastecer a unidade a partir de urn tanque de ni t ro -
genio Hquido (DR = 0 , 81) na sua tempe r atura de ebuli\ ( ao normal ( - 350 0 P) e 1 atm. °nitrogenio sai do tan q
na forma de vapor , que e comprimido e aquecido para obter as condi\ ( oes desejadas, 150 0 P e 600 psia.
(a)
Usando a carta de compressibilidade generalizada, determine a vazao volumetrica do nitrogenio que e r r _
no aquecedor.
(b)
Qual seria 0 tamanho minimo requerido do tanque se a entrega de nitrogenio na unidade de processo fa
feita a cada dua s semanas?
60 0 psia
150 ° F
5 . 73. Urn cilindro de 150 litros de mon6xido de carbona encontra - se armazenado em urn comodo de 30,7 m 3 . Orn e -
didor de pressao no cilindro indicav a 2500 psi quando foi entregue. Sessenta horas depois, 0 medidor mar
224 5 psi , i ndi cand o qu e h a u r n
224 5 psi , i ndi cand o qu e h a u r n vaza m e n to. ° Va l or Limite Ma x imo (VLM) de co n cent r ay a o m olar de CO -
que r di zer, a co ncentray ao cons id er ad a p erigo sa m esmo para expos i y ao in s t a nt a n e a - e 200 ppm ( 2 00 X 10- 6
mol CO/m ol ar amb ie nte).
A t emperatu ra ambient e ec on s tant e a 27 °C .
(a ) Estime a vazao m e dia do vazament o (mo l C O/ h ) . Nao a dm ita q u e 0 gas n o c ilindr o se co m pon a de m an e i r a
id eal .
(b)
C a lc u le t m i n (h ),0 te mp o m i n i ma a partir d o mome n to d a en t rega n o q u a l a co n ce n t r ayao m edia d e CO p o d e
ating i r 0 VLM. Exp l iq u e por q u e 0 te m po re a l p ar a at in g i r esta conce nt rayao sera maior d o qu e 0 calc ul ad o .
(c)
Por que seria arriscado en trar no co m odo
a qu a lqu er mom e n ta sem os eq u i p a m e nt o s adequ a d o s d e prot e -
yao , m es m o no te mpo t < t min ?(Pe n s e ao menos e m tr es raz6es po ssfv e is.)
5.7 4 .
Ur n gas e c ompo sto de 20,0 % molar CH 4 , 3 0 , 0 % C Z H 6 e 50,0 % C Z H 4 • D ez quilogram as deste g as d e v e m ser
c omprim i d os ate u ma pr e ss ao de 2 00 b a r a 9 0 °C. Usa ndo a regra d e Ka y, es t i rn e 0 v o lu me fi nal d o gas.
5. 7 5. U rn c il ind r o d e 3 0 l i tr os e esvaziado e p ree n c hido co m 5 , 00 k g d e u r n gas co nt e ndo 10, 0 % mol ar NzO e 0 r esto
N 2 • A t e mp era tu ra do gas e 24 ° C . Use a c a rta de compressi bilid ade para re s olver os seg u i nt es p ro bl e m as.
(a) Qu a l e a p re ss ao re l ativa ( at rn ) d o ci li ndro d epoi s q u eee n ch i do com 0 ga s?
(b) Aco n tece
u rn incend i o na p l an t a o n de fica 0 cilindro , e a valv u la d o m e s m o es t o u ra qu an d o a pressao r e l a-
t
iva a t i n g e 273 at m . Qu a l e r a a t e m pera tu ra d o gas ( 0 C) n o i n s t a nt e i r n e di a t a men te a nt er i o r a r u pt ur a?
5.7 6.
° pr o du to gas o so de um a p lant a d e gase i ficaya o d e carva o consis t e e m 60 , 0 % m o l a r C O e 0 re s t o Hz. E ste gas
s
a i da pl a nt a a 150° C e 2000 p sia. °gas e ex p a ndido a t rave s de u ma turbina e 0 gas de s af d a v a i para 0 q ueimado r
d e um a ca ldeir a a 100 ° C e 1 a t m , c om u ma vaz ao d e 1 5 .000 ft 3 /m i n . Es ti r n e a vaz ao d e ent ra da n a t u r b i n a em
f t 3 / mi n u s ando a regra d e Kay . Q u a l seria a p erce nt agem d e e r ro co m e tid o se a equ ayao d e est a d o d os gases
id eai s fosse u s a d a n a ent r ada da turbin a ?
5.77 . Ur n cili n dro d e ga s d e 30, 0 l itros co nt e n do 97 , 0 % m o l ar CO e 3 , 0 % C O z e en treg u e n a s u a p l a nt a. Voce assi n a
o
reci b o , n ota nd o qu e 0 me d idor d e pr essao ind i ca 2000 p s i . Vi r ios di as d epo i s , voce no t a que 0 m e d i d o r d e
pr essao indi ca 1 875 ps i , si n a l iza n do u rn vaza m e nt o.
° a lmo xarifa d o n o qu a l 0 ci lindr o fica e s to ca d o te rn urn
v olum e d e 24,2 m 3 e e mu i t o m al v entil ado. Cal c ul e a p e rcent age m
mola r maxima d e CO n o alm oxa rifado no
mom e nt a e m que 0 vaz ament o foi d e s c ob erto, admiti ndo que 0 gas vazado se di s tribuiu u niformem e nt e a t r av es
da sa l a e qu e a t em p e r a tur a e co n s t a nt e n o valor de 3 0 ° C , u sa nd o a reg ra d e Ka y q u an d o n ec e ss a r i o .
5.7
8. ° m e t a n ol e pr o d uzido p el a reayao de mono x ido d e carb o n a e h i d roge ni o a 644 K s ob re urn ca t a li sador de ZnO-
C r Z 0 3 • Uma m ist u ra de CO e Hz na razao d e 2 m ol Hz / mol
K e 34,5 M P a ( a b s ol u ta ). E obtida uma conversao d e 25%
CO e co mp r imid a e fomeci d a ao l e it o cata l i ti c o a 6 4 4
em u ma u n ica e t apa . A velo c id a d e esp acia l , o u r azao
e
nt re a vaza o vo lu metric a d o ga s de al i r n e n tayao e 0 vol ume d o l eito ca ta Htico , e (25.000 m 3 /h ) / ( l m 3 d e le i t o).
° pro d u to gas o so pa s sa a tr aves de urn co nd e n s ad or, o nd e 0 m eta n o l e liqu efe it o.
(a)
V oce e sta pr o je ta ndo urn r e a t o r p a r a prod uzir 54, 5 k mol CH 3 0 H / h . Esti me a vazao vo lumetric a qu e 0 com-
p resso r deve ser capa z d e fomec e r se nao h a reci c l o d e gases , e 0 vo lum e re querid o do leito c at a H tic o. ( U se
a r egra d e K a y para ca l cu l o s p ressao - vo lum e.)
( b )
Se o s ga s es do conden s ador s ao r eci c lado s para
0 reato r ( como e f eito na pra t ica ) , 0 co mpre ss or d ev e for -
n ecer a p e n a s a a l irn e nt a y ao v i rgem . Q u a l e a va z ao vol u m etrica q u e 0 compressor deve fomecer , a d m itin -
do q u e 0 m e t a n ol pr od u zido e co m p l eta m e nt e
rec u pe r a do no con d e n sa d or? (Na p ratica isto n ao aco nt ece;
p or i s so um a co r ren t e d e pu rga d eve s er r e tir a d a p a r a p reve n ir 0 ac umu lo de irnpu rezas n o siste m a . )
5
.7 9.
Uma corrente d e pr oce s s o escoa ndo a 35 k mol / h contem 1 5 % m olar de hi droge nio e 0 res to de 1 buteno. A
pres sao a b s oluta d a co rrente e 1 0, 0 atm , a te mper a tu ra e 50 ° C e a velo cidade e1 50 m/ m i n. Determi ne 0 diame -
t
ro (e m cm) d a tubul ayao qu e trans p o n a es t a corr e nt e, u sa nd o a reg r a d e Kay n os s eu s c : i l c ulo s.
5
. 80.
U m a m ist u ra gas osa co mp osta de 15,0 % mo l ar d e m e t a n o , 60,0 % de e t i l eno e 25,0 % d e eta no e com p ri mid a a t e
um a pr e ss ao d e 175 bar a 90 ° C . A mistu ra fiu i a t rave s de u ma li n h a d e p roce ss o na q u a l a ve lo c i da d e n ao po d e
u lt r apas s a r 10 m /s. Q u e va z ao ( k m o l / mi n ) d a mis tu r a p o d e ser t r a n s p o n a d a po r um a tu b u layao de 2 c m de d i a -
metr o in t emo ?
5
.81 . 18
F oi p rojetado urn s ist ema p ara estocar aceton i t r ila d e for m a seg u ra a a lt as p res s 6es e t em p e r a tura s . A ac eton i tri la
e
sta cont i d a em urn ta nque d e 0,2 fr J man t id o a 4500 p sia e 550 ° F . E s te tanqu e ec olocad o d e ntro d e u r n se gund o
t
a nqu e c uj o v olum e , exc luind o 0 vo lum e d o pr im e i r o , e2 ft 3 • E ste seg und o t a nque cont em nitro ge ni o a 10 , 0 a t m
e
5 5 0 ° F . Use a carta de co m p r e ss i b il i d a d e
p ara es tirn ar a pr essao fi n a l d o s i s t e m a (atm ) se 0 prim e ir o t a nqu e se
ro
m pe e a te mp erat u ra f in al e 550 ° F . A tempera tu ra e pres s a o crit i cas
d a aceton it ri l a sao 548 K e 47, 7 atm , r e s -
p
ec ti vam e n t e.
5.82.
U rn car b oi d rato solido ( CJI b 0 ,. ) , c o m u ma densi d ade relativa d e 1, 59 , e colocado e m uma ca m a r a d e comb u st i i o
de 1 , 0 00 l itros . A ca m ara e e s v azi a da e d epo i s ca rr egada co m ox i ge n io pu ro. Aco ntec e u m a c ombu s tao com p le -
t a d o carb o idra to. U m a a mo stra d o p rodut o gas o so e res f ri a da p a r a c onden sar t o da a ag u a f orm a d a n a co mb u s -
tao , e 0 gas restan te e anali sa d o p o r croma t og rafia gasosa . Sao o btido s os seg uintes d a d os :
Condif;oesda Camara antesda Combustiio: T = 26 , 8 ° C , P = 499,9 k P a
Condif;oesda Camara aposa Combustiio: T = 483 , 4 ° C , P = 19 5 0 , 0 kPa
Admit a qu e (i ) nao ha perd a de carboidrato qua ndo a
Admit a qu e (i ) nao ha perd a de carboidrato qua ndo a ca m a ra e e sv aziada e (i i) a press ao de vapor do carboidra
a 2 7 ° e e d es pr e zi v el. Nao de s preze 0 volume do carboidrato e n a o admit a comportamento de ga s ideal.
(a)
Determine ao menos dua s f6rmulas molecul a r es possivei s par a 0 carboidrato (quer dizer , conjunto s d o :
v
a lor es inteiro s d e a, b e e )
c on s i s tente s com os dado s .
(b)
Se 0 peso molecular d o c a rboidrato e determinado indep e nd e ntemente como est a ndo na fai x a de 300 a 35 0 .
qual e a f6rmula molecula r ?
5.83. A temperatura
adiabatica de cham a d e urn combu s tiv e l e a temperatura a tingida s e 0 combustivel e comp l e -
tamente queimado em urn recipiente perfeitamente is olado .
Voc e e s t a re a li za ndo urn ex perim e nto para medir a temperatura adiab a tic a d e ch a ma do ciclopentano . Vo c e
coloca 10, 0 mL de ci c lop e nt a no Hquido
em urn recipiente de a \ ( o bem isolado com urn volume de 11,2 L~'
pre ss uriza 0 recipiente c om ar para ating i r uma ra zao este quiom e tric a de o x ig e nio par a ci c lopentano . Depo i s .
v o ce ac e nde 0 combu s ti v el , pl a nejando re g i s tr a r a temper a tur a [mal. 0 recipi e nte e equip a do com urn t e rmop lL
e urn medidor de pressao relativa .
(a)
Se a t e mperatura a mbiente e 2 7 °e e a pr ess ao barom e trica e 1 , 00 ba r, qu a l dev e s er a l e itur a do medidor d =
pr e ssao ante s da igni\ ( ao ?
(b)
Suponha que voce de s cobr e ap6 s a combu s tao que 0 termopar nao f unciona a propri a damente. Us e a leit =
fin a l d o m e didor d e pr e s sa o , de 7 5 ,3 bar , para e s tim a r at e mper a tur a adiabatic a de c hama do ciclopent a n o .
Nao admita c o mport a mento de g a s ideal.