Fsica e Qumica A Fsica e Qumica A Ano letivo: 2011/2012 11 ano Ano letivo: 2011/2012 11.

ano A qumica e a indstria

A qumica a cincia que estuda as transformaes de materiais. Estando est cincia presente em praticamente todas as atividades humanas desde tempos muito remotos.

O amonaco como matria-prima Amonaco (ou hidreto de sdio) NH3

temperatura ambiente e presso normal um gs txico, incolor e inflamvel, com cheiro caraterstico picante e intenso. presso normal o seu ponto de fuso de -78 C e o seu ponto de ebulio de -33 C. altamente solvel em gua: 1 litro de gua lquida dissolve 227 litros de amonaco gasoso.

Amonaco: formado por um tomo de azoto (N); formado por trs tomos de hidrognio (H); Possui um par de eletres no ligantes no tomo de azoto, o que lhe faz conferir uma geometria piramidal da molcula de NH3; -12 1 pm = 10 m.

A importncia do amonaco
Em qumica diz-se Na indstria diz-se puro estreme em mistura em preparado Produtos de limpeza (detergentes amoniacais, solues de limpeza para a indstria); Fluido refrigerante (em sistemas de refrigerao para indstrias alimentares). como reagente como matria-prima Fertilizantes (nitrato de amnio, sulfato de amnio, ureia, etc.); Fibras e plsticos (nylon, poliuretano, resinas, etc.); cido ntrico (usado no tratamento de metais, fabrico de tintas e corantes, explosivos, etc.).

Aplicaes

Fertilizante ( aplicado diretamente no solo); Tratamento de guas (neutralizao de guas residuais).

O uso do amonaco como fertilizante, ou como matria-prima para fertilizantes, deve-se a importncia do elemento azoto na vida vegetal. Sendo o crescimento das plantas determinado por uma grande variedade de elementos qumicos (como por exemplo azoto, fsforo e potssio). Estes elementos so bastante importantes para a nutrio das plantas, sendo tambm os primeiros que se esgotam com a explorao agrcola nos solos.

A sntese do amonaco
O amonaco produz-se industrialmente usando os gases azoto (N2) e hidrognio (H2) como matrias-primas

N2 (g) + 3H2 (g)

2NH3 (g)

A reao de sntese de amonaco representada pela equao, tem o nome de processo de Haber-Bosch

N2 (g) + 3H2 (g)

2NH3 (g)
Durante muitos anos Haber e Bosch estudaram as melhores condies de temperatura e presso para a reao de sntese do amonaco. A soluo para a eficincia industrial deste processo de produo acabaria por envolver o uso de catalisadores

Recorrem a nafta ou ao gs natural

usado o azoto presente na atmosfera

Onde existe bastante metano (CH4)

Est a fonte de azoto, pois no ar existe em abundncia

Como principal fonte de obteno de hidrognio

A equao indicada para a sntese do amonaco, est acertada, ou seja, respeita a Lei de Lavoisier (ou Lei da conservao da Massa). Esta lei diz-nos que para cada um dos elementos qumicos envolvidos numa reao qumica, o nmero de tomos nos reagentes deve ser igual ao nmero de tomos nos produtos da reao. Nota: Uma equao qumica d-nos dois tipos de informao: Qualitativa: reagentes e produtos de reao; Quantitativa: propores em que os reagentes reagem e os produtos da reao se formam.

Reaes incompletas; reao direta e reao inversa

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) equao de sntese do amonaco 2NH3 (g ) N2 (g) + 3H2 (g) equao de decomposio do amonaco
A primeira equao qumica damos o nome de reao direta e a segunda damos o nome de reao inversa. Considera-se ento que a reao direta mais importante (sendo est normalmente escrita da esquerda para a direita), mas isso uma opo arbitrria. Sendo assim podemos considerar que mais adequado dizer que so inversas uma da outra. A formao de amonaco no uma reao completa, que se deve ao facto dos processos diretos e indirectos coexistirem no mesmo sistema. Podemos ento ter: Reao completa: Pelo menos um dos reagentes esgota-se ou atinge uma concentrao no mesurvel. Reao incompleta (reao no completa): Nenhum dos reagentes se esgota no decorrer da reao.

Reaes

Completas

Incompletas

So reaces bastante raras

Ocorrem quando se do num sistema fechado

Exemplo: As reaces de combusto (reaces qumicas rpidas de combinao com oxignio, acompanhadas de libertao de calor, e normalmente luz)

Existem trocas de energia com as vizinhanas, mas no de matria

D-se a respectiva reao inversa nas mesmas condies reaccionais

Quantidade de matria
Quantidade de matria: uma das sete grandezas no sistema S.I. (Sistema Internacional); representada por ; tambm chamada de quantidade de substncia ou quantidade qumica; a unidade o mole, representado por . Uma mole a quantidade de matria de uma amostra que contm determinado nmero de entidades (como por exemplo tomos, molculas, ies). Nota: Amostras de substncias diferentes que tenham o mesmo nmero de entidades constituintes, sejam estes quais forem, tm a mesma quantidade de matria). Entidade H H2 O O2 H2O 1 1 1 1 1 Nmero de entidades 6,022 x 10 tomos 6,022 x 10 molculas 6,022 x 10 tomos 6,022 x 10 molculas 6,022 x 10 molculas
23 23 23 23 23

Massa molar 1,0 g.mol 2,0 g.mol

-1 -1 -1 -1 -1

16,0 g.mol 32,0 g.mol 18,0 g.mol

Nmero de entidades presentes numa amostra, N: N = Constante de Avogadro, NA = 6,022 x 10 mol Significados: quantidade de matria ( ); massa (g); -1 massa molar (g.mol ); -1 NA nmero de entidades que existem numa mole (mol ). Massa molar Exemplo: ( ) ( ) ( ) ( )
23 -1

x NA

( )

( )

Clculos estequiomtricos
CH4 (g) + H2O (g) Molculas Coeficientes estequiomtricos CH4 1 H2O 1 CO (g) + 3H2 (g) CO 1 3H2 3

As relaes estabelecidas com base nas equaes qumicas (em quantidade de matria, em massa ou em volume de gases) permitem realizar os chamados clculos estequiomtricos.

Relao entre o volume molar e a quantidade de substncia Significado: n quantidade de substncia (mol); 3 V volume da amostra (dm ); 3 -1 Vm volume molar (dm .mol ). O volume molar o volume de uma mole de substncia em determinadas condies de presso e temperatura (e s se aplica a substncias no estado gasoso). Lei de Avogadro

Volumes iguais

Gases diferentes

Mesmas condies de temperatura

Mesmo nmero de unidades estruturais

Nota: Nas condies de presso e temperatura normais (PTN 1 atm e T= 0 C) uma mole de um gs ocupa um 3 3 -1 volume de 22,4 dm . (Volume molar = 22,4 dm .mol PTN).

Rendimento de uma reao qumica

Para apuramos a maior ou menor converso dos reagentes em produtos de reao podemos usar a noo de rendimento de reao. Podemos definir rendimento de uma reao como: O rendimento de uma reao s pode ter um valor mximo de 1 (que em percentagem corresponde a 100 %). Tambm podemos calcular o rendimento de uma reao utilizando outra grandezas. Como o caso da massa e do volume de gases nas condies PTN (presso e temperatura normais).

Fatores que influenciam o rendimento de uma reao:

Dificuldade de extraco/separao dos produtos a partir do meio reaccional

Reaes secundrias

Reaes incompletas

Grau de pureza das matrias-primas utilizadas

Rapidez da reao

Nota: Se a reao for lenta a rendimento industrial mais baixo.

Grau de pureza de um reagente

O controlo das impurezas muito importante em certas indstrias, como por exemplo a indstria metalrgica, farmacutica e qumica fina. Notas: 1. 2.

Se num exerccio dado o grau de pureza (ou impurezas) de um reagente, o primeiro clculo a efetuar, normalmente, a massa da substncia pura. No se pode calcular a quantidade de substncia de matria impura.

Reagente limitante e reagente em excesso

Reagente

Limitante Aquele que se esgota, caso a reao seja completa

Em excesso

O que sobra no final da reao

Sendo assim o que determina o final da reao

Podemos ento dizer que o reagente em menor quantidade relativa

Amonaco, sade e ambiente

Amonaco liquefeito Inflamvel; Misturas com o ar so explosivas; Provoca queimaduras, essencialmente nos olhos e na pele; Evaporao rpida do lquido pode provocar ulceraes pelo frio; Txico por inalao; Solues aquosas de amonaco Provocam queimaduras; Durante a sua manipulao obrigatrio utilizar vesturio, luvas e equipamento adequado para proteger os olhos e a cara; Libertam vapores de amonaco; Irritantes para as vias respiratrias;

Caractersticas

Caractersticas

Caso seja inspirado em concentraes elevadas pode provocar edema pulmonar (acumulao excessiva de lquido nos alvolos pulmonares); Caso ocorra um derramamento ou uma fuga necessrio utilizar vesturio apropriado e equipamento de proteco para as vias respiratrias.

Necessria uma ventilao adequada durante a sua manipulao; Mesmo as solues com concentraes de amonaco reduzidas so irritantes para os olhos e para a pele.

Smbolos de segurana

Quando o amonaco se liberta para a atmosfera, alm dos perigos imediatos que existem na zona prxima, formaram-se vrios poluentes atmosfricos. Pode formar-se nitrato de amnio e sulfato de amnio, que so matrias particuladas mais corrosivo na atmosfera. Matrias particuladas So classificadas de acordo com o dimetro das suas partculas em suspenso

PM10, quando o dimetro inferior a 10

PM2,5 , quando o dimetro inferior a 2,5

Nota: As solues concentradas de amonaco so muito txicas para os organismos aquticos, pelo que se deve prevenir qualquer libertao para o ambiente. As solues contendo amonaco no devero ser despejadas para o esgoto.

Sntese do amonaco e balano energtico

Em muitas reaes qumicas o principal objetivo no obter os produtos da reao mas aproveitar a energia envolvida na transformao. Em sistema isolados (no h trocas de energia nem de matria com as vizinhanas) a energia interna mantm-se constante. Neste caso podemos classificar as reaes qumicas de acordo com a alterao da temperatura do sistema Reao exotrmica A temperatura do sistema aumenta A energia cintica interna aumenta; a energia potencial associada s ligaes diminui Reao endotrmica A temperatura do sistema diminui A energia cintica diminui; a energia potencial associada s ligaes aumenta

A maioria dos sistemas no isolada. Nesse caso pode haver troca de energia com a vizinhana por calor, radiao ou trabalho, o que faz variar a energia interna do sistema. Sendo o balano energtico descrito pela 1 Lei da Termodinmica (Lei da Conservao da Energia). Para que ocorra uma reao qumica tem de haver rutura de ligaes nos reagentes e formao de ligaes nos produtos de reao. Durante a reao qumica ocorrem em simultneo, rutura de ligaes e formao de novas ligaes.

Quando uma reao qumica ocorre h rutura das ligaes, nos reagentes e simultaneamente, formao de novas ligaes, nos produtos. na rutura de ligaes h sempre absoro de energia; na formao de ligaes h sempre libertao de energia. Em sistemas no isolados Reaes exotrmicas H transferncia de energia do sistema para a vizinhana A energia libertada na formao das ligaes dos produtos superior energia absorvida na quebra de ligaes nos reagentes Reaes endotrmicas H transferncia de energia da vizinhana para o sistema A energia libertada na formao das ligaes dos produtos inferior energia absorvida na quebra das ligaes dos reagentes

Variao de entalpia
Nas condies de presso constante (1 atm) e a temperatura constante (normalmente a temperatura ambiente). Logo o sistema no isolado. Nas condies anteriormente indicadas, possvel medir a energia trocada entre o sistema e a vizinhana (por vezes chamada calor da reao), que no mais do que a diferena entre a energia dos produtos da reao e a energia dos reagentes. Esta diferena de energias, a que se d o nome de variao de entalpia ( ). Variao de entalpia (H)

Reao endotrmica

Reao exotrmica

A reao inversa ser uma reao endotrmica

As variaes de entalpia da reao direta e inversa so simtricas

Produo industrial do amonaco

A ocorrncia simultnea de uma reao direta e da sua inversa, em sistema fechado, pode resultar no estabelecimento de um estado de equilbrio. Isto , a nvel macroscpico no se registam variaes de propriedades fsico-qumicas do sistema (concentraes, presso). Reaes onde coexistem as transformaes direta e inversa so representadas por duas setas sobrepostas, em sentidos opostos, . Reao direta ou Sentido direto da reao Reao inversa ou Sentido inverso da reao Transformao representada na equao qumica com a seta a apontar para a direita: Transformao representada na equao qumica com a seta a apontar para a esquerda: Reagentes do lado esquerdo e produtos da reao do lado direito Produtos da reao do lado esquerdo e reagentes do lado direito

As variaes de concentrao (diminuio dos reagentes e aumento dos produtos) tornam-se cada vez menos acentuadas at que, por fim, as concentraes de todos os componentes do sistema ficam constantes. Nessa altura atingue-se o chamado equilbrio qumico. Uma situao de equilbrio representa-se recorrendo ao sinal, Rapidez da reao Direta Inversa At se atingir o equilbrio qumico Aps se alcanar o equilbrio qumico Diminui So iguais Aumenta . Concentrao Reagentes Produtos Diminui So constates Aumenta

Caractersticas do equilbrio qumico

Reao de sntese

Atinge um equilbrio qumico

Todas as substncias intervenientes se encontram na mesma fase (poro de matria com aspeto homogneo).

Trata-se de equilbrio qumico homogneo

Quando os reagentes e produtos esto numa s fase

O equilbrio qumico dinmico: mantido pela igualdade das velocidades da reao direta e inversa, pelo que se conservam ao longo do tempo as concentraes de cada um dos componentes do sistema. H uma infinidade de estados de equilbrio que se podem obter a partir de diferentes concentraes iniciais.

Uma reao qumica reversvel quando os reagentes se transformam em produtos e, simultaneamente, tambm os produtos se transformam em reagentes, de tal modo que a composio do sistema se mantm constante. Na maioria dos casos h reversibilidade porque existe equilbrio qumico

Mas h situaes reversveis sem que exista equilbrio qumico

Os reagentes entram a mesma velocidade a que saem os produtos

A composio dentro do reator permanece constante

No um caso de equilbrio qumico mas sim de um estado estacionrio

Nota: Como na natureza existe quase sempre dissipao de energia. Sendo assim podemos apenas falar em fenmenos quase-reversveis.

Aspetos quantitativos do equilbrio qumico

Est igualdade anteriormente indicada, conhecida por Lei do Equilbrio Qumico (ou Lei da Ao de Massas). Foi estabelecida pelos cientistas noruegueses Cato Guldberg ou Peter Weage. Reao Muito extensa Concentrao de reagentes e produtos No equilbrio a concentrao produtos maior que concentrao de reagentes No equilbrio a concentrao produtos menor que concentrao de reagentes. Valor de KC de a de a Elevado

Pouco extensa

Reduzido

Reao incompleta Reao completa

Kc no elevado KC muito elevado

Para uma transformao qumica genrica aA+bB cC+dD, escreve-se: | | | | | | | | | | | | | | | |

Caso uma transformao qumica seja muito extensa num dado sentido

A mesma temperatura

Ser pouco extensa no sentido contrrio

Evoluo do sistema para o equilbrio qumico

A evoluo de um sistema qumico para o equilbrio pode ser descrita quantitativamente. Para isso, conveniente definir uma expresso semelhante da constante de equilbrio, mas em que os valores das concentraes no correspondem a concentraes de equilbrio mas sim a concentraes num certo instante. A este quociente, expresso por QC, chamamos quociente de reao. Para a transformao:

o quociente da reao (sendo os valores das concentraes medidos num instante qualquer): | | | | | | | | A reao ocorre predominantemente no sentido inverso, Existe equilbrio qumico Qc aumenta at igualar KC A reao ocorre predominantemente no sentido direto, favorecida a formao de produtos favorecida a formao de reagentes

QC KC QC=KC QC KC

QC diminui at igualar KC

Nota: 1. 2.

A constante de equilbrio depende da temperatura do sistema reaccional. O quociente da reao tende para a constante de equilbrio medida que se aproxima o equilbrio qumico.

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