Tema 22- cido carboxlicos y steres

Maturita Qumica

22. cidos carboxlicos y esteres cidos carboxlicos

Caractersticas
Contienen el grupo carboxlico COOH unido al grupo alquilo o arilo Pueden ser mono carboxlicos o di, tri, tetra y ms Compuestos orgnicos ms cidos Muy abundantes en la naturaleza (sus deri ados tambi!n" #os cidos grasos son biomol!culas que contienen grupo carboxilo, se obtienen por $idr%lisis de la grasa& 'u (%rmula general es CnH2nO2

Nomenclatura:
#os cidos carboxlicos se nombran con la palabra cido seguida de l nombre del $idrocarburo de re(erencia al que se le a)ade la terminaci%n oico o ico& *+emplo, CH-.CH/.CH- propano CH-.CH/.COOH 0cido propanoico (propano 1 oico" *l esqueleto de los cidos alcanoicos se enumera asignando el 23 4 al carbono carboxlico y continuando por la cadena ms larga que incluya el grupo COOH& 'i $ay dos grupos COOH, decimos 5cido 5cidos monocarboxlicos 5cidos dicarboxlicos FrmulaNombre !P"CNombre tradicionalHOOC# COOH0c& *tanodioico0c& oxlicoHOOC#CH2# COOH0c&Propanodioico0c& Mal%nicoHOOC#$CH2)2# COOH0c&<utanodioico0c& 'uccnico

6&dioico&

Propiedades
a) Fsicas: . *l grupo carboxlico le da carcter polar a estos cidos, pero seg7n aumenta la longitud de la cadena, la in(luencia de esta parte polar disminuye (ms largo 8 9mol!cula menos polar:" . *l grupo carboxlico puede (ormar puentes de $idrogeno ..; puntos de (usi%n y ebullici%n bastante altos (con ms carbonos se ele a el punto de (usi%n"4 . Cunto ms larga sea la cadena, ms s%lidos y ms estables son (ms enlaces intermoleculares" y menos soluble/s& . #os ac& monocarboxlicos $asta cuatro carbonos son lquidos solubles en agua, a partir de 4/ carbonos ( cido lurico" los cidos carboxlicos son s%lidos blandos insolubles en agua& (#os cidos di., tri. ms solubles y por lo general s%lidos"&
4 /

Ver tabla en anexo final La solubilidad en agua de un compuesto depende de lo polar que sea la molcula (ms polar ms soluble) y tambin se ve favorecida si ese compuesto puede formar puentes de H.

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. #os ac& monocarboxlicos ms cortos 9$uelen mal: y son solubles en agua, los largos no $uelen y tienen (orma de cera, no se disuel en tan bien-& b) %umicas: . *l comportamiento qumico de los cidos carboxlicos esta determinado por el grupo carboxilo .COOH& *sta (unci%n consta de un grupo carbonilo (C8O" y de un $idroxilo (. OH"& =onde el .OH es el que su(re casi todas las reacciones, p!rdida de prot%n (H 1"(lo que le da su carcter cido" o reemplazo del grupo OH por otro grupo&

. 'on menos cidos que cidos minerales, pero de los compuestos orgnicos son los ms cidos

Propiedades &umicas $'eacciones) (ntesis

#os cidos carboxlicos se obtienen a partir de las siguientes reacciones, Oxidaciones): o Oxidacin de alco*oles primarios $o de alde*dos) $el grupo $idroxilo o el carbonilo son reductores, se oxidan"

Oxidacin de al&uilbencenos #os deri ados alquilbenzoicos reaccionan con mezclas oxidantes (uertes& #os cidos carboxlicos pueden obtenerse a partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidaci%n con permanganato de potasio o dicromato de sodio& & Hidrlisis de nitrilos +$sustitucin nucleo,lica): 'e $idrolizan al ser sometidos a ebullici%n con cidos minerales o lcalis (bases" en soluci%n acuosa& o

>
-

Los cidos frmico y actico ( ! " carbonos) son l#quidos de olores irritantes. Los cidos but#ricos! valeriano y caprico ($! % y & carbonos) presentan olores desagradables. Los cidos con mayor cantidad de carbonos presentan poco olor.).
?

@ambi!n se pueden conseguir cidos carboxlicos mediante ruptura oxidati a de ole(inas(alquenos", por ozon%lisis, permanganato de potasio, o dicromato de potasio&

#os cidos carboxlicos tambi!n pueden obtenerse por la $idr%lisis de los !steres, o amidas, generalmente con catlisis cida o bsica&

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Otras reacciones caractersticas:

Neutrali-acin .los cidos carboxlicos reaccionan con $idr%xidos (ormando sales de cidos carboxlicos CH 3COOH + NaOH CH 3COO Na + + H 2 O *+emplos,

.steri,icacin Beacci%n entre un cido carboxlico y un alco$ol, en la presencia de un catalizador cido, (ormando !ster y una mol!cula de agua, (el proceso in erso es la $idr%lisis de los esteres, se (orma una sal&"
O CH3 C OH

HO CH3

H 2S O

O
4

CH3

C O CH3

H2 O

/ecarboxilacin 0lgunos 0cidos carboxlicos se pueden preparar por descarboxilacin de otros cidos policarboxlicos& 'e pierde el grupo carboxilo en (orma de CO/ al calentar el cido& *+emplo, la sntesis mal%nica del cido ac!tico (cido mas%nico8 cido propanodioico"

Ejemplos
cido ,rmico: HCOOH 5cido de las $ormigas, en el eneno de las abe+as y en las $o+as de la ortiga& 'e usa para conser aci%n de alimentos, como desin(ectante y en medicina& cido ac1tico: CH2COOH 'u disoluci%n acuosa A.CD es inagre, Con el aluminio (orma el acetato de aluminio que se usa para curar $eridas debido a su poder antiin(lamatorio ('oluci%n de <uroE" cido butrico: CH2#$CH2)2#COOH Huele mal, su !ster (orma parte de la mantequilla& 'e presenta en el sudor de los mam(eros y su olor lo detectan los insectos que comen sangre y los animales sal a+es& cido atpico, HOOC(CH/"?COOH . producci%n, oxidaci%n de ciclo$exanol . uso principal, como un mon%mero para la producci%n de nailon (tambi!n aromatizante en comidas"& cido masnico: . cis.butenodioico . producci%n, oxidaci%n de benceno -

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. uso, plsticos cido ben-oico . producci%n, oxidaci%n de tolueno . para conser ar alimentos . producci%n de muc$os compuestos aromticos ". ,t0lico . cido 4,/.bencenodicarboxlico . uso, (abricaci%n de plsticos ". tere,t0lico . cido 4,?.bencenodicarboxlico . uso, (abricaci%n de (ibras sint!ticas (polietilen tere(talato"

cidos grasos
'on biomol!culas orgnicas de naturaleza lipdica (ormadas por una larga cadena $idrocarbonada lineal, de n7mero par de carbonos, quo contiene un grupo carboxilo en su extremo& *n los mam(eros, la mayora de los cidos grasos se encuentran en (orma de triglic!ridos, mol!culas donde los extremos carboxlico (.COOH" de tres cidos grasos se esteri(ican con cada uno de los grupos $idroxilos (.OH" del glicerol& #os triglic!ridos constituyen la grasa del te+ido adiposo& Forman parte de (os(olpidos y de glucolpidos (membranas celulares"& 'uelen ser mol!culas am(ipticas (parte polar COOH y parte apolar cadena", e insolubles en agua, generalmente son cidos carboxlicos de cadena larga Pueden ser saturados (no contienen dobles ni triples enlaces" o saturados& o '0@GB0=O', (s%lidos a temperatura ambiente excepto los de cadena corta" - =e cadena corta, 5cido butrico, 5c& Hsobutrico, 5cido al!rico, 5cido iso al!rico - =e cadena larga, 5cido mirstico (4?C", palmtico(4IC", esterico(4CC" o Hnsaturados, c& Ol!ico (cido cis.J.octadecenoico" o *senciales 0c& #inoleico, 0c& #inol!nico, 0c& 0raquid%nico *+emplos, (@odos presentes como !ster presentes en grasas y de ellos se producen +abones" 5cido esterico (4C carbonos, C34H2+COOH): como !ster presentes en grasas y de ellos se producen +abones cido palmtico C3+H23COOH5 0cido oleico. CH-(CH/"K8(CH/"KCH-

/eri6ados de 0cidos carboxlicos

F!NC ON"7.( . *l grupo carboxlico est modi(icado . 'ales, acila$aluros, !steres, an$idruros, amidas, nitrilos . . . . (ales 'e pierde un H1 (del grupo $idroxilo" se queda el O, se enlaza cati%n de metal 'e preparan mediante la reacci%n un cido con un $idr%xido (neutralizaci%n"& <enzoato de sodio se usa como conser ante 'ales de cidos grasos de 2a y L se usan como +abones ?

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. . . .

"cil*aluros *l grupo $idroxilo se reemplaza por un $al%geno (sustituci%n nucle%(ila" Muy muy reacti os acilcloruros son unos de los deri ados (uncionales ms reacti os de cidos carboxlicos acetilcloruro . agente acetlico

"n*idruros

dos cidos carboxlicos condesan y liberan una mol!cula de agua . tambi!n muy reacti os, $uelen mal acetan$idruro (cido ac!tico" . agente acetlico (talan$idruro (cido (tlico CCH?O-" . producci%n de plsticos

. . . . .

.steres
se enlaza #O'8 (generalmente resto de alco$oles" 'e (orman por la reacci%n entre un alco$ol y un cido carboxlico& esteres de cidos grasos 8 partes lpidos (palmtico, esterico" con agua se $idrolizan (ormando cido y alco$ol $uelen bien, muc$os es usan en la industria alimentaria como saborizantes (ron, anilla &&",
O CH3 C OH

HO CH3

H 2S O

O
4

CH3

C O CH3

H2O

etilacetato (etilester de acido acetico" . disol ente butilacetato . disol ente inilacetato . polmeros (poli inilacetato, poli inilalco$ol" esteres de acido acrlico . poliacrilatos

0midas
se enlaza grupo #NH2 (en lugar del grupo OH "
O CH3 C OH O

NH2 CH3

H3C

C NH CH3

H2O

#quidos o cristalinos, sus temperaturas de ebullici%n y (usi%n son altas (punetes de $idr%geno" (ormamida (amida de acido (ormico", 2,2.dimetil(ormamida . disol entes

Nitrilos

. tanto en grupo OH como el O estn sustituidos por N en enlace triple acetonitrilo (nitrilo de acido ac!tico" . disol ente bueno, pero toxico acrilonitrilo (nitrilo de acido acrlico CH/8CHC2" . (ibras sint!ticas, toxico /.' 9"/O( /. (!(: :!C ON $*alo;en0cidos5 *idroxi0cidos5 amino0cidos5 ceto0cidos . lo que est modi(icado es la cadena, no el grupo (uncional . como el grupo no cambia y solo se a)ade otro, suelen $aber dos grupos (uncionales .tienen carcter parecido a los carboxlicos (pueden liberar cati%n $idrogeno" . si di(erencian muc$o en el pH (una es basica otra acida", se crea la sal interna ' ion anftero, A

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. si este grupo est en el carbono /, es decir, el al lado de este que lle a 8O y .OH, se dice es al(a.deri ado (porque est en un carbono al(a que puede ser quiral. "&

Halo;enacidos '#CH<#COOH

. sustancias cristalinas, enenosas, corroen la piel . ms cidos ((uertes" que los no.sustituidos . esto pasa porque el M es ms electronegati o y atrae a los electrones, pues que el H se puede liberar ms (cilmente . cuantos ms M $ay, ms acido es 5cido tricloroac!tico es uno de los cidos ms (uertes 5cido cloroac!tico corrosi o

"mino0cidos

. contienen grupo 2H/, que tiene carcter bsico (se (orma ion an(%tero" . el carcter total depende de que si $ay ms COOH o ms 2H/ . punto isoelctrico 8 cierto pH espec(ico para cada aminocido, en este punto aparece ion an(%tero totalmente (se usa para sacar un cierto tipo de aminocido de la mezcla, este se queda, otros, al pasar corriente el!ctrica, se an a uno o a otro lado" . aminocidos protein%genos (al(a.aminocidos" (orman p!ptidos y protenas (enlace peptdico"

Hidroxi0cidos '#CHOH#COOH

.cristalinos . aparece grupo #OH . Muc$os Presentes en la (ruta . en estructura interna con eniente se puede (ormar un ciclo, llamado lacton (ester interno" . se une CO con O y se libera H/O acido lctico (CH-.CHOH.COOH" (cido /.$idroxi.propanoico" .su (orma ionizada se llama 9lactato:(en solucin pierde un (idrgeno unido al grupo carboxilo), . es muy importante en los procesos bioqumicos, . (ermentaci%n lctica de sacridos (col, lec$e", aparece cuando $acemos gran es(uerzo y la glucosa se combusta con poco oxigeno (glicolisis anaer%bica" . se crea sal de acido lctico y por esto duelen los m7sculos participa, es quiral, presenta acti idad %ptica& acido tartrico (COOH.(CHOH"/.COOH" . conser ante natural (*--?", corrector de la acidez del ino, cr!mor trtaro (pol o de $ornear" acido ctrico ( /.$idroxipropano.4,/,-. tricarboxlico" . conser ante natural (*--N", en alimentaci%n para cambiar el sabor, parte del Ciclo de Lrebs 5cido saliclico (/.$idroxibenzoico" 'us deri ados se usan en medicina (cido acetilsaliclico la aspirina"

Ceto0cidos '#CO#COOH

. aparece grupo carbonlico =O .toman parte en muc$os procesos biol%gicos 0cido oxalac!tico (COOHCH/COCOOH" . parte de muc$as reacciones orgnicas (ciclo de Lrebs, degradaci%n de aminocidos" 0cido acetoac!tico (CH-COCH/COOH" producto del metabolismo de las grasas, no es estable, se desintegra (ormando acetona y CO/ 0cido pir7 ico (CH-COCOOH" . parte de muc$as reacciones de metabolismo

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steres
#os !steres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico reemplaza a un tomo de $idr%geno (o ms de uno", en un cido oxigenado (sea !ste orgnico o no"&

>ster $1ster de 0cido carboxlico)

>ster carbnico $1ster de 0cido carbnico)

>ster ,os,rico $tri1ster de 0cido ,os,rico)

>ster sul,?rico $di1ster de 0cido sul,?rico)

*stos compuestos se (orman +unto con agua por la reacci%n de condensaci%n entre un cido y un alco$olI& 0mbos compuestos se unen mediante enlaces co alentes a tra !s de un 9puente: de oxgeno con el desprendimiento de una mol!cula de aguaK & #os !steres ms comunes son los !steres carboxilados, donde el cido en cuesti%n es un cido carboxlico& *n bioqumica son el producto de la reacci%n entre los cidos grasos y los alco$oles ((recuentemente glicerina"

Aparicin
.@odas las grasas y aceites naturales (exceptuando los aceites minerales" y la mayora de las ceras son mezclas de !steres& .se presentan en (lores y (rutas .son los componentes principales del sebo, de la grasa de cerdo o manteca, de los aceites de pescado incluyendo el aceite de $gado de bacalao y del aceite de linaza& . los !steres de alco$ol miriclico se encuentran en la cera de abe+a& .(os(o!steres son muy importantes en =20 mol!culas .se encuentra en inos

Usos
. #a nitroglicerina, un explosi o importante, es el !ster del cido ntrico y la glicerina& . =isol entes . Per(umes . Medicina (0spirina" . 'aborizantes arti(iciales

Propiedades
a) Fsicas: . los !steres de los cidos orgnicos son generalmente lquidos neutros, incoloros, con olor agradable e insolubles en agua, aunque se disuel en con (acilidad en disol entes orgnicos& . Muc$os !steres tienen un olor a(rutado y se preparan sint!ticamente en grandes cantidades para utilizarlos como esencias (rutales arti(iciales, como condimentos y como ingredientes de los per(umes& . pueden participar en los enlaces de $idr%geno como aceptadores, pero no pueden participar como dadores en este tipo de enlaces& Por eso, no pueden (ormar enlaces de
I

Puesto que este proceso es anlogo a la neutralizaci%n de un cido (B" por una base en la (ormaci%n de una sal, antiguamente los !steres eran denominados sales et!reas& *ste t!rmino es incorrecto porque los !steres, a di(erencia de las sales, no se ionizan en disoluci%n& K er reacci%n de esteri(icaci%n (en pgina siguiente"

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$idr%geno entre mol!culas de esteres& *so los $ace ms oltiles que un cido o alco$ol de similar peso molecular& b) %umicas:

Reacciones:
#a esteri(icaci%n, *s la (ormaci%n de !steres (alco$ol 1ac& Carboxlicos" con un catalizador cido, es una reacci%n de condensaci%n
O R1 C OH O

HO

R2

H 2S O

R1 C O R2

H 2O

Hidr%lisis, *s el proceso in erso de la esteri(icaci%n, la ruptura de un !ster por agua& puede ser de dos tipos, o 4" 5cida (catalizador cido" se (orma de nue o el cido carboxlico y un alco$ol

/" <sica80lcalina, #a saponi(icaci%n si el catalizador es una base, se (orma sal de cido carboxlico y un alco$ol

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"N.<O:
:abla de Propiedades de los 0cidos carboxlicos Nombre "c. metanico "c. etanico "c. )ro)anico "c. butanico "c. etanodiico "c. )ro)anodiico "c. fenilmetanico "c. ft-lico Pto. de fusin C # 1($( *22 *( 1#+ 13%$( 122 231 2%! Pto. de ebullicin C 1!!$% 11# 141 1(4 23+ Solubilidad r en 1!! r de a ua. &u' soluble &u' soluble &u' soluble &u' soluble !$, Soluble Soluble O$34

II Nomenclatura oato de ilo

#os !steres proceden de la reacci%n de condensaci%n de cidos con alco$oles y se nombran como sales del cido del que pro ienen& #a nomenclatura HGP0C cambia la terminaci%n .oico del cido por .oato, terminando con el nombre del grupo alquilo unido al oxgeno&

0s, en el etanoato (acetato" de metilo encontramos dos partes en su nombre, 4" #a primera parte del nombre, etanoato (acetato", pro iene del cido etanoico (ac!tico" /" #a otra mitad, de metilo, pro iene del alco$ol metlico (metanol"& *l nombre general de un !ster de cido carboxlico ser Oalcanoato de al&uiloO #os esteres son grupos prioritarios (rente a aminas, alco$oles, cetonas, alde$dos, nitrilos, amidas y $aluros de alcanoilo& *stos grupos se nombran como sustituyentes siendo el !ster el grupo (uncional&

5cidos carboxlicos y an$dridos tienen prioridad sobre los !steres, que pasan a nombrarse como sustituyentes (alcoxicarbonil&&&&&&"

Cuando el grupo !ster a unido a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena principal y se emplea la terminaci%n .carboxilato de alquilo para nombrar el !ster&