&/&8/2 '( /$ (;(5*$ '( /$ &$f$ '( $=&$5 0DULD , )HUQiQGH] 3 mariai@fem.unicamp.br. Universidade Estadual de Campinas, Fac.

de Engenharia Mecnica, Departamento de Energa. Cidade Universitria "Zeferino Vaz" Campinas - SP Caixa Postal: 6122 - CEP 13083-970 6LOYLD $ 1HEUD 3 VDQHEUD#IHPXQLFDPSEU. Universidade Estadual de Campinas, Fac. de Engenharia Mecnica, Departamento de Energa. Cidade Universitria "Zeferino Vaz" Campinas - SP Caixa Postal: 6122 - CEP 13083-970 $UQDOGR 0DUWtQH] 5. -arnaldo@fim.ceefe.uo.edu.cu Universidad de Oriente. (SEDE MELLA) Fac. de Ingeniera Mecnica. Centro de Estudios de Refrigeracin Luis Fernndo Brossard Prez. Avenida Las Amricas s/n esquina L. Santiago de Cuba 90900. Cuba. 5HVXPHQ (Q HO WUDEDMR VH SUHVHQWD HO FiOFXOR GH OD H[HUJtD GH OD FDxD GH D]~FDU FRQVLGHUiQGROD FRPR OD VXPD GH OD H[HUJtD GH OD ILEUD VHFD VLQ VDFDURVD \ OD H[HUJtD GHO MXJR IRUPDGR SRU WRGR HO FRQWHQLGR GH VDFDURVD \ DJXD GH OD FDxD 3DUD HO FiOFXOR GH OD H[HUJtD WDQWR GH OD ILEUD FRPR GHO MXJR VH SDUWH GH XQ HVWXGLR ELEOLRJUiILFR GRQGH VH REWLHQHQ ORV GLIHUHQWHV UDQJRV GH YDULDFLyQ GH OD FRPSRVLFLyQ TXtPLFD GH OD FDxD GH D]~FDU \ SRU FRQVLJXLHQWH GH OD FRPSRVLFLyQ GH OD ILEUD HQ FDxD REWHQLGD SDUD HO EDJD]R\ ODV GLIHUHQWHV H[SUHVLRQHV GHO SRGHU FDORUtILFR GH OD ILEUD /RV UHVXOWDGRV REWHQLGRV PXHVWUDQ TXH OD H[HUJtD GH OD ILEUD WDO FRPR IXp FRQVLGHUDGD WRWDOPHQWH VHFD \ VLQ MXJR GHSHQGH HQ OR IXQGDPHQWDO GH VX FRPSRVLFLyQ TXtPLFD VLHQGR HO FRHILFLHQWH DSUR[LPDGDPHQWH GH  \ OD H[HUJtD PHGLD GH OD ILEUD GH  N-NJ FDxD&RQVLGHUDQGR HO DPELHQWH GH UHIHUHQFLD SURSXHVWR SRU 6]DUJXW HQ OD GHWHUPLQDFLyQ GH OD H[HUJtD GHO MXJR VH REWLHQH TXH OD FRPSRQHQWH GH PH]FOD GHO MXJR QR LQIOX\H SUiFWLFDPHQWH HQ HO UHVXOWDGR GH OD H[HUJtD WRWDO VLHQGR HO YDORU GH OD H[HUJtD TXtPLFD HO TXH GHILQH VX YDORU PHGLR GH  N-NJ GH MXJR \  N-NJ GH FDxD (O YDORU PHGLR GH OD H[HUJtD GH OD FDxD REWHQLGD SDUD XQD FRPSRVLFLyQ GH  GH ILEUD  GH DJXD \  D  GH VDFDURVD HV GH  N-NJ FDxD 3DODEUDV &ODYHV ([HUJLD GH OD FDxD GH D]~FDU H[HUJLD  FDxD GH D]~FDU  ,1752'8&&,1

La caa de azcar est conceptuada como : Una planta de caractersticas excepcionales capaz de sintetizar carbohidratos solubles y material fibroso a un ritmo muy superior al de otros cultivos comerciales, (Suarez et al, 1992), propiedad que la convierte en uno de los recursos renovables mas importantes, por el corto periodo de renovacin y .por sus potencialidades en la produccin de cientos de derivados, de los que el azcar continua siendo de modo general el producto principal.

En la tcnologia de la produccin azucarera, (Fauconier,1980) , la diferencia en Caa Agricola y Caa Industrial. Caa agricola es denominada desde que nace hasta que se procesa para ser llevada al ingenio; y es designada como industrial desde que llega a la desmenuzadora, donde comienza a transformarse en jugo y bagazo. Esta ltima est formada no solo por los tallos de las plantas sino tambin por todas las materias extraas que los acompaan, como paja, cogollo, tierra etc. Son escasos los trabajos de aplicacin de los mtodos exergticos a la industria azucarera donde predominan an los balances energticos (anlisis basados solamente en la primera ley de la termodinmica) como consecuencia de la complejidad propia del proceso y la falta de datos disponibles acerca de los valores de las exergas de los flujos que participan, siendo uno de estos flujos la caa de azcar. El clculo de la exerga de la caa industrial, objeto de este trabajo, estar influenciada por sus carcteristicas fisico-qumicas, morfolgicas y por su composicin elemental. La determinacin de la exerga de la caa agricola adems estar influenciada por variables mucho mas complejas como las caractersticas del suelo, de las semillas, de los tipos y cantidades de fertilizantes, de la poca del ao, de la forma de corte, transportacin, acopio, preparacin previa etc Se destacan en esta esfera los trabajos de (Baloh,1980), (Calvo,1991), quienes asignan a la caa de azcar valor de exerga nula cero, entindase por exerga nula, la exerga qumica. Aunque conceptualmente aceptan la existencia de un potencial qumico, al aplicar el mtodo no lo consideran, a juicio de los autores por considerar la caa de azcar en el ambiente de referencia . La caa de azcar se encuentra en equilibrio trmico y mecnico con el medio ambiente mas no en eqilibrio qumico con l, es este desequilibrio lo que constituye su exerga qumica y sus potencialidades para obtener sus derivados.  '(6$552//2

La caa industrial constituida en lo fundamental por los tallos de las plantas es un sistema bifsico slido lquido , la fase slida es un complejo celuloso-lignocelulosa y pentosan, conocido generalmente como fibra, que forma canales en los entrenudos en los que se aloja el jugo, una solucin acuosa conteniendo una gran variedad de substancias orgnicas e inorgnicas de las que cerca del 90 % es sacarosa, (Spencer and Meade, 1976). La composicin elemental de la caa de azcar vara de un autor a otro en dependencia de la complejidad y nmero de variables que influyen en su cultivo. La Tabla 1 recoge un resumen de la composicin elemental de la caa obtenida en la bibliografa consultada segn diversos autores y que sirve como base a los clculos realizados en este trabajo. Tabla 1.- Composicin Elemental de la Caa de Azcar Autor Leme Jr. 1965 Jackson 1990 Spencer , 1967 Howard P, 1982 Noa, 1991 Fibra 8 - 18 8 - 4 11 -16 12,5 12,21 Agua 65 -75 75 -82 73 -76 72 71 Sacarosa 11 - 18 14,5 - 22 7,8 - 14 15,5 14,1 Glucosa 0,1 - 1 0,3 - 1,1 0,2 - 6,4 1,33 Fructuosa 0 - 0,6 0 - 0,7 0,2 - 6,4 -

En la Tabla 1 solo aparecen reflejados los valores de los elementos que aportan a la exerga qumica de la caa. Puede ser observado que el rango mas amplio de variacin de la fibra lo presenta (Leme Jr,1965) con un rango de variacin de 8 a 18 % de fibra en caa, el rango mas amplio de variacin del contenido de agua y sacarosa lo reporta (Jackson,1990) en un rango de 75 a 82 % de agua en caa y de 14,5 a 22 % de sacarosa, en caa. La exerga de la caa, tomando como base sus caractersticas fisico-qumicas y morfolgicas, fue aceptada como la suma de la exergia de la fibra totalmente seca y de una disolucin binaria agua- sacarosa (el jugo), Eq. (1) b chca = b chfibra + b chjugo  &iOFXOR GH OD H[HUJtD GH OD ILEUD (1)

Considerando que las transformaciones que sufre la fibra durante el proceso de molienda son transformaciones fsicas y no qumicas que la convierten de fibra en bagazo fue considerada como un combustible seco empleando la Eq. (2) propuesta por Szargut 1988, para combustibles tcnicos slidos. En el caso que nos ocupa por ser la que mas se asemeja a la estructura qumica del bagazo fu usada la ecuacin propuesta por Szargut para la madera.
= b ch 1,042 + 0,2160( ZH / ZC) 0,2499( ZO / ZC)[1 + 0,78849( ZH / ZC)] + 0,0450( ZN / ZC) = CF 1 0,3035( ZO / ZC)

(2)

Para la determinacin del coeficiente se realiz una recopilacin de datos bibliogrficos brindados por diferentes autores y que aparecen en la Tabla 2, referenciados por (Baloh,1995); y (Hugot, 1986). Tabla 2.- Composicin Elemental de la Fibra Segn Diversos Autores Autor Deer, 1921 Tromp,1938 Kelly, 1966 Davies, 1947 Gregory, 1944 Paturan, 1944 Werner, 1966 Dixon, 1988 Beatn, 1991 Horst, 1983 Hugot, 1986 Valores Medios C 46,5 44,0 48,2 47,9 48,1 46,5 49,1 46,2 46,8 46,78 47 47,5 H 6,5 6,0 6,0 6,7 6,1 5,9 5,8 5,7 6,0 5,99 6,5 6,1 O 46 48 43,1 45,4 43,3 44,7 41,5 42,1 43,3 43,33 44 44,4 N 0,2 0,3 ZO/ZC 0,9892 1,091 0,8942 0,9478 0,9002 0,9613 0,8452 0,9113 0,9252 0,9252 0,9362 0,9347 ZH/ZC 0,1398 0,1364 0,1245 0,1399 0,1268 0,1269 0,1181 0,1234 0,1282 0,1282 0,1383 0,1284 1,139 1,149 1,129 1,135 1,130 1,136 1,124 1,131 1,132 1,132 1,134 1,133

La exerga qumica de la fibra es funcin directa del valor calrico segn la Eq.(3).
b ch = (C l + LZ w ) + b chw Z w = (C F 9 LZH 2 ) + b chw Z w

(3)

Al considerar la fibra totalmente seca, la Eq.3 se transforma en la Eq.(4)

b ch = C l

(4)

En la Tabla 3 se presentan los valores de valor calrico bajo calculados segn las diferentes ecuaciones propuestas en la bibliografa por diversos autores, considerando que la fibra est totalmente seca y no contiene sacarosa, para las diferentes composiciones elementales reflejadas en la Tabla 2. El valor mas prximo al valor medio obtenido es el reportado por (Hugot, 1986) para las Islas Mauricio. Ajustando todos los valores calricos obtenidos por los diferentes autores a una distribucin normal se puede afirmar que, para una tolerancia de +5 % se obtuvo un 99 % de confianza que la media est entre los valores determinados. Tabla 3.- Poder Calorfico Inferior de la Fibra Totalmente Seca y Sin Sacarosa Autor Mendeleiev Caio Glauco, 1994 Silva et al, 1998 Hugot, 1986 Sudfrica, 1986 Pritzelwitz Hugot Hessey Valor Calrico bajo (KJ/Kg fibra) 17435 14400 18687 17371 18309 177790 18104 Valor Calrico para 8-18 % fibra en caa (kJ/kg caa) 13948,0 - 3138,3 1152,0 - 2592,0 1495,0 - 3363,7 1389,7 - 3126,8 1464,7 - 3295,6 1423,2 - 3202,2 1448,3 - 3258,7

2600 2590

([HUJtD N-.J FDxD

2580 2570 2560 2550 2540 2530 0,1181

0,1234

0,1284

0,1269

=+=&

)LJ  ([HUJtD GH OD ILEUD HQ IXQFLyQ GH OD UHODFLyQ +LGUyJHQR&DUERQR

2600 2590

([HUJtD N-NJ FDxD

2580 2570 2560 2550 2540 0,9002

0,9252

0,9478

1,091

)LJ ([HUJLD GH OD ILEUD HQ IXQFLyQ GH OD UHODFLyQ 2[tJHQR &DUERQR

=2=&

A partir del valor medio de valor calrico reportado (Hugot,1986) para las Islas Mauricio; y para las relaciones oxgeno/ carbono y hidrgeno/carbono se determinaron los valores de exerga media de la fibra en funcin de esos coeficientes que son presentados en las Figuras 1 y 2. en funcin de la relacin oxgeno carbono e hidrgeno carbono.  &iOFXOR GH OD H[HUJtD GHO MXJR GH OD FDxD GH D]~FDU

El jugo, o caldo, es en general una disolucin mltiple de substancias orgnicas e inorgnicas, donde cerca del 90 % de las substancias orgnicas es sacarosa y una mnima fraccin (2-4 %) es glucosa y fructuosa, por lo que para los efectos del clculo se considera una disolucin binaria agua- sacarosa, (ver Tabla 1) (Guallar,1987) divide la exerga qumica de una mezcla genrica en dos componentes, una componente reactiva y una componente de mezcla, ver Eq. (5) EP = EU + EPH]FOD siendo: bm.- La exerga de la mezcla binaria agua sacarosa. br.- La denominada exerga reactiva, que corresponde a las exergas de referencia. bmezcla.- La exerga que corresponde al proceso de mezcla de los componentes. (5)

~0 E = [
U L L L

(6)

=1

donde: [i.- Fraccin molar del componente i en la disolucin. ~ 0 .- Exerga de referncia del componente i en la disolucin.
L

EPH]FOD = 570 ln DL
L =1

(7)

siendo. R.- Constante Universal de los gases. T0.- Temperatura del ambiente de referencia, 25 oC. D .- Actividad del componente i en la disolucin.
L

Sustituyendo la Eq.(6) y Eq.(7) en la Eq.(5) se obtiene la Eq.(8)

~ 0 57 ln D E = [ 0
P L L L

(8)

=1

=1

Los valores de ~ i0 (exergas de referencia de la sacarosa y el agua) fueron tomados de (Kotas, 1995). ~ 0 = 3120 kJ/kmol de agua
L

~ 0 = 6033090 kJ/kmol de sac Siendo que la actividad del componente en la disolucin reportada por D (Velezmoro et al, 1999) De acuerdo com los datos de la Tabla 1 se determinan las fracciones molares como:
L

& ag m

[ + 22 =

&j m & sac m &j m

(9)

& ag m

&j+ m

& sac m [ VDF = & ag m &j+ m

&j m & sac m &j m

(10) siendo : msac, mj .- masa de sacarosa y jugo respectivamente. A partir de la Tabla 1 se construye la Tabla 4 en la que especifica la composicin del jugo de la caa segun los diferentes autores consultados en la literatura.

Tabla 4.- Composicin del Jugo en la Caa de Azcar

Autor Leme Jr, 1965 Jackson ,1990 Spencer, et al 1967 Howard Payne,1982 Noa et al, 1991

Agua % en caa 65-75 75-82 73-76 72 71

Azcares % en caa 11.1-19,6 14,8-23,8 8,2-26,8 15,5 15,43

Jugo % en caa 76,1-94,06 89,8-104 80,8-102,8 87,5 86,43

Sacarosa % en jugo 14,58 16,48 10,15 17,71 17,85

Agua % en jugo 85,42 83,52 89,85 82,29 82,15

En la Tabla 5 se presentan los valores calculados de las fracciones molares para el agua y la sacarosa segun cada uno de los autores Tabla 5.- Exerga del Jugo en la Caa de Azcar. Autor Leme Jr, 1965 Jackson, 1990 Spencer , 1967 Howard ,1982 Noa et al, 1991 xsac 0,010 0,010 0,006 0,011 0,011 xagua 0,990 0.990 0,994 0,982 0,989 br
(kJ/kgjugo)

bmezcla
(kJ/kgjugo)

bm
(kJ/kgjugo)

bm
(kJ/kgcaa)

2983,30 2983,30 1564,90 3266,98 3267,00

-7,52 -7,52 -4,871 -7,07 -7,07

2990,82 2990,82 1569,77 3259,91 3259,91

2276,01 2685,78 1268,37 2852,42 2817,54



&21&/86,21(6

La Tabla 2 muestra que para los valores medios de composicin de la fibra en caa, los valores de la relacin exerga /poder calorfico son prcticamente constantes e igual a 1,14, que corresponde a los valores obtenidos por Szargut para combustibles slidos. Este valor es influenciado, no por el porciento de fibra en caa, el que afectar solamente el valor total de la exerga (y no el valor especfico) y si por la relacin O/C e H/C, siendo prcticamente despreciable la influencia del contenido de nitrgeno motivo por el cual la mayoria de los autores no lo consideran. Los valores medios de la exerga de la fibra oscilaron entre 2540 y 2600 kJ/Kg de caa para los valores medios de composicin qumica y valor calrico reportados en la literatura, (ver Tabla 3 y Fig 1 y Fig 2), siendo el valor medio de la exerga de la fibra de 2329 kJ/kg caa. Es evidente en la Tabla 5 que los valores de la exerga del jugo de la caa de azcar estn influenciados fundamentalmente por la componente reactiva de la exerga de mezcla calculada para el ambiente de referencia propuesto por Zsargut, (1998), siendo el jugo una disolucin diluda de fracciones molares del agua y la sacarosa, prcticamente constante para los valores de azcares y porcientos de agua reportados en la literatura especializada. La componente de mezcla de la exerga del jugo, Tabla No.5, es prcticamente despreciable comparada con la exerga reactiva pues slo representa el 0.25% de la misma, cuyo valor medio es de 2605,06 kJ/kg de caa; y 0,29 % del valor de exerga media total del jugo obtenido, que es de 2814,25 kJ/kg de jugo y 2380 kJ/kg de caa. El valor total medio de la exerga de la caa calculado ser la suma de la exerga de la fibra y de la exerga del jugo igual a 4709 kJ/kg caa.



$*5$'(&,0,(1726

/RV DXWRUHV DJUDGHFHQ DO ,QJHQLHUR (GXDUGR -RVp &LGDGH &DYDOFDQWL OD FRODERUDFLyQ HQ HO WUDWDPLHQWR HVWDGtVWLFR GH ORV GDWRV \ VX SUHVHQWDFLyQ $JUDGHFHQ WDPELpQ D &$3(6 \ &13T SRU HO DSR\R ILQDQFLHUR  %,%/,2*5$)$

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