TRATAMENTO DE VINHAA COM OS COAGULANTES NATURAIS: QUITOSANA, TANINO E MORINGA.

Rafael Martelozo Santiago, Francille Girardi, Marcelino Luiz Gimenes

Aluno de iniciao Cientfica UEM/PR, discente do curso de Engenharia Qumica Mestre em Engenharia Qumica pela UEM/PR 3 Professor de Engenharia Qumica da UEM/PR
2

1,2,3

Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Estadual de Maring. Av. Colombo, 5790, Bloco D90, Campus Universitrio, Maring PR, CEP 87020-900. e-mail: marcelino@deq.uem.br

RESUMO - A vinhaa representa um grande problema ambiental devido a sua grande concentrao de compostos orgnicos. Como necessria uma grande quantidade de energia para concentrar a vinhaa, esse processo se mostra caro. Assim, o objetivo desse trabalho concentrar a vinhaa com coagulantes naturais sendo possvel reutilizar a gua na indstria da cana e utilizar o lodo concentrado, facilitando seu transporte, como fertilizante para lavouras. Foram realizados testes em jar-test, a temperatura aproximadamente 25C com amostras de 200mL de vinhaa in natura com solues dos coagulantes naturais. As amostras foram submetidas a uma rotao inicial de 100rpm durante 1 minuto e em seguida a uma rotao de 50rpm durante 30 minutos. O tanino (Tanfloc SG) com uma concentrao de 10% (v/v) em gua destilada chegou a reduzir a DQO em 35%, 90% da cor e mais de 95% da turbidez. A quitosana numa concentrao de 2,5% (m/v) de quitosana em 1% (v/v) de HCl apresentou uma reduo prxima de 30% da DQO, mais de 75% da cor e mais de 95% da turbidez. A moringa, em uma soluo de 5% (m/v), removeu 27% de DQO, mais de 75% da cor e 90% da turbidez. Palavras-Chave: vinhaa, coagulantes naturais, coagulao/floculao. fretico (Navarro et al., 2000 e Lyra et al., 2003) e como a produo de vinhaa aumentou devido a programas de biocombustveis de pases em desenvolvimento, necessrio o desenvolvimento de um tratamento efetivo desse resduo. A seguir, a Tabela 1 apresenta os dados mximos, mdios e mnimos observados para a vinhaa. Esses dados foram obtidos em um levantamento realizado por Elia Neto e Nakahondo (1995) em Usinas do Estado de So Paulo. Tabela 1 Caracterizao fsico-qumica da vinhaa. Concentraes Descrio Mnimos Mdia Mximos pH 3,5 4,1 4,9 Temperatura 65 89 110 (C) DQO 9200 28450 97400 (mg O2/L) Slidos Totais 10780 25154 38680 (ST) (mg/L) O processo de coagulao/floculao para a vinhaa consiste na adio de um coagulante que concentrar a matria orgnica formando o lodo e deixando grande parte da gua como sobrenadante. Esse processo tambm utilizado

INTRODUO
A vinhaa um lquido denso, de cor escura com uma grande quantidade de matria orgnica e pH cido entre 3,7 e 5,0 (Zayas et al., 2007 e Ludovice, 1996). A vinhaa composta por 93% gua e 7% slidos (orgnicos e minerais) sendo rica em nitrognio e potssio alm de clcio, magnsio, fsforo e enxofre (Ludovice, 1996). Alm disso, a vinhaa possui tanto a demanda biolgica de oxignio (DBO) quanto a demanda qumica de oxignio (DQO) altas. Portanto, a vinhaa extremamente contaminada e, considerando que a produo de 1 litro de lcool gera de 8 a 15 litros de vinhaa (Mohana et al., 2008), a eliminao desse resduo um grande problema ambiental. Despejar a vinhaa nos rios no uma forma adequada de eliminar esse resduo. Estudos constataram a morte de vrios peixes e, desde ento, foi proibido que a vinhaa fosse despejada em rios (Costa et al., 2007). A vinhaa vem sido utilizada como fertilizante ou na produo de biogs (Navarro et al., 2000). Como fertilizante, foi comprovado que a vinhaa promove a adio de nutrientes, elevao da umidade e pH e melhora a resistncia do solo eroso (Lyra et al., 2003). Porm quando a vinhaa despejada no solo em excesso pode ocorrer salinizao desse e poluio de lenol

VIII Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

27 a 30 de julho de 2009 Uberlndia, Minas Gerais, Brasil

no tratamento de gua para consumo, concentrando as impurezas e retirando a gua tratada. No caso do tratamento de gua, um dos principais coagulantes utilizados o sulfato de alumnio, sendo que outros coagulantes, como o tanino e moringa, esto sendo utilizados (zacar e Sengil, 2003 e Bhuptawat et al., 2006). Os coagulantes naturais foram escolhidos para o tratamento da vinhaa, pois tendo em vista o uso do lodo como fertilizante, no seria interessante que este tenha metais pesados resultantes de um tratamento com sulfato de alumnio (zacar e Sengil, 2003). Esses metais pesados poderiam contaminar o solo e consequentemente os lenis freticos. Alm disso, os coagulantes naturais tm um baixo custo (j que utilizam reagentes que podem ser obtidos de plantas com um custo mnimo, como a moringa e o tanino, por exemplo) e formam lodos biodegradveis, eliminando assim o risco de contaminao dos solos (zacar e Sengil, 2003). Com relao aos coagulantes naturais utilizados nesse trabalho, temos: Quitosana A quitosana um polmero modificado derivado da quitina, sendo essa encontrada nos exoesqueletos de crustceos (Lalov et al., 2002). Devido a sua biodegrabilidade, baixa toxicidade, e capacidade floculante, a quitosana usada em vrios tratamentos de efluentes com matria orgnica (Lalov et al., 2002 e Janegitz et al., 2007). Esse polmero insolvel em gua, bases, lcool e acetona, sendo completamente solvel em cidos. Os cidos podem ser utilizados para preparao de solues de quitosana somente depois de prolongada agitao e, algumas vezes, aquecimento (Janegitz et al., 2007). Resultados apresentados por Yarema (2005) mostram a eficincia da quitosana como coagulante, para efluentes da indstria alimentcia. As redues dos slidos suspensos nos efluentes chegaram a 65% a 99%, a reduo da turbidez foi de 64% a 98%, no geral, a reduo na DQO no foi homognea, a maioria dos efluentes tratados apresentou uma grande variao na DQO, de 45% a 79% (Yarema, 2005). Tanino Os taninos so polmeros biodegradveis aninicos obtidos de plantas (zacar e Sengil, 2003). Como coagulante natural, o tanino utilizado como coagulante em tratamentos de gua h mais de 30 anos (zacar e Sengil, 2001). Estudos feitos com o tanino em tratamento de gua mostram que quando utilizado como auxiliar de coagulao, o lodo formado poderia ser filtrado mais facilmente. Outros estudos ainda revelam que a efetividade do tratamento de gua com o tanino varia de acordo com tipo do composto utilizado e se sofreu alguma modificao (zacar e Sengil, 2001 e 2003). Outros testes realizados

por zacar e Sengil (2003) revelam que o tanino como auxiliar de coagulao do sulfato de alumnio (Al2(SO4)3) mostram que houve uma reduo grande na turbidez. A dosagem tima encontrada foi de 0,03mg/L sendo que a maior reduo na turbidez foi de 300 para 2FTU. Moringa Moringa oleifera uma planta tropical de grande importncia industrial e medicinal, sendo que suas sementes contem protenas solveis em gua que so usadas como coagulantes (Bhuptawat et al., 2006). No tratamento de efluentes de esgoto realizados por Bhuptawat et al (2006), foram usadas doses de 50mg/L e 100mg/L de moringa, a reduo total foi de 50%. Com a adio de apenas 10mg/L de sulfato de alumnio, a reduo aumentou para 58% e 64%, respectivamente. No caso, foi usado o processo de coagulao com floculao e sedimentao, mas foi feita a filtrao para diminuir ainda mais a DQO, e assim obter os resultados anteriores. No tratamento de gua realizado por Ndabigengesere and Narasiah (1997), a reduo de turbidez foi de 105 para 10NTU, ou seja, 90%. No mesmo tratamento, a reduo no pH foi mnima, quase se mantendo constante em 7,6 para todos os testes utilizados. Isso na verdade uma vantagem com relao ao sulfato de alumnio, j que esse reduziu o pH de 7,6 para 4,2, e assim exigindo uma correo.

MATERIAIS E MTODOS
A vinhaa utilizada nesse experimento subproduto da destilao de lcool da cana de acar e foi concedida por uma usina local. Aps a coleta da vinhaa, a mesma foi conservada em garrafas PET em freezer para evitar atividades biolgicas. O tanino utilizado como coagulante foi concedido pela TANAC S.A, do tipo Tanfloc SG. A soluo de Tanfloc foi diluda em gua e utilizada com concentrao de 10% (v/v). A quitosana foi concedida pela Polymar Cincia e Nutrio S/A, sendo utilizada sua forma em p. Para a soluo com quitosana, foi diludo HCl concentrado em gua e em seguida adicionada a quantidade de quitosana desejada. Isso porque a quitosana no solvel em gua (Janegitz et al., 2007), sendo necessria a utilizao de um cido para sua solubilizao. A concentrao da soluo utilizada de 1% HCl (v/v) 2,5% quitosana (m/v), que apresentou melhores resultados. A moringa foi obtida em uma fazenda local, sendo as sementes da moringa trituradas sem cascas e dissolvidas em gua. A concentrao utilizada foi de 5% de moringa (m/v). A soluo foi preparada e utilizada no mesmo dia, para que no se perdesse as propriedades.

Procedimentos Em cada bquer, foi separado 200mL de vinhaa in natura e em seguida adicionada uma das solues coagulantes (tanino, quitosana ou moringa) com uma quantidade determinada. Os bqueres eram ento levados para os testes em jar-test simples, Milan Modelo JT 101/6 de seis provas, com regulador de rotao nas hastes misturadoras, em temperatura ambiente (~25C). Inicialmente, os bqueres permaneceram sob agitao de 1 minuto em uma rotao rpida de 100rpm, e logo em seguida a rotao era diminuda para 50rpm, permanecendo assim durante mais 30 minutos. Aps esse procedimento, os bqueres foram deixados em repouso por 24 horas, para uma completa sedimentao. Foram realizados quatro testes quantitativos com o sobrenadante e com a vinhaa in natura: cor, turbidez, pH e DQO. Para a DQO, foi utilizado o procedimento indicado pela American Public Health Association (APHA-1980). O pH foi medido com um pHmetro Digimed. A cor e a turbidez foram medidas diretamente em um espectrofotmetro HACH DR/2010. Tambm foi utilizado o Cone Imhoff para medir o volume do lodo gerado aps a sedimentao.

Quitosana Os testes realizados com a quitosana variaram tanto a concentrao de cido quanto a concentrao de quitosana. Comparando os resultados com diferentes concentraes para a mesma quantidade de soluo coagulante, as maiores redues foram obtidas na concentrao de 1% HCl (v/v) 2,5% quitosana (m/v). Os resultados obtidos com essa concentrao de quitosana so dados pela Tabela 3. Tabela 3 Melhores resultados obtidos com a soluo de quitosana. Quantidade de coagulante em mL/litro de vinhaa in natura 75 175 250 Reduo % DQO 14 26 29 Cor 37 66 78 Turbidez 59 54 97

RESULTADOS
Os valores da DQO, cor, turbidez e pH da vinhaa in natura variaram de acordo com a amostra coletada. Esses valores so apresentados na Tabela 2. Tabela 2 Dados da vinhaa in natura. Cor DQO Turbidez Data da (PtCo (mg pH (FTU) coleta APHA) O2/L) Julho/ 5,1 2692 16972 37340 2008 Agosto/ 5,0 5291 27987 42712 2008 Outubro/ 5,0 5742 34191 43605 2008 Novembro/ 4,8 15116 41814 55634 2008 Alguns testes realizados comprovaram que a reduo percentual da DQO no dependia somente da quantidade de coagulante usada, mas tambm da DQO inicial que a vinhaa possua. Um exemplo a quitosana que apresentou uma reduo de 35% da DQO com uma dosagem de 100mL de soluo cida de quitosana (2,5% Quitosana 1% HCl) em 1 litro de vinhaa in natura com DQO de 23000mg O2/L. Para uma DQO inicial em torno de 43000mg O2/L, utilizando essa mesma quantidade de quitosana (100mL da soluo de quitosana em 1 litro de vinhaa) a percentagem de remoo de DQO reduz para 22%.

Com relao ao pH do sobrenadante, esse no sofreu alterao comparado a vinhaa concentrada. O melhor resultado foi obtido para a quantidade de 250mL de soluo de quitosana por litro de vinhaa. Foram obtidas redues de 29% da DQO, 78% da cor e 97% da turbidez. Com essa quantidade de coagulante, foi formado um lodo de 320mL por litro de soluo, e; portanto, um sobrenadante de 680mL. Isso implica em uma reduo de 68% do volume da vinhaa, o que diminui o custo de transporte. A quitosana em p utilizada tem um custo de R$ 65,00 por quilo. Para a soluo de 250mL, foram usadas 6,25g de quitosana tendo um custo de R$ 0,406. Isso mostra a eficincia do processo, j que o custo mnimo para uma economia considervel na incinerao. Tanino Foi concedido pela empresa Tanac SA trs tipos diferentes de tanino, sendo eles o Tanfloc SG, SS e SL. Aquele que apresentou os melhores resultados foi o Tanfloc SG, tanto na reduo da DQO como na reduo da cor e da turbidez. Por isso somente os resultados obtidos com esse coagulante sero discutidos. A Tabela 4 mostra a reduo obtida na DQO, cor e turbidez de acordo com a dosagem de Tanfloc SG adicionado para cada litro de vinhaa in natura.

Tabela 4 Melhores resultados obtidos com a soluo de Tanfloc SG. Quantidade de coagulante em mL/litro de vinhaa in natura 30 50 75 150 250 330 Reduo % DQO 13 21 23 26 35 34 Cor 39 52 58 78 87 92 Turbidez 23 53 62 84 99 99

Com relao ao pH do sobrenadante das solues tratadas com a moringa, esse no sofreu alterao no seu valor, assim como ocorreu com o Tanfloc SG e com a quitosana. Logo, a melhor concentrao a de 250mL de soluo por litro de vinhaa, resultando em uma reduo de 27% da DQO, 77% da cor e 90% da turbidez. Nessa concentrao, ocorreu uma formao mdia de 40mL de lodo. A moringa utilizada foi fornecida por um stio local, portanto no h um custo especfico para esse trabalho. Para uma melhor comparao dos trs coagulantes utilizados, os resultados obtidos com a quantidade de 250mL/litro de vinhaa para cada coagulante sero apresentados na Tabela 6. Tabela 6 Comparao dos trs coagulantes naturais. Coagulante utilizado em 250mL de soluo coagulante/litro de vinhaa in natura Quitosana Tanino Moringa Reduo % DQO 29 35 28 Cor 78 87 78 Turbidez 97 99 90

Com relao ao pH, o sobrenadante da vinhaa tratada apresentou uma variao de 4,0 5,0. Isso se deve ao fato que o tanino reduz o pH da soluo aps a coagulao (zacar e Sengil, 2001). Como a vinhaa j cida, essa reduo no to grande. A melhor dosagem a de 250mL de soluo de Tanfloc SG por litro de vinhaa in natura. A reduo da DQO de 35% foi a maior obtida para todos os coagulantes, sendo obtidos tambm uma reduo alta de cor (87%) e turbidez (98%). Essa concentrao tambm gerou um lodo de 620mL, podendo ser utilizado para a fertilizao, e um sobrenadante de 380mL. Isso implica em uma reduo de 38% o volume da vinhaa, o que representa uma economia de transporte. O Tanfloc usado tem um custo de R$ 1,57 por quilo e uma densidade de 1,1 a 1,2 g/cm 23C. No caso, a dosagem de 250mL apresenta um custo de coagulante entre R$ 0,043 a R$ 0,047 reais. Considerando o custo da soluo coagulante e a reduo no custo da incinerao, a coagulao com o tanino se mostra excelente. Moringa Os testes com a moringa foram realizados com uma soluo de concentrao de 5% de moringa (m/v). Os melhores resultados so apresentados na Tabela 5. Tabela 5 Melhores resultados obtidos com a soluo de moringa. Quantidade de coagulante em mL/litro de vinhaa in natura 150 200 250 Reduo % DQO 14 21 28 Cor 24 49 78 Turbidez 37 61 90

Portanto, o coagulante tanino se destacou no tratamento da vinhaa. A reduo na DQO com o tanino (35%) foi maior que a obtida com a quitosana (29%) e com a moringa (28%), que apresentaram resultados similares. Para a cor, a reduo do tanino (87%) foi maior que a reduo da quitosana e da moringa (ambas com 78%). A turbidez foi reduzida quase que completamente pelo tanino (99%) e pela quitosana (97%), sendo que a moringa tambm apresentou uma reduo tima (90%).

CONCLUSO
Analisando os resultados obtidos com os coagulantes tanino, quitosana e moringa, todos apresentaram bons rendimentos na reduo da DQO, cor e turbidez da vinhaa. Em especial, o tanino se destacou por reduzir todos os parmetros ainda mais que a quitosana e a moringa, com um custo menor. Devido a isso, a concentrao da matria orgnica no lodo obtida com o tanino foi maior quando comparada com a moringa e a quitosana. Isso leva a formao de um sobrenadante menor, porm quase isento de matria orgnica. Tendo em vista a reduo na cor e na turbidez, esse tratamento se apresenta de grande eficincia, j que a turbidez foi quase reduzida totalmente com o tanino. Com relao DQO, as

redues foram moderadas, indicando assim a presena de compostos presentes que necessitam de mtodos mais eficazes para sua remoo. Porm, esses resultados foram obtidos para um tratamento com o coagulante sozinho, sem um tratamento prvio da vinhaa, o que demonstra a eficincia do coagulante. Esses resultados mostram o sucesso do tratamento da vinhaa por coagulantes naturais, podendo ser aplicado para a concentrao desse resduo ou como um pr-tratamento da vinhaa para outro mtodo que reduza ainda mais a DQO.

SUGESTES
- As solues utilizadas de tanino, quitosana e moringa foram utilizadas com coagulantes puros. possvel que como auxiliar de coagulao esses compostos possam reduzir ainda mais a DQO, a cor e a turbidez. - Ocorreram poucas tentativas de verificar a influncia do pH da vinhaa e a eficincia da reduo com as solues coagulantes. recomendvel corrigir o pH e analisar se as redues obtidas na DQO, cor e turbidez foram influenciadas pela correo. - Todos os testes foram realizados temperatura de aproximadamente 25C. possvel que a temperatura possa exercer uma influncia na coagulao/floculao.

NOMENCLATURA
DBO Demanda biolgica de oxignio. DQO Demanda qumica de oxignio. FTU Unidade de Turbidez de Formazina. NTU Unidade de Turbidez Nefelomtrica. PtCo APHA Unidade de medio PlatinaCobalto (unidade de cor). Rpm Rotao por minuto.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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AGRADECIMENTOS

Agradecemos a usina local Santa Teresinha USACAR e a empresa TANAC S.A. por todo o material concedido e pela sua ateno. Tambm agradecemos ao DEQ Departamento de Engenharia Qumica e PEQ Programa de Ps-graduao em Engenharia Qumica pela oportunidade de desenvolvimento deste trabalho.