INTRODUCCIN Impactos ambientales graves en el suelo, el aire y el agua se han observado desde el amplio uso de plaguicidas agrcolas.

Los pesticidas protegen principalmente los cultivos de organismos plagas incluyendo insectos, plantas, hongos, roedores, y los nematodos. Los pesticidas pueden aparecer como contaminantes en las fuentes de agua, que tiene efectos no deseados para la salud humana debido a su toxicidad, carcinogenicidad y mutagenicidad o causando problemas estticos tales como el sabor y olores (1, 2). Las regulaciones medioambientales en los pases desarrollados se han convertido en muy estricta para tratamiento de agua potable en los ltimos aos, especialmente con respecto a compuestos plaguicidas (niveles disminuyeron a slo 0,1 mg / l) (3). Hasta ahora, numerosos estudios de investigacin han sido reportados en la eliminacin de pesticidas a partir de soluciones acuosas, con el objetivo de la purificacin de corrientes de proceso y / o la recuperacin de compuestos valiosos (4-6). Hay muchos mtodos disponibles para el tratamiento de agua en bruto para la separacin de posibles orgnicos nocivos antes de ofrecerla al uso pblico. Tecnologas de tratamiento convencional, incluyendo la coagulacin qumica, la sedimentacin, la filtracin, clarificacin, desinfeccin, han sido ampliamente utilizados pero no siempre tuvieron xito. Los pesticidas que son insolubles en agua, tales como el DDT, o se descomponen fcilmente, tales como insecticidas de carbamato, generalmente se pueden eliminar eficazmente por los mtodos convencionales. Sin embargo, el tratamiento convencional a menudo se ha demostrado ser ineficaz para la separacin de la mayora de los pesticidas o sus metabolitos. Por lo tanto, un nmero de mtodos innovadores de tratamiento de agua se han desarrollado para crear sistemas ms eficientes, en particular para los compuestos orgnicos hidrfilos (7). Los mtodos utilizados se clasifican en dos categoras. La primera categora, que incluye mtodos de tecnologa de adsorcin y la membrana, se basa en la eliminacin de sustancias orgnicas txicas (8). La segunda categora de mtodos, tales como la oxidacin, ozonizacin, voltametra, fotocatlisis se basa en la descomposicin de los pesticidas (9, 10). La adsorcin es uno de los mtodos ms comnmente usados debido a su Eficiencia, capacidad y aplicabilidad a gran escala. Este proceso ha sido tambin ampliamente utilizado para eliminar los pesticidas del agua potable. Los adsorbentes ms comunes son: carbono, polmeros, productos agrcolas y de los suelos. En la presente revisin se compila y se discuten los datos relacionados con la adsorcin de los plaguicidas en materiales carbonosos y polimricos a partir de soluciones acuosas. MODELOS DE EQUILIBRIO Investigacin intensiva de la adsorcin de slidos ha llevado al desarrollo de un gran nmero de ecuaciones empricas isotermas. Su principal ventaja ha sido una buena representacin afterwork de datos experimentales. Estudios tericos trataron de encontrar un vnculo entre las isotermas empricos y la heterogeneidad de las superficies. Estas ecuaciones corresponden a la distribucin de la energa de adsorcin, que son caractersticos de la mayora de los sistemas utilizados en la prctica. Los principales isotermas de adsorcin que se aplican en los sistemas de adsorcin son:

. isotermas de Langmuir La ecuacin de Langmuir conocida describe localizada, monocapa adsorcin en adsorbentes homognea cuando se descuidan las interacciones atractivas entre molculas adsorbidas:

(ec.1) donde Cad. es la cantidad adsorbida sobre el soporte a una concentracin C en la mayor parte, vmb es la ley de Henry constante de la ecuacin de Langmuir. vm (mol / g o moles / m 2) es la cantidad mxima de soluto adsorbida por unidad de peso de adsorbente (saturacin de la superficie) y b (l / mol) est relacionada con el calor de adsorcin. Para probar la aplicabilidad de la ecuacin de Langmuir, se utilizan tres ecuaciones transformadas (11). La adsorcin se produce en una superficie plana y, o bien: el soluto est quimioabsorbido en un conjunto de distintos sitios de adsorcin, localizados todos ellos la liberacin de la misma energa de adsorcin, o fsica mvil de adsorcin se produce hasta que se alcanza slo un grado de cobertura relativamente baja.

isoterma de Freundlich La ecuacin de Freundlich, a diferencia de la de Langmuir uno, no se convierte en lineal a baja concentracin y no muestra una saturacin o un valor limitado:

donde las constantes de KF y n pueden obtenerse a partir de un grafico de Cd registro versus log Ceq. El registro de interseccin K da una medida del adsorbente y la pendiente 1 / n de la intensidad de la adsorcin. Bsicamente, la ecuacin es un uno emprica limitado en su utilidad a su capacidad para ajustar los datos. Esta isoterma corresponde a una funcin de distribucin exponencial decreciente. La superficie se considera principalmente heterognea. Dubinin-Radushkevich (DR) Isoterma Para la isoterma de DR, adsorcin fsica se produce a travs de un mecanismo de volumen de llenado de poros, la energa de adsorcin (E) disminuye a medida que aumenta el volumen de ocupados. La energa de adsorcin para una concentracin dada de equilibrio c se estima a partir de la adsorcin de la teora del potencial Polanyi

modelos cinticos

Muchos modelos empricos empleados en la literatura para describir los mecanismos de adsorcin de sistemas ms complicados. Los modelos con base terica son una mejor herramienta para disear y estudiar el sistema teniendo en cuenta una amplia gama de condiciones y reducir el tiempo invertido en costosos estudios en planta piloto. Adems, permiten la correlacin de los parmetros del modelo a las propiedades fsicas y qumicas del sistema, lo que lleva a una mejor comprensin del proceso. Las empresas de agua potable tienen que tratar con plaguicidas con propiedades muy diferentes y grandes fluctuaciones de concentracin. Es necesario para predecir el curso de la vida de adsorbente es decir, carbn activado granular (GAC). El rendimiento de un adsorbente depende de las propiedades de pesticidas y de materia orgnica natural (NOM), tales como cidos hmicos y flvicos en agua La concentracin de la NOM es tpicamente 1.000 veces mayor que la concentracin de pesticidas y difiere en composicin y el nivel de las aguas naturales. Dos tipos de experimentos de laboratorio se utilizan para predecir curvas de ruptura a gran escala: experimentos botella (experimentos de equilibrio) y pruebas de columna pequea escala rpidos (RSSCT). El principal problema radica en la traduccin de los resultados de los experimentos de laboratorio a gran escala. Las principales dificultades que se presentan por Heijman Hopman y (13). La eliminacin de los plaguicidas se considera que est influenciado generalmente negativamente por la presencia de la NOM. La concentracin de la NOM es tpicamente 1.000 veces mayor que la concentracin de pesticidas y difiere en composicin y el nivel de las aguas naturales. Dos tipos de experimentos de laboratorio se utilizan para predecir curvas de ruptura a gran escala: experimentos botella (experimentos de equilibrio) y pruebas de columna pequea escala rpidos (RSSCT). El principal problema radica en la traduccin de los resultados de los experimentos de laboratorio a gran escala. Las principales dificultades que se presentan por Heijman Hopman y (13). La eliminacin de los plaguicidas se considera que est influenciado generalmente negativamente por la presencia de la NOM. La evaluacin de los experimentos de equilibrio se basa en el modelo de concentracin de fondo equivalente (mtodo EBC) (13). Las isotermas de adsorcin se construyen para NOM en competencia con el pesticida en polvo usando carbn activado (PAC). Las caractersticas EBC, es decir, la ecuacin de Freundlich del ficticio isoterma de adsorcin, se calculan utilizando la teora solucin adsorbida ideal (IAST) para dos componentes que compiten (13, 14). Las ecuaciones IAST se derivan de la ecuacin de Gibbs. La contribucin de cada componente adsorbido a la presin de la difusin en un sistema multi-componente est relacionado con la cantidad de cada componente adsorbido. Los inconvenientes del mtodo EBC son el enfoque ms bien spera de la NOM por un solo componente ficticio el uso de adsorbente en polvo y la prediccin se limita slo a las condiciones de equilibrio. Por tanto, la validez de este enfoque es limitada (13). La prueba de la columna de pequea escala rpida (RSSCT) fue presentado por Crittenden et al. (En 13). Un proceso de la columna a gran escala puede ser reducido a un smallcolumn experimento si algunos grupos adimensionales (Peclet, Stanton y porediffusion mdulo) se mantienen constantes. Si se utilizan granos ms pequeos, la duracin del experimento disminuye por un factor de aproximadamente diez. Las dimensiones y las variables de proceso de la pequea columna se calculan utilizando el modelo de difusin superficie homognea (MSDS) (13, 14). En este modelo, se consideran los siguientes mecanismos: 1. Dispersin axial del pesticida en el lquido a granel de la columna, causado por la difusin o el movimiento de fluido al azar alrededor de las partculas adsorbentes.

2. Externo resistencia de transferencia de masa o de transferencia de pelcula causado por la difusin del adsorbato de la solucin a granel a la superficie adsorbente. 3. La resistencia de transferencia de masa interna de los poros y la difusin superficial. 4. La adsorcin sobre carbn activado y la competicin con la NOM. Para simular una columna a gran escala, la cantidad de propagacin en la curva de avance debe ser idntica a la pequea columna. Si la competencia entre los pesticidas y NOM es la misma tanto en pequea escala y a gran escala, el volumen pasado en la pequea columna por unidad de carbn activado est directamente relacionada con el volumen pasado en una columna a escala completa. De este modo, los aspectos de unin y cintica competitivos se combinan en un experimento, y extensa isoterma o estudios cinticos no son necesarios para obtener una prediccin de avance a gran escala de RSSCT. Las principales deficiencias de este enfoque son mencionados por Heijman y Hopman (13). Con el fin de lograr una caracterizacin completa del PAC suspensin a diferentes edades, pruebas cinticas se ajustaron usando el MSDS (15, 16). MSDS permite la determinacin de dos parmetros cinticos: el coeficiente de difusividad superficial D y la pelcula lquida de transferencia de masa coeficiente k Los modelos avanzados (como el modelo Peel) tienen en cuenta la heterogeneidad estructural del carbn activado, asumiendo una estructura bidisperse (12). En el modelo Peel, la partcula de carbono se divide en dos regiones: macroporos, en las que se produce una absorcin rpida inicial, y microporos, en la que tiene lugar la difusin restringida y la capacidad restante de equilibrio se utiliza. Como rama microporos de macroporos, el producto de transferencia de masa a travs de tres pasos diferentes acoplados en serie: (i) transferencia de masa de fase fluida a la superficie de partculas, (ii) la difusin en la regin de los macroporos y (iii) la difusin en la regin de microporos. Sin embargo, se propone un enfoque diferente para definir la fraccin de la regin de los macroporos Sin embargo, se propone un enfoque diferente para definir la fraccin de la regin de los macroporos. En el modelo de Peel et al, se calculan los siguientes parmetros: f (fraccin de la regin de macroporos), KL (coeficiente de transferencia de masa externa, cm / s), DS (difusividad efectiva de superficie, cm2 / s) Dp (difusividad efectiva de macroporos , cm2 / s). dp y Ds estn vinculados por una relacin desarrollada por Neretnieks ADSORCION DE MATERIALES CARBONOSAS El adsorbente ms comnmente utilizado en los procesos de adsorcin es carbn activado (2 -5,17). Generalmente, los materiales carbonosos tienen un lugar especial entre los principales adsorbentes, como se les conoce, desde hace mucho tiempo, para ser capaz de adsorber diversos compuestos orgnicos. El carbn activado es un material verstil que puede ser aplicado en muchos procesos tecnolgicos. Sin embargo, el costo de operacin en plantas de gran escala es alta debido a la prdida de carbono durante el proceso de regeneracin (desorcin trmica o la combustin de sustancias txicas) (18). Una variedad de materiales de carbn activado se han utilizado, como por ejemplo, carbono activado granular (GAC), polvo de carbn activado (PAC), tela de carbono, fibras, fieltros o electrodos de tela de carbono, carbono negro de residuos de trigo (WC), negro de carbn y carbn activado comercial (AC). El GAC formas y PAC son los ms utilizados, ya que se consideran materiales muy capaces y eficaces para la adsorcin de una variedad de pesticidas.

Las caractersticas qumicas y tcnicas de un carbn activado dependen tanto del precursor utilizado y de las condiciones experimentales de cada proceso de fabricacin (19, 20). Las materias primas utilizadas para la produccin de carbn activado son la madera, el carbn o los huesos despus de la combustin. El proceso de activacin incluye el tratamiento con dixido de carbono y vapor de alta temperatura (900-11008C) o aire, en el orden de carbono con estructura de poro y alta superficie interna que se produce (21) Las principales caractersticas del GAC y PAC son los siguientes: carbn activado granular (GAC) se ha utilizado en muchos procesos para el tratamiento de los suministros de agua potable y aguas residuales industriales (12, 22). Ha sido, sobre todo, aplicar en la columna de adsorcin de lecho fijo. GAC se caracteriza por la cantidad relativamente baja requerida en los procesos de tratamiento de agua, ms fcil de manipulacin y la posibilidad de la reduccin de la regeneracin, por lo tanto, el coste de produccin de agua potable. Sin embargo, los fijos camas GAC requieren una inversin considerable en equipos, a excepcin de los altos costos de operacin y mantenimiento (5). La principal dificultad en el diseo y el funcionamiento de los adsorbedores GAC se centra en el modelado de los efectos de la materia orgnica natural (NOM) o coagulantes en la adsorcin de los productos qumicos orgnicos sintticos (SOC). El diseo y el funcionamiento de un adsorbedor GAC sigue siendo complicada. Esto es probablemente debido a la adsorcin de la materia orgnica naturales, o NOM ensuciamiento, lo que afecta a la eficacia de adsorcin GAC tanto por la disminucin de la capacidad de adsorcin y la tasa de adsorcin de los SOC huellas (23, 24). Hay una considerable cantidad de informacin disponible en la literatura, en relacin con la adsorcin de pesticidas en GAC. A pesar de esto, todava hay mucho que aprender sobre los mecanismos de adsorcin de estos compuestos, que se refleja en el carcter emprico de muchos modelos empleados, para describir estos sistemas (5, 12, 22). El proceso de adsorcin de carbono activado en polvo se ha utilizado como un mtodo eficaz, en la prctica temporal y emergente, para eliminar residuos de plaguicidas y otros productos qumicos peligrosos en el agua en bruto durante el tratamiento de agua potable (25). PAC se aplica comnmente en las plantas de tratamiento de agua, principalmente para el gusto y el control de olores. Se ofrece ciertas ventajas con respecto a GAC, tales como el coste de capital bajo y la flexibilidad de funcionamiento, ya que puede ser aplicado slo cuando sea necesario. Sin embargo, en la mayora de las unidades centrales de tratamiento de aguas residuales, GAC ha sido utilizado en lugar de PAC, cuya capacidad de adsorcin es difcil de ser utilizado en su totalidad (5). Adems, se requiere un procedimiento de filtracin adicional para la APA recuperacin y reutilizacin (12, 22). A una concentracin del pesticida en el intervalo de 0,20-0,50 mg / l, 2-50 mg / l (200 ppt-50 ppm) PAC son necesarios para la consecucin del lmite de deteccin permitida superior (0,1 mg / lorppb). La adsorcin de los plaguicidas (neutrales o ionogenics) en PAC es dependiente de sus propiedades fsicoqumicas. Se han hecho esfuerzos para el establecimiento de adsorcin sobre materiales 103 estrategia de dosificacin PAC carbnico y polimricos en las plantas de tratamiento de agua y para ello se ha introducido el coeficiente de reparto octanol-agua (25). Recientemente, en particular inters se ha centrado en modelos matemticos para plaguicidas adsorcin en PAC (26). Eliminacin de pesticidas del agua se ve afectada negativamente por la presencia de fracciones problemticos y no deseable de la NOM, tales como cidos hmicos debido a la adsorcin competitiva entre los pesticidas y NOM. En efecto, las molculas de esta materia adsorcin en los poros del carbn activado, los pesticidas reducen la superficie de adsorcin disponibles (13).

En este caso, la adicin de coagulantes, tales como cloruro de polialuminio, se aplic con xito antes de la adicin PAC (27). Por lo tanto, una alta cantidad de cido hmico, que prohbe la adsorcin, es retenida por los coagulantes. El uso de los subproductos o residuos de la produccin agrcola (por ejemplo, torta de residuos de oliva) como precursores para la produccin de carbn activado barata y eficaz ha sido reportado en la literatura. En efecto, estos carbones activados se han demostrado ser ms eficaz para adsorber los contaminantes contenidos en el agua potable, que el carbn activado comercial. En general, el mtodo de activacin consta de dos pasos: una etapa de carbonizacin en atmsfera inerte, seguido de una etapa de activacin a alta temperatura en presencia de un agente activado tal como dixido de carbono, vapor de agua o aire (20, 28). La necesidad de eliminar los contaminantes especficos de agua llevado a los fabricantes a producir materiales de carbono activado ms eficientes, tales como tela de carbono, fibras, fieltros o electrodos de tela de carbono. Muchos estudios sobre la purificacin de agua por adsorcin de las impurezas en la tela de carbono han aparecido en la literatura en los ltimos aos (3). Materiales de carbono ms atractivos ya estn disponibles, con grandes reas especficas en el rango de 2000 - 2500 m2/g Estos nuevos materiales carbonosos tienen mejor tcnica caractersticas en comparacin con las de los adsorbentes de carbn activado convencionales, a saber: . Alta eficacia de adsorcin y la eficacia, capacidad de adsorcin y la funcionalidad para la acumulacin de una cantidad mayor de compuestos o impurezas orgnicas tiles . Grandes reas especficas . Buena integridad mecnica y estructural . Reduccin al mnimo de la limitacin de la difusin a la adsorcin ya que estos materiales se comportan como cuasi-tridimensional . Alta selectividad y una mejor adsorcin de pesticidas comportamiento en la presencia de la NOM (3). Debido a las abundantes estudios sobre plaguicidas adsorcin sobre materiales carbonosos a partir de soluciones acuosas, una presentacin sistemtica de la informacin relativa viene dada para facilitar la aproximacin y comparacin. As, en la Tabla 1, las actividades de investigacin se han compilado y los datos relativos sobre el tipo de carbn activado, tipo de plaguicida, las condiciones experimentales (funcionamiento esttico o continuo, laboratorio, escala piloto o industrial), el objetivo y los resultados de cada trabajo, se reportan para el perodo 1990-2004. En la Tabla 2, los datos especficos sobre la capacidad adsorbente en pesticidas nica de adsorcin y la adsorcin competitiva, efecto de varios factores sobre la eficacia de adsorcin, isoterma de parmetros (Langmuir, Freundlich, Dubinin-Radushkevich), los parmetros del modelo cinticos (MSDS, EBC, Peel, etc) incluyendo superficie coeficientes de difusin, se incluyen los coeficientes de transferencia de masa. Adsorcin sobre materiales polimricos El uso de polmeros adsorbentes sintticos, en particular en el tratamiento del agua potable, ha sido investigado por varios autores. Durante los ltimos aos, se han hecho intentos para mejorar estos polmeros de adsorcin, que originalmente se desarrollaron sobre la base de resinas de intercambio inico, que posee una superficie especfica de 200-800 m2 / g. El desarrollo de la tecnologa de polmeros ciencia

permiti la produccin de polmeros altamente porosas de 800-1500 m2 / g, que es similar a la superficie del carbn activado. Un ejemplo es un copolmero de estireno-divinil benceno, Lewatit EP 63, que se ha utilizado para la eliminitation de sustancias con un peso molecular inferior a 200 g / mol y de hidrocarburos clorados. Adems, el copolmero anterior se ha aplicado en el anlisis del agua para el enriquecimiento selectivo de los contaminantes orgnicos traza. Los materiales polimricos se caracterizan por bajas demandas de energa y, en consecuencia, reducir los costes para la regeneracin o la renovacin de los adsorbentes en comparacin con los materiales carbonosos (7). Una categora de resinas polimricas, que han sido ampliamente investigados para la eliminacin de compuestos orgnicos, productos farmacuticos y pesticidas a partir de soluciones acuosas, es adsorbentes Amberlite. Estas resinas son o bien copolmeros de estireno-divinil-benceno o polmeros de steres acrlicos (tales comoXAD-2, XAD-4 y XAD-7 resinas). Polmeros (sinttico o natural) (29), se han hecho populares y han utilizado cada vez con ms frecuencia en la prctica de HPLC para la separacin y determinacin cuantitativa de los plaguicidas comerciales (30). Los estudios de investigacin sobre adsorbentes polimricos relacionados con la eliminacin de pesticidas y anlisis para el perodo de 1990-2004, se concentran en la Tabla 3. Por lo tanto, las actividades de investigacin se han compilado y los datos relativos relativa a: tipo de carbn activo, tipo de plaguicida, las condiciones experimentales (funcionamiento esttico o continuo, laboratorio, escala piloto o industrial), objetivo y resultados de cada trabajo, se inform. En la Tabla 4, se incluyen datos especficos sobre la capacidad adsorbente en pesticidas nica de adsorcin y la adsorcin competitiva, el efecto de varios factores sobre la eficacia de adsorcin, isoterma de parmetros (Langmuir, Freundlich). La estructura qumica y Uso de los pesticidas examinados en todos los materiales carbonosos y polimricos son presentado en la Tabla 5. CONCLUSIONES Es obvio que los datos sobre la adsorcin utilizando materiales carbonosos y polimricos son abundantes, ya que una gran variedad de materiales adsorbentes estn disponibles conectada con diferentes procesos. GAC y la PAC son los adsorbentes ms comunes, que son frecuentes y se aplican principalmente en convencional laboratorio o columnas industriales de tratamiento de agua potable y aguas residuales. Son eficaces para separar los plaguicidas principalmente insolubles o fcilmente descompuesto. Materiales carbonosos innovadoras como tela de carbono, fibras, fieltros o electrodos de tela de carbono, negro de carbn a partir de residuos de trigo (WC), negro de carbn y carbn activado comercial (AC) son adsorbentes muy prometedores. Se combinan una mayor capacidad de adsorcin, que se extiende a los pesticidas orgnicos solubles, con la regeneracin y la eficiencia de reutilizacin. Polmeros (sinttico o natural) se han utilizado, tambin, con xito en el tratamiento de agua potable para la eliminacin de pesticidas. El desarrollo en la tecnologa de ciencia de los polmeros permite la produccin de polmeros altamente porosos, con capacidades similares de adsorcin al carbn activado. Adems, los materiales polimricos simples o ms sofisticados se han hecho populares y han utilizado cada vez con mayor frecuencia en la HPLC y GC / MS prcticas para el enriquecimiento de trazas, separacin y determinacin cuantitativa de los plaguicidas y los residuos comerciales en rangos inferiores ng / g. Los materiales polimricos se caracterizan con menores demandas de energa y, en consecuencia, menores costes para la regeneracin o la renovacin de los adsorbentes, en comparacin con los materiales carbonosos. Sin embargo, su investigacin y aplicacin como adsorbente son muy limitados, en comparacin con los materiales carbonosos....