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1. Cul es el principio de la tcnica de RMN? Se basa en la medida de absorcin de la radiacin electromagntica en la regin de las radiofrecuencias aproximadamente de 4 a 900 mHz.

2. De qu manera ayuda al qumico y al bioqumico la tcnica de RMN? Para la eludicin de estructuras de las especies qumicas. Tambin es til para la determinacin cuantitativa de las especies absorbentes. 3. Qu investigadores han contribuido en el desarrollo de sta tcnica y qu aport cada uno de ellos? W. Pauli (1924) sugiri que ciertos ncleos atmicos deberan tener propiedades de espn y momento magntico y que, como consecuencia, el exponerlos a un campo magntico conducira a un desdoblamiento de sus niveles de energa. Blach en Stanford y Purcell en Harvard (1946): trabajando independientemente, demostraron que los ncleos en un campo magntico intenso absorben radiacin electromagntica, como consecuencia del desdoblamiento de niveles de energa inducida por el campo magntico. 4. Cules son los dos tipos generales de espectrmetros de RMN que se utilizan actualmente, cmo funcionan y para qu tipo de anlisis se recomiendan? *De onda continua (CW) y de impulsos o de tranformada de Fourier (FT/RMN). *Los espectrmetros de onda continua son semejantes a los instrumentos de absorcin, se monitoriza la seal de absorcin a medida que se barre lentamentre la frecuencia de la fuente. En los instrumentos de impulsos, la muestra se irradia con impulsos peridicos de energa de RF que atraviesan la muestra perpendicularmente al campo magntico. Esta excitacin con impulsos provoca una seal, la cual se convierte en una seal en el dominio de la frecuencia mediante una transformada de Fourier y se obtiene un espectro anlogo. *Aplicaciones: Determinacin del grado de hidrogenacin del petrleo en su procesado y la determinacin del agua en aceites, productos alimentarios y materia agrcolas. 5. Cul es el parmetro que se utiliza para representar la intensidad del campo magntico en el SI y en qu unidades se expresa? La unidad que se utiliza para describir la intensidad del campo es la tesla (T), que se define como: 1T = 1Kgs-2 A-1. 6. Qu otros smbolos se han usado para representar la intensidad del campo magntico y cul es su equivalencia?} El gauss (G), la relacin entre las unidades es 104G=1T 7. Explique la teora del RMN en base a la mecnica cuntica. Se supone que los ncleos giran alrededor de un eje y de este modo tienen la propiedad de espn. Los ncleos con espn tienen un momento angular p. Adems, la componente observable mxima de este momento angular est cuantizada, y debe ser un entero o un semientero mltiplo de h/2, donde h es la constante de Planck. El nmero mximo de componentes de espn, o valores de p para un ncleo en particular, depende de su nmero cuntico de espn I; se encuentra pues, que un ncleo tendr (2I + 1) estados discretos. La componente del momento angular de estos estados en cualquier direccin escogida tendr los valores de I, I-1, I-2,.., -I. en ausencia de un campo externo los distintos estados tienen energas idnticas. Las transiciones entre los niveles de energa se pueden producir por absorcin o emisin de una radiacin electromagntica con una frecuencia vo que corresponde en energa a E. La frecuencia de la radiacin necesaria para producir una transicin es:

8.

La teora del RMN se puede explicar tambin en base a la mecnica clsica, descrbala.

En primer lugar se considera el comportamiento de un cuerpo magntico no rotatorio, como una aguja de brjula, en un campo magntico externo. Si se desplaza momentneamente de su alineamiento con el campo, la aguja oscilar en un plano alrededor de su punto central como consecuencia de la fuerza ejercida por el campo sobre sus dos extremos; en ausencia de friccin, los extremos de la aguja oscilarn indefinidamente de un lado a otro alrededor del eje del campo. Sin embargo, se produce un movimiento totalmente distinto si el imn gira con rapidez alrededor de su eje norte-sur. Debido al efecto giroscpico, la fuerza aplicada por el campo sobre el eje de rotacin provoca un movimiento en el plano perpendicular a la direccin del campo; por consiguiente, el eje de una partcula rotatoria se mueve en una trayectoria circular (precesin) alrededor del campo magntico. La frecuencia angular de este movimiento o, en radianes por segundo, viene dada por: La frecuencia angular se puede convertir en frecuencia de precesin vo (frecuencia de Larmor) dividiendo por 2. As,

Que es idntica a la frecuencia de radiacin absorbida que se deduce de la mecnica cuntica. 9. Cules son los cuatro ncleos que han sido de inters de ser analizados por RMN para qumicos, orgnicos y bioqumicos? 1 H, 13C, 19F, 31P 10. Explique lo que representan los 4 nmeros cunticos para un electrn de cualquier tomo. Nmero cuntico principal (n): nivel de energa Nmero cuntico del momento angular (l): forma del orbital Nmero cuntico magntico (ml): orientacin del orbital en el espacio Nmero cuntico de espn del electrn (ms): giro del electrn 11. Qu relacin hay entre los nmeros cunticos electrnicos y los nmeros cunticos nucleares? Los nmeros cunticos electrnicos representan la orientacin de los orbitales en el espacio, o el tipo de orbital, dentro de un orbital especfico. Asume valores del nmero cuntico secundario negativo (-1) pasando por el cero, hasta el nmero cuntico positivo (+1). Los nmeros cunticos nucleares describen la orientacin del giro del electrn. Este nmero tiene en cuenta la rotacin del electrn alrededor de su propio eje a medida que se mueve rodeando al ncleo. Asume nicamente dos valores +1/2 y-1/2. 12. Qu ocurre cuando el ncleo con ms=1/2 se somete a un campo magntico externo B0? Dibuje los niveles de energa correspondientes. Su momento magntico se orienta en una de las dos direcciones posibles con respecto al campo, en funcin de su estado cuntico magntico.

13. Escriba la ecuacin matemtica que representa la frecuencia de la radiacin necesaria para producir una transicin y describa los parmetros involucrados.

Ecuacin matemtica

14. Calcular el nmero relativo de protones en los estados magnticos de mayor y menor energa cuando una muestra se coloca en un campo de 3.5T a 25C.

K= 1.38 x 10-23 JK-1


(

h= 6.63 x 10-34 Js
)( )

= 2.68 x 108 T-1s-1

15. Cul es la frecuencia de absorcin de un campo magntico de 2.4T de a) 1H, b) 13C, c) 19F, d) 31P? a) 1H

0= (2.68 x10 8 T-1 S-1)( 4.69 T)/ 2 0= 2x108 s-1 b) 13C

0= ( 6.73 x107 T-1S-1)(4.69 T) / 2 0=50235188.77 s-1 c) 19F

0= ( 2.52 x108 T-1S-1)(4.69 T) / 2 0=188102044.1 s-1 d) 31P

0= ( 1.08 x108 T-1S-1)(4.69 T) / 2 0=8615161.77 s-1 Qu sucedera si el nmero de ncleos en los dos estados fuese idntico? Si el nmero de ncleos en los dos estados fuese idntico no se observara una absorcin neta, puesto que el nmero de partculas excitadas por la radiacin sera exactamente igual que el nmero

en las que se induce emisin. 16. Cmo se relaciona el nmero relativo de ncleos de baja energa en exceso con la intensidad del campo magntico?

Esta ecuacin demuestra esto linealmente con 17.

de modo que la intensidad de una seal de RMN aumenta la intensidad del campo.

Ilustre y explique el movimiento de precesin.

Debido al efecto giroscpico, la fuerza aplicada al campo sobre el eje de rotacin provoca un movimiento no en el plano de la fuerza, si no perpendicular al mismo, por consiguiente, el eje de la partcula en rotacin se mueve en trayectoria circular (eje de rotacin precesa alrededor del vector Bo). 18. Cmo se define la frecuencia de Larmor? Frecuencia de precesin (Vo)

19. Qu le ocurre a un ncleo si absorbe energa de radiofrecuencia, segn la descripcin clsica de la RMN? Dibuje el modelo de absorcin. 20. Describa qu ocurre cuando el sistema de espn se satura. Cmo se puede evitar? 21. En qu consiste la relajacin espn-red? Proceso de disminucin exponencial de 1er orden que se caracteriza por un tiempo de relajacin T1, que es una medida del tiempo promedio de vida de los ncleos en un estado de mayor energa. 22. En qu consiste la relajacin espn-espn? Cuando dos ncleos vecinos del mismo tipo tienen la misma velocidad de precesin, pero se hayan en diferentes campos magnticos, los campos de cada uno de ellos interaccionan entre s produciendo un intercambio de estado cuntico. Un ncleo de espn bajo es excitado y uno excitado se relaja aun estado de menor energa. Resultando un ensanchamiento de lneas. 23. Cmo se pueden diferenciar las lneas de desdoblamiento espn-espn de la slneas de desplazamiento? 24. Por qu en un equipo de RMN se recomienda hacer girar rpidamente toda la muestra en el campo magntico? 25. Cmo se genera la seal de cada libre de induccin (FID)? Durante el tiempo T, los ncleos excitados emiten al relajarse una seal de radiofrecuencia en el dominio del tiempo, a esta seal se le denomina seal de decaimiento de induccin (FID). 26. Explique apoyado en figuras lo que ocurre en los dos procesos de relajacin nuclear: longitudinal y transversal.

27. Cmo se clasifican los espectros de RMN? Describa cada uno de ellos. Los espectros de RMN se clasifican como de lnea ancha o bien de alta resolucin, Los espectros de lneas anchas son aquellos en los que la anchura de banda de la fuente de lneas es suficientemente grande como para enmascarar la estructura fina debida al entorno qumico, los ms utilizados son los de alta resolucin, ya que para su obtencin se utilizan instrumentos capaces de distinguir diferencias de frecuencia muy pequea del orden de 0.01 ppm o menores. 28. Qu es lo que origina el efecto del desplazamiento qumico? Son originados por las diferencias en la frecuencia de absorcin. Interaccin spin-red 29. Qu es lo que origina el desdoblamiento espn-espn? El campo magntico producido por un ncleo que est girando afecta la distribucin de los electrones en sus enlaces con otros ncleos. Este cambio den la distribucin de los electrones produce entonces cambios en los campos magnticos de los ncleos adyacentes, desdoblamiento de los niveles de energa y, por tanto, mltiples transiciones. 30. Por qu es importante utilizar una sustancia patrn interno, para poder obtener un espectro de RMN? Se debe establecer la posicin de las resonancias respecto a la resonancia de un patrn interno que se pueda medir pues la determinacin de la intensidad absoluta del campo magntico con la exactitud necesaria para las mediciones de RMN de alta resolucin es difcil o imposible. 31. Cul es la sustancia patrn interno ms utilizado, para el estudio de protn? Y cules son sus caractersticas? Tetrametilsilano (TMS), es inerte, fcilmente soluble en la mayor parte de los lquidos orgnicos y se elimina por destilacin. 32. Cul es la sustancia patrn interno que se recomienda usar en muestras en medio acuoso?

La sal de sodio del cido 2,2-dimetil-2-silapentano-5-sulfnico (DSS). 33. Para qu se utiliza el valor de desplazamiento qumico? El desplazamiento qumico al que debe aparecer un determinado ncleo vendr dado por la diferencia entre las constantes de apantallamiento de dos ncleos (ref 1) ya que refleja el distinto entorno electrnico de los mismos. Las constantes de apantallamiento son muy difciles de medir y lo que se hace es considerar las diferencias entre las frecuencias de resonancia de los dos ncleos (1 ref ). Desplazamiento Qumico [ppm] = Independiente del Aparato Desplazamiento Qumico [Hz] = Dependiente del Aparato 34. Cules son los rangos de desplazamiento qumico para 1H, 13C, 31P y 19F? Para el hidrgeno, va de 0 a 12 ppm. Para el carbono, va de 0 a 170ppm. Para el fluor, de -300 a 400ppm. De -200 a 200. 35. En qu consiste la formacin de un ncleo apantallado? 36. Describa qu significa propiedades magnticas anisotrpicas y utilice una figura para representarlas. 37. Defina constante de acoplamiento. 38. Represente la orientacin del espn de cada ncleo de un CH2- por efecto de un campo magntico aplicado en una direccin. 39. Represente la orientacin del espn de cada ncleo de un CH3- por efecto de un campo magntico aplicado en una direccin. 40. Aplicando las reglas para la interpretacin de los espectros de primer orden, determine los espectros de RMN para las siguientes sustancias: a) ClCH2CH2CH2Cl b) CH3CHBrCH3 c) CH3CH2OCH3 d) CH3CH2CH2I 41. Cules son las diferencias entre los espectros de RMN de primer orden y de segundo orden? 42. Cules son los factores que pueden influir en el efecto del intercambio qumico en los espectros? 43. Mencione los diferentes mtodos utilizados para la tcnica de doble resonancia en qu me ayudan? Espectroscopia de correlacin homonuclear (COSY), espectroscopia total de correlacin (TOCSY), experimento de transferencia de cuanto doble natural (INADEQUATE), espectroscopia de coherencia heteronuclear de cuanto multiple (HMQC), espectroscopia de correlacin heteronuclear (HETCOR). Los experimentos COSY, TOCSY, HETCOR y HMQC son de gran ayuda al interpretar los espectros de 13C y de protones. INADEQUATE: Se apoya en el acoplamiento espn-espn entre pares de ncleos enlazados directamente. 44. Cules son los tipos de espectrmetros RMN que ms se comercializan? Cmo funcionan y para qu tipo de aplicaciones se recomiendan? Espectrmetros ms utilizados son los de transformadas de Fourier(Estudios de imgenes por RMN), ya que estos tiene una mejor relacin seal/ruido, los datos de la excitacin con pulsos de radiofrecuencia de objetos slidos o semislidos se someten a una transformada de Fourier y se convierte en imagen tridimensional del interior de los objetos. 45. Utilice un diagrama de bloques para representar los componentes de un espectrmetro de RMN con TF?

46. Qu tipo de muestras se pueden analizar en un espectrmetro de RMN? Las muestras, generalmente, son disoluciones en disolventes que no tengan tomos de protio (1H). Frecuentemente se usan el deuterocloroformo, hexadeuterodimetilsulfxido, xido de deuterio, deuterobenceno, deuteropiridina y otros. Adems, el equipamiento del servicio permite el estudio de muestras en estado slido. La RMN en estado slido es una tcnica adecuada y cada vez ms utilizada para el estudio de las propiedades estructurales de una amplia variedad de materiales amorfos o poco cristalinos. A diferencia de las muestras en disolucin, las muestras en estado slido dan lugar a espectros con seales anchas, resultado de la suma de diversos factores. Estos espectros, sin embargo, contienen informacin nica acerca de la estructura y la dinmica de los materiales estudiados. 47. Cules son los solventes ms utilizados para la espectroscopa RMN de protn? Solventes orgnicos que contienen hidrgeno siempre y cuando se sustituya el hidrogeno por deuterio. 48. Describa en qu consiste la RMN con Transformada de Fourier Bidimencional? Hace posible la interpretacin de escto complejos y tambin es en funcin del tiempo t2, pero antes de obtener la seal de la FID, el sistema se perturba con un impulso durante un tiempo t1. La transformacin de Fourier de la FID como una funcin de t2 para un t1 fijado, origina un espectro semejante al que se obtiene en un experimento ordinario de impulsos. Este proceso se repite entonces para varios valores de t1, dando un espectro bidimensional con respecto a dos variables de frecuencia v1 y v2 o a veces a dos parmetros de desplazamiento qumico d1 y d2. 49. Cmo se obtienen las imgenes tridimensionales con la RMI? Incidiendo diferentes campos magnticos de manera gradiente a los diferentes tomos con respecto a su posicin, esto provoca que los ncleos de los tomos afectados por un B1, tengan un spin diferente a los afectados por un B2, diferenciando as a cada tomo, produciendo una seal la cual ser sometida a una transformada de Fourier dando como resultado una imagen. 50. En qu reas del conocimiento se ha empezado a utilizar la RMI? Medicina, Bioqumica, Ingeniera, Paleontologa

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