SOLIDOS AMORFOS

Por Claudia Andrade Christian Contreras Priscilla Contreras Marcela Flores Carolina Garca ID 42A Ciencia de los Materiales II Profesor Mauricio Pilleux AGOSTO 1999

Indice
1. Qu son los materiales amorfos? 1.1 Aspecto cientfico del material 1.2 Fundamentos Fsicos del material 2. Mtodos de Obtencin de slidos amorfos 3. Propiedades de los slidos amorfos 3.1. Propiedades trmicas 3.2. Propiedades mecnicas 3.3. Propiedades elsticas 3.4. Propiedades magnticas de aleaciones Pd-Ni-Fe-P 4. Aplicaciones 4.1 Aplicacin Comercial 4.2 Aplicacin Cientfica N1 4.3 Aplicacin Cientfica N2

4.4 Aplicacin en la Industria Elctrica 4.5 Aplicacin Magntica 5. Bibliografa

1. Qu son los Materiales Amorfos?

Los materiales amorfos no son algo nuevo de nuestra vida diaria. La misin del Apolo recuper uno de esos materiales desde la superficie lunar, que data de millones de aos, por lo cual no nos debe extraar que los hombres hayan podido crear materiales vtreos (principalmente de silicio) por cientos de aos. Surgir aqu la pregunta de saber: por qu hoy se habla tanto de estos materiales? Su respuesta radica en el estudio cientfico de los mismos, en las nuevas formas de obtencin y en las considerables caractersticas y promesas tecnolgicas, que en el futuro, prometen quizs un rol ms protagnico en el desarrollo de materiales. Quizs lo ms importante de este tipo de materiales se pueden resumir en dos cosas: 1. Aspecto cientfico del material. Una gran diversidad de materiales pueden ser reconocidos como amorfos. Pero existe una gran discusin en la definicin cientfica de los materiales amorfos y el conocimiento popular de este tipo de materiales. Existe una confusin entre la propiedad de ser amorfo y materiales amorfos por definicin. El apodo de "amorfo" se asocia a una caracterstica exclusiva del mundo de los vidrios, por eso suelen llamar a los materiales amorfos como vidrios. Mientras que otros critican esta visin, ya que sostienen que los vidrios son simplemente materiales transparentes ubicados en las ventanas. 2. Fundamento fsico de estos materiales, es decir, sus propiedades fsicas. Por ejemplo: su banda energtica, sus propiedades elctricas y magnticas. Caractersticas que son nicas de ellos y no son claras en los slidos cristalinos. Profundizando estos dos aspectos de discusin, hoy en da podemos avanzar el mundo cientfico y, por supuesto, aprovechar su aplicacin tecnolgica. Podemos expresar ms cientficamente, que los materiales amorfos son sustancias que al ser sometidas a experimentacin, ponen de manifiesto: su resistencia a la fluencia, caracterstica del estado cristalino (sin presentar una tendencia a asumir la forma geomtrica de los cristales ya que presentan poca o ninguna organizacin estructural). Sus molculas estn evidentemente distribuidas al azar y las propiedades fsicas del slido son idnticas en todas direcciones (istropo). Ocasionalmente estas sustancias evidencian las propiedades elsticas de los cristales, por ejemplo en una escala considerable su expansin puede ser proporcional a la tensin aplicada. Frecuentemente, si una carga se aplica al material (aunque sea relativamente liviana) y por un intervalo razonable de tiempo, la sustancia desarrollar una deformacin pseudo-permanente, es decir, fluir como si fuera un lquido de viscosidad extremadamente alta. Cuando se les calienta, tales sustancias no evidencian un punto de fusin, aunque se ablandan

progresivamente, aumentando con relativa rapidez la tendencia a una deformacin permanente bajo carga. Los slidos amorfos pueden ser considerados tambin como sustancias lquidas sobreenfriadas. En muchos casos pueden ser preparados del estado lquido por enfriamiento, aunque esto es a menudo difcil, debido generalmente a la inestabilidad trmica: las temperaturas necesarias para alcanzar un alto grado de fluidez. Una justificacin de que se los considere como lquidos subenfriados se refiere al hecho de que sus caractersticas de flujo se pueden anticipar extrapolando los valores segn la tendencia de la curva de viscosidad. En otras palabras, si un lquido puede ser enfriado rpidamente, sin que cristalice, su viscosidad tiende a aumentar hasta un valor muy elevado. Tan elevado que el flujo bajo una presin moderada puede volverse despreciable y difcil de medir experimentalmente. Este tipo de materiales posee un alto grado de aleatoriedad. La gran pregunta es: cul es el tipo de desorden y magnitud de este tipo de material? La aleatoriedad se puede caracterizar de distintas formas, por ejemplo: de acuerdo a la geometra del material, al spin, al desorden vibracional de los tomos. Este desorden lo podemos entender mejor al compararlo con la forma estndar de un cristal perfecto, en el que un grupo de tomos se encuentran arreglados como parte de un modelo peridico en tres dimensiones y de extensin infinita. Con esta definicin, para que un material sea considerado como un cristal imperfecto le bastara ser simplemente finito, con claros defectos en su estructura geomtrica como: vacancias, huecos intersticiales, dislocaciones atmicas, (de cualquier modo la forma de desorden concerniente a ellas son ms drsticas por las pequeas perturbaciones que se producen en su estructura, lo que veremos ms adelante). El desorden geomtrico debido a la aleatoriedad es producto de la no-periodicidad de su estructura, es por esto que los materiales no presentan un orden de largo alcance. Estos materiales como lo mencionamos anteriormente presentan tambin una aleatoriedad en el sentido del spin y en su comparacin con el spin de los cristales perfectos. En cuanto a la vibracin atmica podemos decir que al compararlo con un cristal perfecto (este concepto es solo vlido a cero Kelvin), sabemos que ellos estn afectos al movimiento aleatorio de sus tomos cerca de la posicin de equilibrio destruyendo la perfecta periodicidad del cristal perfecto cuando es sometido a cualquier temperatura finita. Este desorden vibracional no se traduce en un completo desorden geomtrico .. En resumen podemos decir que los materiales amorfos no tienen periodicidad de largo alcance, pero si hay de corto alcance. El material amorfo ms representativo es el vidrio. No debemos olvidar que los materiales amorfos pueden ser obtenidos mediante diversas tcnicas (distintas proporciones de elementos constituyentes segn los huecos intersticiales de los tomos de la estructura base).

Aunque estos materiales existen desde hace cientos de aos, el estudio y desarrollo de ellos se considera reciente y su utilizacin se considera fundamentalmente porque es un material con buenas propiedades electromagnticas entre otras y es econmico Esta interpretacin de las estructuras de los slidos amorfos, es confirmada por el examen el mtodo de difraccin de rayos x. As pues, si un rayo de luz visible pasa a travs de una lmina de vidrio, sobre cuya superficie se ha trazado un nmero relativamente grande de lneas paralelas, el rayo se desva dependiendo del ngulo de desviacin, de la distancia entre las lneas y del largo de onda de luz. Siendo as los rayos x de escala apropiada son capaces de determinar cuantitativamente la distribucin de los tomos en la estructura de los cristales. Por ejemplo: el anlisis con rayos x ha evidenciado tambin que los cristales se dividen en tres clases principales: los cristales nomopolares o covalentes, los cristales polares o heteropolares. Los estudios con rayos x dan espectros de difraccin claros y preciso, lo que indica una orientacin definida de los tomos o molculas, los slidos amorfos por su parte, dan normalmente espectros indefinidos, similares a los de los lquidos, lo que indica una distribucin desorganizada, al azar, aunque en casos especiales se obtiene una evidencia de un arreglo parcial (ejemplo: espectro de fibra). El examen con rayos x se ha desarrollado como uno de los ms importantes mtodos de investigacin de sustancias amorfas. Muchos slidos cristalinos que se deforman reversiblemente, con pequeas presiones, fluirn como los slidos amorfos, con grandes presiones. (que se ver a continuacin) El grupo de substancias clasificadas como slidos amorfos, incluye un nmero extraordinario de gran importancia tcnica particularmente para la construccin. Muchos de ellos son mecnicamente resistentes, duros y extraordinariamente resistentes a la accin qumica y fsica, poseen propiedades elsticas valiosas.

2. Mtodos de Obtencin de Slidos Amorfos

Por mucho tiempo se pensaba que slo una pequea cantidad de materiales podan ser preparados para formar slidos amorfos, era comn referirse a estas sustancias como "especiales", como " slidos formadores de vidrios" (por ejemplo: xidos de silicio y los polmeros orgnicos). Esta nocin es errnea, y hoy se conoce como una propiedad universal de la materia , se le llama la capacidad o tendencia a formar sustancias amorfas. El estado de slido amorfo es ubicuo. La tabla 2.1 presenta un listado de slidos amorfos con su respectivo tipo de enlace y la temperatura representativa de su transicin a estado amorfo (ya que se trata de una vecindad de temperaturas ms precisamente). Tabla 2.1 Algunos slidos amorfos, su tipo de enlace y su temperatura crtica de formacin del amorfo. Sustancia Amorfa Tipo de enlace Tg (K) Sustancia amorfa Tipo de enlace Tg (K)

SiO2 GeO2 Si, Ge Pd0.4 Ni0.4 P0.2 BeF2 As2S3

Covalente Covalente Covalente Metlico Inico Covalente

1430 820 580 570 470

Poliestireno Se Au0.8 Si0.2 H2O C2H5OH Isopentano Fe,Co,Bi

Polimrico Polimrico Metlico Enlace de H Enlace de H Van der Waals Metlico

370 310 290 140 90 65 -

La idea correcta (expresado pe por D. Turnbull en un paper en el ao 1969) es el siguiente: "Probablemente todos los materiales pueden, si se enfran con la suficiente rapidez y lejana de la temperatura crtica, ser transformados en slidos amorfos". Este punto de vista ha sido ampliamente apoyado en los ltimos aos, por la gran variedad de materiales de los cuales se han obtenido slidos amorfos. Evidentemente, la mejor muestra a la ubicuidad de este estado de la materia condensada son las aleaciones metlicas. Porque los metales tienden a ordenarse en estructuras simples (existen muchas maneras de estructurarse en cristales), la proliferacin de aleaciones o vidrios metlicos muestra el importante desarrollo de la experimentacin en este campo. Tradicionalmente, los "formadores de vidrios" han sido materiales asociados con una clase de estructura molecular muy compleja, como los vidrios orgnicos compuestos por grupos de cadenas polimricas. Los metales han sido estudiados por su simpleza y facilidad de generacin de sustancias amorfas. Existen varios mtodos de obtencin de ese tipo de material, pero el ms antiguo y ms usado hoy en da es el de la fundicin templada. Este mtodo tiene algunas variaciones que han llevado a otros mtodos como son: 4.1. Templado al aire 4.2. Templado con lquido 4.3. Bloque congelador (en el que se distinguen el "splat-cooling" y el templado giratorio o extraccin) 4.4. Evaporacin

Figura 4.1 muestra una efectiva tcnica conocida como "Melt - Spinning" (bloque congelador en un templado giratorio. Se basa en embutir una aleacin fundida al rotor). Esta tcnica necesita de un alto rango de temperaturas para el enfriamiento y formar una aleacin metlica. Un chorro de metal fundido es propulsado contra la superficie de un cilindro de cobre, el cual se encuentra en rpida rotacin, lo que obliga al lquido a enfriarse (a temperatura ambiente o menor). El metal lquido se convierte en una delgada cinta, aproximadamente 50 micrones de espesor (50 m = 0,05 mm). Si se trata de obtener un grosor mayor a este, slo se logra un material policristalino. Como la cinta es muy delgada, slo se logra un contacto nfimo con la amplia superficie caliente, y como los metales se caracterizan por su la alta conductividad trmica, el lquido se enfra y solidifica extremadamente rpido. A una temperatura de 1000 K, se alcanza un proceso de en milisegundos, es decir (dT/dt)= 106 K/s. La cinta slida de aleacin metlica amorfa es expulsada del rotor, como una cinta continua, excediendo la velocidad v= 1 km/min. De este modo, la variable ms importante en la obtencin de un slido amorfo ser la velocidad. Otras variables importantes en este mtodo son:

Velocidad de rotacin del disco Recubrimiento y terminacin de la superficie del disco Dimetro del chorro Geometra de la cinta y uniformidad, particularmente la suavidad de la superficie Naturaleza y presin del gas ambiental

Tan pronto como la temperatura del lquido baja de Tf (temperatura de fusin del material), llega al estado slido y posterior cristalizacin. Pero la cristalizacin requiere de mucho ms tiempo. Los centros cristalinos deben formarse (en un proceso llamado nucleacin) y luego crecer y expandirse dentro de las interfaces lquido cristal. Cuando el lquido se enfra, puede adquirir una temperatura T< Tf , a lo largo de la trayectoria de v(t), la cual es suavemente continua, decreciente desde altas temperaturas.

A esta temperatura se puede decir que el lquido se ha sobreenfriado. (an es un lquido y no un vidrio). Si se logra controlar la temperatura y alcanzar un T tal que Tf < T < Tg(temperatura de ebullicin), antes de la cristalizacin la cual toma ms tiempo para ocurrir, el lquido sobreenfriado se solidifica como el vidrio y se torna de una forma esencialmente de una estructura indefinida. La formacin de una aleacin metlica amorfa o vidrio metlico, por consiguiente, es un estado de la materia anterior a la cristalizacin. El camino hacia el estado cristalino es posible ser evadido mediante el cruce rpido por el peligroso intervalo de temperaturas [Tf ,Tg ], asegurando la obtencin de un slido amorfo a una temperatura T< Tg. Fuera de este intervalo, el lquido se expone a la posible nucleacin y crecimiento de los granos cristalinos. Se aspira a una velocidad lo ms alta posible. Este proceso debe ser "suficientemente rpido y lejano a su temperatura crtica". Lejano a su temperatura crtica quiere decir que el templado debe considerar valores menores a Tg y rpido significa que el lquido debe demorar un lapso mnimo de tiempo en cruzar la temperatura crtica y alcanzar su temperatura de estabilidad, para evitar la nucleacin. Al contrario de la cristalizacin, la cual es heterognea (paquetes de fase slida aparecen abruptamente dentro del lquido y su posterior crecimiento a sus expensas), la transformacin lquido-slido amorfo ocurre homogneamente dentro del material. Esta transformacin puede observarse en cualquier lquido que es adecuadamente sobreenfriado. Este proceso puede ser an mucho ms rpido para algunos materiales, como se muestra en la figura 1.3. Al contrario de 1 milisegundo que toma el templado de un vidrio metlico, el tiempo que tom el templado de un vidrio silicato para formar un disco rgido del telescopio de Monte Palomar fue de 8 meses, correspondiendo a una velocidad v=3x10-5 K/s. Aunque es mucho ms fcil preparar un material amorfo con una baja velocidad que una alta. Por este motivo, no es correcto referirse a la formacin de vidrios slidos amorfos (desde esta clasificacin se extendera a todos los materiales), sino que al atributo o propiedad de la materia a poseer cierto grado de tendencia de formacin de sustancias amorfas. Las siguientes figuras ilustran esquemticamente 4 tcnicas para obtener slidos amorfos, que difieren en los rangos de velocidad de templado utilizados. Estas tcnicas no son fundamentalmente diferentes de las que son usadas para preparar estructuras cristalinas, el punto es simplemente las precauciones que se toman para conseguir el templado ms rpido. Para materiales con alta tendencia a la formacin de slidos amorfos, la fundicin puede ser detenida al enfriar lentamente al apagar el horno . 4.1. Templado al aire 4.2. Templado con lquido 4.3. Bloque congelador (en el que se distinguen el "splat-cooling" y el templado giratorio o extraccin) 4.4. Evaporacin

Figura 4.2. Mtodo de enfriamiento dentro del horno, la fundicin puede ser detenida al enfriar lentamente al apagar el horno. Tpicamente, el rango de enfriamiento es aprox entre [10-4, 10-1] K/seg. Los slidos amorfos de esta categora como lo muestra la tabla 1.1 son SiO2, As2S3 y poliestireno. As, aunque el As2S3 cristalino es abundante en la naturaleza (que ha tardado mucho tiempo en producirlo) como el mineral oropimente, los cristales sintticos no pueden ser preparados por medio de experimentos que empleen la fusin, debido a que requiere de mucho tiempo. La fusin siempre se solidifica en primera instancia en un slido amorfo. Los rangos algo rpidos son requeridos para templar vidrios, as como el selenio amorfo, un vidrio elemental compuesto de molculas de largas cadenas de polmeros. Usando baos de hielo, templar un discreto volumen de fundido, como se indica en la siguiente figura, se produce en rangos del orden de [101, 102] K/seg. Al notar los resultados obtenidos por este mtodo, se obtuvo tambin el vidrio metlico Pd-Ni-P incluido en la Tabla 2.1. Este tipo de sustancia tiene una tendencia suficientemente alta como para permitir la produccin de un macizo, al igual que la obtencin de la cinta continua mencionada anteriormente.

La tcnica bosquejada en la siguiente figura es otro mtodo para templar fundido, desarrollado especficamente para aleaciones metlicas. Este mtodo es conocido como "Splat-Quenching" ( "splat-cooling") y su experimentacin arroja valores para la velocidad de templado en un orden de [105, 108] K/seg. El mtodo es tambin conocido como "Hammer-and-Anvil" (yunque-y-martillo), que enfra el lquido destilado y golpea desde ambos lados al mismo tiempo, es usado para producir muestras de vidrios metlicos amorfos como la aleacin Au-Si.

Antes de discutir la condensacin de la fase vapor (figura de la siguiente pgina), es interesante mencionar de un mtodo final para el templado de un lquido, el cual es ms rpido que el "Splat-Quenching", llamada "Laser Glazing", el cual comienza con

una material en su forma cristalina. Con un corto e intenso pulso de la onda del lser, penetra el material fundindolo, cuya fina superficie absorbe la energa luminosa, y se templa rpidamente, resolidificando la parte externa del cristal. La pequea y muy delgada regin fundida y templada ha sido encontrada para ser un material amorfo, como es el caso de la silicona, un material normalmente obtenible en su forma amorfa mediante tcnicas de condensacin del vapor. Este mtodo tiene una velocidad de templado de alrededor de [1010, 1012] K/seg. Todos las estas tcnicas de formacin de sustancias amorfas cuentan con una velocidad inducida para acceder por la ruta N2 de la Figura 1.1. En la Figura 1.4d , se muestra la ltima clase representativa de tcnicas que poseen una gran efectividad en los rangos de alto templado. Esta tcnica de "Condensacin del Vapor", comienza cuando el flujo de vapor, formado dentro de una cmara de vaco mediante una fuente de evaporacin trmica del material en cuestin, choca y se deposita en la superficie fra, formndose materia amorfa y se templa. Variaciones de este mtodo pueden involucrar vaporizacin de la fuente por el uso de haces de electrones, o utilizando el bombardeo de iones. Otro mtodo consiste en la descomposicin inducida de plasma en una especie molecular, tcnica desarrollada para depositar la silicona amorfa desde el vapor de SiH4. Mediante esta tcnica se preparan de Si, Ge, H2O, Fe, Co y Bi. Para los metales puros, se debe resguardar una temperatura baja, menor a 20 K.

Un resumen de varias tcnicas de fundicin templadas se dan en la tabla siguiente. Se han juntas para comparar con otro tipo de proceso , normalmente vistos como "recocido". Tabla 2.1 Tcnicas de templado y sus razones de enfriamiento caractersticas. Tcnica Razn de enfriamiento (K s-1) Recocido

Espejo de telescopio grande 10-5 vidrio ptico 3 x 10-4 vidrio comn 10-3 10-2 Templado al Aire 1 10 Templado con lquido 102 - 103 Bloque congelador "splat-cooling" 105 templado giratorio, extraccin 106 - 108 Evaporacin 109

3. Propiedades de los Slidos Amorfos

3.1. Propiedades Trmicas El intervalo de temperatura T =Tx Tg es la medida de estabilidad trmica de un liquido sobreenfriado, luego todas las aleaciones amorfas macizas son caracterizadas por grandes valores de T. Para todas las muestras de 10 mm de dimetro de aleaciones amorfas como Pd-Ni-P T fue >60 K, incluso llegando a 102 K cuando la composicin era Pd40-Ni40-P20. En el caso de los polmeros a temperaturas altas los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas estn constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizndose unas sobre las otras. A temperaturas muy bajas, el mismo polmero serpia un slido duro, rgido y frgil. El polmero puede solidificarse como slido amorfo o cristalino. Como se sabe los polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeros con cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente. Un polmero amorfo a temperaturas altas esta en forma de un liquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a la temperatura de transicin vtrea, Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil. El estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas, los que sean ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas, podrn girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas de transicin vtrea de 123, -120 y 73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos grandes o grupos muy polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura ambiente y parar reblandecerlos se requiere de altas temperaturas. 3.2. Propiedades Mecnicas

El grupo de sustancias clasificadas como slidos amorfos, incluye un nmero extraordinario de materiales de gran importancia tcnica, particularmente para construcciones. Muchos de ellos son mecnicamente resistentes, duros, extraordinariamente resistentes a la accin qumica y fsica y poseen propiedades elsticas muy valiosas. Estn incluidos el cuero, el caucho, todas las fibras textiles, celulosa y sus derivados, el vidrio, pinturas y barnices, resinas sintticas y otros anlogos. Por otra parte, no se debe inferir que todos los slidos amorfos tienen las propiedades fsicas deseables que caracterizan a las substancias recin enumeradas. Es indudablemente cierto que la gran mayora de las sustancias amorfas son intiles como materiales de construccin. En los polmeros las propiedades mecnicas de los materiales amorfos tienen su origen y explicacin en el origen de los mismos, dado que al formarse un polmero amorfo las cadenas se mueven menos y se contraen ms, luego dado que va disminuyendo el volumen libre, es decir los espacios entre molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez menos lugares para girar hasta que al llegar a Tg dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en estas condiciones se vuelve vtreo, es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden girar para cambiar de posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A era restriccin de movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas. 3.3. Propiedades Elsticas Entender las propiedades elsticas de un material es esencial para su aplicacin en forma ingeneril. La disponibilidad presente de las aleaciones de vidrio macizo nos permite determinar sus propiedades elsticas usando un espectroscopio de ultrasonido resonante . En esta tcnica, el espectro de la resonancia mecnica de una muestra paralelepipeda es medido y luego comparado con un espectro terico calculado para un set de constantes elsticas dadas. El verdadero set de constantes elsticas de rigidez son calculadas por un mtodo de regresin recursiva, que optimiza la relacin entre los dos espectros. Una aleacin de istropo amorfo tiene solo 2 constantes elsticas de rigidez de segundo orden. Los mdulos elsticos a temperatura ambiente para ciertas aleaciones de vidrios macizos se muestran en la Tabla 3.3.1. En esta. tabla se registra tambin la densidad de algunos vidrios macizos, la cual fue medida usando el mtodo de Arqumedes con etanol puro como fluido de inmersin. La ultima columna en la tabla registra la temperatura Debye de las aleaciones, deducida de las constantes elsticas y de la densidad calculadas a temperatura ambiente. Para la misma cantidad de Pd y P, los vidrios que contienen Ni tienen modulo de elasticidad y una temperatura de Debye levemente ms elevadas que las correspondientes a un vidrio que contienen cobre. La tendencia general en los datos de las temperaturas de Debye concuerdan con el hecho de que estas temperaturas de los elementos metlicos decrecen en el orden Ni a Cu y Cu a Pd.

Tabla 3.3.1
Muestra E (GPa) mdulo de Young Pd25Ni57P18 Pd40Ni40P20 Pd50Ni34P16 Pd40Cu40P20 Pd50Cu30P20 Pd60Cu20P20 112 103 110 93 92 91 (gr/cm3) densidad 8,97 9,36 9,84 9,30 9,46 9,78 311 286 285 269 262 254 D (K) Temperatura de

Ciertas sustancias amorfas que se encuentran en la naturaleza pueden ser usadas sin cambiar materialmente su estructura primaria. Tales como por ejemplo las fibras textiles: algodn, lino y lana. Ellas son generalmente purificadas, coloreadas y elaboradas mecnicamente en las formas deseadas con el menor cambio posible de su estructura fsica. Sin embargo, en la gran mayora de los casos, las sustancias amorfas pueden sufrir un cambio en su plasticidad antes de estar en condiciones de ser trabajadas. Generalmente se las vuelve plsticas por algn cambio en su condicin o constitucin. Mientras estn en este estado plstico, las sustancias son modeladas, se les da forma o se las trabaja y luego se hacen rgidas y resistentes por destruccin de plasticidad. Tan importantes son estos diferentes mtodos de plastificar a las sustancias amorfas en su fabricacin industrial que puede ser til como base de clasificacin de muchas industrias. 3.4. Propiedades Magnticas de Aleaciones Pd-Ni-Fe-P

Las mediciones de la susceptibilidad magntica muestra que el vidrio macizo de Pd-NiFe-P son vidrios torcidos bajo 30 K aproximadamente. La siguiente figura muestra la susceptibilidad de campo enfriado y la susceptibilidad de campo enfriado a 0 K para la aleacin de un vidrio macizo amorfo original Pd40Ni22.5Fe17.5 P20 como una funcin de la temperatura. La susceptibilidad fue medida por un campo de 10 G. Las curvas de campo enfriado son reversibles, mientras que la otra curva no lo es. A cualquier temperatura constante bajo el 30 K la susceptibilidad en el estado de campo enfriado a 0 K es llevado hacia arriba con el incremento de la temperatura. Este cambio es irreversible. Este diagrama muestra la aleacin de Pd40Ni22.5Fe17.5P20. La lnea roja representa la susceptibilidad del campo enfriado a 0 K. La lnea azul representa la susceptibilidad del campo enfriado.

4. Aplicaciones de los Materiales Amorfos

La reduccin en la simpleza y en los costos de elaboracin unido a las ventajosas propiedades y aplicaciones de los metales amorfos, ha trado como consecuencia un creciente inters en el estudio de este tipo de materiales, a continuacin se hace una breve descripcin de algunas de sus aplicaciones: 4.1 Aplicacin Comercial: Una de las primeras aplicaciones comerciales de los metales amorfos ha sido en la formacin de cintas de materiales magnticos blandos. Estas aleaciones ferrosas son qumicamente distintas a las de los aceros convencionales en que el elemento aleante primario es el Boro en lugar del carbono. La ausencia de

fronteras de grano en este material responde a la facilidad de movimiento de las paredes de los dominios. Esto esta acoplado con una resistividad relativamente alta, lo que hace que estos materiales sean atractivos en aplicaciones como los ncleos de transformador. Adems el material magntico blando proporciona una fuente mnima de prdida de energa, debida a su pequea rea del ciclo de histresis . Figura 4.1. Ciclo de histresis para materiales magnticos blandos y duros. El rea de un ciclo de histresis ferromagntico representa la energa consumida al recorrer el ciclo. Adems de ser deseable un rea pequea del ciclo, tambin es necesario una alta induccin de saturacin (BS), para minimizar el tamao del ncleo del transformador. 4.2 Aplicacin Cientfica N1: En el Laboratorio de Slidos Amorfos de la Facultad de Ingeniera de la Universidad de Buenos Aires, bajo la conduccin de Javier Moya, se crea una nueva generacin de materiales magnticos blandos - principalmente se presentan estudios, estructurales, magnticos y mecnicos en una aleacin nanocristalinas de composicin Fe73.5Si22.5-xBxNb3Cu1 (x= 6, 8, 9, 10, 12) (FINEMET) con distintas temperaturas de recocido isotrmico que se desarrollan a partir de recocidos controlados de aleaciones amorfas metlicas. Los materiales nanoestructurados deben su nombre a que poseen un tamao de grano del orden de los nanometros y que, rodeados de una matriz de caractersticas amorfa, son la causa de las propiedades particulares que poseen, como ser la de un magnetismo extremadamente blando. Estos materiales, que parecen contradecir la clsica regla de la ingeniera de materiales magnticos blandos que dice que estas propiedades magnticas se deterioran a medida que decrece el tamao de grano, fueron descubiertos por investigadores de la corporacin HITACHI en el ao 1988 y rpidamente ocuparon su lugar en la industria emplendolos en sensores o ncleos de transformadores a travs de las empresas ms innovadoras. A pesar de la gran cantidad de estudios realizados y de aleaciones investigadas quedan an muchos temas sin resolver siendo uno de los principales problemas el frgil comportamiento mecnico que algunas aleaciones presentan- y continuamente se descubren nuevas propiedades y aplicaciones. 4.3 Aplicacin Cientfica N2: Tambin en el Laboratorio de Slidos Amorfos de la Universidad de Buenos Aires, pero bajo la supervisin de Fernando Enrique Audebert se hace un anlisis estructural y de las propiedades mecnicas de un sistema metlico amorfo con base aluminio. La obtencin de una estructura amorfa por enfriamiento brusco a partir de determinadas aleaciones metlicas, trae como consecuencia que se presenten una combinacin de propiedades superiores a su contraparte cristalina. Con el objetivo de desarrollar aleaciones metlicas con una alta relacin resistencia/peso y un buen comportamiento frente a la corrosin, se estudio el sistema Al-Fe-Nb con base Aluminio, obtenido por enfriamiento rpido desde el lquido. Para la

produccin de las muestras se utiliz la tcnica denominada "Melt-Spinning", que consiste en impactar un chorro de aleacin lquida sobre una rueda de cobre que gira a alta velocidad. En dicho sistema se ha encontrado un pequeo rango de amorfizacin. El anlisis estructural de estos vidrios se realiz mediante microscopa electrnica, difraccin de rayos X, espectroscopa Mssbauer y calorimetra diferencial de Barrido. Debido al tamao y forma de las muestras, un mm. de ancho con espesores entre 20 y 30 m, su comportamiento mecnico se evalo mediante ensayos de microdureza y anlisis fractogrfico. El comportamiento frente a la corrosin en soluciones con cloruros, se estudio mediante la tcnica potenciocintica. La superficie de las muestras poseen una capa de xidos pasivantes que se forman durante el enfriamiento rpido al aire. La composicin de los mismos, como la de los obtenidos en los ensayos en soluciones con cloruros, se estudiaron mediante espectroscopa de fotoelectrones. Estas aleaciones, podran utilizarse como superficies resistentes a la corrosin y al desgaste mecnico, siendo las industrias automotriz y aeronutica las principales beneficiadas. 4.4 Aplicacin en la Industria Elctrica: En los Estados Unidos la empresa Allied-Signal fabric ncleos magnticos de una aleacin metlica amorfa de Fe-B-Si para ser utilizados en los transformadores de la red de distribucin elctrica. Estos ncleos resultaron ser ms eficientes magnetizando, el metal amorfo redujo las perdidas del transformador (de acero) en un 75%. Sin embargo el reemplazo se hace difcil ya que el metal amorfo es ms delgado y frgil que los materiales actualmente utilizados. 4.5 Aplicacin Magntica: Una aleacin amorfa utilizada como fuente magntica es el Fe80B11Si9, que posee una gran estabilidad trmica, materiales con costos razonables y una induccin de saturacin de 1.59 T como se muestra en la figura, a pesar de que la induccin de saturacin es solo un 80% de lo que presenta el acero-silicio, utilizado mayoritariamente, el ncleo del metal amorfo genera solo 30% de las perdidas totales que genera el acero-silicio. Figura 4.5 Grfico induccin versus campo magntico. Las lneas continuas son el metal amorfo Fe80B11Si9 de 30 m de espesor, y las punteadas de acero-silicio 0,28 mm de espesor. En las aleaciones amorfas, principalmente ferrosas, la ausencia de fronteras de grano, permite que sea uno de los materiales fciles de magnetizar y un movimiento ms fcil de las paredes de los dominios. La alta resistividad y la ausencia de la anisotropa de los cristales tambin contribuyen a la movilidad de las paredes de los dominios. Todo esto hace que los metales amorfos sean una atractiva opcin como material de los ncleos de transformadores. Algunos ejemplos de este tipo de materiales con su respectivas composiciones se muestran en la tabla. Tabla 4.5 Algunas aleaciones ferrosas amorfas y sus composiciones. Composicin (% de peso)

B 20 10 28 6

Si 10

Cr 6

Ni 40

Mo 6

P 14