Sustitucin Electroflica Aromtica Obtencin de 2,4-Dinitroclorobenceno Jos Antonio Carmona Gonzlez (Clave 3) Facultad de Qumica UNAM Universidad Nacional

Autnoma de Mxico Resumen Se llevo a cabo una reaccin de sustitucin electroflica aromtica obteniendo como resultado el 2,4- Dinitroclorobenceno. El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico para formar el ion nitronio (+NO2). El cido sulfrico protona al grupo hidroxilo del cido ntrico, y permite que este grupo salga en forma de agua formndose un ion nitronio. El ion nitronio reacciona con el clorobenceno y forma un complejo sigma. La prdida de un protn del complejo sigma permite que se forme el nitroclorobenceno, y al seguir calentando se pierde otro protn para formar el 2,4- Dinitroclorobenceno. Introduccin Al igual que un alqueno, el benceno tiene densidades de electrones pi que se encuentran por arriba y por debajo de la estructura plana formada por los enlaces sigma. Aunque los electrones pi del benceno se encuentran dentro de un sistema aromtico estable, estn disponibles para atacar a un electrfilo fuerte para formar un carbocatin. Este carbocatin, estabilizado por resonancia, se llama complejo sigma, porque el electrfilo est unido con el anillo de benceno mediante un nuevo enlace sigma. El complejo sigma (que tambin se llama ion arenio) no es aromtico, porque el carbono que presenta una hibridacin sp3 irrumpe el anillo de orbitales p. La prdida de la aromaticidad contribuye a la naturaleza altamente endotrmica de este primer paso. El complejo sigma se vuelve a convertir en un compuesto aromtico, ya sea por un paso inverso al primero (y regresando a los reactivos), o bien perdiendo el protn que est en el tomo de carbono tetradrico sp3, formndose el producto de la sustitucin aromtica. La reaccin global es la sustitucin de un protn (H+) por un electrfilo (E+) en el anillo aromtico; es la sustitucin electroflica aromtica. Este tipo de reacciones incluye sustituciones por una gran variedad de reactivos electroflicos. Como permite introducir grupos funcionales en forma directa al anillo aromtico, la sustitucin electroflica aromtica es el mtodo ms importante para llevar a cabo la sntesis de los compuestos aromticos sustituidos. Efecto del halgeno en la sustitucin aromtica electroflica Los halgenos son excepcionales en cuanto a su efecto en la sustitucin aromtica electroflica: son desactivantes y, sin embargo, dirigen a orto y para. La

desactivacin es caracterstica de la atraccin electrnica, mientras la orientacin orto-para es caracterstica de la liberacin de electrones. El halgeno atrae electrones por su efecto inductivo, y los libera por su efecto de resonancia. Cabe suponer que los grupos NH2 y OH tambin pueden actuar as, pero en este caso el efecto de resonancia, mucho ms intenso, predomina fuertemente sobre el otro. Para un halgeno, ambos efectos estn ms equilibrados; observamos, as, que operan ambos. Objetivos Realizar una sustitucin electroflica aromtica. Efectuar en el laboratorio una reaccin de nitracin dentro del mecanismo general de sustitucin electroflica aromtica SEA. Obtener un derivado de nitrado, partiendo de un sustrato aromtico con un grupo desactivador, orto y para orientador.

Hiptesis La reaccin en la posicin meta produce un complejo sigma, cuya carga positiva no est deslocalizada sobre el tomo de carbono unido al halgeno. Por consiguiente, el compuesto intermediario meta no est estabilizado por la estructura del ion halonio, por lo tanto se forma en posiciones orto y para. El benceno al tener un sustituyente (Cl) influir en el tiempo de reaccin como en la orientacin. Material 1 adaptador (tapn de hule con tubo de vidrio) 1 Agitador de vidrio 1 Barra de agitacin magntica 1 Embudo Buchner con adaptador de hule 1 Embudo de filtracin rpida 1 Embudo de separacin con tapn 1 Matraz erlenmeyer de 25 mL 1 Matraz de bola de 2 bocas de 25 mL de fondo plano 1 Vidrio de reloj 1 Esptula 1 Trampa de humedad 1 Matraz Kitazato de 50 mL con manguera 1 Parrilla con agitacin 3 Pinzas de tres dedos con nuez 1 Porta termmetro 1 1 1 1 Probeta de 10 mL Refrigerante con mangueras Termmetro de -10 a 400C Vaso de precipitados de 50 mL

1 Vaso de precipitado de 25 mL 1 Recipiente de peltre - --------------------------------------------

Mtodo En un matraz de bola de dos bocas, se agreg 5 mL de HNO3 concentrado con una barra magntica y se adapt en una de las bocas un embudo de separacin con 5 mL de H2SO4 concentrado. El matraz se coloc en un bao de hielo, se agreg poco a poco y con agitacin constante se hizo la adicin del H2SO4 concentrado. Se retir el bao de hielo y se adicion lentamente y con agitacin vigorosa 1 g de clorobenceno. Despus se coloco un refrigerante de agua en posicin de reflujo, con trampa de gases. Se calent durante 30 minutos. Cuando termino la reaccin, se verti la mezcla en aproximadamente 50 g. de hielo, se agit la mezcla vigorosamente y se filtro el precipitado al vaco. Se recristaliz con etanol.

Resultados

la estequiometria de la reaccin es 1:1 por lo tanto:

Lo que se obtuvo al final fue 0.27 g por lo tanto es un 15% de rendimiento. El punto de fusin fue de 56C. En el anexo se encuentra el grafico de IR Discusin Se llevo a cabo una reaccin de nitracin por medio del mecanismo de sustitucin electroflica aromtica donde un electrfilo nitronio (formado a partir del cido sulfrico y el cido ntrico). El ion nitronio reacciona con el clorobenceno, la prdida del protn del complejo permite que se forme el nitroclorobenceno y al seguir calentando pierde otro protn para formar el 2,4-dinitroclorobenceno. El rendimiento que se obtuvo fue de 15%, lo cual pudo deberse al tiempo en que se dejo la reaccin, o la falta de agitacin constantemente, ya que la falta de

agitacin genera el compuesto mononitrado que es lquido. Los cristales que se obtuvieron eran blancos. En el grafico de espectroscopia infrarroja, se puede apreciar que marca una frecuencia de 3100 cm-1 que es el grupo aromtico. Los picos en 836 cm-1 y 730 son las seales caractersticas de sustituciones en aromticos. El nitronio se encuentra en 1350 cm-1. Conclusiones Se pudo comprender que los halgenos son grupos desactivadores, sin embargo, son orientadores orto-para, ya que son tomos muy electronegativos y retiran densidad electrnica de un tomo de carbono mediante el enlace sigma y tienen electrones no enlazados que pueden donar densidad electrnica por enlaces pi. Las energas de los compuestos intermediarios y los estados de transicin son mayores para el clorobenceno que para el benceno. La mayor energa es el resultado de la sustitucin en la posicin meta; las energas para la sustitucin orto y para son un poco menores, por la estabilizacin de la estructura del ion halonio. Referencias bibliogrficas Wade, L.G. Jr., Qumica Orgnica, Volumen II, 2. Edicin, Mxico, Ed. Prentice Hall Hispanoamericana, S.A. de C.V., 1993. http://132.248.103.112/organica/1407/1407_3.html Morrison, R.T.y Boyd, R.N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, S.A., Mxico, 1992

Anexo