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Adjuvante para herbicidas

qualquer composto que adicionado a uma formulao de herbicida, ou misturado ao tanque de pulverizao facilita a mistura, aplicao e/ou eficcia daquele herbicida.

Adjuvantes para aplicao de herbicidas

Podem estar na formulao do herbicida (ex. Roundup), ou podem ser adquiridos separadamente e adicionados no tanque de pulverizao antes do seu uso. Aumentam a eficcia ou permite reduo de dose. So sugeridos pelos fabricantes, porm no existem recomendaes oficiais.

Pedro Jacob Christoffoleti Prof. Dr. - ESALQ USP pjchrist@esalq.usp.br Dep. Produo Vegetal - rea de Biologia e Manejo de Plantas Daninhas

No existem tabelas de recomendao de adjuvantes, nem marcas comerciais mais indicadas, sendo que no rtulo as vezes aparece o tipo de adjuvante a ser usado.
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Classificao quanto a funo dos adjuvantes:

Ativadores de superfcie das folhas
Surfactante (Surface active agent = Surf act a nt = surfactant) No inico (inclui organo-siliconados) Inicos (sais ctions ou nions) Anfotricos (propriedades ctions e nions)

Classificao quanto a funo dos adjuvantes Modificadores das propriedades da calda de pulverizao Agentes compatibilizantes Reguladores de pH Controladores de deriva Agentes espessantes Corantes Anti-espumantes Umectantes Redutores de radiao UV (absorbentes) etc.

leos (inclui os leos vegetais)

leos concentrados do petrleo leos vegetais

Fertilizantes nitrogenados
Uria Sulfato de amnio
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Pedro J. Christoffoleti

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Fatores considerados na escolha de um adjuvante

Ambiente: Condies locais (por ex. ambientes aquticos ou terrestres?) Condies no momento da aplicao (temperatura do ar, ventos, etc.) Qualidade da gua (gua dura, pH) Alvo(s): Espcie e forma de crescimento Estdio fenolgico e condies fisiolgicas Densidade da populao Barreiras a penetrao (ceras, pilosidade, etc.) Outros aspectos: Interaes de produtos ou compatibilidade Ordem de mistura no tanque (comece pelo mais difcil da mistura)

Dicas para seleo de um adjuvante

Leitura do rtulo Sempre consulte o fabricante do herbicida em uso ou entre em contato com pessoas experientes Calcule custos do adjuvante Confiana no fabricante ou vendedor Compre sempre adjuvante de qualidade O adjuvante no sempre necessrio

Precaues no uso de um adjuvante

Verifique se o adjuvante no aumentar o nvel de injria para a cultura Precaues devem ser tomadas quando mais de um adjuvante misturado no tanque Compare a quantidade de ingrediente ativo dentre as marcas comerciais
Pedro J. Christoffoleti

Pedro J. Christoffoleti

Surfactantes o mais comum dentre os adjuvantes

Inicos (+ comuns so os aninicos) alquilsufatos no inicos oxietilenos (alquiletoxilados)

A base de silicone: - eixo tri-silicone (poro lipoflica) - cadeia de oxido de etileno (poro hidroflica)

OSO 3Na+

Alquilsulfatos (aninicos)
H3C H O

CH3 Si

CH3 CH3 O Si CH2 CH2 CH2 O CH2 CH2 O CH2 O

CH3 Si

CH3 CH3

Oxietilenos (no inicos)

5-25 vezes

Estveis apenas na faixa de pH de 6 a 8 Perde as propriedades quando misturados com outros surfactantes Alto custo 8 vezes

Quanto maior o grau de etoxilao maior a solubilidade em gua

Pedro J. Christoffoleti 7 Pedro J. Christoffoleti

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Surfactantes aumentam a superfcie de contato entre as gotas e a superfcie das plantas, e aumentam a absoro:
0%

Aumento da concentrao do surfactante

0,5 %

Promove maior espalhamento da calda pulverizada uniformemente na planta Aumenta a reteno (ou adeso) das gostas na planta Aumenta a penetrao atravs dos plos ou outras estruturas superficiais foliares Previne a cristalizao dos depsitos de calda Reduz o secamento da gota e aumenta a reteno da gua na gota de pulverizao Exemplos de ngulo de Contato
O ngulo de contato, , medido como a tangente do ponto de contato da gota com o substrato. Um menor ngulo de contato resultado da reduo da energia livre na superfcie pelo surfactante. Assim, a reduo do ngulo promove o espalhamento da gota com conseqente aumento de molhamento (Hazen, 2000).
Pedro J. Christoffoleti

Pedro J. Christoffoleti

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Funo dos Surfactantes adicionados Calda

leo

Efeito dos Surfactantes na Tenso Superficial e na Atividade do Herbicida

Concentrao do Surfactante Controle das Plantas Daninhas

gua
Molcula de surfactante:

Emulso

Componente Hdroflico Componente Lipoflico

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Pedro J. Christoffoleti

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Parte hidroflica - MH amiga da gua O que determina a capacidade do surfactante produzir maior espalhamento?
O O H

oxietilenos

5-25 vezes

Balano hidroflico-lipoflico do surfactante (BHL)

Parte lipoflica - ML amiga da cera

= 20 MH MH + ML
MH = Parte hidroflica ML = Parte lipofilica

Balano hidroflico lipoflico = BHL

Quanto > BHL menos oleoso o surfactante

Pedro J. Christoffoleti 13 Pedro J. Christoffoleti 14

Coeficiente de distribuio entre octanol e gua (Kow)

Surfactantes + lipoflicos BHL 0
leos vegetais concentrados

Surfactantes + hidroflicos 10 Organosilicones Surfactantes no-inicos

- afinidade da molcula pela: - fase apolar (representada pelo 1-octanol) lipofilicidade

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Solveis em gua

- fase polar (representada pela gua) - hidrofilicidade

Solveis em leo

Kow = 0,01

1 100 100 1

octanol gua octanol gua

Indicado para herbicidas mais solveis em leo

Indicado para herbicidas mais solveis em gua

Kow = 100

O que determina a solubilidade do herbicida? Kow

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Apresenta correlao inversa com a solubilidade em gua

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Baixo BHL Surfactantes + lipoflicos BHL 0

leos vegetais concentrados

Surfactantes + hidroflicos 10 Organosilicones Surfactantes no-inicos

Relao entre Kow e solubilidade de herbicidas em gua

S (ppm) 0,5 33,0 0,1 9,0 1.400 90.000 620.000 600.000 1.040.000 Kow 13.200 481,0 320,0 11,0 0,02 4,5 794,0 <1,0 Adjuvantes (% v/v) 0,5 - leo mineral 0,5 - leo mineral No recomendado 0,05 Surfactante 0,25 Surfactante 0,5 - Surfactante 0,1 Espalhante 0,2 Espalhante 0,5 - Espalhante

Herbicidas Fenoxaprop

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Solveis em gua

Solveis em leo

Atrazine Lactofen Chlorimuron Imazethapyr

Indicado para herbicidas mais solveis em leo

Indicado para herbicidas mais solveis em gua

Glyphosate Paraquat Fomesafen MSMA

Herbicidas: alto Kow baixa solubilidade em gua Pedro J. Christoffoleti

Herbicidas: baixo Kow Alta solubilidade em gua

Alto BHL
17 Pedro J. Christoffoleti 18

Herbicidas + solveis em leo = Lipoflicos

Herbicidas + solveis em gua = Hidroflicos

Lipofilicidade em funo do log de Kow ou Kow

Log Kow <0,1 0,1 a 1,0 1,0 a 2,0 2,0 a 3,0 > 3,0 Kow < 1,0 1,0 a 10 10 a 100 100 a 1000 > 1000 Lipofilicidade Hidroflico Medianamente lipossolvel Lipoflico Muito lipoflico Extremamente lipoflico

Herbicidas

Surfactantes

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Efeito do pH sobre a solubilidade em gua para herbicidas cidos fracos Solubilidade em gua (mg L-1 a 25oC) pH 5 pH 7 587 548 1100 360 31800 2790 9500 12200

Exemplos de herbicidas inicos e no inicos

Categoria qumica No inicos Grupo qumico (herbicidas) Tiocarbamatos (MSMA) Urias substitudas (diuron, tebuthiuron) Fenoxiacticos (2,4-D) Imidazolinonas (imazapic e imazapyr) Sulfonilurias (trifloxysulfuron) glyphosate (anfotrico) Triazinas (ametrina, metribuzin) Dipiridilium (paraquat)

Herbicidas Chlorimuron Chlorsulfuron Metsulfuron Nicosulfuron

Constante de dissociao (pKa) 4,2 3,6 3,3 4,3

cidos (aninicos)

Bsicos (catinicos)

Maior Kow

Menor Kow

Fortemente bsicos

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Pedro J. Christoffoleti

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Caractersticas de cido fraco e base fraca do glyphosate X Solubilidade em gua

pH<2,6
+ lipoflico - > Kow

-O
O

pKa=10,3

C H

H C H

-O
P O

pKa1=2,6 pKa2=5,6

pH=5,6

2,6; 5,6 e 10,3

pKb=12

Glyphosate
Kow e solubilidade depende do grau de ionizao
+ hidroflico - < Kow
Pedro J. Christoffoleti 23 Pedro J. Christoffoleti

pH=10,6

pH>12
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Interao Glyphosate x Qualidade da gua

Ctions problema Fe+++ e Al+++ Ca++ e Zn++ Mg++ K+ e Na+ Efeito sobre o glyphosate Ao muito forte Ao forte Ao moderada Nenhuma

Qualidade da gua
Classificao Muito branda Branda Ligeiramente branda Ligeiramente dura Dura Muito dura ppm CaCO3 0-15 15-60 60-120 120 200 200 400 >400

Gazziero et al. (1997) >120 ppm o controle de BRAPL foi afetado Kawaguchi (1997) 200 ppm em plntulas de trigo Monsanto (Argentina) at 150 ppm sem problemas

Pedro J. Christoffoleti

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Pedro J. Christoffoleti

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leos
Trs formas de uso dos leos como:
herbicida transportador de herbicida (veculo) Adjuvante de pulverizaes

Vegetal: derivado de planas oleaginosas

Triglicerdeos e leos metilados Apresenta 10 a 15% de adjuvantes, principalmente emulsificantes Menor fitotoxicidade Para diminuio da evaporao da gota devem ser prmisturados ao herbicidas antes da adio no tanque Reduo da hidrlise e fotodecomposio de alguns defensivos na gua Mecanismo de ao a solubilizao da membrana celular quando usados como herbicidas No h evidncias de que os leos dissolvam os componentes cuticulares
Pedro J. Christoffoleti 28

Mineral: derivados de petrleo

Cadeia hidrocarbonatada, sulfonada (92% de cadeia sulfonada o ideal) Graminicidas mais eficientes leo diesel e querosene so altamente fitotxicos leo diesel lipoflico e glyphosate hidroflico, portanto existe incompatibilidade.
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Sais de fertilizantes como adjuvantes Uria adubo foliar

Difuso facilitada Rompimento de algumas ligaes de ster, ter e diter da cutina Reduz o tempo de extino da gota Concentraes de 0,1 a 0,5% Tem sido indicada com o glyphosate em plantas em estdio estressado de crescimento

Sulfato de amnio adubo foliar

Adequao do pH do apoplasto
Aumenta a absoro de cidos fracos Forma protonada mais absorvida por ser mais lipoflica

Reduz o antagonismo do glyphosate com sais prejudiciais na calda de pulverizao Reduz a precipitao e cristalizao do glyphosate Reduz antagonismo em mistura de herbicidas (bentazon + sethoxydin, primisulfuron + atrazine)

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Pedro J. Christoffoleti

glyphosate
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Efeito dos Sais de Amnio no Gradiente de pH Formulaes de Herbicidas

O movimento dos ons de hidrognio para o meio extracelular reduz o pH fora da clula
Meio extra-celular
Membrana celular

1. Introduo - O produto tcnico nunca aplicado puro

- Legislao brasileira: - Ingrediente ativo (composto com atividade biolgica) - Ingrediente inerte (outros componentes) cargas, solventes, emulsificantes, molhantes, dispersantes, espessantes, anticompactantes, anticongelantes, etc..

Meio intra-celular

O movimento dos ons de hidrognio para fora do citoplasma aumenta o pH dentro da clula

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Formulaes de Herbicidas -Funes da formulao: - dissoluo no veculo (gua) - aumentar a fitotoxicidade - aumentar o perodo de validade do produto - proteger o herbicida das condies ambientais desfavorveis durante transporte e armazenamento -Variam de acordo: - solubilidade do ingrediente ativo - tipo de aplicao do herbicida

2.1. P-solvel (CS)

- Forma solues verdadeiras - Herbicidas na forma de sal - Uma vez dissolvido solvente e solutos no se separam - Necessita de agitao apenas para formao da soluo verdadeira

2.2. Concentrado emulsionvel (CE)

2.3. P-molhvel (PM) - O i.a. um p finamente dividido imisvel em gua - Grande quantidade de agentes suspensores na formulao - Forma soluo bastante instvel em gua (decanta rapidamente) - Necessita de constante agitao - Necessita de pr-mistura - Misturar o produto em um balde de 20 L - Despejar no tanque do pulverizador

- herbicidas insolveis em gua leos - herbicida + solvente orgnico + emulsificante (surfactante no inico) + leo - Forma uma emulso leo em gua, com gotas de leo de 0,1 - Necessita de agitao constante no pulverizador

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2.4. Suspenso concentrada (SC)

- Formulaes altamente viscosas - Feita de p-molhvel com uma grande quantidade de agentes suspensores - Quando armazenada tende a decantar o i.a. no fundo da embalagem - Requer agitao freqente, porm dispensa prmistura

2.5. Grnulos dispersveis em gua GRDA ou WG

- O i.a. um PM convertido em SC, depois seco e compactado em micro-grnulos - Maior facilidade de manuseio em relao ao PM e SC - Requer agitao freqente porm dispensa prmistura PM = SC = GRDA = WG

2.6. Soluo aquosa concentrada (SAqC)

2.6. Grnulos e Pellets - Quando o i.a. incorporado em grnulos formados ou de argila ou de amido de milho ou outros materiais - Usado para herbicidas de absoro radicular - Aplicados diretamente no solo - A chuva dissolve o grnulo/pellets e lixivia o herbicida para a raiz - O grnulo apresenta baixa concentrao de herbicida

Alta solubilidade em gua Fcil dissoluo no tanque de pulverizao No requer agitao freqente no tanque de pulverizao

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