Flor Denisse Martnez Martnez ECUACIN DE VAN DER WAALS

Termodinmica

Se tiene que en el punto crtico, la pendiente de la curva que representa la ecuacin de estado, es horizontal, es decir, m=0, por ello ( * ( )

Para la ecuacin de estado Primera derivada

Segunda derivada

Igualar ambas ecuaciones a cero (m=0) y se obtiene un sistema de ecuaciones

Despejando a de la ec. (1) y sustituyndola en (2):

Este resultado, sustituir en la ec 1 (de la que despejamos a) y obtener el valor de a

Flor Denisse Martnez Martnez

Termodinmica

Para obtener las ecuaciones en funcin de P y T (en lugar de V) tenemos que

Despejando V

Sustituyendo en los valores de a y b [ ]

Coeficientes para la ecuacin de Van der Waals en funcin del factor de compresibilidad

Para un gas ideal

[ *

] +

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Termodinmica

El factor de compresibilidad para la ecuacin de Van Der Waals en el Punto crtico a partir de su ecuacin corresponde a:

( Multiplicar por

Dividir entre

y reordenando trminos ( *( *

Flor Denisse Martnez Martnez ECUACIN DE REDLICH-KWONG

Termodinmica

Se tiene que en el punto crtico, la pendiente de la curva que representa la ecuacin de estado, es horizontal, es decir, m=0, por ello ( Primera derivada ( Segunda derivada ( Igualando ambas ecuaciones a cero 1) 2) ( ( *[ )[ ] ] *[ ] )[ ] * ( )

La ec 2) la convertimos a lo siguiente; se elimina tambin el 2 que multiplica a a y a RT ( ( ) *[ [ ] ]

Y esta ecuacin la igualamos con la ec 1) (que al inicio tiene la misma forma que 2) ( )[ ) ] [ ] ] ( ) [ ]

Se elimina el trmino ( [ Multiplicar por

para eliminar trminos en los denominadores

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Termodinmica

* La ecuacin queda

[ Desarrollando el polinomio [ [ Agrupando trminos ]

Recordando que el trmino habra que sumar trmino

, podemos factorizar lo anterior, pero para para que al desarrollar el polinomio conservemos el

Despejando para b

Sustituir b en la ecuacin 1) ( Linealizar la ecuacin. Multiplicar por ( )* + )[ ]

( Multiplicar por

)[

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Termodinmica

( [ Sustituir con [ [ [ Despejar a

)[ ]

] ] ]

As

Dado que Tc y Pc son conocidas con ms precisin que Vc, sustituir V por un parmetro equivalente Para la ecuacin de Redlich-Kwong, se tiene que

(Para gas ideal, Z=1) Despejando V, se tiene

Sustituyendo en a y b

] [ ]

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Termodinmica

Coeficientes para la ecuacin de Redlich-Kwong en funcin del factor de compresibilidad Linealizar la ecuacin de estado

Desarrollarla e igualar a cero (para obtener races) [ ] [ ] [ ]

Se renen los trminos de acuerdo al exponente de V, para obtener coeficientes

Tenemos que ( )

; Por lo tanto, al multiplicar la ecuacin por el factor correspondiente,

obtenemos la misma en funcin del factor de compresibilidad [ [ Primer trmino, [ Segundo trmino, [ Tercer trmino, [ De donde, ( Entonces: [ ] * ( * ] * ( * + [ ( *] [ ( *] ] *( * ( )+ ] ( * ] ]

Flor Denisse Martnez Martnez Cuarto trmino, [ ] ( *( *

Termodinmica

En base a lo desarrollado para cada trmino, la nueva ecuacin queda:

ECUACIN DE SOAVE-REDLICH-KWONG

Se procede de igual manera que en RK. Obtener primera y segunda derivadas e igualar ambas a cero

Primera derivada ( * ( )

Segunda derivada ( ) * [ ] [ ] +

Con esto se obtiene un sistema de ecuaciones para resolver a y b 1)

2)

Flor Denisse Martnez Martnez Resolvemos el sistema por sustitucin. De la ec. 1

Termodinmica

Para la ecuacin 2 ( )

Igualando ecuaciones ( )

Eliminar en ambos trminos los factores en comn para simplificar la expresin ( )

Linearizar la expresin {multiplicar por (

} )

Sustituir b en la ecuacin 1 para hallar a

Flor Denisse Martnez Martnez Linearizar la expresin:

Termodinmica

Sustituir b

Se tiene que en la ecuacin de Soave:

Despejando Sustituyendo en a [ De igual forma para b [ ] ]

Coeficientes para la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong en funcin del factor de compresibilidad 2. El factor de compresibilidad para la ecuacin de Soave en el Punto crtico a partir de su ecuacin corresponde a:

Para comprobar dicho valor con la ecuacin de Soave nicamente se sustituyen los valores de a y b en funcin de V, como se muestra a continuacin:

Para comprobar la ecuacin de dicho factor despejar el polinomio e igualar a cero:

Flor Denisse Martnez Martnez

Termodinmica

[ ( ( ) )

* *
Dado que:

+ +

Entonces [ ECUACIN DE PENG-ROBINSON ]

Se realiza la primera y segunda derivada de P con respecto a V y a T constante Primera derivada ( Segunda derivada ( ) *

Ambas ecuaciones se igualan a cero para obtener un sistema de ecuaciones para hallar a y b. 1)

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2) Multiplicar 2) por :

Termodinmica

Igualando ecuaciones

Multiplicar por

para linealizar el sistema en trminos de b:

Desarrollando trminos:

Factorizando:

Resolviendo el sistema tenemos:

Sustituyendo b en ecuacin 1):

( ( )

)(

Resolviendo para a tenemos:

Para este modelo, el factor de compresibilidad es:

Despejando V:

Flor Denisse Martnez Martnez

Sustituyendo en a: [ Lo mismo para b: [ ]

Termodinmica

Coeficientes para la ecuacin de Peng-Robinson en funcin del factor de compresibilidad

Multiplicamos la ecuacin por [ [ Realizando las operaciones tenemos: [

] ]

: [ ]

Agrupando trminos:

Multiplicamos por

para obtener la expresin en trminos de

Flor Denisse Martnez Martnez Tenemos la ecuacin:

Termodinmica

Al relacionar cada uno de los trminos de las ecuaciones anteriores

Tenemos que

tenemos que

sustituimos en la ecuacin

Simplificando trminos tenemos:

Sustituyendo B y
(

tenemos:
( * )

Simplificando trminos:
( )

Sumando trminos iguales: