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Termodinmica
Se tiene que en el punto crtico, la pendiente de la curva que representa la ecuacin de estado, es horizontal, es decir, m=0, por ello ( * ( )
Segunda derivada
Termodinmica
Despejando V
Coeficientes para la ecuacin de Van der Waals en funcin del factor de compresibilidad
[ *
] +
Termodinmica
El factor de compresibilidad para la ecuacin de Van Der Waals en el Punto crtico a partir de su ecuacin corresponde a:
( Multiplicar por
Dividir entre
y reordenando trminos ( *( *
Termodinmica
Se tiene que en el punto crtico, la pendiente de la curva que representa la ecuacin de estado, es horizontal, es decir, m=0, por ello ( Primera derivada ( Segunda derivada ( Igualando ambas ecuaciones a cero 1) 2) ( ( *[ )[ ] ] *[ ] )[ ] * ( )
Y esta ecuacin la igualamos con la ec 1) (que al inicio tiene la misma forma que 2) ( )[ ) ] [ ] ] ( ) [ ]
Termodinmica
* La ecuacin queda
, podemos factorizar lo anterior, pero para para que al desarrollar el polinomio conservemos el
Despejando para b
( Multiplicar por
)[
Termodinmica
)[ ]
] ] ]
As
Dado que Tc y Pc son conocidas con ms precisin que Vc, sustituir V por un parmetro equivalente Para la ecuacin de Redlich-Kwong, se tiene que
Sustituyendo en a y b
] [ ]
Termodinmica
Coeficientes para la ecuacin de Redlich-Kwong en funcin del factor de compresibilidad Linealizar la ecuacin de estado
Tenemos que ( )
obtenemos la misma en funcin del factor de compresibilidad [ [ Primer trmino, [ Segundo trmino, [ Tercer trmino, [ De donde, ( Entonces: [ ] * ( * ] * ( * + [ ( *] [ ( *] ] *( * ( )+ ] ( * ] ]
Termodinmica
ECUACIN DE SOAVE-REDLICH-KWONG
Se procede de igual manera que en RK. Obtener primera y segunda derivadas e igualar ambas a cero
Primera derivada ( * ( )
Segunda derivada ( ) * [ ] [ ] +
2)
Termodinmica
Para la ecuacin 2 ( )
Igualando ecuaciones ( )
} )
Termodinmica
Sustituir b
Coeficientes para la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong en funcin del factor de compresibilidad 2. El factor de compresibilidad para la ecuacin de Soave en el Punto crtico a partir de su ecuacin corresponde a:
Para comprobar dicho valor con la ecuacin de Soave nicamente se sustituyen los valores de a y b en funcin de V, como se muestra a continuacin:
Termodinmica
[ ( ( ) )
* *
Dado que:
+ +
Se realiza la primera y segunda derivada de P con respecto a V y a T constante Primera derivada ( Segunda derivada ( ) *
Ambas ecuaciones se igualan a cero para obtener un sistema de ecuaciones para hallar a y b. 1)
Termodinmica
Igualando ecuaciones
Multiplicar por
Desarrollando trminos:
Factorizando:
( ( )
)(
Despejando V:
Termodinmica
] ]
: [ ]
Agrupando trminos:
Multiplicamos por
Termodinmica
Tenemos que
tenemos que
sustituimos en la ecuacin
Sustituyendo B y
(
tenemos:
( * )
Simplificando trminos:
( )