Eqf 2004 05

4823
EXPERIMENTACIN EN QUIMICA FISICA

PROFESORES:
Josefina Palou Franco
Antoni Salv Salv
Juan Frau Munar

Curso 2004-05

2
ndice
Normus de funcionumiento, Fechus u recordur ............................................................ 4
Normus bsicus de Iuborutorio........................................................................................ 5

CIusificucin de peIigrosidud de Ios productos qumicos ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,o
CIusificucin de Ius prcticus ........................................................................................ 13
P-1: EvuIuucin de Iu constunte de disociucin de un indicudor .............................. 14
Material y reactivos ........................................................................................................................................................ 14
Introduccin Terica...................................................................................................................................................... 14
Procedimiento Experimental ......................................................................................................................................... 15
Presentacin de Resultados............................................................................................................................................ 16
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 19
P-Z: Espectroscopiu Atmicu......................................................................................... 20
Material ........................................................................................................................................................................... 20
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 25
P-3: Determinucin de Iu Concentrucin MiceIur Crticu........................................... 26
Material y reactivos ....................................................................................................................................................... 26
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 27
P-4: Determinucin deI peso moIecuIur de un poImero por medidus de viscosidud28
3
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 31
P-: CIcuIo de constuntes de disociucin y productos de soIubiIidud mediunte
medidus de conductividud............................................................................................... 32
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 35
P-: InfIuenciu de Iu fuerzu inicu sobre Iu constunte cinticu de unu reuccin 3
Cuestiones........................................................................................................................................................................ 40
P-7: Determinucin de Iu isotermu de udsorcin deI cido oIico en disoIucin
ucuosus sobre curbn uctivo,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,41
Cuetiones ......................................................................................................................................................................... 43
CONCEPTOS SENERALES.............................................................................................. 44
1.-Espectroscopia .............................................................................................................................................................44
2.-Adsorcin .................................................................................................................................................................... 48
3.-Tensin Superifical .................................................................................................................................................... 49
4.-Coloides. Micelas ....................................................................................................................................................... 49
5.-Viscosidad ................................................................................................................................................................. 517
Experimentacion en Quimica Fisica
4
Mormos de funcionomienfo. Fechos o recordor

1. La asistencia, desarrollo de las practicas y entrega del cuaderno de
practicas es obligatorio para poder superar la asignatura.

2. El horario de las sesiones practicas es de 15:30 a 19:30. Para poder
Iinalizar las practicas en este periodo de tiempo, es imprescindible que el
alumno se haya Iamiliarizado con el procedimiento experimental que se
describe en el guion de practicas con anterioridad a su realizacion.
Asimismo se aconseja que tambien se lleven a cabo los calculos
estequiometricos necesarios para la preparacion de las disoluciones
necesarias Iuera de la sesion de practicas y tambien con anterioridad a
esta. Para ello se ha elaborado un guin de prcticas.

3. Los datos experimentales, su tratamiento y los resultados obtenidos, y
otras inIormaciones necesarias para la realizacion de la practica deben
conIormar el cuaderno de laboratorio.

4. Despues de la realizacion de cada practica deben entregarse una serie de
cuestiones. Es imprescindible su entrega para dar la practica por
Iinalizada. Estas cuestiones tendran un valor maximo del 15 de la nota
total.

5. El plazo limite para la entrega del cuaderno de prcticas es el 23 de
Marzo. La nota de ese cuaderno es de un 50 la nota total. El cuaderno
de practicas es un documento elaborado con posterioridad a la practica,
que debe contener como minimo una seccion de introduccion, objetivo de
la practica, resultados y tratamiento de resultados. No conIundir el
cuaderno de practicas con el cuaderno de laboratorio.

6. Los dias 10 y 11 de marzo se realizara una prueba experimental en el
laboratorio. Consiste en realizar una practica relacionada con la materia.
La puntuacion de dicha prueba (35) se otorgara en Iuncion de la
metodologia experimental utilizada, obtencion y tratamiento de
resultados, etc. Para la realizacion de la prueba se podra disponer del
cuaderno de laboratorio realizado por el alumno y del guion de practicas.

7. La Iecha prevista para el examen de la asignatura es el dia 1 de junio de
2005. A este examen deberan presentarse aquellos alumnos que no hayan
superado la puntuacion de 5.0 tras valorar las cuestiones, el cuaderno de
laboratorio y el examen practico. Ademas tambien podran presentarse
aquellos alumnos que deseen subir nota.

5
Mormos bosicos de Ioboroforio

1. La bata de laboratorio es absolutamente imprescindible para la realizacion
de cualquier practica.

2. Queda totalmente prohibido Iumar, comer o beber en el laboratorio.

3. Antes de comenzar la practica revise el material y si todo esta conIorme
Iirme la Iicha correspondiente. Si no es asi, hable con el proIesor. En caso
de rotura de material, notiIiqueselo al proIesor.

4. Cuando termine la practica debe lavar el material de laboratorio que este
sucio de Iorma que el siguiente alumno se haga cargo de ese material lo
encuentre perIectamente usable.

5. Cada dia, antes de que una practica se de por acabada, debe hablar con el
proIesor y mostrarle los resultados obtenidos.

COMPUESTOS ORGANICOS
6. Los residuos organicos no deben arrojarse por el desage. En el
laboratorio hay dos contenedores de plastico para la recogida de residuos
organicos, uno para no clorados (color blanco) y otro para compuestos
clorados (color verde).

7. Para pipetear liquidos utilice siempre la pera de goma.

8. Cuando haya terminado de pesar o de pipetear un producto que necesite,
devuelvalo a la estanteria de donde lo ha cogido.

AGUA Y GAS
9. Extreme las precauciones con el gas y el agua y cuando haya acabado el
experimento cierre los griIos y la llave de paso del gas.

PESADA
10. No pese nunca directamente sobre el plato de la balanza, ni sobre un
papel. Utilice un vaso de precipitados o un pesaIiltros.

11. Durante la pesada el plato de la balanza debe estar muy limpio. Cuando
haya terminado de pesar, la balanza y la mesa deben quedar bien limpias.

6
CLASIFICACIN DE PELISROSIDAD DE LOS PRODUCTOS
QUMICOS
I. Efiquefo
La etiqueta es, en general, la primera inIormacion que recibe el usuario y es la que
permite identiIicar el producto en el momento de su utilizacion. Todo recipiente que
contenga un producto quimico peligroso debe llevar, obligatoriamente, una etiqueta
bien visible en su envase (Figura 1) que, redactada en el idioma oIicial del Estado,
contenga:

Fig. 1: Etiqueta de un producto quimico
Nombre de la sustancia o del preparado. Incluido, en el caso de los preparados y en
Iuncion de la peligrosidad y de la concentracion de los distintos componentes, el
nombre de alguno(s) de ellos
Nombre, direccion y teleIono del Iabricante o importador. Es decir del responsable
de su comercializacion en la Union Europea (UE).
Simbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales (Figura 2).
7

Fig. 2: Simbolos e indicaciones de peligro de las sustancias y preparados peligrosos

E EXPLOSIVO O COMBURENTE
F FCILMENTE INFLAMABLE
F
+
EXTREMADAMENTE INFLAMABLE

T TXICO
T
+
MUY TXICO
Xn NOCIVO
Xi IRRITANTE
C CORROSIVO

N PELIGROSO PARA EL MEDIO
AMBIENTE

8
Z, Riesgos especficos y consegos de prudenciu

Naturaleza de los riesgos especficos atribuidos a las sustancias y preparados
peligrosos: frases-R
R1 Explosivo en estado seco
R 2 Riesgo de explosin por choque, friccin, fuego u otras fuentes de ignicin
R 3 Alto riesgo de explosin por choque, friccin, fuego u otras fuentes de ignicin
R 4 Forma compuestos metlicos explosivos muy sensibles
R 5 Peligro de explosin en caso de calentamiento
R 6 Peligro de explosin, en contacto o sin contacto con el aire
R 7 Puede provocar incendios
R 8 Peligro de fuego en contacto con materias combustibles
R 9 Peligro de explosin al mezclar con materias combustibles
R 10 Inflamable
R 11 Fcilmente inflamable
R 12 Extremadamente inflamable
R 14 Reacciona violentamente con el agua
R 15 Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables
R 16 Puede explosionar en mezcla con substancias comburentes
R 17 Se inflama espontneamente en contacto con el aire
R 18 Al usarlo pueden formarse mezclas aire-vapor explosivas/inflamables
R 19 Puede formar perxidos explosivos
R 20 Nocivo por inhalacin
R 21 Nocivo en contacto con la piel
R 22 Nocivo por ingestin
R 23 Txico por inhalacin
R 24 Txico en contacto con la piel
R 25 Txico por ingestin
R 26 Muy txico por inhalacin
R 27 Muy txico en contacto con la piel
R 28 Muy txico por ingestin
R 29 En contacto con agua libera gases txicos
R 30 Puede inflamarse fcilmente al usarlo
R 31 En contacto con cidos libera gases txicos
R 32 En contacto con cidos libera gases muy txicos
R 33 Peligro de efectos acumulativos
R 34 Provoca quemaduras
R 35 Provoca quemaduras graves
R 36 Irrita los ojos
R 37 Irrita las vas respiratorias
R 38 Irrita la piel
R 39 Peligro de efectos irreversibles muy graves
R 40 Posibles efectos cancergenos
R 41 Riesgo de lesiones oculares graves
R 42 Posibilidad de sensibilizacin por inhalacin
R 43 Posibilidad de sensibilizacin en contacto con la piel
9
R 44 Riesgo de explosin al calentarlo en ambiente confinado
R 45 Puede causar cncer
R 46 Puede causar alteraciones genticas hereditaria
R 48 Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposicin prolongada
R 49 Puede causar cncer por inhalacin.
R 50 Muy txico para los organismos acuticos
R 51 Txico para los organismos acuticos
R 52 Nocivo para los organismos acuticos
R 53 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acutico
R 54 Txico para la flora
R 55 Txico para la fauna
R 56 Txico para los organismos del suelo
R 57 Txico para las abejas
R 58 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambient
R 59 Peligroso para la capa de ozono
R 60 Puede perjudicar la fertilidad
R 61 Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
R 62 Posible riesgo de perjudicar la fertilidad
R 63 Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto
R 64 Puede perjudicar a los nios alimentados con leche materna
R 65 Nocivo: si se ingiere puede causar dao pulmonar
R 66
La exposicin repetida puede provocar sequedad o formacin de grietas en la piel
R 67 La inhalacin de vapores puede provocar somnolencia y vrtigo
R 68 Posibilidad de efectos irreversibles

10

Consejos de prudencia relativos a las sustancias y preparados peligrosos: frases-S
S 1 Consrvese bajo llave
S 2 Mantngase fuera del alcance de los nios
S 3 Consrvese en lugar fresco
S 4 Mantngase lejos de locales habitados
S 5
Consrvese en ... (lquido apropiado a especificar por el fabricante)
S 6
Consrvese en ... (gas inerte a especificar por el fabricante)
S 7 Mantngase el recipiente bien cerrado
S 8 Mantngase el recipiente en lugar seco
S 9 Consrvese el recipiente en lugar bien ventilado
S 12 No cerrar el recipiente hermticamente
S 13
Mantngase lejos de alimentos, bebidas y piensos
S 14
Consrvese lejos de ... (materiales incompatibles a especificar por el fabricante)
S 15 Conservar alejado del calor
S 16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas - No fumar
S 17 Mantngase lejos de materias combustibles
S 18 Maniplese y brase el recipiente con prudencia
S 20 No comer ni beber durante su utilizacin
S 21 No fumar durante su utilizacin
S 22 No respirar el polvo
S 23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles [denominacin(es) adecuada(s) a
especificar por el fabricante]
S 24 Evtese el contacto con la piel
S 25 Evtese el contacto con los ojos
S 26 En caso de contacto con los ojos, lvense inmediata y abundantemente con agua y
acuda a un mdico
S 27 Qutese inmediatamente la ropa manchada o salpicada
S 28 En caso de contacto con la piel, lvese inmediata y abundantemente con ...
(productos a especificar por el fabricante)
S 29 No tirar los residuos por el desage
S 30 No echar jams agua a este producto
S 33
Evtese la acumulacin de cargas electroestticas
S 35 Elimnense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones
posibles
S 36 Use indumentaria protectora adecuada
S 37 Use guantes adecuados
11
S 38
En caso de ventilacin insuficiente, use equipo respiratorio adecuado
S 39 Use proteccin para los ojos/la cara
S 40 Para limpiar el suelo y los objetos contaminados por este producto, use ...
(a especificar por el fabricante)
S 41 En caso de incendio y/o de explosin no respire los humos
S 42 Durante las fumigaciones/pulverizaciones, use equipo respiratorio adecuado
[denominacin(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante]
S 43 En caso de incendio, utilizar ... (los medios de extincin los debe especificar el
fabricante). (Si el agua aumenta el riesgo, se deber aadir: "No usar nunca agua")
S 45 En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al mdico (si es posible,
mustrele la etiqueta)
S 46
En caso de ingestin, acuda inmediatamente al mdico y mustrele la
etiqueta o el envase
S 47
Consrvese a una temperatura no superior a ... C (a especificar por el fabricante)
S 48
Consrvese hmedo con ... (medio apropiado a especificar por el fabricante)
S 49 Consrvese nicamente en el recipiente de origen
S 50
No mezclar con ... (a especificar por el fabricante)
S 51
Use nicamente en lugares bien ventilados
S 52
No usar sobre grandes superficies en locales habitados
S 53 Evtese la exposicin - recbense instrucciones especiales antes del uso
S 56
Elimnense esta sustancia y su recipiente en un punto de recogida pblica de
residuos especiales o peligrosos
S 57
Utilcese un envase de seguridad adecuado para evitar la contaminacin del medio
ambiente
S 59
Remitirse al fabricante o proveedor para obtener informacin sobre su
recuperacin/reciclado
S 60
Elimnense el producto y su recipiente como residuos peligrosos
12
S 61
Evtese su liberacin al medio ambiente. Recbense instrucciones especficas de
1soporte,1pinzay1nuez
S62
Encasodeingestinnoprovocarelvmito:acdaseinmediatamentealmdicoy
mustrelelaetiquetaoelenvase
S63
Encasodeaccidenteporinhalacin,alejaralavctimadelazonacontaminaday
mantenerlaenreposo
S64
Encasodeingestin,enjugueselabocaconagua(solamentesilapersonaest
consciente

13
CIosificocion de Ios procficos

Las siguientes practicas tienen su base teorica en la asignatura Quimica Fisica
Avanzada. Siguiendo su temario las practicas pueden ser agrupadas en diIerentes
secciones.

Seccin A. Aplicaciones Espectroscpicas
P-1. Evaluacion de la constante de disociacion de un indicador
P-2. Espectroscopia Atomica

Seccin B. Macromolculas y Tensoactivos
P-3. Determinacion de la concentracion micelar critica
P-4. Determinacion del peso molecular de un polimero por medidas de viscosidad

Seccin C. Fenmenos de transporte
P-5. Calculo de constantes de disociacion y productos de solubilidad mediante
medidas de conductividad
P-6. InIluencia de la Iuerza ionica sobre la constante cinetica de una reaccion

Seccin D. Fenmenos de Superficie
P-7. Determinacion de la isoterma de adsorcion del acido oxalico en disolucion
acuosa sobre carbon activo
14

P-1: EVALUACIN DE LA CONSTANTE DE
DISOCIACIN DE UN INDICADOR

MoferioI y Peocfivos

Material
-pH-metro
-EspectroIotometro
-Cubetas de visible
-11 matraces aIorados de 100 mL
-1 pipeta de 20 mL
-1 pipeta de 10 mL graduada
-1 pipeta de 5 mL graduada
-2 pipetas de 2 mL
-2 vasos de precipitados de 100 mL
-1 pesasustancias

Reactivos
-Acido acetico glacial
-Hidroxido sodico
-Acido clorhidrico
-Solucion de verde de bromocresol al 0.4

Infroduccion Teorico

En esta practica se determinara la constante de disociacion de un
indicador mediante medidas espectroIotometricas. Estudiaremos un equilibrio
acido-base en que la Iorma acida de nuestro compuesto presenta un determinado
color y la Iorma basica otro diIerente. Este hecho nos permite aplicar el metodo
espectroIotometrico en la zona del visible y seguir las variaciones de
concentracion de las diIerentes especies presentes en el equilibrio en Iuncion del
pH. Este metodo es valido para cualquier tipo de compuesto que reuna las
siguientes condiciones:
1.-El compuesto a estudiar debe existir en dos Iormas, y solo dos, cuya
proporcion puede variar al variar las condiciones (en este caso, al variar el pH)
2.-Ambas Iormas deben presentar un maximo de absorcion a diIerentes
longitudes de onda (en nuestro caso las presenta en la zona visible)
15
El compuesto elegido para llevar a cabo este estudio es un indicador
azoico, el verde de bromocresol (tetrabromo-m-cresol sulIonItaleina). Su Iorma
acida presenta un color amarillo intenso, mientras que la basica es azul electrico.

Procedimienfo ExperimenfoI

Se preparan tres disoluciones 0.1 M de NaOH (250 mL), acido acetico
(250 mL) y acido clorhidrico (100 mL). A partir de estas se preparan diez
disoluciones tal y como se indica en la siguiente tabla:

N disolucion Vol. NaOH 0.1 M
(mL)
Vol. acetico 0.1 M
(mL)
Vol. HCl 0.1 M
(mL)
1 20 - -
2 10 - -
3 10 10 -
4 10 15 -
5 10 20 -
6 10 25 3
7 10 30 5
8 10 35 9
9 - - 10
10 - - 20

A cada una de estas diez disoluciones se les aade exactamente el mismo
volumen de solucion al 0.4 del indicador. Un mL es un volumen adecuado,
pero debe ser exactamente el mismo para todas ellas. Se enrasan a 100 mL con
agua.
Se realiza el espectro de absorbancia de las disoluciones 1, 5 y 10 desde
350 hasta 720 nm. Se obtendran una serie de curvas que idealmente deben tener
un punto de interseccion comun a todas ellas, denominado punto isobestico. Para
que una Iamilia de curvas como estas presenten un punto isobestico se requieren
dos condiciones: la concentracion total de indicador debe ser la misma en cada
caso y el indicador debe existir en dos Iormas y solo dos, cuya proporcion varie al
variar la condiciones (en este caso, al variar el pH). La obtencion de un buen
punto isobestico es tambien indicacion de una buena tecnica experimental.
A continuacion se determinaran dos longitudes de onda que sean
convenientes para seguir la variacion de concentracion de la especie acida y de la
basica. Lo mejor es utilizar las longitudes de onda en las que detectemos la
maxima variacion de la absorbancia en Iuncion del pH, que suelen coincidir con
los maximos de absorbancia de la Iorma acida del indicador,
, y el maximo de
absorbancia de la Iorma basica del indicador,
A
-.
Una vez determinadas dichas longitudes de onda se procede a calcular la
constante de ionizacion del verde de bromocresol de la siguiente manera:

a) Fijamos la longitud de onda en el espectroIotometro
AH
.
b) Medimos y anotamos la absorbancia de todas las disoluciones 1-10 a esta
AH
.
c) Medimos y anotamos el pH de todas las disoluciones 1-10.
d) Repetimos los pasos a y b a la longitud de onda
A
-.
16

Designamos como P la absorbancia de la Iorma basica (unica presente en
la disolucion de hidroxido sodico, 1) y como R la absorbancia de la Iorma acida
(presente en la disolucion de acido clorhidrico, 10), a una determinada longitud
de onda. A esta misma longitud de onda leeremos el valor de la absorbancia que
toman el resto de las disoluciones (2-9), Q. En este punto, Q, las concentraciones
de las Iormas acida y basica del indicador se encuentran en la relacion de (P-Q) a
(Q-R). La constante de ionizacion es por tanto:

[ ][ ]
[ ]
[ ]
Q) (P
R) (Q H
HB
B H
K
a
= =
+ +
|1|

La concentracion de protones es conocida por la lectura del pH, por lo que
podremos calcular K
a
Iacilmente.
A continuacion procederemos a repetir la misma metodologia para la otra
longitud de onda.
Para mas inIormacion, consultar Phvsical Chemistrv (6 Edicion), P.W.
Atkins, Oxford Universitv Press, 1998, pg. 228 v siguientes.

Presenfocion de PesuIfodos

Si aplicamos logaritmos decimales a ambos miembros de la ecuacion
anterior y operamos, se obtiene:

Q P
R Q
pK pH
a
+ = log
|2|
Esta es la relacion entre los valores de absorbancia de las disoluciones del
indicador medidos a una longitud de onda (por ejemplo
A-
) y los valores de pH.
Para ello, debemos realizar una regresion no lineal que nos dara como resultados
los valores ajustados a los datos experimentales de que disponemos de pH, R y P.
En dicha regresion debemos proporcionar valores iniciales de dichos parametros.
Para R y P usaremos los datos experimentales (es decir, R es la absorbancia de la
Iorma acida en la disolucion de acido clorhidrico, 10 y P es la absorbancia de la
Iorma basica en la disolucion de hidroxido sodico, 1), mientras que para pK
a
se
tomara un valor aproximado.
La regresion no lineal la llevaremos a cabo con 'GNUPlot, un paquete de
representacion graIica y tratamiento de datos desarrollado por Thomas Williams,
Colin Kelley y colaboradores (http://www.gnuplot.inIo/). El procedimiento de
ajuste no lineal usa una implementacion del algoritmo Marquardt-Levenberg de
minimos cuadrados no lineales (NLLS).
El procedimiento es el siguiente:
1. Crear un archivo de Iormato de texto (por ejemplo con el bloc de notas
'Accesorios/NotePad) con el siguiente contenido:
# Q PH
Valor Q1 Valor PH1
Valor Q2 Valor PH2

Valor Qn Valor PHn
17
La primera Iila corresponde a la linea de titulos (el caracter # seala que
se trata de un comentario) y en las Iilas sucesivas aparecen los valores
experimentales separados por un espacio o marca de tabulacion. El orden
de las columnas preestablecido es el de x y, siendo en nuestro caso el
valor de la absorbancia de la disolucion y el valor del pH de dicha
disolucion, respectivamente. Es necesario tener en cuenta que el punto
decimal debe escribirse como punto y no como coma (0.134 y no 0,134).
Grabar el archivo con un nombre adecuado (por ejemplo alumno_p1.dat)
en la carpeta C:\temp.
2. Abrir el programa GNUPlot haciendo doble clic sobre el icono de acceso
directo que se encuentra en el escritorio.
3. En la parte superior de la ventana se encuentra la barra de menus para el
acceso a las Iunciones del programa. Al acceder a estas Iunciones se
introducen los comandos necesarios en la linea inIerior gnuplot> que se
ejecutan con la tecla 'Enter y que aparecen antes del cursor:

4. Por conveniencia, introduciremos directamente los comandos en la
consola de la ventana de GNUplot despues del indicador gnuplot>
(recordar teclear 'Enter despues de cada linea de comando y que se
distinguen las mayusculas de las minusculas):

a. Cambiar al directorio donde se encuentra el archivo de texto con
los datos experimentales (en nuestro caso, si el Iichero con el
nombre 'alumno_p1.dat se encuentra en C:\temp).

cd c:\temp

18

b. Ver una representacion graIica de los datos experimentales, para
estimar el valor inicial que debera darse a pka.

plot alumno_p1.dat

Notar que en este caso se usan comillas y no el apostroIe . Se
abre una nueva ventana del programa con la representacion
graIica. Estimar, de esta el valor inicial de pka.

c. Introducir los valores iniciales de pka, P y R que se usaran en la
regresion.

pka = valor inicial de pka
P = valor inicial de P
R = valor inial de R

d. Introducir la Iuncion:

f(x)=pka+log10(abs((x-R)/(P-x)))

e. Realizar la regresion:

fit f(x) alumno_p1.dat via pka,R,P

Al terminar las iteraciones, aparece un resumen con el valor de las
variables pka, R y P ajustadas y los errores absolutos y relativos de
la regresion en el apartado Final set of parameters y
Asymptotic Standard Error. Anotar dichos valores para la
presentacion de resultados.

I. Los valores iniciales de pka, R y P se actualizan a los que se han
obtenido en la regresion. Para una representacion graIica
simultanea de los valores experimentales y de la Iuncion ajustada.

plot f(x),alumno_p1.dat

Opcionalmente, para exportar dicha representacion como archivo
de imagen con la extension .gif, introducir los comandos
siguientes:

set terminal gif
set output alumno_p1.gif
plot f(x),alumno_p1.dat

De esta Iorma se crea el archivo de imagen alumno_p1.gif en el
directorio de trabajo (no aparece en una ventana).

19
Repetir el procedimiento para los valores experimentales de Q y pH a la
longitud de onda
AH
. De esta manera, obtendremos dos valores de pK
a
, uno para
cada longitud de onda estudiada.

Cuesfiones

1.-Que condiciones se han de cumplir para poder estudiar
espectroIotometricamente la disociacion de un compuesto?
2.-Aplicando la ley de Lambert-Beer y suponiendo la aditividad de las
absorbancias deduce la ecuacion |1|
3.- Cual es la estructura molecular del indicador?
20
P-Z: Espectroscopiu Atmicu

MoferioI

-Espectroscopio
-Lampara de sodio y de Helio
-Red de diIraccion


Si un haz de rayos proveniente de un Ioco luminoso, atraviesa primero
una rendija y despues un prisma optico experimentara una descomposicion en
tantos rayos de luces monocromaticos como colores tenga la luz compleja inicial.
Recogiendo en una pantalla los rayos monocromaticos que salen del prisma se
obtendra un conjunto de rayas o bandas coloreadas. Estas rayas o bandas reciben
el nombre de rayas o bandas espectrales y al conjunto se le denomina espectro.
Los espectros pueden ser de emision: los producidos por radiaciones
emitidas por los cuerpos incandescentes (como el caso del Na en la practica). O
tambien espectros de absorcion: son los obtenidos por absorcion parcial de las
radiaciones emitidas por un Ioco luminoso cuando la luz producida por el
atraviesa una sustancia en estado gaseoso, ya que todo gas o vapor absorbe, a
cualquier temperatura, las mismas radiaciones que es capaz de emitir si estuviera
incandescente.
La excitacion de los atomos de un compuesto tiene lugar por choque
electronico. La diIerencia al volver los electrones del nivel excitado (E
1
) al nivel
Iundamental (E
2
) se emite como un Ioton de Irecuencia . Asi tenemos:
h E
1
E
2

h constante de Planck 6.63 10
-34
J s

Los electrones de la capas mas internas (en atomos polielectronicos)
completas producen un apantallamiento del potencial del nucleo sobre el electron
que se va a excitar (el mas externo). No todos los electrones producen un mismo
eIecto de apantallamiento, ello esta en Iuncion del tipo de orbital en que se
encuentre y de si en el hay o no otro electron. Podemos hablar ahora, en lugar de
carga nuclear, de carga nuclear eIectiva, Z
eI
, que es la carga que le corresponde al
nucleo una vez se corrige el hecho de que los electrones apantallen. El
apantallamiento del potencial del nucleo es proporcional a r.

V(r) -
r
r Z e
ef
0
2
4
) (

Donde: e carga del electron,
0
constante dielectrica del medio
21
Este termino se puede incluir en el hamiltoniano.
La existencia del spin electronico provoca la adicion al hamiltoniano de
un termino adicional, generalmente pequeo. Este termino se le denomina
interaccion spin-orbita, que da lugar a la estructura Iina de los espectros atomicos.
A partir del momento angular orbital (L) y del momento angular de spin
electronico (S) se puede obtener el momento angular total (1) del atomo como el
vector suma de los momentos angulares orbital y de spin electronicos:
1 LS
Podemos caracterizar un estado atomico por el numero cuantico 1, que
tiene como posibles valores: \LS\,,,\L-S\ y por su multiplicad (2S1), de Iorma
que:

2S1
L
J

Donde L se representa por una letra siguiendo la tabla siguiente:

L 0 1 2 3 4 5 6 7 8
Letra S P D F G H I K L

Cada nivel tendra una energia en Iuncion de la multiplicidad y de su 1 asi
como de L.

Para mas inIormacion, consultar Espectroscopia. Estructura v Espectros
Atomicos, J. Morcillo v J.M. Or:a, Ed. Alhambra, 1972.

CuIibrudo de Iu regiIIu
Utilizaremos un espectrometro con una red de diIraccion para analizar la
luz procedente de un Ioco, en este caso una lampara de helio. Los atomos de gas
de la lampara se excitan mediante el bombardeo por electrones que son
acelerados por una alta tension aplicada.
La luz emitida por la lampara pasa a traves de una rendija estrecha de
colimacion y se hace paralela mediante una lente adecuada. La radiacion incide
sobre la red de diIraccion y la radiacion que emerge de ella se enIoca mediante un
anteojo y se observa directamente. El anteojo esta montado sobre una plataIorma
rotatoria que ha sido calibrada de manera que pueda medirse el angulo de
diIraccion (). (ver Iigura 1).

22

Figura 1. Espectrometro de rejilla

Descripcion.
1. Tubo del colimador
2. Tubo de observacion
5. Placa con limbo
6. Nonio
7. Lupas
8. Ranura
9. Tornillo moleteado para ajustar la ranura
10. Tornillo moleteado para el tubo del colimador
11. Ocular a escala de 0 a 100
12. Tornillo para bloquear la placa con limbo
13. Tornillo moleteado para nivelar la mesa de la red de diIraccion
14. Tornillo moleteado para tubo de observacion
15. Tornillo de ajuste para la altura del tubo del colimador
16. Tornillo de ajuste para la altura del tubo de observacion
17. Puntos de Iijacion para el tubo del colimador y el de obsevacion
18. Tornillo micrometrico par el tubo de observacion y el nonio
19. Soporte para rejilla de Rowland

Una red de diIraccion consiste en una red de lineas paralelas opacas
dibujadas sobre una placa de vidrio. Si eIectuamos un examen para un angulo
cualquiera se observa que contiene todas las longitudes de onda de la radiacion
inicial. La radiacion emitida desde cada punto de la red esta adelantada o
retrasada con respecto a la adyacente una distancia d sen; (siendo d la distancia
de separacion entre los puntos de la red).
23
Esto hace que solamente las longitudes de onda en las que d sen sea un
multiplo de esten en Iase y den lugar a interIerencias constructivas, mientras
que las demas longitudes de onda originan interIerencias destructivas en mayor o
menor extension. Por tanto, para un determinado angulo de diIraccion, o sea para
una determinada linea espectral, la longitud de onda puede calcularse mediante la
siguiente expresion:

n d sen n es numero entero.

Para cualquier angulo, las longitudes de onda que sean multiples enteros
de d sen se sumaran originando espectros de primero, segundo y tercer orden.

Ajuste del espectrmetro
Ajuste del tubo de observacion
Dirige el tubo de observacion a un objeto colocado lo mas lejos posible.
Desplaza primeramente el ocular en el tubo (11) para asegurarse de la
nitidez de la escala incorporada. Seguidamente, desplaza el tubo del
ocular mediante 14, hasta que el objeto alejado, sobrepuesto a la escala,
aparezca nitidamente.
Ajuste del tubo del colimador
Sin variar el ajuste del ocular, se gira el tubo de observacion de tal manera
que el centro de la imagen de la ranura se encuentre en la cruz del reticulo
(valor 50).
Instalacion de la red de diIraccion
La superIicie de la rejilla (lado de la capa dirigido hacia el tubo del
colimador) debe quedar perpendicular al eje del tubo del colimador. En
este caso es valida la relacion anterior.

Para poder calcular el valor de una longitud de onda es necesario conocer
la constante d. Para determinar dicha constante se usan las lineas de longitud de
onda conocidas del atomo de helio.
Introduzca la lampara de helio en el espectroscopio. Enciendala, una vez
ajustado el espectrometro con el tubo de observacion, busque las lineas
diIractadas y coloque cada vez el centro de la imagen diIractada en el centro de la
cruz del reticulo.
Anote los colores de las lineas espectrales que aparecen en el tubo de
observacion. Calcule el angulo de diIraccion, , para cada linea con la ayuda de la
circunIerencia tabulada en angulos (para mayor precision use las Iracciones de
los angulos en el nonio)
1
. Conocida la longitud de onda de las lineas espectrales
de primer orden (Tabla 1) y los angulos de diIraccion se puede determinar la
constante d.

Tabla 1. Valor de las longitudes de onda en nm para el Helio.
Color Longitud de onda
ROJO 667.8
AMARILLO 587.6
VERDE 501.6
VERDE AZULADO 492.2
AZUL VERDOSO 471.3
AZUL 447.1
24
Espectro deI Sodio

Calculada la constante d y los angulos de diIraccion correspondientes a las
lineas espectrales que provienen de diIerentes excitaciones electronicas (transitos
electronicos), es posible calcular su energia. Dichos transitos pueden identiIicarse
en un diagrama de Grotrian como el de la Figura 2.

Podemos ver tambien en segun que casos el acoplamiento spin-orbita. Los
dobletes, tripletes... se encuentran muy poco distantes energeticamente unos de
otros, debido, a que como ya hemos dicho, el termino spin-orbita aporta un Iactor
muy pequeo de correccion al hamiltoniano. Este eIecto lo podemos apreciar en
el desdoblamiento de segundo orden (n2) que vemos en la linea amarilla del Na.

Figura 2. Diagrama de niveles energia del atomo de sodio

25

Presente una tabla para el helio con los siguientes encabezamientos:
color, angulo, sen , longitud de onda. Objetivo: determinacion del valor de d
Posteriormente, mida las lineas del espectro de emision del sodio,
especialmente las lineas: rojo, amarillo, verde-amarillo, verde1, verde2.
Determine la longitud de onda de la transicion y asigne estas transiciones
haciendo uso del diagrama de la Iigura 2.
Determine el desdoblamiento de la linea D amarilla del sodio. Medir las
longitudes de onda de cada una de las lineas en que aparece desdoblada esta
transicion y determina el . Comparar los valores obtenidos experimentalmente
con los datos bibliograIicos. Explique por que se produce el desdoblamiento y
que transiciones implica.

Cuesfiones
1.- Que representacion debes realizar para conocer el valor de d?
2.- El arco iris es un espectro electronico de luz natural, sabrias explicar el orden
de aparicion de las distintas bandas de colores?
3.- Por que los espectros atomicos estan Iormados por lineas discontinuas de
diIerentes colores?
26

P-3: Determinucin de Iu Concentrucin MiceIur
Crticu


Material:
2 vasos de precipitados de 200 mL de Iorma alta
1 matraz aIorado de 100 mL
1 pesa sustancias
1 pipeta de 10 mL
1 espatula
1 varilla
1 soporte, 1 nuez, 1 pinza
1 placa agitadora

Reactivos:
Dodecil-sulIato sodico.

Aparatos:
Conductimetro
Celula de conductividad


Los tensoactivos, como el dodecil sulIato de sodio (SDS), constan de una
cadena hidrocarbonada apolar y una zona polar (ion sulIato). Las propiedades
Iisicas de una disolucion de un coloide electrolitico, como el SDS, dependen de
su concentracion, alterandose de Iorma brusca cuando esta alcanza un
determinado valor. Esta concentracion es conocida como la concentracion
micelar critica, o c.m.c.. La explicacion de este hecho consiste en que en
concentraciones cercanas a la c.m.c., los electrolitos de cadena larga (en este
caso, el ion dodecil sulIato) empiezan a agregarse.

27

Al unirse en grupos de aproximadamente cien unidades, Iorman esIeras,
con las cargas unidas en la periIeria y la cadena hidrocarbonada en el interior.
Para mas inIormacion, consultar Quimica-Fisica (2 Edicion), M. Dia:-
Pea v A. Roig, Alhambra, 1984, Tomo 2, pg. 1391 v siguientes.


Disoluciones a preparar:
Disolucion en agua de dodecil sulIato sodico 0.02 M. (100 mL)

Se prepara una disolucion acuosa 0.02 M de SDS. Esta disolucion debe de
ser clara. Se separa en dos alicuotas de 50 mL, con el Iin de repetir dos veces el
experimento. Medimos la conductividad de estas muestras. A continuacion,
realizamos repetidas diluciones, midiendo en cada caso la conductividad. El
experimento continua hasta llegar a diluciones de 10
-3
M. Han de tomarse al
menos diez valores de conductividad para cada alicuota, es decir, han de
realizarse al menos ocho diluciones intermedias hasta llegar a la concentracion
Iinal.


Ha de representarse la conductividad Irente a la concentracion de SDS
para cada experimento. La c.m.c. es el punto de interseccion entre las dos rectas
que aparecen. Calcularla.

Cuesfiones

1.- Aumentara o disminuira la conductividad al Iormarse las micelas? Por que?
2.- Si la disolucion original no es clara, a que puede ser debido?
3.- Indica algun proceso en el cual es importante la Iormacion de micelas.
28
P-4: Determinucin deI peso moIecuIur de un
poImero por medidus de viscosidud


Material:
Viscosimetro de Ostwald Termometro de 0-100 C
3 matraces aIorados de 100 mL Pera de goma
1 matraces aIorados de 250 mL Pesa sustancias
1 pipeta de 10 mL Embudo
1 pipeta de 50 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL y 2 de 100 mL
Soporte, pinza y nuez. Varilla
Placa agitadora
Cronometro

Productos:
Alcohol polivinilico


Muchas de las propiedades Iisicas de un polimero dependen de la longitud
de la cadena, grado de ramiIicacion y peso molecular, datos que no es posible
especiIicar con exactitud en terminos de una Iormula molecular. En las especies
polimericas el peso molecular no tiene un valor deIinido y unico para todas las
moleculas. Cuando esto ocurre el polimero es una mezcla de cadenas moleculares
que, teniendo todas la misma estructura quimica, sin embargo, diIieren en su
tamao o grado de polimerizacion. En este caso el polimero es polidisperso.
En esta practica se determinara el peso molecular de un polimero, el
alcohol polivinilico, en agua a partir de medidas de viscosidad. El alcohol
polivinilico (PVOH), -(CH
2
-CHOH)
n
-, se prepara por hidrolisis del acetato de
polivinilo, obtenido por polimerizacion directa del acetato de vinilo monomerico
CH
2
CH-COOCH
3
, y ademas, es soluble en agua.
Un caracter interesante del PVOH es la consistencia en la orientacion de
las unidades de monomero a lo largo de la cadena. En la Iormula dada arriba se
supone que todas las unidades monomericas van unidas "cabeza con cola". Sin
embargo, ocasionalmente una unidad monomerica puede unirse "cabeza con
cabeza", originando una cadena de la Iorma:
...-(CH
2
-CHOH)-CH
2
-CHOH-CHOH-CH
2
-CH
2
-CHOH-(CH
2
-CHOH)-...

29
Viscosidud intrnsecu

La medida de viscosidad es uno de los metodos mas sencillos y utilizados
para la determinacion del peso molecular de un polimero. Dado el gran tamao de
las moleculas, se trata de disoluciones extraordinariamente viscosas, lo que
Iacilita la medida de esta magnitud.
La determinacion de la viscosidad se puede realizar midiendo el tiempo de
Ilujo en un sistema de geometria y volumen conocido (viscosimetro de Ostwald).
La teoria del viscosimetro capilar permite demostrar que la viscosidad del liquido
es proporcional al tiempo de caida y a su densidad:

Bt =
|1|
donde t es el tiempo que tarda el menisco en pasar de una marca a otra, B
es una constante del aparato, que debe determinarse con un liquido de viscosidad
conocida (en este caso agua), es la viscosidad y es la densidad.

La relacion entre la viscosidad de la disolucion del polimero y la del
disolvente puro (viscosidad relativa), si las densidades son similares, sera igual a:
0 0 0

t
t
r
= =
|2|
(donde el subindice
0
indica disolvente puro).

Se deIine la viscosidad especiIica como:
0
0
1

= =
r sp |3|

La viscosidad especiIica depende de la concentracion. Por este motivo se
deIine la viscosidad intrinseca || como la relacion entre la viscosidad especiIica
y la concentracion en g/l del soluto en el limite de concentracion cero.
[ ]
|
|
.
|
\
|
=
2
0 2
lim
c
sp
c
|4|

La dependencia de la viscosidad intrinseca con la concentracion, para
disoluciones diluidas (generalmente del 1), Iue propuesta por Huggins:
[ ] [ ]
2
2
1
2
c k
c
sp

+ =
|5|

Otra interesante relacion proviene de deIinir la viscosidad intrinseca
como:

|
|
.
|
\
|
=
2
0 2
2
ln
lim
c c
r
c
sp

|6|
y como antes se puede obtener una Iormula valida a baja concentracion:

[ ] [ ]
2
2
2
2
ln
c k
c
r

=
|7|
30
ReIucin entre Iu viscosidud intrnsecu y eI peso moIecuIur
Mediante un tratamiento estadistico se puede probar que
|| KM
v
a
|8|
donde K y a son parametros empiricos, caracteristicos del polimero y del
disolvente. Esta ecuacion se denomina de Mark-Houwink-Sakurada. Para el
PVOH en disolucion acuosa K 2.010
-4
y a 0.68.
Pea v A. Roig, Alhambra, 1984, Tomo 2, pg. 1367 v siguientes.


Lavar cuidadosamente el viscosimetro, enjuagar copiosamente con agua
destilada, y secarlo con acetona y aire.
La solucion matriz de polimero debe prepararse de la siguiente manera:
pesar con exactitud de 4 a 4.5 g del polimero. Trasladarlo a un vaso de 250 mL,
aadir agua destilada hasta los 3/4 de su capacidad. Calentar en la placa agitadora
muy suavemente y agitando, evitando sobrecalentamientos, hasta que el polimero
se haya disuelto. EnIriar y pasarlo a un matraz aIorado de 250 mL procurando
que no Iorme espuma. Para ello se recomienda dejar que la solucion escurra por
las paredes del matraz. Enrasar con el disolvente del mismo modo. Si la solucion
parece estar contaminada con material insoluble, Iiltrarla. Lavar muy bien con
agua todo el material de vidrio tan pronto como pueda despues de usarlo. Como
la preparacion de esta disolucion puede consumir bastante tiempo, se sugiere que
mientras tanto se calibre el viscosimetro con agua (ver procedimiento al Iinal).
Tome con una pipeta 50 mL de la solucion, y echelos en un matraz
aIorado de 100 mL. Complete el volumen con agua destilada evitando la
Iormacion de espuma. En esta y en otras soluciones enjuage muy bien la pipeta
con agua y sequela con acetona.
Para obtener una segunda concentracion, diluir la solucion del polimero
escindido con un volumen igual de agua destilada. Repetir el proceso dos veces
mas, hasta tener cuatro concentraciones diIerentes.
Las densidades se tomaran como si Iueran las del disolvente puro, lo cual
no introduce error apreciable (ver Tabla 1).

Tabla 1. Variacion de la densidad y viscosidad del agua con la temperatura
T/ C Densidad/ g.cm
-3
Viscosidad/ cP
15 0.99910 1.1374
20 0.99820 1.0019
25 0.99704 0.8903
30 0.99565 0.7973
35 0.99403 0.7190

El procedimiento que se recomienda para determinar la viscosidad es el siguiente:
-Introducir la solucion por aspiracion en el viscosimetro.
31
-El viscosimetro debe montarse verticalmente, de modo que las marcas
esten visibles.
-Medir con un cronometro el tiempo que tarda en Iluir de la marca
superior a la inIerior. Realice tres determinaciones que concuerden
alrededor de un 3 entre si.


Usando el tiempo de Ilujo del agua pura, determine el valor de B del
viscosimetro (ecuacion 1 y tabla 1).
Para cada solucion de polimero calcule su viscosidad y la concentracion,
en gramos de polimero por 100 mL de solucion. Utilice las ecuaciones 5 y 7 para
la determinacion de || del polimero, representandolas ambas en una misma
graIica.
Calcule M
v
para el polimero.

Cuesfiones

1.-Por que hay diIerentes Iormas de dar el peso molecular de un polimero?
2.- Si la disolucion se agita intensamente, se produce espuma. A que es debido?

32
P-: CIcuIo de constuntes de disociucin y
productos de soIubiIidud mediunte medidus de
conductividud


Material
-5 vasos de precipitados de 100 mL
-1 vaso de precipitados de 100 mL
-1 pipeta de 2 mL
-1 termometro (0-50C)
-2 soporte, 2 pinzas y 2 nueces
-1 bao termostatico
-1 celula conductimetrica y conductimetro

Reactivos
-Acido acetico glacial
-SulIato de plomo (II)


Muchos compuestos cuando se disuelven en agua se disocian, total o
parcialmente, en iones. Los iones en disolucion acuosa conducen la electricidad,
por lo que medidas de conductividad pueden ser utilizadas para medir el grado de
disociacion. En este experimento se utilizan medidas de conductividad para
determinar la constante de acidez del acido acetico y la solubilidad del sulIato de
plomo.
La resistencia R, de un conductor de seccion transversal A, y longitud L,
viene dada por la siguiente expresion:
R
A
L

donde es la resistividad o resistencia especiIica.
La resistividad o resistencia especifica es la resistencia entre las caras
opuestas de un cubo unidad de un conductor. El inverso de la resistencia es la
conductancia y el inverso de la resistencia especiIica es la conductancia
especifica o conductividad (simbolo k; unidades S m
-1
o
-1
m
-1
).
Con las disoluciones de los electrolitos es mas racional emplear la
conductancia que la resistencia, puesto que esta relacionada directamente con el
numero de iones presentes y su velocidad de movimiento. En general, los
disolventes puros son practicamente no conductores y, en consecuencia, la
33
conductancia observada se debe por completo al electrolito disuelto. Si la
concentracion de la disolucion se expresa en c (mol m
-3
), la conductividad
especiIica (k) se debe evidentemente a los c moles y la conductividad molar A
k/c (S m
2
mol
-1
) es la conductividad teorica por mol de electrolito.
La conductividad molar de una disolucion es una medida del numero y
velocidad de migracion de los aniones y cationes procedentes de 1 mol de soluto.
Experimentalmente se demuestra que A se incrementa a medida que la disolucion
se diluye (mientras k, como es logico, se hace menor). El incremento de A con la
dilucion puede deberse tanto al incremento de iones presentes (por incrementarse
la disociacion) como al aumento de la velocidad de movimiento de los iones
individuales. Arrhenius (1883) propuso la primera explicacion y supuso que las
verdaderas movilidades ionicas eran independientes de la concentracion, de
Iorma que A resultaba proporcional al numero de iones presentes. De acuerdo
con la ley de accion de masas todo el proceso de disociacion tiende a ser
completo a medida que la concentracion tiende a cero y, por tanto, la
conductividad equivalente a concentracion cero representa la capacidad de
transportar corriente electrica por un soluto en su estado totalmente disociado.
La conductividad a concentraciones Iinitas, A
c
, daria el grado de
disociacion u A
c
/A
0
. La teoria de Arrhenius es aproximadamente correcta para
los electrolitos debiles, esto es, para los solutos que estan solo ligeramente
ionizados y para este tipo de sustancias las medidas de conductividad se pueden
utilizar para obtener el grado de disociacion y, con ello, la constante de
disociacion.
En este experimento deseamos determinar la constante de disociacion del
acido acetico, para lo cual necesitamos conocer un valor de u, y asi de A
c
.
Consideremos la ionizacion de un acido debil HA:

HA H
2
O H
3
O
A
-
c(1-) cu cu

La constante de disociacion K
a
, expresada en terminos de concentracion
en lugar de actividades es:

=
1 ) 1 (
2
c
c
c c
K
a
|1|

y utilizando
0
= |2|

) ( / 1
) / (
0 0
2
0
2
0

=

=
c c
K
a
|3|

La ecuacion anterior |3| se conoce con el nombre de Ley de dilucion de
Ostwald. Calculando A a distintas concentraciones y conociendo el valor de A
0
se
puede calcular la constante de disociacion.
Para mas inIormacion, consultar Fisicoquimica (4 Edicion), I. Levine,
McGraw-Hill, 1995, Tomo 2, tema 16 (fenomenos de transporte) y Quimica-
34
Fisica (2 Edicion), M. Dia:-Pea v A. Roig, Alhambra, 1984, Tomo 2, pg. 1213 v
siguientes.


En primer lugar ha de comprobarse que el conductimetro esta bien
calibrado y que realiza las medidas sin compensacion de temperatura. Para ello se
mide la conductividad de una disolucion 0.01 M de KCl, cuya conductividad a
25C es de 1.41310
-3
S cm
-1
y a 20C 1.27810
-3
S cm
-1
.
En segundo lugar, comprobar que el agua que se utilizara presenta una
conductividad baja. Si Iuera inIerior a 10
-4
S m
-1
, esta se puede ignorar, pero si
Iuese mayor, es preciso restarla de los valores obtenidos para las disoluciones,
antes de calcular A.
Antes de realizar una medida, lavar la celula de conductividad con agua
destilada. Luego lavarlo con la muestra y dejarlo 10 min para que logre el
equilibrio termico antes de tomar la lectura.

a) Determinacion de Ka para el acido acetico.

Se realizan 5 disoluciones (de 50 mL) de acido acetico de concentraciones
0.030, 0.025, 0.020, 0.015 y 0.010 M. Para ello se prepara una disolucion mas
concentrada (100 mL de disolucion 0.15 M) y posteriormente se diluye. Se ponen
los 50 mL de dichas disoluciones en un vaso de precipitados en el bao
termostatico a 25C. Una vez alcanzado el equilibrio se determina la
conductividad molar de las cinco disoluciones (empezar midiendo la
conductividad de la disolucion mas diluida para no contaminar a las disoluciones
posteriores cuya conductividad sera medida).

b) Determinacion del producto de solubilidad del sulIato de plomo (II).

Se ponen unos miligramos de PbSO
4
en 25 mL de agua. Poner la
disolucion saturada de PbSO
4
en el bao termostatico a 25 C durante 15 min.
Finalmente se determina la conductividad de la disolucion. La solubilidad se
calcula con la ecuacion s c k/A
0
.


1) Calcule el valor de K
a
a partir de la Ley de dilucion de Ostwald
sabiendo que a 25C A
0(AcH)
0.03908 S m
2
mol
-1
. Teniendo en cuenta
el valor bibliograIico de K
a
(a 25C es de 1.7510
-5
mol/1) discuta la
aplicabilidad de la conductividad en la determinacion de constantes de
acidez.
2) Sabiendo que para el PbSO
4
A
0
0.0302 S m
2
mol
-1
, determine la
solubilidad del PbSO
4
(en g/ml) a partir de la conductividad de la
disolucion.

35
Cuesfiones

1.-Por que unos iones poseen mayor conductividad que otros? DeIine movilidad
electrica.
2.-Por que este experimento se realiza a temperatura controlada?

36
P-: InfIuenciu de Iu fuerzu inicu sobre Iu
constunte de cinticu de unu reuccin


Material:
1 matraz aIorado de 1 litro
4 matraces aIorados de 250 mL
8 erlenmeyers de 100 mL
1 bureta
1 pipeta de 20 mL
2 pipeta de 10 mL
1 pipeta de 25 mL
2 pipeta de 2 mL
1 espatula
1 varilla
Pipetas Pasteur
1 soporte
1 pinza
1 nuez

Reactivos:
TiosulIato sodico
Ioduro potasico
Nitrato potasico
PersulIato potasico
Almidon
Acido clorhidrico
EDTA


Las reacciones en Iase liquida diIieren apreciablemente de las que ocurren
en Iase gaseosa. La velocidad de reaccion entre iones viene considerablemente
aIectada por el valor de la Iuerza ionica y la constante dielectrica del medio.
Segun la teoria del estado de transicion y la de Debye-Hckel para el
comportamiento de disoluciones diluidas, la constante de velocidad de una
reaccion ionica puede expresarse en Iuncion de la Iuerza ionica como:

log (k/k
0
) A z
1
z
2
(I)
1/2
|1|

37
donde k es la constante de velocidad en el estado real; k
0
la constante de
velocidad en un estado hipotetico en donde la Iuerza ionica de la disolucion es
nula y su constante dielectrica es inIinita; A es una constante que cuando la
temperatura es de 25C y el disolvente es agua vale 1.02; z
1
z
2
son las valencias
ionicas de las especies reaccionantes e I es la Iuerza ionica.
La Iuerza ionica viene deIinida por la expresion I(l/2)_ c
i
z
i
2
, en donde c
i
son las concentraciones molares de cada una de las especies ionicas en
disolucion.
La relacion |1| se denomina relacion de Brnsted y predice que la
constante de velocidad debe
aumentar con la Iuerza ionica
si los iones reaccionantes
tienen la misma carga, y debe
disminuir si los iones tienen
cargas de signos opuestos
(Iigura 1). Este
comportamiento ha sido
observado cuando la Iuerza
ionica de las disoluciones es
baja. Cuando la Iuerza ionica
aumenta el comportamiento
ya no sigue una linea recta,
puesto que ya no es aplicable
en estas condiciones la ley
limite de Debye-Hckel.
Figura 1. Relacion de Brnsted

En el presente experimento se estudiara una reaccion ionica sencilla, en la
cual el ion ioduro es oxidado a iodo elemental por el ion persulIato. La
estequiometria de la reaccion viene dada por la ecuacion |2|.

2I
-
S
2
O
8
2-
I
2
2SO
4
2-
|2|

Se puede seguir la reaccion midiendo la aparicion de yodo y valorando
este con tiosulIato sodico a intervalos deIinidos de tiempo.
Una modiIicacion simple de esta reaccion consiste en la llamada "reaccion
del reloj de iodo", en la cual, mas que medir la velocidad de produccion de iodo,
medimos el tiempo necesario para que aparezca iodo libre cuando una cantidad
inicial de tiosulIato ha sido aadida a la disolucion.
En la reaccion del reloj de iodo, la siguiente reaccion |3| ocurre
simultaneamente con la dada en la ecuacion |2|:

I
2
2S
2
O
3
2-
2I
-
S
4
O
6
2-
|3|

La reduccion de iodo libre a ioduro por el tiosulIato es una reaccion rapida
comparada con la oxidacion del ioduro por el persulIato. Por tanto la ecuacion |2|
es el paso limitante de la velocidad del proceso.
Cuando se aade persulIato a una mezcla de reaccion que contiene ion
ioduro y una pequea cantidad de ion tiosulIato, comienza un lento proceso de
38
oxidacion. Sin embargo, la liberacion de iodo elemental no es indicada por la
aparicion de un color azul en el indicador almidon-iodo, debido a que este iodo
liberado es inmediatamente reducido por el tiosulIato a ioduro. El proceso
continua hasta que se agota el tiosulIato aadido (esto es, la cantidad de iones
persulIato consumidos es igual a los moles aadidos de tiosulIato). En este punto
comienza la liberacion de iodo elemental, detectada por la aparicion de color azul
del indicador. Antes de que aparezca el color azul, una minima cantidad de iodo
debe ser liberada, pues este color se debe a la Iormacion de una cadena de
poliiodo, en el interior de la helice de amilosa del indicador almidon. Esto
signiIica que la aparicion de color es posterior a la aparicion de las primeras
moleculas de iodo libre. Para lograr que este periodo de induccion sea lo mas
uniIorme posible, se aade una pequea cantidad de acido (0.0005 M HCl) y de
EDTA (510
-5
M) a las distintas disoluciones del experimento.
Los ordenes parciales de la reaccion |2| son uno para cada uno de los
reactivos. Cuando la cantidad inicial de ioduro es bastante mayor que la
concentracion de persulIato (unas diez veces es suIiciente) y se aade tiosulIato
sodico para que ocurra la reaccion indicada en la ecuacion |3|, no hay
practicamente ningun cambio en la concentracion del ioduro hasta que aparece el
color azul. Por tanto la reaccion es de pseudo-primer orden en estas condiciones:

-d|S
2
O
8

2-
|/dt k
ap
|S
2
O
8

2-
| |4|

y la constante de velocidad aparente k
ap
incluye la concentracion de
ioduro que ha permanecido constante: k
ap
k|I
-
|

Podemos suponer que la velocidad de reaccion es:
-d|S
2
O
8

2-
|/dt (x/2)/t

donde x es el numero de moles por litro de tiosulIato aadidos a la
disolucion y t es el tiempo transcurrido desde el momento de mezcla del
persulIato con los reactivos hasta que aparece el color azul. Con esta suposicion,
se puede calcular k
ap
a partir de la ecuacion |4|, variando la concentracion de
persulIato. Conociendo ademas la concentracion inicial de ioduro, se puede
calcular la constante de velocidad, k.
Ademas, si variamos la Iuerza ionica del medio, por adicion de un
electrolito inerte (nitrato potasico), se puede comprobar la veriIicacion de la ley
de Brnsted.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 2, pg. 927 v siguientes.

Disoluciones a preparar

a) 250 mL de IK 0.1 M
b) 250 mL de tiosulIato sodico 10
-3
M
c) 250 mL de persulIato sodico 10
-2
M
d) 1 litro de una disolucion que sea 0.001 N en HCl y 10
-5
M en EDTA
(disolvente)
39
e) con la disolucion d) (disolvente) preparar 250 mL de disolucion 1M de nitrato
potasico
I) Indicador de almidon: dispersar 1 g de almidon en unos 20 mL de agua Iria,
haciendo una pasta Iina. Aadir 80 mL de agua, agitar la disolucion y hacerla
hervir rapidamente. EnIriar la disolucion de almidon a la temperatura ambiente y
ensayar 5 mL aadiendo una disolucion de iodo. La aparicion de un intenso color
azul indica que el almidon sirve como indicador. Muchos experimentos han de
ser repetidos cuando no se toma la precaucion de ensayar la disolucion porque
algunas preparaciones de almidon se degradan durante el almacenamiento y no
dan color adecuado para su uso como indicador.

Mtodo

Disponga de 8 erlenmeyers y aada los reactivos a los matraces de acuerdo con el
esquema que se indica en la tabla.

Tabla 1. Volumen de reactivo aadido en mL
Matraz
A
Disol.
a)
Disol.
b)
Disol.
e)
Disol.
d)
Disol.
f)
Disol.
c)
1 20 10 0 59 1 10
2 20 10 0 44 1 25
3 20 10 0 34 1 35
4 20 10 1 43 1 25
5 20 10 5 38 1 25
6 20 10 10 33 1 25
7 20 10 20 23 1 25
8 20 10 25 18 1 25

Asegurese de que la disolucion de persulIato sodico es la ultima aadida a
cada matraz y que se toma como instante inicial de cada reaccion el momento de
adicion persulIato sodico a la disolucion.

Se anota el Iinal de la reaccion en el momento en que aparece el color azul
del complejo iodo-almidon en cada matraz. Para evitar conIusiones es preIerible
empezar la reaccion sucesivamente en cada matraz y no iniciar la siguiente hasta
que se ha completado la anterior.

AO1A. No se utiliza termostato para mantener la temperatura constante,
por lo que habra que suponer que la temperatura del laboratorio es constante
durante todo el proceso y los valores de las constantes determinados seran para
dicha temperatura ambiente. Se debe anotar dicha temperatura.

40

Calcular las constantes de velocidad reales y aparentes para la reaccion sin
electrolito aadido en los tres primeros matraces. Discutir la concordancia de
estos valores.
Calcular las constantes de velocidad reales y aparentes para la reaccion a
Iuerza ionica variable y representar log k Irente a la raiz cuadrada de la Iuerza
ionica. Se ajusta el valor de la pendiente obtenida al valor teorico? Se cumple
la relacion de Brnsted? En que rango de concentraciones? En que sentido
ocurre la desviacion? Como puede interpretarse esta desviacion?

Cuesfiones

1.-De que otros Iactores depende la constante cinetica de una reaccion?

41
P-7: Determinucin de Iu isotermu de udsorcin
deI cido oIico en disoIucin ucuosu sobre curbn uctivo


Material:
2 matraces aIorados de 500 mL
1 bureta de 25 mL
2 pipetas de 10 mL (graduadas)
2 pipetas de 25 mL
2 pipetas de 50 mL
1 soporte, 1 pinza y 1 nuez
2 vasos de precipitados de 100 mL
2 placas agitadoras
Papel de Iiltro
Embudo de Iiltracion
2 placas agitadoras

Productos:
Acido oxalico
Permanganato potasico
Acido SulIurico
Carbon activo


La adsorcion es un Ienomeno superIicial, y se puede deIinir como la
acumulacion de una sustancia en una interIase. Se presenta en todos los tipos de
interIase destacando en las interIases gas-solido, disolucion-solido, disolucion-
gas, disolucion
u
-disolucion
. Se distinguen dos principales tipos de adsorcion: la

adsorcion Iisica y la quimiadsorcion. La primera se caracteriza por ser rapida,
reversible y no especiIica, en la que el adsorbato esta retenido en la superIicie
solo por Iuerzas de Van der Waals (induccion, dispersion, polarizacion) mientras
que en la quimiadsorcion predominan las Iuerzas de tipo quimico (interacciones
enlazantes).
La cantidad de sustancia adsorbida sobre cualquier superIicie decrece al
aumentar la temperatura porque todos los procesos de adsorcion son exotermicos.
A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentracion de
adsorbato. La relacion entre la cantidad adsorbida por unidad de masa de
adsorbente (x/m) y la concentracion (c) se conoce como isoterma de adsorcion.
Solo a muy bajas concentraciones x/m es proporcional a c. Por regla general, la
42
cantidad adsorbida se incrementa menos de lo que indicaria la proporcionalidad a
la concentracion, lo que se debe a la gradual saturacion de la superIicie y, en
muchos casos, la isoterma se puede representar por una ecuacion de la Iorma x/m
k c
n
, donde n 1. Esta expresion se conoce, normalmente, como isoterma de
Freundlich, es empirica y corresponde a una isoterma de quimisorcion.
El primer modelo teorico de isotermas de quimisorcion Iue Iormulado por
Langmuir en 1918, para interIases gas-solido. Supone que las moleculas se
adsorben sobre la superIicie hasta Iormar una monocapa completa (saturacion) en
cuyo momento cesa la adsorcion, y que la superIicie es homogenea. La isoterma
de adsorcion de Langmuir para un sistema gas-solido se puede Iormular como:

KP
KP
m x
m x
+
=
1 /
/
0

donde K es una constante para cada gas, y P la presion del gas. En Iorma de
concentraciones, se puede poner

Kc
Kc
m x
m x
+
=
1 /
/
0

y de aqui

c
m x m Kx m x
c
/
1
/
1
/
0 0
+ =

Pea v A. Roig, Alhambra, 1984, Tomo 2, pg. 1014 v siguientes v1036 v
siguientes.


Se preparan 0.5 dm
3
de disolucion de acido oxalico 0.5 M y 0.5 dm
3
de
KMnO
4
0.1 M.
Se valoran porciones de 10 cm
3
de la disolucion de acido oxalico con
disolucion de KMnO
4
0.1 M (la disolucion de permanganato potasico aadida a
una disolucion caliente de oxalico, aprox. 80C, acidulada con acido sulIurico
diluido de Iorma que su concentracion sea no inIerior a 1M, se decolora, por
oxidacion del C
2
O
4
2-
a CO
2
, mientras que el MnO
4
-
se reduce a Mn
2
). Llevar a
cabo la valoracion hasta que la adicion de una gota de la disolucion valorante de
KMnO
4
provoque la persistencia del color violeta durante unos 30 segundos. De
esta Iorma se calcula la concentracion verdadera del acido oxalico.
Utilizar siete erlenmeyers, que han sido previamente limpiados y secados,
y pesar con precision unos 2.5 g de carbon activo Iinamente dividido. En el
primer erlenmeyer se aaden 50 cm
3
de la disolucion de acido oxalico 0.5 M y 50
cm
3
de agua. Se procede a la agitacion por un periodo de 30 min. A continuacion
se Iiltra su contenido a traves de papel de Iiltro; se deben rechazar los 10-20
primeros cm
3
de Iiltrado, por si acaso hubiese cualquier absorcion del acido
43
oxalico por el papel de Iiltro. Al proceder asi, se llega a recoger hasta unos 80
cm
3
de Iiltrado. Esta cantidad permite tomar dos porciones de 25 cm
3
para
realizar la valoracion con KMnO
4
por duplicado y, si ambas no Iuesen
concordantes, aun se podria realizar una tercera comprobacion.
De Iorma similar se pipetean en los otros seis erlenmeyers 100, 80, 60, 40,
20 y 10 cm
3
de la disolucion de acido oxalico y se aaden, respectivamente, 0, 20,
40, 60, 80 y 90 cm
3
de agua destilada, para que los experimentos se realicen con
2.5 g de carbon activo, sumergido en 100 cm
3
de disoluciones de acido oxalico.
Agitense los erlenmeyers el tiempo indicado y, segun el procedimiento
anteriormente descrito, determinese la concentracion residual de acido oxalico.


Calcular para cada erlenmeyer, (a) la concentracion Iinal de cada
disolucion de oxalico, |Ox.|, (b) la masa de acido oxalico extraido por adsorcion,
x, (c) la cantidad adsorbida por gramo de carbon activo, x/m.
Representar graIicamente x/m Irente a |Ox|. Comprobar si se cumple la
isoterma de Freundlich. Para ello, se ha de representar ln(x/m) Irente a ln |Ox|. Si
resulta una linea recta, calculese las constantes de la ecuacion x/m k |Ox|
n
.
Representar graIicamente |Ox|/(x/m) Irente a |Ox|. Comprobar si se
cumple la isoterma de Langmuir.

Cuesfiones

1.- Caracteristicas de la isoterma de Langmuir
44

CONCEPTOS SENERALES

1,- ESPECTROSCOPIA ELECTRONICA DE ATOMOS

Espectro del Atomo de Hidrgeno e Hidrogenoides
Resolucion de la ecuacion de Schrdinger para el atomo de hidrogeno:

|
|
|
.
|
\
|

r
Ze
2
-
2
2
2
E
E
n

2
2
n
Z
(
a 2
e
2
)
2
4 2
2
e Z

2
n
1
; n 1, 2, 3, ..

E
n
(cm
-1
)
c h
2 e Z
3
2 4 2

2
n
1
- Z
2
R
2
n
1

Regla de Seleccion
n cualquiera 1
E E
m
- E
n
h
Z
2
R (
2
n
1
-
2
m
1
) m ~ n

R
H
109677,6 cm
-1
R
109737,3 cm
-1

Figura 1. Orbitas circulares, segun la teoria de Bohr, para el atomo de hidrogeno.
45
Series Espectrales

Serie n m
Lyman 1 2, 3, 4, ..
Balmer 2 3, 4, 5, ..
Paschen 3 4, 5, 6, ..
Brackett 4 5, 6, 7, ..
PIund 5 6, 7, 8, ..
Limite de la Serie; m . PI

Estructura Fina. Acoplamiento Spin-Orbita
Considerando la interaccion spin-orbital:

|
|
|
.
|
\
|

r
Ze
2
-
2
2
2
( ) s ,

E
n,j

2
n
R
Z
2
c h
(
(
|
|
|
.
|
\
|
+
n 4
3
2 / 1 j
1
n
Z
1
2 2

. Constante de estructura Iina (
c
e
2
)

Reglas de Seleccion
n 1, 2, 3,... 1 j 0, 1

Desdoblamiento de las transiciones
Figura 2. Algunos niveles energeticos inIeriores del atomo de hidrogeno.
46
ESPECTROS DE ATOMOS POLIELECTRONICOS

Acoplamiento de Momentos Angulares
a) Acoplamiento Russell-Saunders (LS)
Suponemos que
orbita spin rep
H
`
H
`

>>
(
1
,
2
,
3
, ..) (s
1
, s
2
, s
3
,..) (L,S) J
Se cumple bastante bien en elementos ligeros.

1rminos Espectrales de una Configuracin Electrnica

Electrones Equivalentes

2 electrones p equivalentes

m
(1)
m
(2)
1 0 - 1
1 2 1 0
0 1 0 -1
-1 0 -1 -2
M
s
0

m
(1)
m
(2)
1 0 - 1
1 1 0
0 1 -1
-1 0 -1
M
s
1
Terminos:
1
D
1
S
3
P

Electrones no equivalentes

Dos electrones p no equivalentes

L
2 1 0
1
3
D
3,2,1

3
P
2,1,0

3
S
1
S
0
1
D
2

1
P
1

1
S
0

47
Energia de los terminos espectrales

Reglas empiricas de Hund
1) Terminos de electrones equivalentes. Los de mayor multiplicidad tienen
menor energia.
2) De estos, el de menor energia es el de mayor valor de L.
3) De los niveles de energia de un termino, generalmente el mas estable es el de
menor J si la subcapa esta menos que semillena, o el de mayor J si la subcapa
esta mas que semillena.

Figura 3. Desdoblamiento de la conIiguracion p
2
. El desdoblamiento por
acoplamiento spin-orbita esta muy exagerado.

Conocidas las reglas de seleccion podemos estudiar el espectro:
S 0
L 0, 1
J 0, 1 (J
``
0 J` 0)

48
Diagramas Espectroscpicos. Estructura Fina

Alcalinos
Los espectros de absorcion son parecidos al del hidrogeno con una unica serie
denominada Principal.

En los espectros de emision, ademas de la principal aparecen otras series que
solapan entre si: Neta, Difusa, Fundamental.

Sodio (ver pagina )
Serie Principal: nP 3S; 3S nP n 3, 4, 5,...
Serie Neta: nS 3P; 3P nS n 4, 5, 6,...
Serie DiIusa: nD 3P; 3P nD n 3, 4, 5,...
Serie Fundamental: nF 3D; 3D nF n 4, 5, 6,...

Estructura Iina es analoga a la del hidrogeno.

Reglas de Seleccion
n 0, 1, 2,...
1
j 0, 1

Z.-ADSOPCIM
La adsorcion es el Ienomeno en el que sustancias disueltas se adhieren en la
superIicie de algun liquido o solido. Tiene lugar el enriquecimiento de un
componente en la interIase en comparacion con el interior de la Iase, en donde, la
sustancia atraida hacia la superIicie se llama Iase adsorbida, y a la que se adhiere
se llama adsorbente. Este Ienomeno se lleva a cabo debido a que las Iuerzas
moleculares en la superIicie de un liquido se encuentran en un estado de
instauracion; para la superIicie de un solido, las moleculas o iones atraen hacia si,
las de otras sustancias que se ponen en contacto reteniendolas en su superIicie,
debido a que no tienen satisIechas todas sus Iuerzas de union con otras
particulas. La adsorcion sobre los solidos se clasiIica en: adsorcion Iisica y
adsorcion quimica esta generalmente tiene lugar en reacciones cataliticas y por su
naturaleza quimica es irreversible. En la adsorcion Iisica, las moleculas del gas se
mantienen unidas a la superIicie del solido por medio de las Iuerzas de Van der
Waals relativamente debiles. En la quimisorcion, se produce una reaccion
quimica en la superIicie del solido, y el gas se mantiene unido a la misma a traves
de enlaces quimicos relativamente Iuertes.
No se puede conIundir los terminos absorcion y adsorcion, ya que estos se
diIerencian en que la adsorcion es la adhesion o concentracion de atomos,
moleculas o iones de un gas o de un liquido en la superIicie de un solido,
mientras que la absorcion es la penetracion de una sustancia en la estructura
interna de otra, la sustancia no se retiene en la superIicie sino que, penetra
atravesando ya sea el cuerpo de un solido o un liquido. El estudio de la adsorcion
es posible mediante el conocimiento de la isoterma de adsorcion que es la curva
49
de concentracion adsorbida por gramo de adsorbente contra concentracion de
soluto en equilibrio, durante un proceso a temperatura constante, es decir, la
relacion entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presion o
concentracion de equilibrio a una temperatura constante. La adsorcion quimica
no va mas alla de la Iormacion de una monocapa en la superIicie.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 2, pg. 392 v siguientes.
3.-TEMSIM SUPEPFICIAL
Condicion existente en la superIicie libre de un liquido, semejante a las
propiedades de una membrana elastica bajo tension. La tension es el resultado de
las Iuerzas moleculares, que ejercen una atraccion no compensada hacia el
interior del liquido sobre las moleculas individuales de la superIicie; esto se
reIleja en la considerable curvatura en los bordes donde el liquido esta en
contacto con la pared del recipiente. Concretamente, la tension superIicial es la
Iuerza por unidad de longitud de cualquier linea recta de la superIicie liquida que
las capas superIiciales situadas en los lados opuestos de la linea ejercen una sobre
otra.
La tendencia de cualquier superIicie liquida es hacerse lo mas reducida
posible como resultado de esta tension, como ocurre con el mercurio, que Iorma
una esIera casi perIecta cuando se deposita una cantidad pequea sobre una
superIicie horizontal. La Iorma casi perIectamente esIerica de una burbuja de
jabon, que se debe a la distribucion de la tension sobre la delgada pelicula de
jabon, es otro ejemplo de esta Iuerza.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 1, tema 13 (quimica de superficies)

4.-COLOIDES. MICELAS

Coloide es una sustancia cuyas particulas pueden encontrarse en
suspension en un liquido, merced al equilibrio coloidal; dichas particulas no
pueden atravesar la membrana semi-permeable de un osmometro.
La deIinicion clasica de coloide, tambien llamada dispersion coloidal, se
basa en el tamao de las particulas que lo Iorman, llamadas micelas. Poseen un
tamao bastante tamao bastante pequeo, tanto que no pueden verse con los
mejores microscopios opticos, aunque son mayores que las moleculas ordinarias.
Las particulas que Iorman los sistemas coloidales tienen un tamao comprendido
entre 50 y 2000 A.
En las dispersiones coloidales se distinguen dos partes:
a) Fase dispersa: las llamadas micelas.
b) Fase dispersante: en las que estan dispersas las particulas
coloidales.
Las particulas coloidales tienen un tamao diminuto, tanto que no pueden
separarse de una Iase dispersante por Iiltracion.
En la actualidad se sabe que cualquier sustancia, puede alcanzar el estado
coloidal, ya que la Iase dispersante como la Iase dispersiva, pueden ser una gas,
50
un liquido o un solido, excepto que ambos no pueden estar en estado gaseoso, son
posibles ocho sistemas coloidales :

Medio de
dispersion
Fase
dispersa
Nombre Ejemplos

Gas

Liquido

Solido
Aerosol
liquido

Aerosol
solido
Niebla, nubes,
polvo, humo.

Liquido

Gas

Liquido
Solido
Espuma

Emulsion
Sol
Espumas (de jabon , cerveza, etc.), nata
batida.
Leche, mahonesa.
Pinturas, tinta china, goma arabiga, jaleas

Solido

Gas
Liquido
Solido
Espuma
solida
Emulsion
solida
Sol solido
Piedra pomez.
Mantequilla, queso.
Algunas aleaciones, piedras preciosas
coloreadas

De todos ellos, los mas relevantes son los que poseen un liquido como
medio dispersivo, como las emulsiones y los soles.
La morIologia de las micelas, en los sistemas coloidales, es variada,
distinguimos tres tipos:
EsIericas: cuyos coloides se llaman globulares, que son los mas importantes,
dentro de estos los de mayor importancia estan Iormados por compuestos
inorganicos. Su grado de viscosidad es pequeo.

En Iorma de Iibra: coloides Iibrosos, Iormados por largas cadenas
macromoleculares, de gran viscosidad.

Laminares: coloides laminares de viscosidad intermedia.

El eIecto Tyndall es el Ienomeno por el que se pone de maniIiesto la
presencia de particulas coloidales, al aparecer como puntos luminosos debido a la
luz que dispersan. Este eIecto es utilizado para diIerenciar las dispersiones
coloidales de las disoluciones verdaderas.
No pueden verse las micelas, pero si el movimiento que describen, que es
desordenado describiendo complicadas trayectorias en Iorma de zigzag, y el
movimiento que describen es el movimiento Browniano.
El movimiento Browniano se da debido a los choques de las moleculas de
disolvente con las micelas coloidales, diIicultando que estas se depositen en el
Iondo. El estudio detallado de este movimiento permitio a Jean Perrin calcular
uno de los primeros valores del numero de Avogadro.
El color tan llamativo de muchos coloides se debe a la dispersion selectiva
de la luz por las micelas coloidales.
51
Las micelas estan cargadas electricamente. Esta carga es debida a la
disociacion de macromoleculas y a la adsorcion preIerente por las micelas de uno
de los tipos de iones presentes en el medio dispersivo. Es por esto que todas las
micelas de una dispersion coloidal, tienen cargas electricas del mismo signo.
Cuando una dispersion coloidal se coloca entre dos electrodos, los cuales
estan sometidos a una diIerencia de potencial, todas las particulas coloidales,
emigran hacia uno de los electrodos, Ienomeno denominado electroforesis.
Si se ponen en contacto las micelas con el electrodo de signo opuesto,
pierden su carga y se aglomeran, entonces precipitan en Iorma de grandes copos,
a esto se denomina coagulacin del coloide.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 1, tema 13 (quimica de superficies)

b.-VISCOSIDAD
Propiedad de un Iluido que tiende a oponerse a su Ilujo cuando se le aplica
una Iuerza. Los Iluidos de alta viscosidad presentan una cierta resistencia a Iluir;
los Iluidos de baja viscosidad Iluyen con Iacilidad. La Iuerza con la que una capa
de Iluido en movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de Iluido
determina su viscosidad, que se mide con un recipiente (viscosimetro) que tiene
un oriIicio de tamao conocido en el Iondo. La velocidad con la que el Iluido sale
por el oriIicio es una medida de su viscosidad.
Para hacer que una capa de Iluido se mantenga moviendose a mayor
velocidad que otra capa es necesario aplicar una Iuerza continua. La viscosidad
en poises se deIine como la magnitud de la Iuerza (medida en dinas por
centimetro cuadrado de superIicie) necesaria para mantener en situacion de
equilibrio una diIerencia de velocidad de 1 cm por segundo entre capas
separadas por 1 cm. La viscosidad del agua a temperatura ambiente (20 C) es de
0.0100 poises; en el punto de ebullicion (100 C) disminuye hasta 0.0028 poises.
La viscosidad de un Iluido disminuye con la reduccion de densidad que
tiene lugar al aumentar la temperatura. En un Iluido menos denso hay menos
moleculas por unidad de volumen que puedan transIerir impulso desde la capa en
movimiento hasta la capa estacionaria.
Un viscosimetro es un instrumento utilizado para medir la viscosidad de
los liquidos. Consiste en una pequea vasija en cuyo Iondo existe un oriIicio
calibrado y de tamao conocido, y en la que se vierte un volumen conocido de
liquido. El tiempo que este emplea en Iluir por el oriIicio es una medida de su
viscosidad. Como la temperatura inIluye mucho en el valor de la viscosidad, las
medidas deben realizarse a la misma temperatura.
McGraw-Hill, 1995, Tomo 2, tema 16 (fenomenos de transporte)

Eqf 2004 05

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EXPERIMENTACIN EN QUIMICA FISICA

. Se distinguen dos principales tipos de adsorcion: la

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