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UNI VERSI DADE FEDERAL DA PARAI BA


CT CENTRO DE TECNOLOGI A
QU MI CA I NDUSTRI AL I
PROCESSOS DE FABRI CAO E
CONTROLE DE QUALI DADE DE CAL E
CI MENTO
PETRUCCI O TENRI O MEDEI ROS - 10321040
2
SUMRI O
01- CAL...................................................................................................... 02
1.1 - HISTRIA...................................................................................... 02
1.2 - MATRIA-PRIMA............................................................................. 02
1.3 - COMPOSIO DOS CALCRIOS........................................................ 03
1.4 - APLICAES DA CAL................................................................ ....... 03
1.5 - PROPRIEDADES DA CAL.................................................................. 06
1.6 - TIPOS DE CAL.............................................................................. .. 06
1.7 - FABRICAO DA CAL...................................................................... 08
1.7.1 - SEQUNCIA DE ESTGIOS PARA FAB. DA CAL........................... 08
1.7.2 - TROCA DE ENERGIA NA CONVERSO QUMICA.......................... 09
1.8 - TIPOS DE FORNO........................................................................... 12
1.8.1 - ZONAS DE FORNO................................................................... 12
1.9 - CONDIES ESPECFICAS............................................................... 12
1.10 - TRANSPORTE E ARMAZENAMENTO................................................. 12
1.11 - ANLISES EMPREGADAS NO CONTROLE DE QUALIDADE................ 13
02- CIMENTO.............................................................................................. 14
2.1 - INTRODUO............................................................................... .. 14
2.2 - CIMENTO PORTLAND................................................................. ..... 14
2.3 - HISTRIA................................................................... ................... 14
2.4 - CLINQUER..................................................................................... . 14
2.5 - EMPREGO ..................................................................................... . 14
2.6 - DEFINIO DO CIMENTO................................................................ 15
2.7 - MATRIAS-PRIMAS PARA FABRICAO DO CIMENTO........................ 15
2.8 - TIPOS DE CIMENTO..................................................................... ... 15
2.9 - PROCEDIMENTOS DE FABRICAO.................................................. 16
2.10 - OPERAES UNITRIAS E CONVERSES QUMICAS........................ 20
2.11 - REAES QUMICAS................................................................. .... 20
2.12 - COMPONENTES MINERALGICOS DO CLINQUER............................ 20
2.13 - COMPONENTES FUNDAMENTAIS.................................................... 21
2.14 - COMPONENTES SECUNDRIOS....................................................... 22
2.15 - PEGA E ENDURECIMENTO DO CIMENTO......................................... 22
2.15.1 - PEGA..................................................................................... 23
2.15.2 - PROCEDIMENTOS P/ DETERM. TEMPO DE PEGA....................... 23
2.16 - FUNES DOS COMPOSTOS DO CIMENTO...................................... 24
2.17 - ANLISES QUMICAS P/ CONTROLE DO CIMENTO........................... 24
2.18 - TESTES FSICOS........................................................................... 24
2.19 - OCORRNCIA C/ OS COMPOSTOS DO CIMENTO POR
OCASIO DA HIDRATAO............................................................ 26
2.20 - ESPECIFICAES.......................................................................... 26
3.0 - BIBLIOGRAFIA................................................................................... .. 28
3
FABRI CAO E CONTROLE DE QUALI DADE DE CAL
E CI MENTO
01. CAL:
1.1. Histria
A fabricao da cal e o seu emprego so conhecidos pelo homem h mais
de 2.000 anos. Suas primeiras aplicaes constam de construes de cais, de
pavimentos e edificaes. Na Amrica Colonial, a simples calcinao do calcrio foi
um dos processos primitivos de fabricao adotada pelos colonizadores. Usavam
ento fornos escavados num barranco, com paredes de tijolos ordinrios ou de
pedra, com fogo de carvo ou de madeira no fundo, durante 72 horas. Estes fornos
ainda podem ser vistos em muitas das regies de povoamento mais antigo no pas.
Foi s recentemente, sob a influncia de pesquisa, que a fabricao da cal
desenvolveu-se numa grande indstria, com um controle tcnico exato, produzindo
um material uniforme a custo baixo.
1.2. Matria-Prima
A matria-prima utilizada o Carbonato de Clcio (CaCO
3
)
Ocorrncia - Encontra-se na natureza em grandes quantidades, sob diversas
modalidades, tais como:
a) Aragonita - o carbonato de clcio cristalizado no sistema rmbico;
quando cristalizado acima de 30C, separam-se cristais de aragonita; abaixo desta
temperatura separam-se cristais de calcita. A aragonita, abaixo de 30C, se encontra
em estado metaestvel.
b) Calcita - outra forma de carbonato de clcio cristalizado no sistema
trigonal.
*
Os cristais de calcita so comumente embaados e opacos; quando so
transparentes e incolores recebem o nome de espato de Islndia, que apresenta
nitidamente o fenmeno de dupla refrao.
c) Mrmore - um agregado de microcristais de calcita.
d) Calcrio - o carbonato de clcio, no nitidamente cristalizado, numa
forma impura. Constitui s vezes grandes regies da crosta terrestre. O calcrio
tambm chamado de greda.
O carbonato de clcio insolvel na gua. Quando em suspenso na gua,
dissolve-se pela passagem de uma corrente de gs carbnico, em virtude de
formao de um bicarbonato de clcio solvel.
CaCO
3
+ H
2
O + CO
2
Ca(HCO
3
)
2
Apresenta as reaes gerais dos carbonatos; assim, reage com cidos com
formao de sais de clcio correspondentes e desprendimento de gs carbnico:
CaCO
3
+ 2HCl CaCl
2
+ H
2
O + CO
2
4
CaCO
3
+ H
2
SO
4
CaSO
4
+ H
2
O + CO
2
Seu principal emprego na fabricao de cal viva. a principal fonte de
obteno de gs carbnico, tanto em laboratrio como na indstria. matria prima
de fabricao de carbonato de sdio. Usado como fundente em siderurgia forma com
a ganga silicosa, um silicato de clcio que constitui a escria.
1.3. Composio dos calcrios:
Calcrio rico em clcio: 1,0% SiO
2
, 0,1% Al
2
O
3
, 0,3% Fe
2
O
3
, 2,0%
MgCO
3
e o resto de CaCO
3
;
Calcrio magnesiano: 1,0% SiO
2
, 0,1% Al
2
O
3
, 0,3% Fe
2
O
3
, 11,0% MgCO
3
e o resto de CaCO
3
;
Calcrio dolomtico: 1,0% SiO
2
, 0,2% Al
2
O
3
, 0,3% Fe
2
O
3
, 44,0% MgCO
3
e
o resto de CaCO
3
.
1.4. Aplicaes da Cal
Cal de Construo: usa-se como argamassa e com fins ornamentais por
seu fcil trabalho emconseqncia da plasticidade. D um reboco elstico e livre de
fendas para exteriores, e combinada com cimento, pode-se empregar at 20% (de
peso de cimento) sem prejuzo da resistncia e com a vantagem de aumentar muito
o volume e facilitar o trabalho.
Cal para adubo: a forma em que a cal aplicada na terra, varia segundo
as qualidades do solo.
Tratando-se de terreno com escasso contedo em colides e portanto
muito expostos a lixiviao, corrige-se sua falta de cal c/ calia moda. Nos terrenos
mais compactos usa-se cal viva (virgem) em p que facilita o espalhamento para
corrigir pH de solos cidos.
Cal para Indstria: Sempre que se necessita de uma ao bsica, em
uma indstria, a mais fcil de obter e a mais barata so a cal. Seu mais largo
emprego tem lugar na indstria siderrgica para formar escria.
- usada no abrandamento da gua;
- serve de matria-prima bsica na produo de sais de clcio;
- tem emprego como matria-prima na fabricao de carbeto de clcio (C
2
Ca).
2500 C
Ex.: CaO + 3 C C
2
Ca + CO
Carbeto de Clcio
C
2
Ca + 2 H
2
O C
2
H
2
+ Ca(OH)
2
acetileno
Seu maior emprego na fabricao do hidrxido de clcio.
Em laboratrio empregado na secagem de gases, por exemplo, do NH
3
.
Este no pode ser secado com cloreto de clcio porque absorvido pelo mesmo,
com formao de um amoniacato: CaCl
2
. 8NH
3
; tambm no pode ser secado com
cido sulfrico concentrado porque reage com o mesmo dando sulfato de amnio;
usa-se ento na secagem do gs amonaco, a cal viva.
A cal viva usada na purificao da sacarose; forma-se um sacarato
solvel, que separado por filtrao das impurezas (insolveis). Passando-se uma
5
corrente de gs carbnico precipita-se o carbonato de clcio, ficando a sacarose em
soluo. Os sacaratos de clcio conhecidos so:
C
12
H
22
O
11
. CaO . 2H
2
O
C
12
H
22
O
11
. 2CaO . 2H
2
O
C
12
H
22
O
11
. 2CaO . 3H
2
O
usado na obteno de hidrognio puro: conduz-se uma mistura de
monxido de carbono e vapor de gua sobre o xido de clcio aquecido a 500 C.
CaO + H
2
O + CO CaCO
3
+ H
2
Hidrxido de Clcio: Ca(OH)
2
- obtido a partir da cal viva, pela reao
com gua:
CaO + H
2
O Ca(OH)
2
tambm chamada cal apagada.
pouco solvel na gua; ao contrrio do que acontece com a maioria
das substncias, sua solubilidade diminui com a elevao da temperatura. A soluo
de hidrxido de clcio em gua chama-se gua de cal; a suspenso de grande
quantidade de hidrxido de clcio em gua, chama-se leite de cal. A gua de cal
exposta ao ar, absorve gs carbnico tornando-se leitosa, devido a formao de
carbonato de clcio, que insolvel.
Ca(OH)
2
+ CO
2
CaCO
3
+ H
2
O
A gua de cal usada em Qumica Analtica Qualitativa, na identificao
do gs carbnico e dos carbonatos.
Apresenta as reaes gerais dos hidrxidos; assim reage com os cidos
dando os sais de clcio correspondentes:
Ca(OH)
2
+ 2HCL CaCl
2
+ 2H
2
O
Ca(OH)
2
+ H
2
SO
4
CaSO
4
+ 2H
2
O
O maior emprego da cal extinta na preparao da argamassa, usada no
assentamento de tijolos nas construes. A argamassa preparada misturando-se
cal extinta, areia e gua: obtm-se uma massa espessa que exposta ao ar perde
gua e solidifica-se, endurecendo depois gradativamente, medida que absorve gs
carbnico, formando-se ento carbonato de clcio.
O hidrxido de clcio empregado na fabricao:
a) da cal clorada, ou cloreto de cal;
Ca(OH)
2
+ Cl
2
CaCl . ClO + H
2
O
b) do hidrxido de sdio, a partir do carbonato:
Na
2
CO
3
+ Ca(OH)
2
CaCO
3
+ 2NaOH
c) do sulfeto cido de clcio, que empregado na depilao de couros: o
plo incha e separado por simples raspagem:
Ca(OH)
2
+ 2H
2
S Ca(HS)
2
+ 2H
2
O
d) de sulfito cido de clcio que empregado na extrao de celulose da
madeira e tambm como antissptico:
Ca(OH)
2
+ SO
2
Ca(HSO
3
)
2
6
O hidrxido de clcio usado na purificao do gs de hulha, pois
absorve vrios gases, tais como CO
2
, H
2
S, SO
2
etc. tambm empregado na
fabricao de vidros.
1.5 - Propriedades da Cal:
O xido de clcio aquecido chama do maarico oxdrico, emite uma luz
branca, muito intensa, denominada luz de cal.
Seu ponto de fuso extremamente alto; superior a 2500 C.
Como um xido bsico, reage: a) com gua, dando hidrxido; b) com
cidos, dando os sais de clcio correspondentes; c) com xidos cidos, dando os sais
de clcio correspondentes.
a) CaO + H
2
O Ca
++
+ 2 OH
-
b) CaO + 2HCl CaCl
2
+ H
2
O
CaO + H
2
SO
4
CaSO
4
+ H
2
O
c) CaO + SiO
2
CaSiO
3
CaO + CO
2
CaCO
3
A reao com gua to exotrmica, que a gua em excesso chega a
ferver; o hidrxido de clcio obtido conhecido como cal extinta. Grande parte de
cal viva obtida convertida em cal extinta, em enormes aplicaes.
1.6 - Tipos de Cal (Classificao):
Cal Clorada: Produto qumico obtido pela reao do gs cloro com a cal
extinta. P branco de composio muito complexa, que contm hipoclorito de clcio,
Ca(ClO)
2
. Parcialmente solvel em gua. Importante na indstria sendo empregado
para vrios fins, por exemplo: como descorante alvejante, como desinfetante, como
oxidante, na preparao de clorofrmio, etc. Recebe tambm a denominao
imprpria de cloreto de cal.
Cal Extinta ou Cal Apagada: [ Ca(OH)
2
] Hidrxido de Clcio. obtido
pela reao de cal viva com gua: CaO + H
2
O Ca(OH)
2
.
pouco solvel em gua; ao contrrio da maioria das substncias, sua
solubilidade diminui com a elevao da temperatura. Sua soluo em gua
denomina-se gua de cal. A suspenso de grande quantidade de hidrxido de clcio
em gua chamada de leite de cal. Note-se que a extino da cal uma operao
bem exotrmica: liberam-se 15,5 Kcal por mol que reage. empregada no preparo
de argamassas para construes e como matria-prima muito barata na indstria
qumica.
Cal Gorda: a que provm da calcinao de calcrios bastante puros e
tem a propriedade de se unir com a gua muito rapidamente, mesmo na forma de
pedras, desenvolvendo grande quantidade de calor e aumentando muito de volume.
branca e d esplndida argamassa. Forma, com pequeno excesso de gua, uma
pasta de aspecto gorduroso.
Cal Hidrulica: um produto obtido pela calcinao de calcrios,
contendo 10 a 20% de argila. Comporta-se na extino como a cal magra, unindo-se
gua mais lentamente. Misturada com gua e areia (argamassa hidrulica),
absorve gs carbnico da atmosfera. Difere, porm, completamente, das cales
areas (que endurecem ao ar) pela propriedade de endurecer mesmo na ausncia de
7
ar, pela ao exclusiva da gua, e poder conservar-se satisfatoriamente dentro desta
ltima.
Cal Magra: a cal formada de calcrios que contm silica, magnesita,
argila e xidos de ferro; um produto inferior, que se associa gua lentamente,
com fraco desenvolvimento de calor e pouco aumento de volume. Com a gua,
forma em vez de uma pasta consistente, uma espcie de lama que fornece
argamassa de endurecimento mais lento. A produo, tanto da cal magra como da
gorda, feita em quantidades enormes.
Cal Nitrogenada: a mistura de CaCN
2
(cianamida clcica) e C (grafite).
Cerca de 70% do CaC
2
(carbeto de clcio) fabricado, transformado em cal
nitrogenada, que se destina, em sua maior parte, ao uso como fertilizante. No solo,
lentamente transformada em uria e depois em carbonato de amnio. A cal
nitrogenada ainda empregada na fabricao de cianeto de sdio e gs amonaco. A
fixao do nitrognio atmosfrico atravs da fabricao da cal nitrogenada,
representa importante processo industrial, que foi introduzido por A. Frank e N.
Caro, em 1895. A produo mundial sobe a vrios milhes de toneladas por ano.
Cal Sobrecalcinada: Quando a temperatura da calcinao ultrapassa a
1.000 C comea a acarretar prejuzo para a qualidade da cal, pois o aumento de
temperatura o CaO aumenta de densidade provocando diminuio da porosidade e
aglomerao de gros, em consequncia diminui a capacidade de reao com a
gua. A esta cal d-se o nome de cal sobrecalcinada.
Cal Dolomtica: a cal proveniente de uma rocha contendo de 35 a 45%
de CaO e 10 a 25% de MgO. tambm chamada de cal magnesiana. Presta-se para
massa de emboo ou estuque.
1.7 - Fabricao da Cal:
Matrias-Primas: Os carbonatos de clcio e de magnsio so obtidos de
depsitos de calcrio, de mrmore, de greda ou de cascas de ostra. Nas aplicaes
visando a empregos qumicos, prefere-se um calcrio muito puro, em virtude da cal
com alto teor de clcio que se obtm. Escolhem-se as pedreiras que fornecem rocha
contendo como impurezas pequenas porcentagens de silica, de argila e de ferro.
Estas impurezas so importantes, pois a cal pode reagir com a slica e a alumina
dando silicatos de clcio, ou aluminossilicato de clcio, cujas propriedades hidrulicas
so at certo ponto desejveis.
Certas pedras que as vezes encontram-se na cal sobre calcinadaso
provenientes de modificaes no prprio xido de clcio e, tambm em impurezas
que sofreram o efeito do excesso de calor, e que se reconhecem como massas de
material relativamente inerte, semivitrificado. A cal sobre-calcinada caracterizada
pelo aumento de densidade, diminuio de porosidade e aglomerao de gros; em
consequncia, diminui a capacidade de reao com a gua. Por outro lado a cal sub-
calcinada apresenta torres de carbonatos de clcio que no encontram
temperaturas suficiente, para decomporem-se.
1.7.1 - Sequncia de Estgios para Fabricao da Cal:
a) Extrao da matria-prima na pedreira;
b) Transporte da matria-prima da pedreira at os moinhos;
c) Britagem e moagem da pedra em britadores de mandbulas;
d) Peneiramento para separar os diversos tamanhos das pedras;
e) Carreamento de pedras maiores para o topo de fornos verticais;
8
f) Carreamento de pedras pequenas para um forno rotatrio (horizontal);
g) Transporte dos finos para um pulverizador, a fim de fabricar-se calcrio
modo para a agricultura ou outras finalidades;
h) Calcinao do calcrio de acordo com o tamanho, em fornos verticais, para
produzir cal em pedras, ou em fornos rotatrios horizontais, para produzir cal
pulverizada.
900

C
Reao: CaCO
3
CaO + CO
2
i) Embalagem da cal produzida ou carreamento para um hidratador;
j) Hidratao da cal:
Reao: CaO + H
2
O Ca(OH)
2
AH=- 15,9 Kcal.
l) Moagem e classificao granulomtrica da cal extinta ou apagada;
m) Ensacamento.
1.7.2 -Troca de Energia na converso Qumica :
Para fabricao da cal, gasta-se energia para extrao do calcrio da
pedreira, para o transporte at a fbrica e na calcinao atravs do forno.
Calcinao : CaCO
3(S)
CaO
(s)
+ CO
2(g)
- H = 1,18 x10
6
Kcal/ Ton
Hidratao : CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
+ Ca(OH)
2(l)
- H = -15,9Kcal
O consumo mdio de combustvel na calcinao, usando-se carvo
betuminoso, de 3,23 Kg de cal por um de carvo, nos fornos verticais, e de 3,37
Kg, nos fornos rotatrios(horizontais).
A calcinao uma reao reversvel. Abaixo de 650 C, presso de
decomposio do CO
2
no equilbrio muito pequena. Entre 650 a 900 C, a presso
de decomposio aumenta rapidamente e atinge a 1 atm a cerca de 900 C. Na
maioria dos fornos em operao, a presso parcial do CO
2
nos gases em contato
direto com a superfcie externa das pedras menor que 1 atm; por isso, a
decomposio inicial pode ocorrer em temperaturas um pouco menores que 900 C. A
temperatura de decomposio no centro dos pedaos de rocha , possivelmente,
bem superior a 900 C, pois a a presso parcial do CO
2
no s igual presso
total, ou est prxima desta presso total, mas tambm deve ser bastante elevada
para provocar o movimento do gs para fora da pedra e sua entrada na corrente
gasosa. O calor total necessrio para obter uma tonelada de cal na calcinao pode
ser dividido em duas partes : o calor sensvel necessrio para elevar a temperatura
da rocha at a decomposio, e o calor latente de dissociao.
9








+
+
FLUXOGRAMA DA SEQUNCIA DOS ESTGIOS PARA FABRICAO DA CAL
FORNO
HORIZONTAL
( PEDRAS PEQUENAS )
`
+
PEDREIRA EMBALAGEM
DE
DE CAL
CALCRIO
+
( P DE CALCR IO ) ( PEDRAS MAIORES )
PULVERIZADOR
HIDRATAO
+
MOAGEM E
AGRICULTURA
CLASSIFICAO
+
ENSACAMENTO
TRANSPORTE BRITAGEM CLASSIFICAO FORNO VERTICAL CALCINAO
VIRGEM
10
1.8 - Tipos de Forno:
1.8.1 Fornos Verticais - empregam-se em geral na calcinao de pedras
gradas
1.8.1.1. Fornos Verticais com Fornalhas de Aquecimento Externas - so
os de modelo mais primitivo e atualmente esto obsoletos;
1.8.1.2. Fornos Verticais Queimando uma Alimentao Mista de Calcrio
e Coque - nestes fornos o calcrio deve estar bem integrado com o combustvel;
1.8.1.3. Fornos Verticais onde a combusto do gs feita em
queimadores Especiais - nesses fornos h vrias bocas de alimentao e o controle
da temperatura feito por instrumentos que assegura aquecimento da calcinao
uniforme;
1.8.2. Fornos Rotatrios Horizontais - esses fornos tm em mdia um
comprimento de 46 m e dimetro em torno de 3 m. O forno horizontal moderno tem
diversos dispositivos para classificar e pr-aquecer o calcrio afluente.
Os fornos tanto horizontais como verticais so revestidos com tijolos
refratrios e tem os seus cascos confeccionados em ao.
1.8.1 - Zonas do Forno:
1.9 - Condies Especficas:
Cal virgem:
- A granulometria da cal virgem deve ser tal que atenda as exigncias dos
equipamentos de preparo e dosagem nos locais de sua utilizao;
- O teor mnimo de CaO disponvel deve ser de 90%;
- O contedo mximo do resduo de extino deve ser 5%, quando retido
na peneira de abertura de 0,6 mm;
- O contedo mximo de CaCO
3
, deve ser de 5%.
Zona de pr-aquecimento
Zona de calcinao
Zona de resfriamento
11
Cal hidratada:
- A granulometria de cal hidratada deve ser tal que 5% do material, no
mximo, seja retido na peneira de abertura de 0,075 mm;
- O contedo mnimo de Ca(OH)
2
deve ser 90%;
- O contedo mximo de material insolvel em (HCl) deve ser de 15%;
- O contedo mximo de CaCO
3
deve ser de 5%.
Propriedades da cal :
- Peso especfico - 420 - 1.100 Kg/m
3
;
- Teor de xido de clcio deve ser superior a 68% na cal hidratada;
- Solubilidade em gua - 1,2 g/L;
- A hidratao da cal virgem, denominada comumente de extino, se
desenvolve com liberao de grande quantidade de calor.
1.10- Transporte e Armazenamento:
a) Cal Virgem: A proteo da cal virgem durante o transporte e
armazenamento, contra o contato com umidade ou com gua, fundamental para
garantir sua qualidade e para evitar a ocorrncia de acidentes provocados pela
elevao da temperatura. Essa elevao pode atingir valores suficientes para
provocar incndio em materiais combustveis.
Pode ser embalada em sacos multifolhados de papel, e assim
transportada em caminhes comuns e armazenada em pavilhes cobertos. Estes
devem ser livres de umidade, de inundaes e de goteiras. No devem ser usados
estrados de madeira, por serem combustveis. O armazenamento no deve ser feito
junto com materiais inflamveis, materiais explosivos, ou junto com produtos
higroscpicos.
b) Cal Hidratada: A cal hidratada no exige os cuidados preconizados
para a cal virgem, no que diz respeito ao contato com a gua. Mas da mesma forma
que a cal virgem, irrita a pele e as mucosas. Esse problema agravado pelo fato de
ser um material pulverulento muito fino, com baixo peso especfico, produzindo por
isso grande quantidade de poeira ao ser movimentado.
1.11- Anlises Empregadas no Controle de Qualidade:
ANLISE MDIAS
-CALCREO-
CaO - 51,32%
MgO - 1,20%
SiO
2
- 2,30%
R
2
O
3
- 51,32%
-CAL VIRGEM-
CaO - 90,36%
MgO - 1,70%
SiO
2
- 2,83%
R
2
O
3
- 1,10%
-CAL HIDRATADA-
CaO - 71,84%
MgO - 1,45%
SiO
2
- 2,53%
R
2
O
3
- 0,88%
12
02- CI MENTO:
2.1 - Introduo
O uso industrial do calcrio e cimentos proporcionou aos qumicos
importantes atividades, desde o tempo da adoo das argamassas de cal e dos
cimentos naturais.
Nos tempos modernos basta mencionar: paredes, vigas de concreto
armado, os tneis, as barragens e as estradas, como exemplo do uso do cimento.
A adaptabilidade, a resistncia e a durabilidade constituem a base das
aplicaes.
2.2 - Cimentos Portland
Foi descoberto que algumas rochas naturais, depois de uma simples
calcinao, davam um produto que endurecia pela adio da gua. Depois disto, o
progresso s foi efetuado depois de investigaes fsico-qumicas que estabeleceram
as bases de operaes eficientes das fbricas modernas.
2.3 - Histria
Em 1824-J oseph Aspdin patenteou um cimento artificial feito pela calcinao
de calcrio argiloso. O nome portland foi devido assemelhar-se a uma pedra
existente na ilha de Portland (Inglaterra).
O cimento existe desde a construo das pirmides (egpcias).
Gregos e romanos usavamtufo vulcnico e cal em forma de cimento.
2.4 - Clinquer
Produto resultante da queima da mistura de argila e de calcrio, ou de
materiais semelhantes, conhecido como cimento portland, para distinguir do
cimento natural, da pozolana ou outros cimentos.
2.5 - Emprego
Construo de casas, de edifcios, de estradas, de represas, etc.
2.6 - Definies de cimento
o produto que se obtm pela pulverizao do clinquer constitudo
essencialmente por silicatos de clcio e de sulfato de clcio (gesso) bruto e de outros
materiais em teor que no exceda 1,0%.
Compostos do Clinquer
n Frmula Nome Smbolo
01 2CaOSiO
2
Silicato diclcico C
2
S
02 3CaOSiO
2
Silicato triclcico C
3
S
03 3CaOAl
2
O
3
Aluminato triclcico C
3
A
04 4CaOAl
2
O
3
Fe
2
O
3
Aluminato Ferrito
tetraclcico
C
4
AF
05 MgO xido de magnsio livre MgO
13
2.7 - Matrias-primas para fabricao do cimento
- Calcrio, marga (produto intermedirio entre calcrio e argila), argila,
escria de alto forno, gesso, areia e arenito, materiais ferrosos, etc.
2.8 - Tipos de Cimento
a - Cimento portland comum - Constitui o produto usual para as
construes de concreto. Desse cimento h outros tipos:
- Cimento branco - menor teor em Fe
2
O
3
;
- Cimento de poo de petrleo;
- Cimento de pega rpida.
b - Cimento portland com baixo calor de endurecimento e
resistente ao sulfato
O calor desprendido no deve exceder a 70 e 80 cal/g, depois de 7 e 28
dias respectivamente.
c - Cimentos de alta resistncia inicial
So produzidos com matrias-primas em que a razo cal/slica mais alta
que nos cimentos tipo comum : os gros so mais finos e o teor em silicato
triclcico(C
3
S) maior que nos cimentos comuns.
Essa proporo e a granulometria mais fina provoca endurecimento rpido e
evoluo de calor tambm mais rpida.
d - Cimento portland de baixo calor de hidratao
Apresenta teores de C
3
S e C
3
A em menores percentagens. Em consequncia
o teor de C
4
AF aumenta com o teor de Fe
2
O
3
para reduzir o teor de C
3
A.
e - Cimento portland resistente aos sulfatos
O teor de C
3
A menor que nos cimentos comuns. Por isto o percentual
em C
4
AF mais elevado.
2.9 - Procedimentos de Fabricao
a) Processo mido
Em ambos os processos (seco e mido) a moagem em circuito fechado
preferida moagem em circuito aberto para preparao das matrias-primas. No
primeiro os finos so separados e os grossos retornam ao circuito, no ltimo modo
at que sua granulometria mdia atinja o valor desejado.
O processo mido est sendo deslocado pelo processo a seco em virtude da
economia de calor, do controle acurado e da misturao da matria-prima que ele
proporciona.
No processo a mido o material slido depois de britado a seco reduzido a
um estado de diviso em moinhos de bolas, a mido, e passa na formao de
suspenso por classificadores de cuba ou peneiras.
A suspenso bombeada para os tanques corretores onde braos giratrios
mantma mistura da lama grossa homognea e se fazem os ajustamentos finais em
composio.
Em algumas fbricas esta continuamente filtrada num filtro rotatrio.
14
b) Sequncia do Processo Via Seco
I - britagem grosseira;
II - passagem por moinho;
III - secagem e classificao;
IV - moagem mais fina em moinhos tubulares;
V - classificao pneumtica:
Nesta Sequncia incluem-se dispositivos de proporcionamento das
substncias que antes de entrarem no forno passam por uma misturao completa.
VI - o material j referido entra no forno rotatrio onde ocorrem as reaes
qumicas mencionadas anteriormente;
VII - o calor no forno proveniente da queima do leo, gs ou carvo
pulverizado que usa o ar pr-aquecido no arrefecimento do clinquer;
VIII - o tempo de permanncia no forno da ordem de 1 a 3 horas.
Obs.: No processo Via mida, para gastar menor calor, parte da gua
removida atravs de filtro de lama.
IX - o produto final que sai do forno como massas granulares duras (3 a 19
mm) denominada clinquer;
X - O clinquer descarregado do forno em arrefecedores pneumticos que
abaixam a temperatura para 100 a 200 C e pr-aquece o ar de combusto;
XI - moagem fina em moinhos tubulares de bolas e adio de agentes
retardadores como gesso, gesso de paris(gesso semi-hidratado)
15
Fluxograma Resumido
Jazida
Britador
Depsito de calcrio e
argila
Moinho
Homogenizao e Silos
de Cru
Forno
Depsitos de Clinquer e
Gesso
Moinho de cimento
Ensacadeira
Expedio
FLUXOGRAMA
FABRICAO DE CIMENTO PORTLAND
17
2.10 - Operaes Unitrias e Converses Qumicas
As operaes unitrias consistem na preparao das matrias-primas nas
propores necessrias e no estado fsico apropriado a ocorrerem as converses
qumicas na temperatura de calcinao reinante no forno para formao dos
compostos componentes do cimento.
Os xidos alcalinos no alteram as propriedades do cimento em virtude da
semelhana de propriedades dos compostos formados com eles e dos compostos
semelhantes que no os contm.
2.11 - Reaes Qumicas
Temperatura(C) Reaes Troca Trmica
100 Evaporao da gua livre Endotrmica
Acima de 500 Perda da gua combinada na argila Endotrmica
Acima de 900
Cristalizao dos produtos amorfos
resultantes da desidratao da argila
Exotrmica
Acima de 900 Perda do CO
2
do calcrio Endotrmica
900-1.200 Reao principal entre cal e argila Exotrmica
1.250-1.280 Incio de formao de lquido Endotrmica
acima de 1.280
Prossegue a formao de lquido e
completa-se a formao do
cimento(compostos)
No total
provavelmente
endotrmica
A fase fluda final corresponde a uns 20 a 30% das reaes.
2.12- Componentes Mineralgicos do Clinquer
Silicato Triclcico: o componente ativo do clinquer. Desenvolve grande
resistncia inicial. Dissocia-se a 1.900 C, dando silicato biclcico e CaO livre.
Silicato Biclcico: existem em mdia quatro formas desse silicato, estveis
nos seguintes intervalos de temperatura:
o(alfa) - 1.470 a 2.130 C;
o(alfa) - 675 a 1.470 C;
|(beta) - < 675 C(mais frequente);
(gama) - < 820 C.
Aluminato Triclcico: o componente que possui a ao mais rpida de
hidratao, haja vista seu alto calor de hidratao, maior que qualquer dos
componentes mineralgicos do clinquer.
Caractersticas: - resistncia nos primeiros dias;
- resistncia a certas guas agressivas (mar).
Alumnio-ferro-Tetraclcico: no participa praticamente na resistncia.
Pouco aparece nos cimentos brancos. Constitui a fase intersticial do cimento.
2.13 - Componentes Fundamentais
CaO: provm do CaCO
3
que se liberta por calcinao. usado como
aglomerante devido sua pasta absorver o CO
2
do ar adquirindo a consistncia do
carbonato. O aglomerante do CaO chega a resistncia de 50Kg/cm
2
.
Apresenta-se sob vrias coloraes, dependendo do grau de impurezas.
18
SiO
2
: ocorre nas argilas. insolvel em gua e nos cidos. Funde-se a 1.900
C e no resfriar-se, produz o vidro de quartzo.
Al
2
O
3
: est relacionado com a argila que o contm em grande percentagem.
muito frequente na caulinita, quando contm,
Slica - 45,5%
Alumina - 39,5%
gua - 14,0%
A caulinita o constituinte principal do caulim, produto da desagregao
das rochas principalmente feldspato.
A alumina pura usada principalmente na fabricao de refratrio.
Fe
2
O
3
: um dos componentes inseparveis dos cimentos hidrulicos, exceto
nos cimentos brancos.
A maioria dos minerais o contm, inclusive as argilas.
Participa na fabricao dos cimentos como fundente.
2.14 - Componentes Secundrios
Perda ao Fogo: refere-se aos componentes que so liberados a temperatura
de aproximadamente 1.000 C. So eles: CO
2
e umidade.
A umidade provm da gua que se junta ao clinquer para facilitar seu
esfriamento ou abrandar sua moagem.
O CO
2
absorvido da atmosfera.
A gipsita concorre com uma pequena parte da umidade.
Uma perda ao fogo alta prejudica o endurecimento dos cimentos em relao
a idade. Pode indicar um clinquer incozido.
Um armazenamento imperfeito, pode tambm resultar em um aumento da
perda ao fogo.
Resduo Insolvel: representa a slica remanescente que no reagiu durante
a clinquerizao. Um resduo insolvel alto significa que a coco foi imperfeita, ou
seja a slica ficou sem reagir. A slica que integra os componentes minerais do
clinquer solvel em cido clordrico. A slica contida nos minerais insolvel.
MgO: o companheiro assduo dos carbonatos, onde ocorre sob a forma de
MgCO
3
. No forno descarbonatado, produzindo MgO e CO
2
.
Ao contrrio do CaO, no reage para formar silicatos. Passa livre para os
cimentos que constitui a parte intersticial do clinquer. Seus efeitos de expanso, s
se fazem sentir quando se hidrata produzindo Mg(OH)
2
, de volume maior que o
MgO.
Cimentos ricos em MgO, apresentam tonalidade cinza esverdeada. Quando
isentos desses elementos do colorao caf.
lcalis(K
2
O e Na
2
O): acompanham as matrias-primas. Representam um
papel reduzido como fundentes. Um excesso de lcalis, aumenta a fase lquida que
acarreta no perigo de formao de anis de lcalis, materiais que se cristalizam no
interior dos fornos. Teores altos de lcalis, prejudicam a regulao do tempo de
pega.
So vaporizados entre 800 e 1.000 C(zona de clinquerizao onde so
arrastados pelos gases de combusto).
19
2.15 - Pega e Endurecimento do Cimento
As reaes do cimento portland com a gua so exotrmicas, lentas e o
calor dissipado por irradiao.
Contrariamente a hidratao da cal que instantnea e o calor gerado
chega a ferver a gua do apagado. Devido a rapidez, no h tempo para o calor
dissipar por irradiao. O calor gerado aumenta a temperatura das partes,
argamassa e concreto causando perigo nas construes de grande porte, pois o calor
gerado proporcional ao volume. Aps uma hidratao completa, cada componente
mineral do cimento libera a seguinte quantidade de calor:
Silicato Triclcico ___120 cal/g
Silicato Biclcico __ 62 cal/g
Aluminato Triclcico ____207 cal/g
Ferro Aluminato Tetraclcico ___100 cal/g
2.15.1 - Pega : o nome tecnolgico do fenmeno durante o qual a pasta
do cimento adquire gradualmente resistncia.
Os diversos compostos contribuem para o calor de endurecimento, depois
de 28 dias, da seguinte forma:
C
3
A> C
3
S> C
4
AF> C
2
S
Consegue-se retirar este efeito adicionando ao cimento mais Fe
2
O
3
que
retira o Al
2
O
3
formando C
4
AF, diminuindo assim o teor de C
3
A.
O cimento com baixo desprendimento de calor, durante a pega,
recomendado para barragens porque evita rachaduras na estrutura provocadas por
tenses trmicas criadas durante a pega e o arrefecimento.
Para evitar a pega rpida, provocada pelo C
3
A, adiciona-se gesso como
retardador que leva a formao de C
3
A
3
CaSO
4
.31H
2
O.
2.15.2 -Procedimentos p/ Determinao do Tempo de Pega
A medida do tempo de pega se faz com a utilizao da agulha de Vicat de
formato cilndrico, seo circular de 1 mm
2
, aplicada sobre uma pasta de
consistncia normal, com uma carga de 300g.
A consistncia normal determinada pelo uso da sonda Tetmajer, de
formato tambm cilndrico, mas de dimetro de 1 cm.
Diz-se que a pasta tem consistncia normal quando colocada em uma forma
de feitio de anel, com dimetro interno de 8 cm e altura de 4 cm, a sonda de
Tetmajer, colocada sobre a pasta, sem choque e sem velocidade inicial, estaciona a
6 mm do fundo da forma.
O tempo de incio de pega o tempo que decorre desde o instante em que
se lana no cimento a gua de amassamento at que a agulha de Vitac, aplicada
tambm sem choque, estaciona a 1,0 mm do fundo.
O fim da pega o tempo que decorre desde o lanamento da gua de
amassamento at o momento em que a agulha, aplicada suavemente sobre a
superfcie da pasta, no deixa vestgios apreciveis.
Os testes devem ser feitos a 21 C e a umidade relativa ambiente > 85%.
2.16 - Funes dos Compostos do Cimento
C
3
A - Provoca a pega, mas precisa ser retardado pelo gesso;
C
3
S - Responsvel pela resistncia inicial(em 7 a 28 dias);
C
2
S e C
3
S - Responsveis pela resistncia final(em um ano);
Fe
2
O
3
, Al
2
O
3
, Mg e Alcalis - abaixam a temperatura de formao do Clinquer.
2.17 - Anlises Qumicas para Controle do Cimento
20
a) Perda ao fogo - exprime os componentes, acidentalmente presentes no
cimento, e que so eliminados por aquecimento a 1.000 C. Normalmente
constituda de gua higroscpica, gua de cristalizao, gua de hidratao e de
CO
2
.
b) Resduo Insolvel - constitudo principalmente de silicatos solveis em
HCl, encontrados em pequeno teor nos cimentos portland.
c) Cal Total - corresponde a todo o CaO sob a forma de silicatos,
aluminatos, ferroaluminatos, sulfatos, xidos e hidrxidos livres, e originalmente
CaCO
3
.
d) Alumina e Ferro - acompanham a matria-prima e entram na fabricao
dos cimentos como fundentes, combinados sob a forma de silicatos.
Limites Exigidos pela A.B.N.T.
Perda ao fogo 4,0 %
Resduo insolvel 0,85%
SO
3
2,5 %
MgO 6,0 %
2.18 - Testes Fsicos(que se realizam numa fbrica de cimento)
a) Resistncia a Compresso: limites minmos
3 dias - 80 Kg/cm
2
7 dias - 150 Kg/cm
2
28 dias - 250 Kg/cm
2
b) Finura: - Limite de resduo de 15% para peneira de abertura de 0,075
mm;
- Permeabilidade Blaine : superfcie especfica - 2.600 a 3.000
cm
2
/g;
c) Expanso - Agulha de Le Chatelier - 10 mm(limite);
d) Pega -
Composio Qumica : Embora afete pouco a resistncia final, seu
desenvolvimento afetado notavelmente pela composio qumica.
Ex.: Cimentos mais pobres em cal, do uma resistncia final maior.
Resistncia versus Tempo
Sonda metlica
P = 300g
A = 1,0 mm
2
(rea da seo circular)
Recipiente da pasta
80x40 mm
1,00 mm(parar)- tempo de pega em torno de uma hora
21
2.19 - Ocorrncia c/ os compostos do cimento por ocasio
da hidratao:
Os compostos do cimento so anidros. Quando entram em contato com a
gua originam um processo de endurecimento pela hidratao dos mesmos.
Esses produtos hidratados so de fraca solubilidade na gua, de modo que
em um concreto a dissoluo de grandeza desprezvel.
Veja a seguir o que acontece na hidratao de cada componente:
C
3
S - A hidratao comea dentro de poucas horas, desprende-se calor; o
composto anidro vai passando para a soluo, aparecendo cristais de Ca(OH)
2
,
enquanto uma massa gelatinosa de silicato hidratado se forma em torno dos gros
originais.
C
2
S - atacado lentamente pela gua; depois de semanas os cristais se
recobrem de silicato hidratado. Forma-se tambm Ca(OH)2, porm em menor
quantidade que na hidratao de C3S.
C
3
A - Reage rapidamente com a gua e cristaliza em poucos minutos. No
se produz hidrxido, mas aluminato hidratado. O calor de hidratao tanto que
quase seca a massa.
C
4
AF - Reage menos rapidamente que o C3A. No libera cal e forma
tambm um aluminato hidratado.
Estas reaes processam-se simultaneamente, havendo ainda uma reao,
da parte dos compostos, com o gesso.
O aluminato de clcio hidratado reaciona com o sulfato de clcio e forma o
sulfoaluminato conhecido pelo nome de sal de CANDLOT.
C
3
A.aq. + 3CaSO
4
3 CaO. Al
2
O
3
. 3CaSO
4
. 3lH
2
O
A cristalizao desse sal se d com a fixao de muita gua.
Havendo cal dissolvida na gua de embebio, o aluminato no est
dissolvido e forma-se nos poros da massa uma quantidade de sulfoaluminato maior
do que eles podem conter, o que provoca a expanso e desagregao do material.
22
Em caso contrrio, isto , formando-se o sulfoaluminato a partir do
aluminato dissolvido, a cristalizao do sal no ocupa um volume maior que o dos
trs componentes (gua-aluminato-sulfato), o elemento slido se aloja nos poros e a
massa se torna mais compacta.
2.20 - Especificaes:
A especificao EB-1 da ABNT classifica os cimentos portland comuns em 3
tipos: 250, 320 e 400.
O grau de moagem determina-se pelo ensaio de peneirao, havendo a
tendncia de substitu-lo pelo ensaio da superfcie especfica, de muito maior
expresso.
Pelo ensaio de finura, o resduo deixado na peneira normal, de malha
quadrada de 0,075mm de lado (srie Tyler n
o
200), no deve ultrapassar 15% em
peso.
Enquanto pelo ensaio da superfcie especfica, atravs do Blaine, tem como
valores mnimos recomendveis os seguintes: tipo 250 (mnimo) 2.600cm
2
/ g , tipos
320 e 400 (mnimo) 2.800cm
2
/ g.
Com relao expansibilidade, no ensaio efetuado com as agulhas LE
CHATELIER, tanto para o ensaio a quente como para o ensaio a frio, o valor mximo
permissvel de 5mm.
O tempo de incio de pega determinado em uma pasta de consistncia
normal (fixada pela sonda de TETMAJ ER), com o auxlio da agulha de VICAT, deve
dar no mnimo uma hora, para ser considerada normal a pega.
O tempo de fimde pega deve ser no mximo de 10 horas.
Com relao resistncia a compresso, o ensaio executado em corpos de
prova cilndricos dever dar os seguintes valores mnimos, obtidos pelas mdias de 6
corpos de prova:
IDADE EM DIAS RESISTNCIA EM kgf / cm
2
(mnima)
TIPO 250 TIPO 320 TIPO 400
3 80 100 140
7 150 200 240
28 250 320 400
3.0 -BIBLIOGRAFIA
- INDSTRIA DE PROCESSOS QUMICOS - R. Norris Shreve.
- CONCRETO DE CIMENTO DE PORTLAND- Eldio G.R. Petrucci.