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Gua Tcnica de Trazabilidad Metrolgica e Incertidumbre de Medida en las Mediciones

Analticas que Emplean la Tcnica de Espectrofotometra de Absorcin Atmica con Plasma


Acoplado Inductivamente / noviembre 2012
Fecha de emisin 2012-11-30, fecha de entrada en vigor 2013-01-01, revisin 02
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Gua Tcnica de Trazabilidad
Metrolgica e Incertidumbre de
Medida en las Mediciones Analticas
que Emplean la Tcnica de
Espectrofotometra de Absorcin
Atmica con Plasma Acoplado
Inductivamente


Mxico, noviembre 2012


Derechos reservados

Gua Tcnica de Trazabilidad Metrolgica e Incertidumbre de Medida en las Mediciones


Analticas que Emplean la Tcnica de Espectrofotometra de Absorcin Atmica con Plasma
Acoplado Inductivamente / noviembre 2012
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PRESENTACIN
Durante la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios de calibracin y de
ensayo, la demostracin de la trazabilidad metrolgica y la estimacin de la incertidumbre
de medida, requiere la aplicacin de criterios tcnicos uniformes y consistentes.
Con el propsito de asegurar la uniformidad y consistencia de los criterios tcnicos en la
evaluacin de la trazabilidad metrolgica y la incertidumbre de medida, la entidad
mexicana de acreditacin, a. c., solicit al Centro Nacional de Metrologa que encabezara
un programa de elaboracin de Guas Tcnicas de Trazabilidad Metrolgica e
Incertidumbre de Medida.
Los Comits de Evaluacin, a travs de los Subcomits de los Laboratorios de Calibracin
y de Ensayo, se incorporan a este programa y su participacin est orientada a transmitir
sus conocimientos y experiencias tcnicas en la puesta en prctica de las Polticas de
Trazabilidad y de Incertidumbre establecidas por ema, mediante el consenso de sus grupos
tcnicos de apoyo. La incorporacin de estos conocimientos y experiencias a las Guas, las
constituyen en referencias tcnicas para usarse en la evaluacin de la competencia tcnica
de los laboratorios de calibracin y ensayo.
En este programa, el CENAM se ocupa, entre otras actividades, de coordinar el programa
de las Guas Tcnicas; proponer criterios tcnicos sobre la materia; validar los documentos
producidos; procurar que todas las opiniones pertinentes sean apropiadamente consideradas
en los documentos; apoyar la elaboracin de las Guas con eventos de capacitacin;
asegurar la consistencia de las Guas con los documentos de referencia indicados al final de
este documento.
La elaboracin de las Guas est vinculada con la responsabilidad que comparten
mutuamente los laboratorios acreditados de calibracin y de ensayo, de ofrecer servicios
con validez tcnica en el marco de la evaluacin de la conformidad. La calidad de estos
servicios se apoya en la confiabilidad y uniformidad de las mediciones, cuyo fundamento
est establecido en la trazabilidad metrolgica y en la incertidumbre de medida de las
mismas. Los que ejercitan la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios, as
como los que realizan la prctica rutinaria de los servicios acreditados de calibracin y
ensayo, encontrarn en las Guas una referencia tcnica de apoyo para el aseguramiento de
las mediciones.

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Las Guas Tcnicas de Trazabilidad Metrolgica e Incertidumbre de Medida no reemplazan


a los documentos de referencia en que se fundamentan las polticas de trazabilidad e
incertidumbre de ema. Las Guas aportan criterios tcnicos que servirn de apoyo a la
aplicacin de la norma NMX-EC-17025-IMNC-2006. La consistencia de las Guas con esta
norma y con los dems documentos de referencia, permitir conseguir el propsito de
asegurar la confiabilidad de la evaluacin de la conformidad por parte de los laboratorios de
calibracin y ensayo.
Noviembre de 2012

Dr. Hctor O. Nava Jaimes Mara Isabel Lpez Martnez
Director General
Centro Nacional de Metrologa
Directora Ejecutiva
entidad mexicana de acreditacin, a.c.

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GRUPO DE TRABAJO
QUE PARTICIP EN LA ELABORACIN DE ESTA GUA TCNICA
Ricardo Aguiar Meugniot Movilab, S.A. de C.V.
Rubn lvarez Tapia Laboratorio SAS
Ma. Del Roco Arviz Torres CENAM
Silvia Becerril Santa Cruz Auber y Asociados, S.A. de C.V.
Roco E. Corts Coln
Eva E. Espinosa Salas PEMEX - Refinacin
Ren Fras Garca Laboratorio de Calidad Qumica Veracruzana
Rosalba Hernndez Rivera CIDESI
David Correa Jara entidad mexicana de acreditacin, a.c.
Velina Lara Manzano CENAM
Miriam E. Montante L.
CFPPNL Laboratorio Central Regional de
Monterrey
Luca M. Muraira Martnez
CFPPNL Laboratorio Central Regional de
Monterrey
Omar Prez Mayorga Laboratorio de Calidad Qumica Veracruzana
Carlos Rangel Herrera entidad mexicana de acreditacin, a.c.
David Correa Jara entidad mexicana de acreditacin, a.c.
Alfredo Marcos Tapia Hernndez
Juan Ignacio Ustarn Cervantes
Laboratorios ABC, Qumica, Investigacin y
Anlisis, S.A. de C.V.

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NDICE
PRESENTACIN .................................................................................................................. 2
GRUPO DE TRABAJO ......................................................................................................... 4
1. PROPSITO DE LA GUA TCNICA ......................................................................... 6
2. ALCANCE DE LA GUA TCNICA ............................................................................ 7
3. MENSURANDO ............................................................................................................. 9
4. MTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIN ................................................................ 11
5. CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS ................ 13
6. TRAZABILIDAD METROLGICA ........................................................................... 17
7. INCERTIDUMBRE DE MEDIDA ............................................................................... 20
8. VALIDACIN DE MTODOS ................................................................................... 23
9. BUENAS PRCTICAS DE MEDICIN .................................................................... 25
10. REFERENCIAS .......................................................................................................... 26
ANEXO 1 DOCUMENTACIN DE TRAZABILIDAD METROLGICA E
INCERTIDUMBRE DE MEDIDA DE LOS MTODOS DE ENSAYO (PRUEBA) QUE
SE SOLICITA ACREDITAR MS COMNMENTE. ...................................................... 27
ANEXO 2 GLOSARIO DE TRMINOS ........................................................................ 28
ANEXO 3 EJEMPLO DE CONFIRMACIN METROLGICA DE UNA BALANZA
ANALTICA ........................................................................................................................ 39
ANEXO 4 EJEMPLOS DE CALIFICACIN DE EQUIPO DE INSTRUMENTOS ..... 44
ANEXO 5 EJEMPLO DE ESTIMACIN DE INCERTIDUMBRE DE MEDIDA PARA
MEDICIN DE CU POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA
CON FLAMA ....................................................................................................................... 52
ANEXO 6 BUENAS PRCTICAS DE LABORATORIO ............................................. 64
ANEXO 7 INFORMACIN ADICIONAL SOBRE LAS TCNICAS DE ICP-AES Y
EAA ........................................................................................................................ 67

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1. PROPSITO DE LA GUA TCNICA


Las medidas o resultados de medicin, son caracterizados por su trazabilidad metrolgica y
por un valor estimado de su incertidumbre de medida. La confiabilidad del resultado de una
medicin es el factor de mayor importancia para la toma de decisiones de los usuarios de
este resultado.
En el marco de la evaluacin de la conformidad, se entiende que el resultado de un ensayo
es una declaracin de conformidad o no conformidad con el requisito establecido por una
norma. Este resultado puede estar soportado por:
a) el examen directo de un atributo;
b) la conclusin sobre un atributo a partir de resultados de medicin; o,
c) la realizacin directa de mediciones.
El ejercicio de la calibracin de instrumentos, patrones de medicin y materiales de
referencia constituyen un elemento fundamental en la tarea de extender la trazabilidad
metrolgica de las mediciones, que inicia en los patrones nacionales de medida para llegar
a mltiples usuarios. En las actividades de la evaluacin de la conformidad, los Institutos
Nacionales de Metrologa, los Laboratorios Primarios y los Laboratorios acreditados de
calibracin tienen la responsabilidad de extender la trazabilidad metrolgica de las
mediciones a otros usuarios. Por su parte, los laboratorios acreditados de ensayos,
apoyndose en la confiabilidad de las mediciones, son responsables de la evaluacin de la
conformidad de productos y servicios respecto de normas y documentos de referencia,
asegurando de esta manera, la diseminacin de la trazabilidad metrolgica de las
mediciones.
Con el objetivo de que la evaluacin de la conformidad sea realizada por estos laboratorios
con un mismo nivel de rigor tcnico, se ha considerado elaborar la documentacin que
permita homologar este nivel. Estos documentos se han llamado Guas Tcnicas sobre
Trazabilidad Metrolgica e Incertidumbre de Medida en las Mediciones Analticas.
El propsito de esta Gua Tcnica es establecer los criterios y requisitos en la aplicacin de
la tcnica de medicin de espectrometra de absorcin atmica y de emisin atmica con
plasma acoplado inductivamente, para lograr medidas con incertidumbre de medida y
trazabilidad metrolgica confiables.

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La Gua Tcnica sobre Trazabilidad Metrolgica e Incertidumbre de Medida en las


Mediciones Qumicas que emplean las tcnicas de Espectrofotometra de Absorcin
Atmica y de Emisin Atmica con Plasma Acoplado Inductivamente no reemplaza ni
total, ni parcialmente, a los documentos de referencia en que se fundamentan las polticas
de trazabilidad e incertidumbre de la ema. La aportacin de los criterios tcnicos de esta
Gua especfica, servirn de apoyo en la aplicacin de la norma NMX-17025-IMNC-2006
[2]. La consistencia de esta Gua con esta norma y con los dems documentos de referencia,
apoyar a conseguir el propsito de asegurar la confiabilidad de la evaluacin de la
conformidad por parte de los laboratorios de ensayo que emplean las tcnicas de
espectrofotometra de absorcin atmica y de emisin atmica con plasma acoplado
inductivamente, en lo concerniente a trazabilidad metrolgica e incertidumbre de medida.
Los criterios descritos en esta Gua Tcnica sern aplicados por:
a) Los evaluadores de laboratorios de ensayos que participan en el proceso de evaluacin y
acreditacin de la entidad mexicana de acreditacin, a.c.
b) Los laboratorios de ensayo acreditados en procesos de continuacin a la acreditacin
inicial (Renovacin de la Acreditacin).
c) Los laboratorios de ensayos en preparacin para ser acreditados.
d) Los interesados en iniciar un laboratorio de ensayos.
2. ALCANCE DE LA GUA TCNICA
Esta Gua Tcnica es aplicable para las tcnicas de medicin de Espectrofotometra de
Absorcin Atmica (EAA) y de Emisin Atmica con Plasma Acoplado Inductivamente
(ICP-AES), las cuales se describen a continuacin.
2.1. Espectrofotometra de Absorcin Atmica (EAA)
La espectrofotometra de absorcin atmica es una tcnica de medicin de magnitudes
qumicas [9] de elementos qumicos (anlisis cuantitativo), cuyo principio es la medicin
de la radiacin absorbida caracterstica del elemento qumico a medir, la medicin se
realiza al hacer incidir, sobre el elemento qumico, una radiacin proveniente de una fuente
independiente de luz monocromtica especfica para el elemento a medir, la radiacin
absorbida se determina por diferencia, entre la radiacin incidente y la transmitida.
El clculo de la medicin de concentracin de masa se basa en la Ley de Lambert y Beer:

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Figura 1. Ejemplo: celda con una longitud b, que contiene la muestra
absorbente con concentracin de masa de la especie que absorbe, donde se
hace incidir la radiacin de longitud de onda , con intensidad I
o
, para obtener
en la salida la radiacin transmitida I.
En base a la Ley de Lambert y Beer, la absorbancia es directamente proporcional a la
concentracin de masa de la(s) especie(s) que absorbe(n) para un conjunto de condiciones
instrumentales establecidas. A continuacin se muestran las expresiones matemticas
usuales de la Ley de Lambert y Beer:

Donde:
Absorbancia del elemento qumico a medir
a Coeficiente de absortividad
b Longitud del paso ptico
Concentracin de masa de la especie que absorbe
I
0
Radiacin incidente
I Radiacin transmitida
Ver anexo 7 para informacin adicional sobre la tcnica de medicin.
2.2. Espectrofotometra de emisin atmica con plasma acoplado inductivamente
(ICP-AES)
ICP-AES es una tcnica de medicin que utiliza el espectro emitido por los tomos libres o
iones generados dentro de la fuente como un plasma acoplado inductivamente para la
medicin de magnitudes qumicas [9] de elementos qumicos.
Es importante considerar que:
Io
I
b

Io
I
b

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La energa necesaria para que un electrn abandone un tomo es conocida como


energa de ionizacin y es especfica para cada elemento qumico.
Cuando un electrn se mueve de un nivel de energa a otro dentro del tomo, se
produce la emisin de un fotn con energa E.
Los tomos de un elemento emiten una lnea espectral caracterstica.
La longitud de onda () de una lnea espectral es inversamente proporcional a la
diferencia de energa que hay entre los niveles iniciales y finales involucrados en la
transicin de un electrn de un nivel energtico a otro (ecuacin de Planck)
E = bc z
Donde:
E Diferencia de energa entre los dos niveles
h Constante de Plank
Longitud de onda
c Velocidad de la luz
Los espectrofotmetros separan, ordenan y registran la longitud de onda de cada
elemento qumico a medir.
Bajo condiciones idnticas en dos muestras idnticas la intensidad de luz emitida de
una longitud de onda es proporcional a la concentracin de masa.
Otro aspecto importante de esta tcnica de medicin es que el intervalo lineal es de varias
rdenes de magnitud, normalmente 3 4, al contrario de EAAF donde normalmente es de 1
a 2 rdenes de magnitud mximo.
Ver Anexo 7 para informacin adicional sobre la tcnica de medicin.
3. MENSURANDO
Un ejemplo de mensurando que puede ser medido a travs de las tcnicas de medicin de
EAA e ICP-AES se describe en la Tabla de Trazabilidad Metrolgica de las Mediciones
Analticas, Anexo 1.
Los evaluadores deben solicitar a los laboratorios la identificacin clara y precisa del (los)
mensurando(s) sujeto(s) al alcance de la acreditacin incluidos en los Mtodos de Medicin
que utilizan las Tcnicas de Medicin objeto de esta gua, empleando el formato de la tabla
del Anexo 1.

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En la elaboracin de los informes de resultados de ensayo, en caso de que los mtodos de


ensayo o los clientes requieran la expresin del mensurando en Unidades diferentes a las
del SI, se debe reportar el resultado en las Unidades SI [3] y a su vez en las unidades
equivalentes como parte del Informe de Resultados.
Ejemplo:
X mg/L (Y lbs/1000 barriles)
Para mayor informacin ver el captulo I y los artculos 5 y 6 de la Ley Federal sobre
Metrologa y Normalizacin y NOM-008-SCFI-2002 [3].
Ver Glosario de Trminos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.
3.1. Intervalo de trabajo de los mtodos de medicin
Los evaluadores deben verificar los intervalos de trabajo de los mtodos de medicin que
emplean las tcnicas de EAA e ICP-AES, solicitando la documentacin que proporcione
evidencia de la determinacin del intervalo de trabajo de los mtodos de medicin por parte
del laboratorio, el intervalo de trabajo debe estar basado en la en la validacin del mtodo y
debe ser coherente con la aplicacin del resultado del ensayo (ver Glosario de Trminos
para definicin y criterios para el trmino de validacin).
El intervalo de trabajo de los mtodos de medicin debe tomar en cuenta los lmites
mximos permisibles o las especificaciones de la Norma a la que se evale su conformidad,
las especificaciones de procesos que se estn evaluando o los requerimientos de los clientes
del laboratorio, los cuales idealmente deben estar en la seccin media del intervalo de
trabajo.
Por ejemplo, si el lmite mximo permisible de Pb en agua potable es de 0.01 mg/L, el
intervalo de trabajo ideal es de 0.002 a 0.05 mg/L.
3.2. Incertidumbre de medida
Los evaluadores deben verificar la estimacin de incertidumbre de medida de los mtodos
de medicin que emplean las tcnicas de EAA e ICP-AES, solicitando la documentacin
que proporcione evidencia de la estimacin de incertidumbre de medida por parte del
laboratorio, en base a lo que se estipula en la seccin 7 de esta Gua Tcnica.

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Para el caso de las acreditaciones iniciales, ampliaciones, actualizaciones de mtodos de


ensayo o renovaciones hacia la NMX-EC-17025-2006 [2], el laboratorio deber iniciar su
proceso de estimacin de incertidumbre de medida en la confirmacin del mtodo y tener
un plan de implantacin de acuerdo al captulo 4 inciso 4.2.3 de las Polticas Referentes a la
Trazabilidad e Incertidumbre de la ema, para cuantificar todos aquellos componentes de
incertidumbre de medida que contribuyan significativamente a la incertidumbre de medida
final. Esto ltimo debe ser realizado segn el punto 7 de esta gua.
4. MTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIN
Ver definiciones de estos conceptos en el Glosario de Trminos (Anexo 2).
4.1. Sistema de medida
El evaluador debe solicitar una descripcin suficiente de los elementos del sistema de
medicin que emplean las tcnicas de EAA e ICP-AES que influyan sobre la trazabilidad
metrolgica y el valor de la incertidumbre de medida.
Ejemplo de elementos del sistema de medicin de plomo en agua residual:
Balanza analtica calibrada
Material volumtrico verificado
Materiales de referencia certificados (MRC)
EAAF
cido ntrico ultra puro (UP)
Ver ejemplo en la tabla de Trazabilidad Metrolgica de las Mediciones Analticas (Anexo
1) para un mtodo de ensayo (prueba) que se requiere acreditar.
4.2. Mtodo de Medicin
Ver definiciones de estos conceptos en el captulo de Glosario de Trminos (Anexo 2).
4.3. Procedimiento de medicin
El evaluador debe verificar que los procedimientos de medicin (procedimientos internos,
instructivos, protocolos, etc.) estn conformes con las especificaciones de desempeo de los
mtodos de medicin del alcance de la acreditacin.
Nota: Para los mtodos propios ver capitulo de validacin.

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Los aspectos ms comunes del procedimiento de medicin que tienen efecto en la


trazabilidad metrolgica y en la incertidumbre de medida cuando se emplea la tcnica de
espectrofotometra de absorcin atmica y espectrofotometra de emisin atmica con
plasma acoplado individualmente son:
Etapa de submuestreo (toma de la muestra para anlisis en el laboratorio):
1. Balanza
2. Material volumtrico
Etapa de Preparacin de la muestra:
3. Temperatura en digestiones abiertas, en la medicin de elementos voltiles
4. Calidad de reactivos, en bajos niveles de concentracin de masa
5. Mtodo de digestin y/o extraccin
6. Material volumtrico
Etapa de medicin:
7. MRC
8. Controles de calidad en caso aplicable (blancos, muestras de control de calidad,
duplicadas, adicionadas, etc.).
9. Curva de calibracin (material volumtrico, algoritmo empleado en la calibracin)
10. Confirmacin metrolgica de balanzas y dems instrumentos en donde aplique (Ver
captulo 5 de esta Gua).
11. Calificacin de equipos e instrumentos de medicin analtica (CEIMA) donde
aplique (Ver captulo 5 de esta Gua)
Las magnitudes de influencia y las fuentes de incertidumbre de medida se detallan en el
captulo 7 de esta Gua Tcnica y en la Tabla de Trazabilidad Metrolgica de las
Mediciones Analticas (Anexo 1).
El evaluador debe solicitar evidencia de cmo el laboratorio realiza la evaluacin de los
blancos de reactivos para determinar si se deben restar de los valores de las muestras o se
deben utilizar como criterios de aceptacin y rechazo de los lotes analticos. Dicha
interpretacin depende del mtodo de ensayo que se utilice y debe estar fundamentado en
dicho mtodo o si no est explicito en el mtodo, no se deben restar los blancos de
reactivos.

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4.4. Competencia tcnica del analista


El evaluador debe solicitar los registros sobre la aptitud tcnica (anteriormente llamada
prueba inicial de desempeo del analista) que incluyan al menos datos sobre su sesgo,
recuperacin, repetibilidad, lmite de cuantificacin, lmite de deteccin si aplica al mtodo,
recuperacin y adicionalmente si es posible, los resultados de su participacin en pruebas
intralaboratorio o interlaboratorio.
El evaluador debe solicitar al laboratorio los registros que demuestren la competencia
tcnica de todos y cada uno de los analistas que realizan la medicin, los criterios de
aceptacin y rechazo y las evidencias de los resultados obtenidos de los analistas, basados
en las especificaciones del mtodo. En caso de que el mtodo no cuente con dichas
especificaciones, para demostrar la competencia tcnica del analista, se aplica el siguiente
criterio de aceptacin: para recuperacin, una variacin mxima de (100 20) % y para
repetibilidad un mximo de 20 % DSR (desviacin relativa estndar) para muestras
sintticas que tengan una concentracin de masa localizada en la seccin media del
intervalo de trabajo del mtodo de medicin.
5. CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS
En la prctica, la seleccin de un instrumento de medicin se inicia delimitando su uso
previsto y definiendo sus caractersticas metrolgicas requeridas para obtener mediciones
confiables. Se selecciona entonces un instrumento de medicin, mediante la comparacin
de estas caractersticas metrolgicas y las declaraciones del fabricante.
Es importante que los instrumentos de medicin se mantengan bajo control, con la finalidad
de evaluar su desempeo y cumplir con los requisitos de la NMX-EC-17025-IMNC-2006
[2], que requiere a los laboratorios de ensayo la evidencia de que los instrumentos cumplen
con el propsito de uso establecido, con un estado de mantenimiento adecuado y la
calibracin a patrones nacionales o internacionales, esto con la finalidad de demostrar la
validez de sus resultados de medicin.
La presentacin de evidencia se realiza mediante los resultados de los procesos de la
Confirmacin Metrolgica (CM) [6] y la Calificacin de Equipo de Instrumentos Analticos
(CEIMA) [7].
El proceso de CM se aplica a los instrumentos que se emplean en mediciones fsicas y que
se calibran externamente por medio de laboratorios de calibracin acreditados, este proceso

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demuestra que el equipo es adecuado para el uso propuesto. El proceso de CEIMA se debe
aplicar a todos los instrumentos de medicin analtica.
5.1. Confirmacin metrolgica (CM)
Las Caractersticas Metrolgicas del Equipo de Medicin (CMEM) son factores que
contribuyen a la incertidumbre de medida. Las CMEM permiten realizar la comparacin
directa con los Requisitos Metrolgicos del Cliente (RMC) para establecer la Confirmacin
Metrolgica (CM).
Los RMC en este sentido se refieren normalmente a los requerimientos del mtodo de
ensayo acreditado para satisfacer las necesidades del cliente del laboratorio, en cuanto al
desempeo y especificaciones de los equipos a utilizarse.
Ver definiciones correspondientes a la confirmacin metrolgica en el Glosario de
Trminos (Anexo 2).
El evaluador debe solicitar la documentacin que contenga los requisitos metrolgicos del
cliente (RMC) considerados en el proceso de CM.
Ejemplo de algunos RMC:
Intervalo de trabajo, sesgo, incertidumbre de medida, estabilidad, deriva, resolucin, entre
otros. Ver en el Anexo 3 un ejemplo especfico.
El grupo evaluador debe solicitar la documentacin que contenga las caractersticas
metrolgicas del equipo de medicin (CMEM) consideradas en el proceso de CM.
Ejemplo de documentos que contengan CMEM:
Certificado de calibracin, Informe de calibracin.
El evaluador debe solicitar los registros de la verificacin metrolgica.
El grupo evaluador debe solicitar las evidencias y documentos usados para determinar los
intervalos de CM y verificar que los mismos intervalos de la CM estn basados en los datos
obtenidos en el historial de las confirmaciones metrolgicas.

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Los intervalos de CM deben ser revisados y ajustados a las necesidades de aseguramiento


continuo con los RMC. Los intervalos de calibracin y de CM pueden ser iguales.
l evaluador debe solicitar evidencia de que la confirmacin metrolgica (CM) sea
realizada cada vez que el instrumento sea reparado, ajustado o modificado.
En el Anexo 3 se encuentra un ejemplo de confirmacin metrolgica, incluye el diagrama
del proceso de la confirmacin metrolgica y tablas que muestran los RMC bsicos de
algunos instrumentos de medicin, para realizar el proceso de Confirmacin Metrolgica.
En el caso de los siguientes componentes de los sistemas de medicin empleados en la(s)
tcnica(s) de esta Gua, el laboratorio:
Debe seguir los lineamientos de la CM, para los termmetros, as como para las balanzas
analticas que se utilicen para pesar muestras y materiales de referencia.
Debe seguir los lineamientos de la CM, para el material volumtrico que se utilice para
la preparacin de los materiales de referencia (disoluciones de trabajo), salvo que dichas
disoluciones sean preparadas gravimtricamente.
Cuando no aplica la calibracin del material volumtrico (indicado en el glosario), se
debern solicitar registros de los controles que permitan la verificacin sistemtica del
mismo con referencia a las especificaciones del fabricante.
Adicionalmente a la CM, el evaluador debe solicitar al laboratorio los procedimientos
empleados y registros (cartas de control, registros, entre otros) de los controles
implementados en los equipos de medicin, con objeto de asegurar la vigencia de la
confirmacin metrolgica y que los equipos estn dentro de los requerimientos de sta.
5.2. Calificacin de Equipos e Instrumentos de Medicin Analtica (CEIMA)
Ver definicin de CEIMA en el Glosario de Trminos (Anexo 2).
El evaluador debe solicitar al laboratorio procedimientos protocolos de Calificacin de
Equipo de Instrumentacin Analtica (CEIMA), en el cual se incluyan todas las etapas, as
como evidencia de su cumplimento.
En el Anexo 4 se encuentra un ejemplo de CEIMA con tablas de parmetros bsicos por
etapas de calificacin (CEIMA) de un EAA y para un ICP-AES.

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El evaluador debe solicitar que los registros del CEIMA se encuentren documentados de
acuerdo a las caractersticas metrolgicas del equipo, ver ejemplos del Anexo 4.1 y 4.2.
Adicionalmente el evaluador debe solicitar evidencia de recalificacin del equipo en los
siguientes casos:
Cambio de localizacin del equipo.
Interrupcin prolongada de los servicios que pueda poner en duda la estabilidad del
desempeo del equipo o su calibracin.
Mantenimiento mayor con cambio de partes que afecten la medicin (lmparas,
nebulizadores, ajuste de longitud de onda, detector, entre otros).
Modificacin de diseo.
Cambio de uso que afecte la medicin.
Por ejemplo, si se tena el EAA calificado en un intervalo de longitud de onda para ciertos
elementos qumicos y actualmente lo emplea para otros elementos qumicos que son
medidos en otro intervalo de longitud de onda, cambio de niveles de composicin prxima
a niveles traza (de mg/L a g/L).
En el caso de los siguientes componentes de los sistemas de medicin que emplean las
tcnicas que se incluyen en esta Gua, el laboratorio debe seguir el siguiente lineamiento:
Para los espectrofotmetros de absorcin atmica y sus accesorios, espectrmetros de
emisin ptica con plasma acoplado inductivamente y sus sistemas de introduccin de
muestras, deben seguir los lineamientos del CEIMA [7].
5.3. Casos particulares
El material volumtrico que se utilice en las diluciones de muestras, debe ser clase A
verificado considerando su estado fsico y con base a criterios estadsticamente
significativos (se deben tener criterios estadsticos para el muestreo de los materiales
volumtricos a verificar basados en el nmero de piezas y el tiempo entre verificaciones).
La verificacin contra las especificaciones debe ser realizada por el laboratorio con un
procedimiento tcnicamente vlido y registros correspondientes, sta debe ser realizada
antes de ser puesto en servicio y en periodos establecidos durante su vida til.

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Los hornos de microondas, autoclaves, baos termostticos, cmaras ambientales y


sistemas especiales de digestin, deben ser verificados de acuerdo a su especificacin y
mantenerse bajo control.
6. TRAZABILIDAD METROLGICA
Los aspectos relacionados con la trazabilidad metrolgica, son acordes con lo dispuesto en
la poltica vigente de la ema [11].
6.1. Trazabilidad metrolgica, calibracin, patrones y Materiales de Referencia
Certificados (MRC)
Consultar el Glosario de Trminos (Anexo 2), para las definiciones correspondientes.
La trazabilidad metrolgica del resultado de una medicin est relacionada con la
diseminacin de la unidad correspondiente a la magnitud que se mide. La expresin del
valor de una magnitud incluye la referencia a una unidad de medida, la cual ha sido elegida
por acuerdo, y por tanto, las medidas de la misma magnitud deben estar referidas a la
misma unidad. An cuando la definicin de trazabilidad metrolgica no impone
limitaciones sobre la naturaleza de las referencias determinadas, es conveniente lograr la
uniformidad universal de las mismas mediante el uso de las unidades del Sistema
Internacional de Unidades, SI, las cuales ya han sido convenidas en el marco de la
Convencin del Metro. En Mxico, es obligatorio el uso del Sistema General de Unidades
de Medida (SGUM) [3], el cual contiene a las unidades del SI.
Los elementos de la trazabilidad metrolgica en este tipo de mediciones son:
a. El resultado de la medicin cuyo valor es trazable. (La trazabilidad metrolgica es hacia
el SI, mediante los valores de los MRC con su incertidumbre de medida).
b. Las referencias determinadas a patrones nacionales o internacionales. (Los valores de los
patrones de trabajo deben ser trazables a valores de los MRC nacionales o
internacionales)
c. Cadena ininterrumpida de comparaciones. (Documentar la trazabilidad metrolgica
donde se evidencie la utilizacin de MRC trazables al SI)
d. El valor de la incertidumbre de medida en cada comparacin. (La documentacin de la
trazabilidad metrolgica debe contar con los valores y las incertidumbres de medida
estimadas en cada comparacin)

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e. La referencia al procedimiento de calibracin o mtodo de medicin qumica en cada


eslabn preferentemente.
f. La referencia al organismo responsable de la calibracin, de la certificacin del material
de referencia, de la realizacin del mtodo de referencia, o del Sistema de medicin de
referencia, en cada comparacin.
Existen algunos mensurandos definidos por mediciones dependientes del mtodo de
medicin, en tales casos la trazabilidad metrolgica del valor del resultado est establecida
a los valores obtenidos mediante el mtodo, por medio de la utilizacin de MRC en la
etapa de cuantificacin y trazabilidad metrolgica al SI de cada una de las magnitudes que
intervienen en el clculo del valor del mensurando.
Por ejemplo en el caso de Pb y Cd en cermica vidriada, se debe tener trazabilidad
metrolgica de las magnitudes de volumen y concentracin de masa de Pb y Cd, mediante
la calibracin de la balanza y del material volumtrico por laboratorios acreditados y la
utilizacin de MRC para cuantificar (curvas de calibracin).
Adicionalmente, se debe asegurar que el mtodo este bajo control mediante el uso de
materiales de control de calidad, ya sean MRC o MR y la participacin continua en ensayos
interlaboratorio, si existen.
El evaluador debe solicitar que los Materiales de Referencia Certificados utilizados para la
medicin de elementos qumicos con las tcnicas de EAA e ICP-AES proporcionen
trazabilidad metrolgica a patrones nacionales certificados por el CENAM, siempre y
cuando estn disponibles, o en su defecto a patrones extranjeros con la autorizacin
respectiva de la Direccin General de Normas (DGN), segn lo especificado en los Art. 26
de la LFMN, 20 y 24 del Reglamento de la LFMN y la Poltica de Trazabilidad de la ema
[11].
Es importante mencionar que la mayora de los elementos qumicos incluidos en stas
tcnicas de medicin, que estn sancionados por la normatividad nacional para la
evaluacin de la conformidad de dichas normas, se encuentran disponibles en el CENAM,
por lo que los evaluadores deben asegurarse que los laboratorios de ensayo utilicen segn
se especifica en la Poltica de Trazabilidad de la ema [11] (Se recomienda consultar la
disponibilidad de MRC en CENAM en www.cenam.mx).
Los evaluadores deben solicitar, donde aplique, lo establecido en la Tabla de Ejemplo de
Trazabilidad Metrolgica de las Mediciones Analticas (Anexo 1) donde se muestran las

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formas prcticas de trazabilidad metrolgica y se indican los instrumentos y equipos de


medicin que requieran calibracin externa, CM o CEIMA, y las caractersticas de los
materiales de referencia, que emplean las tcnicas de EAA e ICP - AES.
El grupo evaluador debe revisar los mecanismos que el laboratorio tiene para mantener la
trazabilidad metrolgica, como el uso de patrones, con los propsitos de:
Asegurar el mantenimiento de la trazabilidad metrolgica de las mediciones mediante la
comprobacin del estado de la caducidad de los MRC, la CM o la CEIMA de los
instrumentos, entre las calibraciones programadas.
Evidenciar mediante criterios estadsticos los periodos de calificacin y re calibracin de
los equipos e instrumentos.
El grupo evaluador debe solicitar:
La demostracin de la trazabilidad metrolgica mediante el examen detallado de los
certificados de calibracin de los instrumentos de medicin y de los materiales de
referencia certificados asociados a cada uno de los elementos de la cadena de
comparaciones, dichos documentos deben ser expedidos por laboratorios de calibracin
acreditados en las magnitudes especficas y en el caso de los MRC, deben ser expedidos
por el CENAM o por instituciones extranjeras trazables a patrones nacionales de sus
respectivos pases y con la autorizacin de la DGN.
La demostracin de la documentacin de la trazabilidad metrolgica, puede ser, pero no
se limita, a travs de las cartas de trazabilidad metrolgica de cada uno de los mtodos
de ensayo dentro del alcance de la acreditacin, (en las cuales se muestran en los
rectngulos: los MRC, la magnitud, mensurandos, las unidades, la incertidumbre de
medida y en los valos: los mtodos de medicin tcnica empleada y modelo
matemtico), las referencias a las calibraciones, y la identificacin del organismo
responsable de cada calibracin, basadas en los certificados o dictmenes de calibracin,
y de sus MRC y una tabla donde se especifiquen los analitos cubiertos por el mtodo de
ensayo.

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7. INCERTIDUMBRE DE MEDIDA
Consultar el Glosario de Trminos (Anexo 2) para las definiciones correspondientes.

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Los ensayos usualmente tienen el propsito de llevar a cabo la evaluacin de la


conformidad con requisitos establecidos, mediante la comparacin de stos con los
resultados de sus mediciones, esto no los excluye de una declaracin de la incertidumbre de
medida en los resultados, adems de ser una parte indispensable en la expresin de un
resultado de medicin. Los resultados de tal evaluacin pueden ser: conforme o no
conforme.
7.1. Elementos de la incertidumbre de medida
El modelo matemtico de la medicin, descrito mediante una o varias expresiones
matemticas acompaadas de la nomenclatura correspondiente, y la mencin explcita
de las hiptesis necesarias para su validez.
La lista de las fuentes de incertidumbres de medida significativas y una descripcin,
breve y suficiente de las mismas.
La mencin a fuentes de incertidumbre de medida que tpicamente no aportan
contribuciones significativas, pero que pueden resultar significativas bajo condiciones
que pudieran ocurrir en el transcurso de una medicin.
Una tabla con los componentes de incertidumbre de medida que contenga al menos, para
cada uno de ellos, su variabilidad, la distribucin de probabilidad que se le asocie, el
coeficiente de sensibilidad y su contribucin a la incertidumbre de medida estndar
combinada de la medicin. La tabla tambin debe mostrar la incertidumbre de medida
estndar combinada y expandida.
Una nota relativa a la distribucin de probabilidad del mensurando.
Recomendaciones sobre el clculo y la expresin de la incertidumbre de medida
expandida de la medicin, incluyendo preferentemente y cuando aplique, los grados de
libertad asociados a cada contribucin y el nmero efectivo de grados de libertad.
Una nota de advertencia sobre el propsito nico de ilustracin de la tabla presentada y
sobre la obligacin de cada laboratorio a realizar sus propias pruebas y consideraciones
sobre la estimacin de la incertidumbre de medida.
De acuerdo con la Poltica de Trazabilidad [11] e Incertidumbre [12] de la ema, para
mediciones analticas, el laboratorio debe aplicar alguna de las siguientes opciones:
a) Estimar la incertidumbre de medida con base al punto 4.2.1 considerando las magnitudes
de entrada del modelo matemtico, cuando el resultado de la medicin empleado la
tcnica de EAA e ICP - AES es generado a partir de un proceso de medicin directa.
Ejemplo:
Plomo en agua potable segn la norma NMX-AA-051-SCFI-2001

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b) Estimar la incertidumbre de medida con base a lo establecido en el punto 4.2.2. cuando


el mensurando depende del mtodo de ensayo (prueba), es decir, la medicin es
posterior a una serie de etapas complejas de tratamiento de la muestra.
Ejemplos:
Plomo total en suelos, segn la norma NMX-AA-051-SCFI-2001
Cadmio y Plomo en artculos de cermica vidriada segn la norma NOM-010-SSA1-
1994
El evaluador debe revisar cmo el laboratorio determina sus principales fuentes de
incertidumbre de medida, algunas estn sealadas en la Tabla 1, pero que pueden ser ms
dependiendo de los mtodos especficos contenidos en el alcance de la acreditacin.
En el Anexo 5 se encuentra un ejemplo de la estimacin de Incertidumbre de medida en la
medicin de cobre en una solucin de alta concentracin de masa.
Las principales fuentes de incertidumbre de medida identificadas en las mediciones
incluidas en esta gua son:
Tabla 1
Etapa operativa
Fuentes de incertidumbre de
medida
Magnitudes involucradas
1. Submuestreo Toma de muestra Volumen y/o Masa
2. Mtodo de preparacin
de la muestra
Secado, digestin, diluciones
Masa
Volumen
Concentracin de masa
3. Calibracin Analtica
(Trazabilidad metrolgica)
MRC, pureza de los
reactivos, diluciones
involucradas, algoritmo de
procesamiento de datos
Volumen y/o masa,
concentracin de masa del
MRC
4. Medicin
Repetibilidad y
reproducibilidad
Concentracin de masa
Cuando se disponga de un estudio de precisin del mtodo (mediante el uso de Material de
control de calidad, MCC) el cual ya incluye la incertidumbre de medida correspondiente a
las etapas 1, 2 y 4, se deber estimar adicionalmente la fuente sealada en la etapa 3.
Si el laboratorio demuestra que alguna de las fuentes de incertidumbre de medida no es
significativa puede omitirse su evaluacin.

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8. VALIDACIN DE MTODOS
Consultar el Glosario de Trminos (Anexo 2), para su definicin.
La validacin examina las caractersticas de desempeo de un mtodo para identificar y
establecer cualquier limitacin que pueda esperarse del mtodo cuando se aplique a un tipo
especfico de muestras [8].
Los parmetros recomendados para la validacin de un mtodo de ensayo (prueba) que
incluye mediciones analticas por espectrometra de EAAF e ICP - AES son:
1. Recuperacin
2. Sensibilidad
3. Selectividad
4. Robustez
5. Lmite de deteccin
6. Lmite de cuantificacin
7. Intervalo lineal y de trabajo
8. Reproducibilidad
9. Repetibilidad
10. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir del % de recuperacin)
11. Incertidumbre de medida (de acuerdo al punto 7 de esta gua)
Para el caso de los mtodos incluidos en esta gua los parmetros para realizar una
validacin completa son los siguientes:
1. Recuperacin
2. Lmite de deteccin
3. Lmite de cuantificacin
4. Intervalo de trabajo
5. Reproducibilidad
6. Repetibilidad
7. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir de la recuperacin)
8. Incertidumbre de medida (de acuerdo al punto 7 de esta gua)
Para el caso de las acreditaciones iniciales, renovaciones, ampliaciones o actualizaciones de
mtodos de ensayo en la NMX-EC-17025-2006 [2], el laboratorio deber iniciar su proceso
de estimacin de incertidumbre de medida en la confirmacin del mtodo y tener un plan
de implantacin de acuerdo con el captulo 4 inciso 4.2.3 de las Polticas Referentes a la
Trazabilidad [11] e Incertidumbre de Medida [12] de la ema, para cuantificar todos
aquellos componentes de incertidumbre de medida que contribuyan significativamente a la
incertidumbre de medida final de la medicin. Esto ltimo debe ser realizado segn el
punto 7 de esta gua.

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Nota: En el caso descrito en la seccin 7 de incertidumbre de medida inciso b se asume que


el sesgo asociado al mtodo de medicin es cero.
En la tabla 2 de resumen los requisitos que el evaluador deber solicitar respecto a la
validacin de los mtodos de ensayo a acreditar
SITUACIN
CONFIRMACIN DEL MTODO
O VALIDACIN DEL MTODO
Desarrollo de un mtodo para un problema en particular Validacin
Existe un mtodo evaluado para aplicarlo en un
problema en particular
Validacin
Un mtodo establecido, realizar una revisin para
incorporar innovaciones
Confirmacin del mtodo o validacin
Un mtodo establecido, extenderlo o adaptarlo a un
problema nuevo
Confirmacin del mtodo o validacin
Cuando el control de calidad indica que un mtodo
establecido cambia con el tiempo
Confirmacin del mtodo o validacin
Establecer un mtodo en un laboratorio diferente Confirmacin del mtodo
Establecer un mtodo con diferente instrumentacin Confirmacin del mtodo
Establecer un mtodo con diferente operados Confirmacin del mtodo
El evaluador debe solicitar al laboratorio la confirmacin de todos los mtodos, que son
empleados en estas tcnicas de medicin, an cuando estos sean normalizados.

Para el caso de evidencia de una Confirmacin del Mtodo:

En el caso de realizar una confirmacin del mtodo, el grupo evaluador deber solicitar
al laboratorio la documentacin analtica y los registros que la sustenten.
Para el caso donde se midan concentraciones cercanas al lmite de deteccin se deben
solicitar:
Lmite de deteccin
Lmite de cuantificacin
Reproducibilidad
Sesgo (En algunos casos es evaluado a partir de la Recuperacin)
Incertidumbre de medida
Intervalo lineal y de trabajo
Para el caso donde las mediciones de elementos qumicos sean a niveles de
concentracin de masa altos, no es requisito indispensable la determinacin del lmite de
deteccin ni del lmite de cuantificacin.

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Para el caso donde las mediciones elementales sean en matriz compleja, se debe solicitar
la recuperacin.

Para todos los casos deber referirse al Captulo 7 de esta Gua, para la estimacin de
incertidumbre de medida.
9. BUENAS PRCTICAS DE MEDICIN
El grupo evaluador debe solicitar se encuentren documentadas las Buenas Prcticas de
Laboratorio que siguen en su operacin las cuales deben tenerlas referidas y aplicadas
dentro de su sistema de calidad.
Una referencia til es la publicacin Manual de buenas prcticas de Laboratorio del
CENAM [5].
Ver Anexo 6 para un ejemplo de Buenas Prcticas de Laboratorio.

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10. REFERENCIAS
[1] NMX-Z-055-IMNC-2009, Vocabulario Internacional de Metrologa - Conceptos
fundamentales y generales, trminos asociados (VIM); equivalente al documento
ISO/IEC GUIDE 99:2007 y a la tercera edicin del VIM.
[2] NMX-EC-17025-IMNC-2006, Requisitos generales para la competencia de los
laboratorios de ensayo y calibracin.
[3] NOM-008-SCFI-2002, Sistema General de Unidades de Medida.
[4] Eurachem - Citac, Guide Quantifying Uncertainty in Analyticla Measurement, 2
nd

Edition, 2000.
[5] CNM-MRD-PT-008, Manual de Buenas Prcticas de Laboratorio, 2
nd
Edicin, 5
impresin, septiembre 2002.
[6] NMX-CC-10012-IMNC-2004, Sistema de gestin de las mediciones - Requisitos
para procesos de medicin y equipos de medicin
[7] DI-2-PTC-620-RAT-001-2004, Calificacin de Calificacin de Equipo de
Instrumentos Analticos, CENAM, abril del 2004.
[8] CNM-MRD-PT-030, Mtodos analticos adecuados a su propsito. Gua de
laboratorio para validacin de mtodos y tpicos relacionados, CENAM, 1998.
[9] Cvita T., Quantities describing compositions of mixtures, Metrologia, 1996, 33, 35-
39
[10] NMX-CH-140-IMNC-2002, Gua para la expresin de la incertidumbre de las
mediciones; equivalente al documento Guide to the Expression of Uncertainty in
Measurement, BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1995.
[11] MP-CA006, Trazabilidad de las Mediciones - Poltica de ema vigente.
[12] MP-CA005, Incertidumbre de Mediciones - Poltica de ema vigente.




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ANEXO 1 Documentacin de trazabilidad metrolgica e incertidumbre de medida


de los mtodos de ensayo (prueba) que se solicita acreditar ms comnmente.
No
NOMBRE DE LA
PRUEBA
SUBCOMIT MATRIZ
MENSURANDO REFERENCIA
TCNICA DE MEDICIN -
TCNICA ANALTICA
ANALITO,
COMPUESTO O
PARMETRO
MAGNITUD UNIDADES NORMA DOCUMENTO
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10)
1 Metales en alimentos alimentos
agua potable, agua
purificada y alimentos
plomo
concentracin de
masa o fraccin de
masa
mg/L o
mg/kg
NOM-117-SSA1-
1994

Espectrofotometra de
absorcin atmica con flama
volumen L volumetra
volumen L volumetra
masa g gravimetra
(1) Nmero consecutivo
(2) Nombre de la prueba
(3) Nombre del subcomit
(4) Especificar la matriz en la cual se encuentra el analito o compuesto. Por ejemplo: Leche,
suelo, agua, aceite, cermica, etc.
(5) Nombre del analito o compuesto.
(6) Indicar en las filas: el nombre de la magnitud de inters, nombre de aquellas magnitudes que
son medidas para determinar el valor de la magnitud de inters, nombre de aquellas
magnitudes de influencia que participan en la prueba. Usar tantas filas como sea necesario.
(7) Unidades correspondientes al valor del mensurando, a aquellas magnitudes que son medidas
para determinar el valor del mensurando, a aquellas magnitudes de influencia que participan
en la prueba.
(8) Norma(s) en la que se basa la medicin de la magnitud correspondiente.
(9) Nombre del (los) documento(s) (procedimiento interno, mtodo de referencia nacional o
internacional), en el que se basa la medicin de la magnitud correspondiente.
(10) Nombre de la tcnica de medicin o tcnica analtica utilizada para realizar la medicin de la
magnitud correspondiente.
SISTEMA DE MEDICIN
INSTRUMENTO, EQUIPO
Y/O MATERIAL
VOLUMTRICO
CALIBRADO
VALIDACIN DE
MTODO DE MEDICIN
CEIMA /
CONFIRMACIN
METROLGICA
TRAZABILIDAD
METROLGICA (15)
ESTIMACIN DE
LA
INCERTIDUMBRE
DE MEDIDA
OBSERVACIONES
M
R
C

O

P
A
T
R

N

D
E


R
E
F
E
R
E
N
C
I
A

M

T
O
D
O

D
E

R
E
F
E
R
E
N
C
I
A

I
N
S
T
R
U
M
E
N
T
O

(11) (12) (13) (14) (16)
Espectrofotmetro de
absorcin atmica, balanza,
pipetas, matraces,
materiales de referencia
certificados, reactivos
si CEIMA Si Si
la trazabilidad metrolgica
la da el MRC
Pipeta volumtrica CM Si
Matraz volumtrico CM Si
Balanza CM Si
(11) Nombre del instrumento o sistemas instrumentales de medicin que se utilizan para efectuar
la medicin de cada magnitud.
(12) Nombre del instrumento y/o material volumtrico calibrado
(13) Indicar si requiere validacin
(14) Instrumento o Equipo que requiere CEIMA o CM
(15) Forma de establecer trazabilidad metrolgica
(16) Indicar si requiere estimar incertidumbre de medida

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ANEXO 2 GLOSARIO DE TRMINOS


En las reuniones y talleres realizadas en las instalaciones del CENAM para la elaboracin
de las Guas Tcnicas de Trazabilidad Metrolgica e Incertidumbre de Medida, entre los
integrantes de los Grupos de Trabajo del CENAM y la ema, se acord incluir los criterios
de interpretacin a las definiciones que se utilizaran en las Guas Tcnicas con el objeto de
tener ms claridad y uniformizar los conceptos entre los evaluadores que las aplicarn.
Debido a la importancia de poder distinguir adecuadamente las relaciones y diferencias
entre los conceptos de mtodos de medicin, mtodos de ensayo (prueba), procedimientos
de medicin, procedimiento de ensayo (prueba), procedimiento interno, protocolo, entre
otros, se elabor la siguiente tabla de interpretacin:
DOCUMENTO DEFINICIN Qu solicita el evaluador?
Ensayo (Prueba)
Operacin tcnica que consiste en la
determinacin de una o ms
caractersticas o desempeo de un
producto, material, equipo, organismo,
fenmeno fsico, proceso o servicio
dado, de acuerdo a un procedimiento
especificado.
Este no se localiza en ningn
documento, el evaluador no lo debe
solicitar.
Mtodo de ensayo (prueba)
Procedimiento tcnico especfico para
desarrollar un ensayo (prueba).
El evaluador lo debe solicitar como
documento de referencia, (generalmente
una norma, indicado en el alcance de la
acreditacin) para compararlo con el
procedimiento interno.
Mtodo de medicin
Secuencia lgica de operaciones,
descrita genricamente, usada en la
realizacin de mediciones.
Se encuentra descrito generalmente
dentro del documento de referencia. El
evaluador no lo debe solicitar.
Procedimiento de medicin
Conjunto de operaciones, descritas
especficamente, usadas en la
realizacin de mediciones particulares
de acuerdo a un mtodo dado.
Se encuentra descrito especficamente
dentro del procedimiento interno.
Procedimiento Interno,
PNT, Instructivo Tcnico,
Protocolo interno, entre
otros.
Trascripcin especfica para las
condiciones del laboratorio de lo
establecido en el mtodo de ensayo
(prueba).
Este documento lo debe solicitar el
evaluador para compararlo con el
mtodo de ensayo (prueba) y evaluarlo
en sitio.
Ajuste de un sistema de medida: Conjunto de operaciones realizadas sobre un sistema de
medida para que proporcione indicaciones prescritas, correspondientes a valores dados de la
magnitud a medir. [1]

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Cadena de medida: Serie de elementos de un sistema de medida que constituye la


trayectoria de la seal, desde el sensor hasta el elemento de salida. [1]
Ejemplo,
En una medicin de espectrometra de absorcin atmica incluye el nebulizador, el
quemador, el control de gases de la flama, el monocromador, el fotomultiplicador y el
voltmetro o el transductor de la salida de la seal para la computadora personal.
Calibracin: Operacin que bajo condiciones especificadas establece, en una primera etapa,
una relacin entre los valores y sus incertidumbres de medida asociadas obtenidas a partir
de los patrones de medida, y las correspondientes indicaciones con sus incertidumbres de
medida asociadas y, en una segunda etapa, utiliza esta informacin para establecer una
relacin que permita obtener un resultado de medida a partir de una indicacin. [1]
Criterio: El trmino calibracin se utilizar en dos aplicaciones diferentes: En lo que
respecta a la calibracin en las mediciones fsicas, la calibracin de los instrumentos de
medicin deber ser realizada por Laboratorios de Calibracin Acreditados. En lo que
respecta a la calibracin en las mediciones analticas, la realizarn los Laboratorios de
Ensayo empleando Materiales de Referencia Certificados.
En las mediciones qumicas se establece la trazabilidad metrolgica a cantidad de sustancia
a travs de la curva de calibracin, en la cual se establece la relacin entre la seal del
instrumento de medicin y la concentracin del mensurando por medio de los Materiales de
los Referencia Certificados.
Respecto a la calibracin del material volumtrico, termmetros u otros instrumentos de
medicin (manmetros, higrmetros, etc.), se deber exigir su calibracin, realizada por
Laboratorios de Calibracin Acreditados, slo si su influencia en la incertidumbre de
medida es significativa, lo cual deber demostrarse documentalmente. En estos casos, el
laboratorio debe tener evidencias de la verificacin peridica de la calibracin de sus
instrumentos o materiales, de acuerdo a su uso.
Los casos en los que no se requiere la calibracin de material volumtrico, termmetros u
otros instrumentos, por no ser sta significativa en la incertidumbre de medida, an as, el
laboratorio deber mostrar evidencias de la verificacin, segn las especificaciones del
fabricante, antes de su uso y peridicamente, de acuerdo a su uso.
Nota: Debido a que la calibracin de instrumentos de mediciones fsicas no incluyen
operaciones de ajuste, el laboratorio debe tener establecidos criterios de aceptacin y
rechazo documentados para saber si los instrumentos estn dentro de las caractersticas
metrolgicas originales y que son adecuadas para cumplir con los requisitos metrolgicos
del uso propuesto. En el caso de mediciones qumicas lo anterior no aplica, ya que la
mayora de los instrumentos de medicin qumica requieren una optimizacin de la seal de

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respuesta y esto se logra efectuando diferentes ajustes, dgase posicin del nebulizador,
flujos de gas, alineacin de lmparas, temperatura de flama, seleccin de eluyentes, etc.,
siguiendo las recomendaciones correspondientes a cada tcnica de acuerdo al manual del
instrumento.
Calificacin de Equipos e Instrumentos de Medicin Analtica (CEIMA): Proceso general
que asegura que un instrumento es apropiado para el uso propuesto y que su desempeo
est de acuerdo a las especificaciones establecidas por el usuario y el proveedor. [7]
Nota: La CEIMA se compone de los siguientes procesos, la Calificacin de Diseo (CD),
Calificacin de Instalacin (CI), Calificacin de operacin (CO) y Calificacin de
desempeo (C de D).
Calificacin del diseo (CD): Cubre todos los procedimientos previos a la instalacin del
sistema en el ambiente seleccionado. La CD define las especificaciones operacionales y
funcionales del instrumento y detalla las decisiones deliberadas en la seleccin del
proveedor.
Calificacin de Instalacin (CI): Cubre todos los procedimientos relacionados a la
instalacin del instrumento en el ambiente seleccionado. La CI establece que el instrumento
se recibi como se dise y se especific, que este instrumento fue adecuadamente
instalado en el ambiente seleccionado, y que este ambiente es apropiado para la operacin y
uso del instrumento.
Calificacin de Operacin (CO): Es el proceso en donde se demuestra que un instrumento
funcionar de acuerdo a su especificacin operacional en el ambiente seleccionado.
Calificacin de Desempeo (C de D): Es definida como el proceso en donde se demuestra
que un instrumento se desempea consistentemente de acuerdo a una especificacin
apropiada para su uso rutinario.
Caracterstica Metrolgica: Caracterstica identificable que puede influir en los resultados
de la medicin. [6]
Nota 1: Los equipos de medicin generalmente tienen varias caractersticas metrolgicas.
Nota 2: Las caractersticas metrolgicas pueden ser el objeto de la calibracin.
Criterio: Este trmino se refiere a resultados de calibracin.
Confirmacin metrolgica: Conjunto de operaciones requeridas para asegurarse de que el
equipo de medicin es conforme a los requisitos correspondientes a su uso previsto. [6]
Nota 1: La confirmacin metrolgica generalmente incluye la calibracin y verificacin,
cualquier ajuste o reparacin necesario, y la subsiguiente re calibracin, la comparacin con

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los requisitos metrolgicos del uso previsto del equipo, as como cualquier sellado y
etiquetado requerido.
Nota 2: La confirmacin metrolgica no se logra hasta que se haya demostrado y
documentado la adecuacin del equipo de medicin para el uso previsto.
Nota 3: Los requisitos para el uso previsto incluyen consideraciones tales como alcance,
resolucin y error mximo permitido.
Nota 4: Los requisitos metrolgicos normalmente difieren de los requisitos para el producto
y no estn especificados en stos.
Criterio: El proceso de confirmacin metrolgica se debe aplicar solo a los instrumentos
que se utilizan en mediciones fsicas tales como b balanzas analticas, termmetros,
manmetros, hidrmetros, picnmetros, sonmetros, luxmetros, cronmetros y
flujmetros, entre otros.
Ensayo (Prueba): Operacin tcnica que consiste en la determinacin de una o ms
caractersticas o desempeo de un producto, material, equipo, organismo, fenmeno fsico,
proceso o servicio dado. [Gua ISO/IEC 2, NMX-Z-109-IMNC-1996]
Criterio: Las Pruebas (ensayos) pueden ser cualitativas o cuantitativas, pueden tambin ser
la determinacin de las caractersticas de desempeo de un proceso o servicio, sin embargo,
en lo relativo a las pruebas analticas cuantitativas, la prueba (ensayo) incluye siempre un
Mtodo de Medicin y por lo mismo, los conceptos de Trazabilidad Metrolgica e
Incertidumbre de Medida se aplican a este tipo de mtodos de prueba (ensayos).
Incertidumbre de Medida: Parmetro no negativo que caracteriza la dispersin de los
valores atribuidos a un mensurando, a partir de la informacin que se utiliza. [1]
Instrumento de Medida: Dispositivo utilizado para realizar mediciones, solo o asociado a
uno o varios dispositivos suplementarios. [1]
Intervalo de Medida: Conjunto de los valores de magnitudes de una misma naturaleza que
un instrumento o sistema de medida dado puede medir con una incertidumbre de medida
instrumental especificad, en unas condiciones determinadas. [1]
Nota 1: En ciertas magnitudes, se utilizan los trminos rango de medida o campo de
medida.
Nota 2: El intervalo de trabajo es generalmente ms amplio que el intervalo lineal y puede
establecerse durante la evaluacin del intervalo de trabajo.
Nota 3: No debe confundirse el lmite inferior de un intervalo de medida con el lmite de
deteccin de dicho instrumento.

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Limite de Deteccin: Valor medido, obtenido mediante un procedimiento de medida dado,


con una probabilidad de declarar errneamente la ausencia de un constituyente en un
material, dada una probabilidad de declarar errneamente su presencia. [1]
Nota 1: La IUPAC recomienda por defecto los valores de y iguales a 0.05.
Nota 2: En ingles algunas veces se usa la abreviatura LOD.
Nota 3: No debe utilizarse el trmino sensibilidad en lugar de lmite de deteccin.
Lmite de cuantificacin: Es la concentracin ms baja del analito que puede determinarse
con un nivel de incertidumbre de medida aceptable. [CITAC/EURACHEM Guide to
Quality in Analytical Chemistry]
Nota: Debe establecerse empleando materiales de referencia o muestras apropiadas.
Este lmite, generalmente es el punto ms bajo de la curva de calibracin (excluyendo el
blanco). No debe ser determinado extrapolando la curva de calibracin.
Algunas convenciones toman el lmite de cuantificacin como 5, 6 o 10 veces la desviacin
estndar de la medicin del blanco:
x
L
= x
bl
+ ks
bl

Donde x
bl
es la media de las mediciones del blanco y s
bl
la desviacin estndar de las
mediciones del blanco, y k es un factor numrico elegido de acuerdo al nivel de confianza
deseado, siendo k = 5, 6 10.
Linealidad: Define la habilidad del mtodo para obtener resultados proporcionales a la
concentracin del analito en la prueba. [AOAC PVMC; EURACHEM The fitness for
Purpose of Analytical Methods 1998]
Nota: Se infiere que el intervalo lineal es el intervalo de concentraciones del analito sobre
las cuales el mtodo proporciona resultados de pruebas proporcionales a la concentracin
del analito.
Magnitud: Propiedad de un fenmeno, cuerpo o sustancia, que puede expresarse
cuantitativamente mediante un nmero y una referencia. [1]
Material de Referencia: Material suficientemente homogneo y estable con respecto a
propiedades especificadas, establecido como apto para su uso previsto en una medicin o
en un examen de propiedades cualitativas. [1]
Criterio: cuando se requiere demostrar trazabilidad metrolgica, la calibracin de
instrumentos empleados en las mediciones fsicas deber ser realizada por Laboratorios de

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Calibracin Acreditados. En lo que respecta a la calibracin en las mediciones analticas, la


realizarn los Laboratorios de Ensayo empleando Materiales de Referencia Certificados.
Material de Referencia Certificado: Material de referencia acompaado por la
documentacin emitida por un organismo autorizado, que proporciona uno o varios valores
de propiedades especificadas, con incertidumbres de medida y trazabilidad metrolgica
asociadas, empleando procedimientos vlidos. [1]
Criterio: Existen 2 tipos de MRC, los que se utilizan para elaborar curvas de calibracin y
dar trazabilidad metrolgica a las mediciones, los cuales son regularmente en matrices
simples y de alta concentracin y los MRC para control de calidad los cuales son matrices
reales (suelo, agua de mar, sangre humana, hgado de pato, etc) a la cual se les ha agregado
o contienen una(s) sustancia(s) qumicas en concentraciones en las que se encuentran en las
muestras reales y que regularmente se utilizan para control de calidad o pruebas de aptitud,
los valores, incertidumbres de medida, homogeneidad y estabilidad de ambos deben ser
determinadas por un laboratorio primario o nacional o un organismo competente aprobado
por ellos. Para llevar a cabo los programas de control de calidad el uso principal de los
MRC de Control de Calidad es para asegurar la confiabilidad de sus mediciones con cierta
periodicidad, y rutinariamente se pueden utilizar MR para llevar su control estadstico.
Para demostrar trazabilidad metrolgica en una medicin qumica el laboratorio requiere
utilizar MRC para la elaboracin de curvas de calibracin (o en la ejecucin de cualquier
otro mtodo de calibracin qumica).
Criterio: El certificado de un MRC debe especificar claramente el valor certificado, la
incertidumbre de medida correspondiente con un nivel de confianza declarado. El mtodo
utilizado para la determinacin del valor certificado, analito al que corresponde el valor
certificado, matriz, recomendaciones de uso, limitaciones, fecha de caducidad, entre otros
Mensurando: Magnitud que se desea medir [1]
Criterio: Para mayor claridad en mediciones analtica, la identificacin del mensurando
debe ser acompaada por la matriz, el mtodo de prueba y la tcnica de medicin con que
se determina, ya que en muchos casos existen resultados de un mismo mensurando que son
diferentes y dependientes del mtodo analtico, por ejemplo calcio soluble en agua residual
por la NMX-AA-051-SEMARNAT-2001 (AAE) es diferente a calcio soluble en agua
potable por volumetra.
Medicin: Proceso que consiste en obtener experimentalmente uno o varios valores que
pueden atribuirse razonablemente a una magnitud. [1]
Mtodo de ensayo (prueba): Procedimiento tcnico especfico para desarrollar una prueba
(ensayo).

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Nota: Los ensayos (pruebas s) pueden ser cualitativos, cuantitativos y la determinacin de


las caractersticas de desempeo de un proceso o servicio.
Los ensayos (pruebas) cuantitativos son mtodos de medicin (ver definicin); algunos de
ellos estn incluidos dentro de los mtodos de ensayo (prueba).
Los ensayos (pruebas) cualitativos no incluyen cuantificaciones de mensurandos, por lo que
en stos no se aplican los conceptos de trazabilidad metrolgica e incertidumbre de medida.
Mtodo de Medida (Medicin): Descripcin genrica de la secuencia lgica de operaciones
utilizadas en una medicin. [1]
Criterio: Para los propsitos de esta Gua, los mtodos de prueba en qumica analtica
cuantitativa (ver definicin), siempre incluyen un mtodo de medicin.
Para los fines de acreditacin, el nombre de la identificacin del mtodo de medicin es el
mismo que el empleado para el mtodo de prueba que se quiere acreditar.
Mtodo Primario: Es un mtodo que tiene la ms alta calidad metrolgica, cuya operacin
se describe y se entiende completamente, para el cual se tiene una declaracin completa de
incertidumbre de medida en trminos de unidades del SI, y cuyos resultados son, por lo
tanto, aceptados sin referencia a un patrn de la misma magnitud que es medida.
[Metrologa, 2001, 38, 289-296]
Mtodo de referencia: Es un mtodo ampliamente investigado, que describe clara y
exactamente las condiciones y procedimientos necesarios, para la medicin de uno o ms
valores de la propiedad, que han demostrado tener exactitud y precisin de acuerdo con su
propsito de uso y que puede, por lo tanto, ser usado para evaluar la exactitud de otros
mtodos por la misma medicin, permitiendo en particular la caracterizacin de un MR.
[3.10 Gua ISO 30]
Criterio: En la ema este trmino se ha aplicado a los mtodos que se acreditan. Desde el
punto de vista metrolgico y en esta gua el significado es el establecido en esta definicin.
Patrn de Medida: Realizacin de la definicin de una magnitud dada, con un valor
determinado y una incertidumbre de medida asociada, tomada como referencia. [1]
Criterio: Para los propsitos de esta gua y en lo que se refiere a mediciones qumicas
(mediciones de cantidad de sustancia), los patrones de medicin son Materiales de
Referencia Certificados (MRC).
Principio de Medida: Fenmeno que sirve como base de una medicin. [1]
Nota: En mediciones qumicas se utiliza el concepto de Tcnica analtica para designar el
principio qumico o fsico en que se fundamenta una medicin analtica. Este principio,

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solo o combinado con otros, se materializa generalmente mediante un instrumento


(ejemplos: espectrometra de masas, cromatografa de gases, espectrofotometra de
absorcin atmica.
Ejemplo:
El efecto Doppler en la medicin de velocidad, el efecto Raman en la medicin del nmero
de onda de vibraciones moleculares.
Procedimiento de Medida: Descripcin detallada de una medicin conforme a uno o ms
principios de medida y a un mtodo de medida dado, basado en un modelo de medida y que
incluye los clculos necesarios para obtener un resultado de medida. [1]
Criterio: Estas operaciones estn descritas en: procedimientos o instructivos internos del
laboratorio. stos deben estar basados en el Mtodo de Medicin que los laboratorios de
ensayo desean acreditar.
Recuperacin (Recobro): Proporcin de la cantidad de analito, presente en la porcin de la
muestra o adicionado a esta, que es cuantificada por el mtodo de ensayo. [Harmonised
guidelines for the use of recovery information in analytical measurement 1999]
CRITERIO: normalmente se utiliza para evaluar la recuperacin en porcentaje (% de
recuperacin) del analito presente o agregado a una muestra de control de calidad, evala la
eficiencia de extraccin, proceso de preparacin o interferencias que pueden existir al
aplicar el mtodo de ensayo.
Condicin de repetibilidad de una medicin: Condicin de medicin, dentro de un conjunto
de condiciones que incluye el mismo procedimiento de medida, los mismos operadores, el
mismo sistema de medida, las mismas condiciones de operacin y el mismo lugar, as como
mediciones repetidas del mismo objeto o de un objeto similar en un periodo corto de
tiempo. [1]
Nota 1: A stas les llama condiciones de repetibilidad.
Nota 2: La repetibilidad se puede expresar cuantitativamente con la ayuda de las
caractersticas de la dispersin de los resultados.
Condicin de reproducibilidad de una medicin: Condicin de medicin, dentro de un
conjunto de condiciones que incluye diferentes lugares, operadores, sistemas de medida y
mediciones repetidas de los mismos objetos u objetos similares. [1]
Nota 1: Los diferentes sistemas de medicin pueden utilizar diferentes procedimientos de
medida.

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Nota 2: En la prctica, conviene que toda especificacin relativa a las condiciones incluya
las condiciones que varan y las que no.
Requisitos metrolgicos del cliente: Los requisitos metrolgicos del cliente son aquellos
requisitos de medicin especificados por el cliente como pertinentes para el proceso de
produccin del propio cliente. [6]
Nota 1: El cliente puede ser interno o externo a la organizacin (apartado 3.3.5 de la Norma
ISO 9000:2000).
Criterio: Este trmino se refiere a los requisitos explcitos e implcitos definidos en el
mtodo de ensayo con respecto al instrumento de medicin, como la resolucin de un
termmetro, la capacidad y sensibilidad de una balanza analtica.
Sistema de Medida: Conjunto de uno o ms instrumentos de medida y, frecuentemente,
otros dispositivos, incluyendo reactivos e insumos varios, ensamblados y adaptados para
proporcionar valores medidos dentro de intervalos especificados, para magnitudes de
naturalezas dadas. [1]
Criterio: Se refiere a todos los equipos e instrumentos de medicin, equipo de laboratorio,
materiales y reactivos que intervienen en la realizacin de una medicin.
Ejemplo:
Sistema de medicin para la determinacin de plomo en agua potable consta de:
Espectrmetro de absorcin atmica
Pipetas volumtricas
Matraz aforado

Sistema de Medicin para la determinacin de cadmio en cermica consta de:
Espectrmetro de absorcin atmica
Balanza
Pipetas volumtricas
Matraz aforado
Termmetro
Solucin de cido actico al 4%

Robustez: La robustez de un procedimiento analtico, es una medida de su capacidad de
permanecer inalterado por pequeas, pero deliberadas, variaciones en los parmetros del
mtodo y proporciona una indicacin de su confiabilidad durante su uso normal. [ICH
Q2A, CPMP/ICH/381/95]
Selectividad (Especificidad): La capacidad de un mtodo para determinar exactamente y
especficamente el analito de inters en la presencia de otros componentes en la matriz,
bajo condiciones de prueba establecidas. [NATA Tech Note #13]

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Sensibilidad: El cambio en la respuesta de un instrumento de medicin dividido por el


correspondiente cambio del estmulo (seal de entrada). [IUPAC Orange Book]
Nota: El estmulo puede ser por ejemplo: la cantidad del mensurando presente. La
sensibilidad puede depender del valor de estmulo. Aunque esta definicin se aplica
claramente al instrumento de medicin, tambin puede aplicarse al mtodo analtico en
conjunto, tomando en cuenta otros factores como el efecto de los pasos para una
concentracin.
Sesgo: La diferencia entre los resultados de prueba esperados y el valor de referencia
aceptado. [ISO 3534-1]
Nota: El sesgo es el error sistemtico total en contraste con el error aleatorio. Puede existir
uno o ms componentes del error sistemtico que contribuyen al sesgo. Una diferencia
sistemtica mayor con respecto al valor de referencia aceptado se refleja por un valor de
sesgo ms grande.
Titulante: Solucin que contiene el agente activo con el cual se lleva a cabo la reaccin de
titulacin. [IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition (1997)]
Criterio: el agente activo se refiere a la sustancia qumica de concentracin conocida, que
reacciona con el analito bajo una estequiometria determinada, se utiliza para cuantificar el
analito, normalmente los titulantes son parte de la cadena de mediciones para proporcionar
la trazabilidad metrolgica del valor del mensurando.
Trazabilidad Metrolgica: Propiedad de un resultado de medida por la cual el resultado
puede relacionarse con una referencia mediante una cadena ininterrumpida y documentada
de calibraciones, cada una de las cuales contribuye a la incertidumbre de medida. [1]
Notas
i. Este concepto se expresa frecuentemente por el adjetivo trazable.
ii. La cadena ininterrumpida de comparaciones es llamada cadena de trazabilidad
metrolgica.

Validacin: Es la confirmacin por examen y la provisin de evidencia objetiva de que se
cumplen los requisitos particulares para un uso especfico propuesto. [2]
Validacin de Mtodo: Es el proceso de establecer las caractersticas de desempeo y
limitaciones de un mtodo de medicin y la identificacin de aquellas influencias que
pueden modificar estas caractersticas y a que grado lo afectan. [EURACHEM The fitness
for Purpose of Analytical Methods 1998]

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Nota: Qu analitos puede determinar el mtodo?, En qu matrices, en la presencia de qu


interferencias? Dentro de estas condiciones que niveles de incertidumbre de medida
pueden alcanzarse.
Valor de blanco (en medicin): Una lectura o resultado originado por la matriz, reactivos y
cualquier sesgo residual, en un proceso o instrumento de medicin que contribuye al valor
obtenido de una magnitud en el procedimiento de medicin analtica. [IUPAC
Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition (1997)]
Verificacin: Existen varias definiciones que se aplican a ste trmino:
La constatacin ocular o comprobacin mediante muestreo y anlisis de laboratorio
acreditado, del cumplimiento de las normas. Asimismo indica en su glosario que las
Unidades de verificacin son las personas fsicas o morales que hayan sido acreditadas para
realizar actos de verificacin por la Secretara en coordinacin con las dependencias
competentes. [LFMN]

La Poltica de Trazabilidad de la ema indica en el inciso 3.2.4 que los laboratorios de
calibracin y/o ensayo acreditados por ema no pueden realizar actividades de unidades de
verificacin si no cuentan con la acreditacin y aprobacin correspondiente.
La Gua ISO 8402 define verificacin como: Confirmacin por examen y la provisin de
evidencia objetiva de que se cumplen los requisitos especificados.
En el contexto de la Confirmacin Metrolgica se indica que los laboratorios de ensayo y
calibracin deben realizar el proceso de Verificacin Metrolgica.
Criterio: En el contexto de la confirmacin metrolgica, la confirmacin por examen
consiste en la comparacin directa entre las caractersticas metrolgicas del equipo de
medicin y los requisitos metrolgicos del cliente, esto se denomina verificacin. Ver
Guas ISO 9000 e ISO 10012.
Los laboratorios de ensayo no realizan actividades de verificacin en el sentido descrito en
la LFMN (las responsables son las Unidades de Verificacin), realizan actividades de
comprobacin que son comnmente denominadas como de verificacin en las NMX-EC-
17025-IMNC-2006, NMX-CC-10012-IMNC-2004 y ISO 8402.

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ANEXO 3 EJEMPLO DE CONFIRMACIN METROLGICA DE UNA


BALANZA ANALTICA
Requisitos metrolgicos del cliente (RMC)
El proceso de confirmacin metrolgica inicia con la identificacin de requisitos
metrolgicos del cliente (RMC) (A), por ejemplo: el cliente requiere hacer mediciones de
masa en un intervalo de trabajo de 30 - 180 g; por lo tanto, la balanza analtica debe ser
capaz de medir en el intervalo de 20 200 g.
Adicionalmente a sto, requiere medir con una con una resolucin de 0.01 mg, una
repetibilidad de 0.03 mg y una incertidumbre de medida de 0.04 mg. Tambin requiere que
los RMC sean consistentes en intervalos de 20 en 20 g.
Tabla 1
RMC
Intervalo de trabajo (20 200) g
Incertidumbre < 0.000 40 g
Repetibilidad < 0.000 03 g
Resolucin 0.000 01 g
Especificaciones del proveedor.
La persona encargada de hacer la compra de la balanza analtica encuentra que en el
mercado puede adquirir una balanza con las siguientes especificaciones del equipo: alcance
nominal de 210 g con resolucin de 0.01 mg, una repetibilidad < 0.025 mg, linealidad <
0.1 mg.
Tabla 2
Especificaciones
Intervalo de trabajo (0 210 )g
Incertidumbre < 0.000 1 g
Repetibilidad < 0.000 025 g
Resolucin 0.000 01 g

Caractersticas metrolgicas del equipo de medicin (CMEM)
El equipo adquirido es enviado a calibracin solicitando que la calibracin (B) sea realizada
en el intervalo de trabajo de 20 a 200 g y en intervalos de 20 g.
Producto de la calibracin se obtienen las caractersticas metrolgicas del equipo de
medicin (CMEM). A continuacin se muestra el ejemplo de lo que se emite en un
certificado o informe de calibracin para una balanza analtica (C).

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Prueba de carga excntrica: Variacin mxima de lectura obtenida en la prueba de carga


excntrica.
Resolucin Carga Variacin mxima
0.02 mg 100 g 0.16 mg
Pruebas de repetibilidad:
Resolucin Carga Repetibilidad
0.01 mg 100g 0.000 01 g
0.01 mg 200g 0.000 04 g

Prueba de linealidad: (intervalo de 0 a 200 g)
Tabla 3
Carga nominal
(g)
Correccin
(g)
Incertidumbre
(g)
20 - 0.000 06 0.000 08
40 -0.000 12 0.000 09
60 -0.000 20 0.000 09
80 -0.000 25 0.000 11
100 -0.000 29 0.000 09
120 -0.000 32 0.000 11
140 -0.000 36 0.000 12
160 -0.000 37 0.000 12
180 -0.000 36 0.000 15
200 -0.000 34 0.000 12
Enseguida se procede a realizar la identificacin del estado de la calibracin (D).
Confirmacin metrolgica
Una vez que se tienen los datos de la calibracin, se realiza la confirmacin metrolgica, la
cual consiste en comparar las caractersticas metrolgicas del equipo de medicin, CMEM,
y los requisitos metrolgicos del cliente, RMC (E).
Ejemplo:
Tabla 4
RMC CMEM Confirmacin metrolgica
Intervalo de trabajo (20 200) g (20 200 )g Cumple
Incertidumbre < 0.000 40 g Mximo 0.000 15 g Cumple
Repetibilidad < 0.000 03 g Mxima 0.000 04 g No cumple
Resolucin 0.000 01 g 0.00001 g Cumple
Derivado de la verificacin metrolgica anterior, se tiene que la repetibilidad no cumple los
RMC, esto se documenta, se debe investigar si es posible realizar un ajuste a la balanza (G).

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Si es posible realizarlo se enva a ajuste (H), si no es posible se debe emitir un informe de


verificacin fallida (I) y se identifica para indicar el estado del equipo (J). Una vez
realizado el ajuste, la balanza es calibrada nuevamente (B) obtenindose las siguientes
CMEM:
Resultado de la Calibracin (E)
Prueba de carga excntrica: Variacin mxima de lectura obtenida en la prueba de carga
excntrica.
Resolucin Carga Variacin mxima
0.01 mg 100 g 0.00003 g
Pruebas de repetibilidad:
Resolucin Carga Repetibilidad
0.01 mg 100g 0.00001 g
0.01 mg 200g 0.00002 g
Prueba de linealidad: (intervalo de 0 a 200 g)
Tabla 5
Carga nominal
(g)
Correccin
(g)
Incertidumbre
(g)
20 - 0.000 06 0.000 08
40 -0.000 12 0.000 09
60 -0.000 20 0.000 09
80 -0.000 25 0.000 11
100 -0.000 29 0.000 09
120 -0.000 32 0.000 11
140 -0.000 36 0.000 12
160 -0.000 37 0.000 12
180 -0.000 36 0.000 15
200 -0.000 34 0.000 12

Una vez obtenidos los datos de la calibracin se realiza nuevamente la verificacin
metrolgica.
Confirmacin metrolgica
Se comparan las CMEM y los RMC (E).


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Tabla 6
RMC CMEM Verificacin metrolgica
Intervalo de trabajo (20 200) g (20 200 )g Cumple
Incertidumbre < 0.000 40 g Mximo 0.000 15 g Cumple
Repetibilidad < 0.000 03 g Mxima 0.000 02 g Cumple
Resolucin 0.000 01 g 0.00001 g Cumple
Como resultado de la verificacin metrolgica, se concluye que las CMEM cumplen los
RMC, se documenta la Confirmacin Metrolgica (F), se realiza la identificacin del
estado de calibracin (D) y se concluye que la balanza puede ser utilizada para el propsito
para el cual fue confirmada.

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ANEXO 4 EJEMPLOS DE CALIFICACIN DE EQUIPO DE INSTRUMENTOS


4.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica de flama
Propsito de uso: Para la medicin de metales en agua residual (NMX aplicables a la
NOM-002-SEMARNAT-1996) y mtodo de prueba para la determinacin de Cd, As, Pb,
Sb, Cu, Fe, Zn y Hg en alimentos agua potable y agua purificada por espectrometra de
absorcin atmica (NOM-117-SSA1-1994).
Calificacin de equipo EAAF
Especificacin funcional CD CI CO
C de
D
Intervalo de longitud de onda 193 a 770 mm
Exactitud de la longitud de onda
En la regin del UV: 0.2 nm
En la regin visible: 0.4 nm

Resolucin
Empleando lmpara de Mn
3 picos definidos 30 % (primer valle / base del primer pico)

Estabilidad de la lnea base
Empleando Disolucin de Cu de 4 mg/L
La desviacin estndar no debe exceder una absorbancia
() de 0.0025

Concentracin caracterstica, en base a Disolucin de Cu
de 4 mg/L
Absorbancia de (0.077 0.015)

Velocidad de nebulizacin 4 a 5 mL/min
Sensibilidad:
Lmite de deteccin En base Cu de 0.02 mg/L

Tipos de lmparas
Fuente de radiacin (Energa)

Gases:
Acetileno 12 a 14 psi
N
2
O 50 psi
Aire 50 psi

Sistema de extraccin:
Velocidad de extraccin: 7 a 9 m/s

Instalacin elctrica 105 a 125 V
Mn. 4 A

Nota: Este es un ejemplo de CEIMA para un modelo de instrumento y configuracin
especfica. Cada fabricante de acuerdo con el usuario debe establecer las especificaciones
funcionales para el uso propuesto del instrumento.

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Ejemplo de calificacin de diseos:


Configuracin del Instrumento de Medicin Especificacin Funcional
Especificacin del
Proveedor Seleccionado
Calificacin
del diseo


Monocromador:
Czerny - Turner

Detector:
Fotomultiplicador
Intervalo de trabajo de longitud de
onda:
190 a 800 nm con una longitud focal
de 708 mm
Intervalo de longitud de onda:
193 a 770 nm
190 a 800 nm Cumple


Exactitud de la longitud de
onda
En la regin del UV: 0.2 nm
En la regin Visible: 0.4 nm
Empleando lmpara de Hg

En la regin de UV: 0.2 nm
En la regin Visible: 0.4 nm
Cumple


Dispersin lineal recproca 0.65
nm/mm para el intervalo UV
1.3 nm/min para el intervalo visible
Resolucin
Empleando lmpara de Mn 3
picos definidos 30 % (primer
valle / base del primer pico)
Resolucin no especificada
Evaluar en el
laboratorio con
el proveedor


Abertura espectral en el intervalo UV
(0.03, 0.07, 0.2, 0.7 y 2.0 nm) y para
el visible (0.06, 0.14, 0.4, 1.4 y 4.0
nm)


Lneas en el intervalo UV 2880 lneas
/ nm en el intervalo UV 2880 lneas /
nm en un rea de 84 x 84 encendiendo
a 210 nm.
En el intervalo visible 1440 lneas /
nm en rea de 84 x 84 nm,
encendiendo a 580 nm
Estabilidad de la lnea base, en
trminos de absorbancia (),
con flama apagada y lmpara de
Cu:
En un periodo de 15 min s


0.0015
En un perodo de 2 h s


0.0025
Estabilidad en la lnea base, en
trminos de absorbancia () con
flama apagada y lmpara de Cu:
En un perodo de 15 min s


0.0015
En un perodo de 2 h s

0.0025
Cumple


Sistema de
introduccin de
muestra
Nebulizador de acero inoxidable
Velocidad de nebulizacin 4 a 5
mL/min
Velocidad de nebulizacin 4 a 5
mL/min
Cumple


Control de gases automtico
Control de Gases:
Automtico
Acetileno Mx. 14 psi
N20 50 psi
Aire 50 psi
Control de gases: automtico
Acetileno 12 a 14 psi
N20 44 a 58 psi
Aire 44 A 58 PSI
Cumple


Sistema completo de introduccin de
muestra, monocromador, detector
Estabilidad de la lnea base, en
trminos de la absorbancia (),
con disolucin blanco y
lmpara de Cu: En un periodo
de 15 min
s

0.002
En un perodo de 2 h
s

0.0035
Estabilidad de la lnea base, en
trminos de la absorbancia (),
con disolucin blanco lmpara
de Cu:
En un perodo de 15 min
s

0.002
En un perodo de 2 h
s

0.0035
Cumple


Sistema de
extraccin de gas y
vapores
Campana de extraccin de acero
inoxidable y motoventilador de PVC
Velocidad de extraccin: 7 a 9
m/s
Velocidad de extraccin: 7 a 8
m/s
Cumple


Fuente de
radiacin
Lmparas de Ctodo Hueco
25 Lmparas
Cu, Cd, Al, Zn, Pb, Ni, Na, Ca,
K, Mg,
26 Lmparas
Cu, Cd, Al, Zn, Pb, Ni, Na, Ca,
K, Mg,
Cumple


Todo el sistema
En base a disolucin de Cu y
disolucin blanco de reactivo
Sensibilidad: Lmite de
deteccin
En base Cu de 0.02 mg/L
Lmite de deteccin
En base Cu de 0.003 mg/L
Cumple


Concentracin, caracterstica en
base a:
Disol. De Cu de 4 mg/L, en
trminos de la absorbancia ():
0.077 0.015

En base a:
Disol. De Cu de 4 mg/L,
absorbancia
() de 0.077 0.015
Cumple


Instalacin
elctrica
Instalacin del laboratorio
Instalacin elctrica
105 a 125 V
mn. 4 A
Instalacin elctrica
115 10 V
4 A
Cumple


Notas:
Absorbancia (), es una magnitud de dimensin uno. Este tipo de magnitudes es considerada
cuando su definicin involucra, ya sea dividir un tipo de magnitud por otra del mismo tipo, tal
como fraccin, cocientes, eficiencias y tipos de magnitudes relativas o una divisin

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multiplicacin de un tipo de magnitud convencional de base cuyos exponentes reducen a cero su


dimensin tal como un nmero caracterstico. Dybkaer R. Metrologa, 41 (2004) 69-73.
Las especificaciones funcionales en celdas con lneas punteadas dependen de la configuracin
descrita en las celdas que contienen lneas punteadas.
Ejemplo de calificacin de instalacin:
Especificacin Funcional Resultado Calificacin de Instalacin

Intervalo de longitud de onda 19 a 77 nm


Exactitud de la longitud de onda
Empleando lmpara de Hg
En la regin del UV: 0.2 nm
En la regin Visible: 0.4 nm



Concentracin caracterstica empleando una
disolucin de Cu de 4 mg/L, en trminos de
absorbancia () de 0.077 0.015



Velocidad de nebulizacin
4 a 5 mL/min



Sensibilidad: Lmite de deteccin
En base Cu de 0.02 mg/L



Gases:
Acetileno 12 a 14 psi
N
2
O 50 psi
Aire 50 psi



Sistema de Extraccin:
Velocidad de extraccin: 7 a 8 m/s



Instalacin elctrica
105 a 125 V
Mn. 4 A



Tipos de Lmparas
Fuente de radiacin (Energa)
Ver la tabla de control de vida de las lmparas





Ejemplo de formato para iniciar el registro el control de vida de lmparas:
Control de vida de las lmparas
Fecha Elemento
Tipo de
lmpara
Nmero de
serio
Longitud
de onda
Ancho de
banda
espectral
corriente
aplicada
energa
nm nm mA








Ejemplo de calificacin de operacin:
Especificacin Operacional Resultado
Calificacin de
operacin


Intervalo y exactitud de
longitud de onda
0.2 nm intervalo ultravioleta
253.895


296.980


365.255


0.4 nm intervalo visible
404.875


436.112


546.245


577.013


579.003

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Ejemplo de calificacin de operacin:



Especificacin Operacional Resultado
Calificacin de
operacin


Resolucin
3 picos bien definidos y el valor de 30 % entre las dos crestas haciendo
la medicin del valle a la base.



Estabilidad de la lnea
base
En base a lmpara de Cu.
La desviacin estndar no
debe exceder de lo
especificado
Flama apagada
Corto plazo
En un perodo de 15 min, en trminos
de absorbancia (), s

0.0015



Flama apagada
Largo plazo
En un periodo de 2 h, en trminos de
absorbancia (), s

0.0025



Flama encendida, con disolucin blanco
Corto plazo
En un periodo de 15 min, en trminos
de absorbancia (), s

0.002



Flama encendida, con disolucin blanco
Largo plazo
En un perodo de 2 h, en trminos de
absorbancia (), s

0.0035



Velocidad de
nebulizacin
4 a 5 mL/min


Concentracin
caracterstica
En base a disolucin de Cu de
4 mg/L
(0.077 0.015)



Lmite de deteccin En base Cu de 0.02 mg/L


Sistema de extraccin
Velocidad de extraccin: 7 a 8
m/s



Instalacin elctrica
105 a 125 V
min 4 A




Ejemplo de calificacin de desempeo:
Especificacin Funcional Resultado Calificacin de Desempeo

Concentracin caracterstica, en base a disolucin de Cu de
4 mg/L, en trminos de absorbancia (): 0.077 0.015



Velocidad de nebulizacin
4 a 5 mL/min



Gases
Acetileno 12 a 14 psi
N
2
O 50 psi
Aire 50 psi



Tipos de lmparas
Fuente de radiacin (energa)
Ver la tabla de control de vida de las
lmparas






Ejemplo de formato para el registro contino del control de vida de lmparas:
Control de vida de las lmparas
fecha elemento
tipo de
lmpara
nmero de
serie
longitud de
onda
ancho de banda
espectral
corriente aplicada energa
nm nm mA








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Nota:
Para las pruebas involucradas en la calificacin de desempeo, se recomienda
donde aplique, realizar grficos de cartas de control.
4.2 Espectrmetro de emisin atmica con plasma acoplado inductivamente
Propsito de uso: Para la medicin de metales en agua residual (NMX aplicables a la
NOM-002-SEMARNAT-1996) y mtodo de prueba para la determinacin de Cd, As, Pb,
Cu, Fe, Zn y Hg, en alimentos agua potable y agua purificada por espectrometra de
absorcin atmica (NOM-117-SSA1-1994).
Calificacin de equipo de ICP - AES
Especificacin funcional CD CI CO C de D
Capacidad de medicin simultnea, en el intervalo de trabajo de de 178 a
767 nm, la especificacin establece una exactitud del 20 % del valor de
concentracin de masa medido (mg/L)

Exactitud, en el intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una exactitud del 10 % del valor de concentracin
de masa medido (mg/L)

Sensibilidad, lmite de deteccin (LD) en base a las lneas principales del
intervalo de trabajo de de 180 a 760 nm de 10 g/L

Deriva, en base a intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm, en un perodo
de tres horas es de 1 al 3 %

Resolucin de longitud de onda en base a As, Mn, Cu y Ba, = 0.05 nm
Ruido del detector, Mx 0.03 cts/s (Cuentas por segundo), con el plasma
apagado, en base a intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm

Velocidad de introduccin de la muestra, de 1 a 2 mL/min
Linealidad de 30 a 200 rdenes de magnitud
Gases, Argn 80 5 psi
Sistema de extraccin, Velocidad de extraccin de 8 - 9 m/s
Instalacin elctrica
220 10 V
Min 30 A

Nota: Este es un ejemplo de CEIMA para un modelo de instrumento y configuracin
especificaciones funcionales para el uso propuesto del instrumento.
Ejemplo de calificacin de diseo:

Configuracin del Instrumento de
Medicin
Especificacin funcional
Especificacin del
proveedor seleccionado
Calificacin
de Diseo


Sistema ptico
Rejilla de difraccin tipo Echelle 60
x 60 mm y prisma de slica de alta
pureza
Capacidad de medicin
simultnea, en el intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una
exactitud del 20 % del valor de
concentracin de masa medido
Capacidad de medicin
simultnea, en el intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una
exactitud del 20 % del valor de
concentracin de masa medido
Cumple


Longitud focal 38 cm


Intervalo de longitud de onda 165 a
1000 nm

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Ejemplo de calificacin de diseo:



Configuracin del Instrumento de
Medicin
Especificacin funcional
Especificacin del
proveedor seleccionado
Calificacin
de Diseo


rdenes de magnitud de 30 a 200
(mg/L). (mg/L).
Empleando una disolucin y un
blanco:
Disolucin Multielemental acuosa
al 5 % HNO
3
+ 0.01 Triton X-100:
-P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10
mg/L
- Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L


Corrector de fondo simultneo tipo
OFF PEAK
Resolucin de longitud de onda
en base a As, Mn, Cu y Ba, =
0.05 nm
Resolucin de longitud de onda en
base a As, Mn, Cu y Ba, = 0.03
nm
Cumple


Lneas: 45/MM, con grado de
optimizacin de 63 mm
Linealidad de 30 a 200 rdenes
de magnitud
Linealidad de 30 a 200 rdenes de
magnitud
Cumple


Detector
Detector de estado slido
simultneo CID
Deriva, en base a intervalo de
trabajo de de 180 a 760 nm, en
un perodo de tres horas es de 1 a
3 %
Deriva, en base a intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm, en
un perodo de tres horas es de 1 a 3
%.
Empleando una disolucin de P, S,
As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L y
Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L
Cumple


Ruido del detector, Mx 0.03
cts/s (Cuentas por segundo), con
el plasma apagado, en base a
intervalo de trabajo de de 178 a
767 nm
Ruido del detector, Mx 0.01 cts/s
(cuentas por segundo), con el
plasma apagado, en base a
intervalo de trabajo de de 178 a
767 nm, empleando las lneas
principales de P, S, As, Tl, Se, Pb,
Cu, K, Zn, Cd, Mn, Ba
Cumple


Sensibilidad, lmite de deteccin
(LD) en base a las lneas
principales del intervalo de
trabajo de de 180 a 760 nm de
10 g/L
Lmite de deteccin (LD) en base a
las lneas principales de de los
elementos: P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu,
K, Zn, Cd, Mn, Ba, empleando la
misma calibracin de la prueba de
capacidad de medicin simultnea,
se leen 10 disoluciones blanco (10
veces) cada 10 min y los resultados
se expresan en concentracin de
masa (mg/L).
Para P, S, As, Tl, Se, Pb, K, Cu el
LD es de 10 g/L; para Zn, Cd,
Mn y Ba es de 1 g/L
Cumple


Sistema de
introduccin
de muestra
Sistema de nebulizacin, tipo
Meinhard
Velocidad de introduccin de
muestra de 1 a 2 mL/min
Velocidad de introduccin de
muestra de 0.5 a 2 mL/min
Cumple


Cmara ciclnica de cuarzo
Exactitud en el intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una
exactitud del 10 % del valor de
concentracin de masa medido
(mg/L)
Exactitud, en el intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una
exactitud del 10 % del valor de
concentracin de masa medido
(mg/L)
Empleando dos disolucin y un
blanco:
Disolucin 1, multielemental
acuosa al 5 % HNO
3
+ 0.01 Triton
X - 100:
-P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 1
mg/L
-Zn, Cd, Mn, Ba a 0.1 mg/L
Cumple


Bomba peristltica de 8 rollos con
alcance de velocidad de 200 rpm


Antorcha con operacin de: bajo
flujo/baja potencia, alto flujo/alta
potencia, y tubo central
desmontable



Generador de radio frecuencia
40.68 NHz, de autocontrol,
autosintona con cristal controlado



Gases, Argn Argn 80 5 psi Argn 80 5 psi Cumple

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Ejemplo de calificacin de diseo:



Configuracin del Instrumento de
Medicin
Especificacin funcional
Especificacin del
proveedor seleccionado
Calificacin
de Diseo


Sistema de
extraccin de
gases y
vapores
Campana de acero inoxidable
Sistema de extraccin
Velocidad de extraccin: 8 a 9
m/s
Sistema de extraccin
Velocidad de extraccin: 8.4
m
3
/min (300 ft
3
/min)
Cumple


Instalacin
elctrica
Instalacin del laboratorio
Instalacin elctrica
220 10 V
Mn. 30 A
Instalacin elctrica
220 10 V
Mn 30 A
Cumple





Ejemplo de calificacin de instalacin:
Especificacin funcional Resultado Calificacin de instalacin

Capacidad de medicin simultnea, en el intervalo de trabajo de
de 178 a 767 nm, la especificacin establece una exactitud del
20 % del valor de concentracin de masa medido (mg/L)



Exactitud, en el intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una exactitud del 10 % del valor de
concentracin de masa medido (mg/L)



Sensibilidad, lmite de deteccin (LD) en base a las lneas
principales del intervalo de trabajo de de 180 a 760 nm de 10
g/L



Deriva, en base a intervalo de trabajo de de 178 a 767 nm, en
un periodo de tres horas es de 1 al 3 %



Resolucin de longitud de onda en base a As, Mn, Cu y Ba,
= 0.05 nm



Ruido del detector, Mx. 0.03 cts/s (Cuentas por segundo), con
el plasma apagado, e base a intervalo de trabajo de de 178 a
767 nm



Gases. Argn 80 5 psi


Sistema de extraccin, velocidad de extraccin: 8 - 9 m/s


Instalacin elctrica
220 10 V
Mn. 30 A






Ejemplo de calificacin de operacin:
Especificacin funcional Resultado
Calificacin de
operacin


Capacidad de medicin simultnea,
en el intervalo de trabajo de de
178 a 767 nm, la especificacin
establece una exactitud del 20 %
del valor de concentracin de masa
medido (mg/L).
Empleando una disolucin y un
blanco: Disolucin multielemental
acuosa al 5 % HNO
3
+ 0.01 Triton X-
100:
-P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L
-Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L



Resolucin de longitud de onda
= 0.03 nm
en base a As, Mn, Cu, y Ba, = 0.03
nm


Deriva, en base a intervalo de
trabajo de de 178 a 767 nm, en un
perodo de tres horas es de 1 al 3 %
Empleando una disolucin de P, S,
As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L



Empleando una disolucin de Zn, Cd,
Mn, Ba a 1 mg/L



Ruido del detector, Mx. 0.01 cts/s
(cuentas por segundo), con el
plasma apagado, en base a
intervalo de trabajo de de 178 a
767 nm
Empleando las lneas principales de P,
S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K, Zn, Cd, Mn,
Ba

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Ejemplo de calificacin de operacin:


Especificacin funcional Resultado
Calificacin de
operacin


Sensibilidad, lmite de deteccin
(LD) en base a las lneas
principales del intervalo de trabajo
de de 180 a 760 nm
Para P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K, Zn,
Cd, Mn, Ba y empleando la misma
calibracin de la prueba de capacidad
de medicin simultnea, se leen 10
disoluciones blanco (10 veces) cada
10 min y los resultados se expresan en
concentracin de masa (mg/L).
-Para P, S, As, Tl, Se, Pb, K, Cu el
LD es de 10 g/L
-Para Zn, Cd, Mn, y Ba el LD es de 1
g/L



Linealidad de 30 a 200 rdenes de
magnitud
Intervalo lineal para cada elemento a
medir
Nota: debe describirse en base a la
especificacin del proveedor



Velocidad de introduccin de
muestra
0.5 a 2 mL/min


Exactitud, en el intervalo de trabajo
de de 178 a 767 nm, la
especificacin establece una
exactitud del 10 % del valor de
concentracin de masa medido
(mg/L) empleando dos
disoluciones y un blanco.
Disolucin 1, multielemental acuosa
al 5 % HNO
3
+ 0.01 Triton X-100:
-P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10 mg/L
-Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L



Disolucin 2, multielemental acuosa
al 5 % HNO
3
+ 0.01 Triton X-100:
-P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 1 mg/L
-Zn, Cd, Mn, Ba a 0.1 mg/L






Ejemplo de calificacin de desempeo:
Especificacin funcional Resultado C de D

Capacidad de medicin simultnea,
en el intervalo de trabajo de de
178 a 767 nm, la especificacin
establece una exactitud del 20 %
del valor de concentracin de masa
medido (mg/L)
Empleando una disolucin y un
blanco:
Disolucin Multielemental acuosa
al 5 % HNO
3
+ 0.01 Triton X-100:
-P, S, As, Tl, Se, Pb, Cu, K a 10
mg/L
-Zn, Cd, Mn, Ba a 1 mg/L



Velocidad de introduccin de
muestra
0.5 a 2 mL/min


Linealidad de 30 a 200 rdenes de
magnitud
Intervalo lineal para cada elemento
a medir.
Nota: debe describirse en base a la
especificacin del proveedor



Gases, Argn 80 5 psi




Nota:
Para las pruebas involucradas en la calificacin de desempeo, se recomienda donde
aplique realizar grficos de cartas de control.

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ANEXO 5 EJEMPLO DE ESTIMACIN DE INCERTIDUMBRE DE MEDIDA


PARA MEDICIN DE Cu POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN
ATMICA CON FLAMA
1. Objetivo
Estimacin de incertidumbre de medida de elementos qumicos en concentraciones altas
(mg/L), empleando la tcnica de espectrometra de absorcin atmica con flama (EAAF).
2. Alcance
Aplica a la estimacin de incertidumbre de medida en las mediciones de concentracin de
masa de cobre (Cu) de aproximadamente 1000 mg/L en matriz acuosa, empleando la
tcnica de espectrofotometra de absorcin atmica con flama (EAAF), que involucran en
su preparacin de muestra al menos dos procesos de dilucin.
3. Mtodo de medicin
El mtodo consiste en medir la concentracin de masa de Cu en una dilucin acuosa, el
proceso de preparacin involucra dos diluciones en volumen empleado una disolucin de
cido ntrico con una fraccin volumen de 0.02 mL/mL, tambin se prepara un blanco de
reactivo el cual debe ser empleado para la correccin correspondiente y una disolucin de
un Material Referencia Certificado (MRC) de control. Para medir la concentracin de masa
se realiza una curva de calibracin empleando 5 disoluciones a diferente concentracin de
masa (mg/L) de Cu preparadas a partir de un Material de Referencia Certificado (MRC). El
algoritmo es el procedimiento matemtico para encontrar el resultado. En este ejemplo se
emplea simplemente la curva de calibracin que se representa con una lnea recta.
4. Estimacin de incertidumbre de medida
4.1 Modelo Matemtico
El clculo involucrado en la medicin de una concentracin de masa de cualquier elemento
qumico, sobre la base del mtodo descrito est dada por:
y
Cu
i
= y
(x-B)
- J
1
- J
2
- c
(1)
Donde:
y
Cu
i
Concentracin de masa del mensurando obtenida a partir de la aplicacin
de un mtodo de medicin.
y
(x-B)
Concentracin de masa del mensurando obtenida a travs de la curva de
calibracin.
J
n
Factor de dilucin aplicado a la muestra, puede haber tantas diluciones n
como sean necesarias.

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Factor de correccin, ste es empleado slo cuando el mtodo lo indique.


4.2 Identificacin de fuentes de incertidumbre de medida
En el siguiente diagrama se identifican las fuentes de incertidumbre de medida involucradas
en la medicin de Cu empleando EAAF.

Figura 1. Procedimiento para la medicin de Cu empleando EAA
En base al diagrama de la figura 1 y al modelo matemtico se elabora el diagrama causa
efecto, ver la figura 2.

Figura 2. Diagrama causa - efecto para medicin de Cu, empleado espectrofotometra de
absorcin atmica

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4.3 Estimacin de las fuentes de incertidumbre de medida


En esta seccin se describe la estimacin de las fuentes de incertidumbre de medida que
son identificadas durante el proceso de medicin. Las fuentes de incertidumbre de medida
pueden ser el resultado de datos experimentales o estimarse en base a suposiciones con
fundamento cientfico.
4.3.1 Concentracin de masa (mg/L) de Cu medido en el instrumento a travs de la curva
de calibracin y
(X-B)
.
Para esta magnitud de entrada se identifican tres fuentes de incertidumbre de medida: a)
respuesta del instrumento y
(X)
i
(Concentracin de masa medido por la curva de calibracin),
b) el MRC y
MRC
y c) valor del blanco y
B
.
a) Se basa en la expresin de la curva de calibracin, que es tpicamente una lnea recta.
y = b
1
x +b
0
(2)

Para la cual despejamos la componente x que es la concentracin de masa de Cu
x = (y -b
0
) b
1

(3)

Sustituyendo en trminos de concentracin de masa, y
(Cu-B)
y seal del instrumento se
obtiene:
y
(x)
=
(o -b
0
)
b
1

(4)
Donde:
y
(x)
Concentracin de masa (mg/L) de Cu, resultado de la curva de calibracin
Lectura observada del instrumento, en este caso la magnitud absorbancia
b
0
Ordenada al orgin de la curva de calibracin
b
1
Pendiente de la curva de calibracin
La incertidumbre de medida de la concentracin de masa debida a la curva de calibracin
puede calcularse por varios mtodos (Ver apndice E.3 de Eurachem/CITAC Guide Second
edition 2000); el que se ejemplificara aqu es la incertidumbre de medida obtenida a partir
de los datos en la curva de calibracin expresada como una lnea recta.

El diseo experimental tpico para realizar una curva de calibracin con i concentracin
de masa conocidas (disoluciones preparadas a partir de MRC) y j repeticiones (lecturas
de la seal que proporciona el instrumento, para este casa absorvancia, ), con lo que se
hace un arreglo x
i
, y
j
(
i
,
i
).

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Curvas de calibracin
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

y
1
y
2
y
j
x
1

x
2

.
.
.
.
.



x
i
x
i
, y
j
Donde n = i * j

Para este arreglo se realiza la regresin lineal y calculamos b
1
y b
0
.
Con los datos obtenidos se determina la ecuacin de la lnea recta que representa la curva
de calibracin. La incertidumbre de medida estndar de la concentracin de masa del
elemento qumico a medir , mediante la respuesta del instrumento se calcula como:
u
(y
x
)
=
s
b
1
_
1
p
+
1
n
+
(y
(x)
-y
MRC
)
2
s
xx

(5)
Donde:
u
(y
x
)
Incertidumbre de medida del mesurando obtenida por el instrumento
calibrado
s Desviacin estndar residual del clculo de regresin lineal
b
1
Pendiente de la lnea recta
p Nmero de replicas de la muestra estudio
n Nmero disoluciones (puntos) empleados en la curva de calibracin
multiplicando por el nmero de replicas (lecturas) de cada disolucin
(punto), total de datos (i*j).
y
(x)
Concentracin de masa (mg/L) en estudio
Se recomienda que sea la muestra control cuando se realice la validacin del
mtodo.
y
MRC
Promedio de las concentraciones de masa de las disoluciones empleadas en
la curva de calibracin.
s
xx
Suma de cuadrados de los residuales de las concentraciones obtenidas.

La desviacin estndar residual s y la suma de cuadrados de los residuales de las
concentraciones obtenidas s
xx
se calculan a partir de las ecuaciones 6 y 7 respectivamente:

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s =
_
(o
]
-o)
2
n
]=1
n -2
(6)
s
xx
= (y

-y )
2
n
]=1

(7)
Donde:
s Desviacin estndar residual del clculo de regresin lineal
o
]
Las j lecturas observadas correspondientes a y
MRC
conocidas con las que
se calibro el instrumento.
o Las i lecturas ajustadas correspondientes a y
MRC
conocidas del
instrumento en la curva de calibracin.
n nmero total de datos (i*j)
s
xx
Suma de cuadrados de los residuales de las concentraciones obtenidas.
y

Concentracin de masa de cada disolucin de referencia i(MRC) empleadas


en la curva de calibracin
y Promedio de las concentraciones de masa de las disoluciones de referencias
empleadas en cada uno de los puntos de la curva de calibracin.
En el caso de que el instrumento no exhiba valores de concentracin de masa a travs de un
programa de computo, cada una de las lecturas
i,j
puede ser transformada a concentracin
de masa mediante la ecuacin (1).

b) Material de referencia certificado (MRC). El valor certificado del material de
referencia tiene incertidumbre de medida asociada que debe ser obtenida del certificado del
material de referencia.
Del certificado se obtiene la incertidumbre de medida expandida U
exp
para obtener la
incertidumbre de medida estndar u
MRC
se emplea el valor del factor de cobertura k que
indique el certificado del MRC.
u
y
MRC
= u
cxp
k
(8)
En caso que se realicen un nmero n de diluciones, para obtener la concentracin de masa
requerida del MRC en estudio en la curva de calibracin, se debe considerar la
incertidumbre de medida de las diluciones correspondientes y combinarse con la
incertidumbre de medida estndar del MRC en forma cuadrtica relativa con la
incertidumbre de medida del MRC; lo anterior en base a la regla 2 indicada en el captulo 8,
Seccin 8.2.6 de Eurachem/CITAC Guide second edition 2000. Pueden llegar a usar una o
ms diluciones, con lo cual se tendran una o ms fuentes de incertidumbre de medida,
dependiendo del nmero n de diluciones a realizar. Ver ejemplo en la seccin 4.3.2 de este

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anexo en donde se describe la estimacin de incertidumbre de medida en un proceso de


dilucin (factor de dilucin).
y
dI MRC
Cu
= y
MRC
- J
1
- - J
n

(9)
Entonces la estimacin de incertidumbre de medida relativa final del MRC es estimada por:

u
y
dilMRC
Cu
y
dI MRC
Cu
= __
u
y
MRC
y
MRC
]
2
+_
u
]d
1
J
1
] ++_
u
]d
n
J
n
]
(10)

c) Incertidumbre de medida debida al valor del blanco. La incertidumbre de medida
del valor del blanco slo es considerada si el mtodo de medicin indica que aplica la
correccin del valor del blanco en la ecuacin de resultado final, de lo contrario este
componente no es tomado en cuenta.
Cuando el mtodo indique que aplica la correccin del blanco, entonces aplica la siguiente
descripcin de estimacin de incertidumbre de medida.
Una vez tomada la serie de lecturas del blanco y calculado el valor la magnitud a medir a
partir de la curva de calibracin, la componente de incertidumbre de medida es estimada
por:
u
yB
=
s
B
n

(11)
Donde:
s
B
Desviacin estndar de las lecturas en concentracin de masa de los blancos.
n Nmero de lecturas del blanco
.
4.3.1.1 Incertidumbre de medida estndar de la concentracin de masa (mg/L) de Cu,
(X-B)
.
La incertidumbre de medida de
(X-B)
, se estima al combinar las incertidumbres de medida
de
(X)i
, de
MRC
y la de
B
, aplicando la regla 1 indicada en la referencia de la seccin 4.3.1
inciso b) de este anexo:
u
y
(x-B)
= _[u
y
(x)i
2
+(u
y
B
2
) +(u
y
MRC
2
)
(12)
NOTA IMPORTANTE: Dependiendo de cada laboratorio y su mtodo, en este punto
pueden considerarse otras fuentes de incertidumbres de medida, siempre y cuando sean
significativas tales como los factores de respuestas del instrumento: sensibilidad y
reproducibilidad, y entonces sern combinadas de forma cuadrtica con la u
y
(x)i
.

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4.3.2 Factor de dilucin


El factor de dilucin normalmente se emplea cuando se miden elementos qumicos en
muestras de concentracin de masa (mg/L) mayor al intervalo de trabajo del mtodo. El
factor de dilucin se obtiene a partir de un proceso de dilucin y pueden llevarse a cabo n
diluciones de la muestra. El modelo matemtico de una dilucin esta dado por:
J
n
= I
2
I
1

(13)
Donde:
fd
n
Factor de dilucin n
V
2
Volumen de aforo
V
1
Volumen de alcuota
En el proceso de una dilucin se identifican dos fuentes de incertidumbre de medida, el V
2

de aforo y el V
1
de la alcuota de la muestra. La estimacin de incertidumbre medida
relativa del factor de dilucin, se realiza combinando las incertidumbres de medida de
ambas mediciones: volumen de la alcuota de muestra y volumen de aforo, de forma
relativa y cuadrtica, de acuerdo a la ecuacin 14:
u
]d
n
J
n
=
_
(u
v
1
I
1
)
2
+(u
v
2
I
2
)
2

(14)
a) Estimacin de las fuentes de incertidumbre de medida de la medicin de volumen de la
alcuota V
1
y aforo V
2
.
La estimacin de incertidumbre de medida de la medicin de volumen V
n
en cualquier
material volumtrico, identifica tres principales fuentes de incertidumbre de medida que
afectan esta medicin:
el efecto de la variabilidad o repetibilidad del volumen medido por el analista.
el efecto de la variacin de la temperatura con respecto a la temperatura de calibracin
del material volumtrico, que se estima a partir del factor de expansin del lquido.
y la tolerancia del material volumtrico. Cuando esta fuente de incertidumbre de medida
es significativa en el proceso de medicin, se recomienda calibrar el material
volumtrico a emplear y tomar la incertidumbre de medida resultante de la calibracin.
Considerando estas tres fuentes de incertidumbre de medida en la medicin de volumen, la
estimacin de su incertidumbre de medida se describe a continuacin:
Variabilidad en la medicin de volumen. Esta fuente de incertidumbre de medida se
estima realizando al menos seis mediciones (n = 6) de la masa de agua (g) contenida en el
volumen asignando al material volumtrico y se estima la repetibilidad a travs del clculo
de la desviacin estndar s de las mediciones de la masa en un volumen asignado.

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u
R
=
s
v
n

(15)
Donde:
s
v
Desviacin estndar de la masa medida (g) del volumen empleando agua.
n Nmero de mediciones.
Variacin de la temperatura del agua, con respecto a la temperatura de calibracin
del material volumtrico, la incertidumbre de medida se estima sobre la base del coeficiente
de expansin del volumen para el agua es: = 0.00021 C-1.
u
1
= |(I -I
20
) - o - I] S
(16)
Donde:
T Temperatura del agua C al momento de la medicin
T
20
20 C, Temperatura de calibracin del material volumtrico
Coeficiente de expansin del volumen de agua C
-1

V Volumen de la pipeta o matraz
S Se asume una distribucin rectangular
Tolerancia del material volumtrico (tv), se toma de la especificacin del material
volumtrico correspondiente que proporciona el proveedor y para convertir a incertidumbre
de medida estndar se asume una distribucin rectangular dividiendo entre S.
u
toI
= tolS
(17)
En el caso de emplear material volumtrico calibrado, este valor es sustituido por la
incertidumbre de medida del material volumtrico calibrado (U
V
) y se localiza en el
certificado de calibracin, para convertirla a incertidumbre de medida estndar se divide
por el factor de cobertura k indicado en el certificado de calibracin.
u
toI
= u
v
k
(18)
La estimacin de la incertidumbre de medida relativa del V
n
, se estima combinando en
forma cuadrtica relativa, las tres fuentes de incertidumbres de medida que afectan la
medicin de volumen de acuerdo a la siguiente expresin.
u
v
n
I
n
= _[
u
R
m

2
+_
u
1
I
n
]
2
+_
u
toI
I
n
]
2

(19)
4.3.3 Factor de correccin
El factor de correccin se aplica nicamente cuando el mtodo lo indique. En este caso la
aportacin de su incertidumbre de medida debe ser incluida.

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El factor de correccin indica la prdida del mesurando por el tratamiento de muestra o


interferencias al mesurando, por lo que se mide a travs de una muestra control o
empleando el mtodo de adicin de MRC y se calcula empleando el siguiente modelo
matemtico general:
c =
y
MRC
y
n cxp

(20)
Donde:
fc Factor de correccin
y
MRC
Concentracin de masa del MRC (mg/L)
y
n cxp
Promedio de las concentraciones experimentales del MRC (mg/L)
La estimacin de incertidumbre de medida relativa del factor de correccin se realiza,
combinando la incertidumbre de medida estndar de la concentracin de masa del MRC
(y
MRC
) y la incertidumbre de medida estndar de la concentracin de masa experimental (de
n mediciones) del MRC, de forma relativa y cuadrtica, de acuerdo a la ecuacin (21).
u
]c
c =
_
(u
y
MRC
y
MRC
)
2
+[u
y
cxp
y
cxp

2

(21)
La estimacin de incertidumbre de medida de ambos componentes se describe a
continuacin:
a) Estimacin de incertidumbre de medida de la concentracin de masa del MRC
La incertidumbre de medida de la concentracin de masa del MRC se localiza en el
certificado del MRC, para convertir esta incertidumbre de medida expandida a
incertidumbre de medida estndar, se divide por el factor de cobertura k, que se localiza en
el certificado
u
y
MRC
= u
y
MRC
k
(22)
Cuando el MRC a emplear requiera una preparacin preliminar, como una dilucin
varias diluciones para llegar a la concentracin de masa deseada, se integrarn tantos
factores de dilucin (fd
n
) como sea necesario al modelo matemtico que define la
concentracin de masa final del MRC.
y
MRC pcp
= y
MRC
- J
1
- - J
n

(23)
Es este caso, la estimacin de su de medida deber incluir una fuente adicional a la
incertidumbre de medida estndar calculada por la ecuacin 22, la incertidumbre de medida
del factor de dilucin involucrada en la preparacin preliminar del MRC (u
]d
n
), para

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obtener la incertidumbre de medida relativa de la concentracin de masa preparada del


MRC.
u
y
MRC prcp
y
MRC pcp
= __
u
y
MRC
y
MRC
]
2
+_
u
]d
1
J
1
]
2
++_
u
]d
n
J
n
]
2

(24)
La estimacin de la incertidumbre de medida del factor de dilucin(es), se describe en la
seccin 4.3.2 de este anexo.
4.3.4 Estimacin de la incertidumbre de medida estndar de la concentracin de masa del
elemento qumico y
Cu
i
.
De la ecuacin 1 se obtiene la concentracin de masa del elemento qumico Cu, en esta
expresin matemtica se han identificado cuatro fuentes principales de incertidumbre de
medida, la estimacin de cada una de ellas ha sido descrita en las seccin 4.3.1 a la 4.3.3.
La estimacin de la incertidumbre de medida estndar de la concentracin de masa del
elemento qumico Cu, se realiza a travs de la siguiente expresin:
u
y
Cu
i
y
Cu
i
=
_
[u
y
(x-B)
y
(x-B)

2
+(u
]d
1
J
1
)
2
+(u
]d
2
J
2
)
2
+(u
]c
c )
2

(25)
4.3.5 Estimacin de la incertidumbre de medida estndar combinada de la concentracin de
masa de elemento qumico.
El modelo matemtico descrito por la ecuacin 1, define la estimacin de incertidumbre de
medida de Cu en una muestra i. Con el propsito de obtener una mejor estimacin de y
Cu
,
se recomienda la medicin de Cu en n muestras de medicin, al menos n = 6 muestras. De
esta forma el modelo de medicin final est basado en la siguiente expresin.
y
Cu
= y
Cu
i
+[
(26)
Donde:
y
Cu
i
Concentracin de masa obtenida del modelo matemtico de medicin para
una muestra.
Fuente de incertidumbre de medida debida a la reproducibilidad obtenida a
partir de la medicin de n muestras.
En la tabla 1 se muestra un ejemplo de cmo se debe informar el resultado de la estimacin
de incertidumbre de medida, en ella se muestran las magnitudes de influencia y su
incertidumbre de medida asociada.
En la figura 3 podemos observar la contribucin de la incertidumbre de medida de las
principales magnitudes de influencia.

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Analticas que Emplean la Tcnica de Espectrofotometra de Absorcin Atmica con Plasma
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Tabla 1. Informe de estimacin de incertidumbre de medida en la medicin de y


Cu
por
EAAF.
No Magnitud de entrada x
i
Valor
estimado
x
i
unidades
Fuente de
informacin
Incertidumbre
de medida
estndar
Tipo de
distribucin
Incertidumbre
de medida Rel.
U(x
i
)r/x
i
Contribucin
U
i(y)
1
x-B
5.15 mg/L 0.071 A, normal 0.014 0.014
1 a Curva Calibracin,
xi
5.17 mg/L
Mediciones
repetidas
0.071 A, normal --- ---
1 b
Blanco a partir de la
curva
B
0.014 mg/L
Mediciones
repetidas
0.000 006 8 A, normal --- ---
1 c
Material de referencia
prep.
MRC prep
5 mg/L
Preparacin
gravimtrica
0.002 7 B, rectangular 0.002 7 ---
1 c-1
MRC
10 000 mg/L Certificado 15 B, rectangular 0.001 5 0.001 5
1 c-2
factor de dilucin, fd1
MRC
0.01 ---
Preparacin
gravimtrica
B, rectangular 0.002 1 0.002 1
1 c-3
factor de dilucin, fd2
MRC
0.05 ---
Preparacin
gravimtrica
B, rectangular 0.000 91 0.000 91
2
factor de dilucin, fd
1

muestra
100 ---
Mediciones
repetidas
A, normal 0.002 1 0.002 1
2 a Alcuota, V
1
5 mL A, normal 0.002 1 0.002 1
2 b Aforo, V
2
500 mL A, normal 0.000 43 0.000 43
3 factor de dilucin, fd
2
2 ---
Mediciones
repetidas
A, normal 0.001 3 0.001 3
3 a Alcuota, V
1
25 mL A, normal 0.000 80 0.000 80
3 b Aforo, V
2
50 mL A, normal 0.001 0 0.001 0
4 factor de correccin fc 0.988 ---
Mediciones
repetidas
A, normal 0.004 0 0.004 0
4 a
MRC
prep de Control 5.061 mg/L 0.015 A, normal 0.002 9 0.002 9
4 b
MRC
exp de Control 5 mg/L 0.014 B, rectangular 0.002 7 0.002 7
u
rel
0.015

Concentracin de masa de Cu
i
,
Cui
990 mg/L 14


No Magnitud de entrada x
i

Valor
estimado x
i

unidades
Fuente de
informacin
Incertidumbre de
medida estndar
Tipo de
distribucin
A
Concentracin de masa de Cu
i
,

Cui
990 mg/L 14 A, normal
B
Reproducibilidad de la medicin
de
Cui

mg/L
Mediciones
repetidas
2.5 A, normal

Concentracin de masa de Cu
en la muestra,
Cu

990 mg/L 14.7

990 29.3 mg/kg k = 2

El resultado de la medicin de concentracin de masa de Cu se expresa:
Concentracin de masa de Cu en agua: 990 29 mg/kg
La incertidumbre de medida reportada est calculada usando un factor de cobertura de k = 2
(La cual proporciona un nivel de confianza de aproximadamente de 95 %).

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Figura 3. Contribucin de incertidumbres de medida en la medicin
Cu
empleando EAAF.


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ANEXO 6 BUENAS PRCTICAS DE LABORATORIO


En este anexo se listan algunas buenas prcticas de laboratorio (BPL), que afectan la
trazabilidad metrolgica y la incertidumbre de medida en las mediciones que se realizan
empleando las tcnicas de espectrofotometra de absorcin atmica con flama y de emisin
atmica con plasma acoplado inductivamente.
Preparacin de muestra
Mantener un registro de condiciones ambientales durante la preparacin de las muestras,
cuando se efectan mediciones de volumen durante los procesos de dilucin de muestras y de
MRC.
Evaluar la calidad de agua y reactivos cuando se realicen mediciones de elementos qumicos a
niveles bajos de concentracin de masa.
Mantener un control de uso y verificacin de los volmenes en el material volumtrico
empleado en mediciones crticas.
Controlar el uso de:
Materiales de Referencia
Balanzas
Termmetros
En la medicin de pH y conductividad, emplear MRC y realizar CEIMA a los instrumentos.
Seguir cuidadosamente el procedimiento de preparacin de muestra.
Medicin instrumental EAAF
Durante el proceso de medicin en el instrumento es importante la experiencia del analista en
procedimientos especficos sobre:
Optimizacin
Evaluacin de interferencias
Evaluacin de blancos: definida por la calidad de reactivos y agua (en mediciones
elementales a nivel traza)
Seleccin adecuada del sistema de introduccin de muestra para los elementos voltiles tal
como As, Hg, Se, etc.
Control de interferencias como:

1. Espectral
2. Fsica
3. Qumica
4. Ionizacin

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5. Absorcin no especfica
Para evitar una sensibilidad deficiente revise los siguientes puntos:
Seleccin de la lmpara correcta
Seleccin de la longitud de onda correcta
Verificacin adecuada de la alineacin del quemador
Ajuste adecuado del nebulizador
Ajuste adecuado de las condiciones de la llama
Ajuste adecuado de la altura del quemador
Verificacin de la limpieza de la ptica, afecta en longitudes de onda bajas (UV)
Se sugiere suavice el flujo del drenaje
Mantener limpieza en el cabezal y la cmara.
Cuando se analicen muestras de matriz compleja revisar continuamente el nebulizador para
evitar que se tape (introduzca alambre de cobre).
Revisin de materia suspendida en la solucin (filtre la materia suspendida).
Evitar el uso de flama ruidosa (baja UV-As, Zn).
Cambiar el tanque de acetileno antes de su trmino, ya que la acetona se sedimenta en el
tanque y sta en la lnea del acetileno afectar severamente a elementos sensibles como Ca..
Para eliminar deriva debido a la lmpara, permita su calentamiento al menos por 15 min, y
especialmente las lmparas EDL, aproximadamente 30 min.
Permita el calentamiento del quemador.
Revisar continuamente la formacin de placa de Ag, Au, Cu, cuando la muestra los
contenga ya que se depositan en la cabeza del quemador.
Formas de incrementar el nivel de confianza de los resultados analticos
Medir varias submuestras de un material suficientemente homogneo, bajo diferentes
condiciones pero usando el mismo instrumento.
Analizar submuestras del mismo material por dos o ms mtodos independientes que difieran
tanto a nivel terico como experimental. Los resultados deben ser comparables.
Evaluar la exactitud de los resultados de medicin mediante el uso de materiales de referencia
certificados (MRC).
Manejo de MRC
No tomar muestra directamente del contenedor.
Nunca regresar el remanente del material al recipiente que lo contiene, para evitar
contaminacin.
Usarlos de acuerdo a las indicaciones del certificado.
Considerar condiciones especiales de almacenamiento.
Establecer bitcora de control para el uso del MR.
Considerar fecha de caducidad.

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Puntos importantes en la seleccin de un MRC
Concentracin de masa del analito
Incertidumbre de medida de las concentraciones certificadas del MR seleccionado
Forma qumica del analito
Composicin qumica de la matriz en la que se encuentra el analito.
Forma fsica de la matriz que contiene el elemento qumico a medir: slido (trozo o en
polvo), lquido gas.

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ANEXO 7 INFORMACIN ADICIONAL SOBRE LAS TCNICAS DE ICP-AES Y


EAA
Dispositivos para introduccin de muestra oara el instrumento EAA
Dentro de los dispositivos de introduccin de muestra para los instrumentos de medicin de
EAA, se encuentran entre los ms usuales:
Aspiracin directa de la muestra con un nebulizador con o sin esfera de impacto hacia el
quemador que genera una flama de 2300 a 3000 C, donde el elemento qumico a medir es
atomizado, este dispositivo es el ms comn y sirve para casi todo tipo de elementos
qumicos contenidos en muestras a intervalos de concentracin de masa que van a partir
generalmente de 0.5 a 100 mg/L; no es aplicable para mediciones normalmente por debajo
de 0.5 mg/L de la mayora de los metales, ni en la medicin de mercurio, arsnico y selenio
en concentraciones por debajo de 1 mg/L.
Horno de Grafito, este dispositivo consiste en un electrodo de grafito que es calentado
rpidamente a 2500 C aproximadamente, vaporizando una alcuota de la matriz y
atomizando el elemento a medir, se utiliza para mediciones en el intervalo de ng/L a g/L.
Generador de Hidruros, este dispositivo permite la reaccin del arsnico, selenio o plomo
con un reactivo reductante, principalmente dentro de un contenedor cerrado y que por
arrastre con una corriente de gas inerte del hidruro del elemento y con el hidrgeno
generado pasa a una celda abierta contenida en el quemador del EAA donde el hidruro
correspondiente se vaporiza y libera los tomos del elemento a medir. Su intervalo de
trabajo es en trminos de la concentracin de magnitud de masa, de ng/L a g/L de los
elementos antes mencionados principalmente y evita la mayora de las interferencias que
disminuyen la sensibilidad para medir estos elementos.
Vapor fro, este dispositivo permite la reduccin qumica de los compuestos de mercurio
dentro de un contenedor cerrado y que por arrastre del metal con una corriente de gas inerte
pasa a una celda abierta o cerrada en el EAA donde sin necesidad del calor del quemador se
absorbe la energa de la lmpara de ctodo hueco, se utiliza en el intervalo de trabajo es en
trminos de la concentracin de magnitud de masa, de ng/L a g/L de mercurio y evita la
mayora de las interferencias que disminuyen la sensibilidad para medir este elemento.
Configuraciones tpicas de instrumentos ICP-AES
Secunciales que emplean un detector tipo fotomultiplicador (PMT) en el cual se mide
elemento por elemento mediante el desplazamiento de la rejilla de difraccin, utilizando el
mismo detector.
Simultneos
aquellos que cuentan con un detector PMT por cada elemento a medir
aquellos que emplean un detector de estado slido para medir todos los elementos.

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El sistema de introduccin de muestra del ICP - AES


El sistema est compuesto por antorcha, nebulizador y cmara de nebulizacin, existen
diversos tipos de estos componentes:
Tipos de antorchas:
antorcha radial, donde la lectura de la emisin se realiza perpendicularmente al flujo del
plasma y que regularmente se utilizan para medir concentraciones en el intervalo de los
mg/L en adelante
antorcha axial, donde la lectura de la emisin se realiza horizontalmente al flujo del plasma
y que son mucho ms sensibles que los anteriores, regularmente se utilizan para medir
concentraciones en el intervalo de trabajo es en trminos de la concentracin de magnitud de
masa, de ng/L a g/L, es importante mencionar que en estos equipos no se pueden medir
concentraciones de mercurio menores a 0.1 g/L generalmente.
Tipos de nebulizadores
Existen varios dispositivos para introducir la muestra al ICP-AES, de manera general se
clasifican en dos tipos, entre los ms usuales se encuentran los neumticos o ultrasnicos
Neumticos, son los ms comunes y sirven para casi todo tipo de muestras, existen para
bajo contenido de slidos disueltos: tipo flujo cruzado, tipo Meinhard y para alto
contenido de slidos disueltos
Ultrasnico se utiliza para muestras muy limpias cuando se requiere medir a muy bajas
concentraciones o cuando se requiere una mayor sensibilidad.
Los dispositivos existentes de atomizacin que pueden ser acoplados al ICP-AES
Tal como el generador de hidruros y horno de grafito, el ms comnmente empleado en los
mtodos de medicin, de las Normas nacionales, es:
Generador de Hidruros, este dispositivo se basa en la reaccin del arsnico dentro de un
contenedor cerrado y que por arrastre del hidruro del metal con una corriente de gas inerte y
con el hidrgeno generado pasa a la antorcha del equipo donde el elemento a medir se
atomiza liberando a los tomos del arsnico, y se utiliza en el intervalo de trabajo en
trminos de magnitud de masa de ng/L a g/L de arsnico y evita la mayora de las
interferencias que disminuyen la sensibilidad para medir este elemento.





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IDENTIFICACIN DE CAMBIOS
INCISO PGINA CAMBIO(S)
6 17
Se modific el trmino carta de trazabilidad por
documentacin de la trazabilidad
10 26 Se actualizaron las referencias
Anexo 2 29 Se actualizaron las definiciones
Observaciones: