MTODO DE PRUEBA PARA LA DETRMINACIN DEL AZUFRE TOTAL EN MUESTRAS DE CARBN Y COQUE 1. Alcance 1.

1 Estos mtodos de prueba abarcan dos procedimientos alternativos para la determinacin del azufre total en muestras de carbn y coque. El azufre es incluido entre los ltimos anlisis hechos a carbones y coques. 1.2 Dichos procedimientos alternativos se presentan en el siguiente orden:
Mtodo A Mtodo Eschka B Mtodo de lavado de bomba Seccin 69 10 y 11

PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS MTODO DE PRUEBA A MTODO ESCHKA 6. Equipo 6.1 Gas, u horno de mufla elctrico, o quemadores, para quemar la muestra con la mezcla Eschka y para quemar el sulfato de bario (BaSO4). 6.2 Crisoles o cpsulas: Cpsulas de porcelana, o crisoles de porcelana o de platino. 7. Reactivos 7.3 Solucin de cloruro de bario: Disuelva 100g de cloruro de bario (BaCl2*2H2O) en 1L de agua. 7.4 Mezcla Eschka: Mezcle 2 partes en peso de xido de magnesio calcinado (MgO) con una parte de carbonato anhdrido de sodio (Na2CO3). Ambos materiales deben estar tan libres de azufre como sea posible. La mezcla Eschka tambin est disponible comercialmente. 7.5 cido clorhdrico (1 + 1): Mezcle volmenes iguales de cido clorhdrico concentrado y agua. 7.6 cido clorhdrico (1 + 9): Mezcle 1 volumen de HCl concentrado con 9 volmenes de agua. 7.7 Solucin indicadora naranja metil: Disuelva 0,02g de naranja metil en 100 mL de agua caliente y filtre. 7.8 Solucin saturada de carbonato de sodio: Disuelva aproximadamente 60g de carbonato de sodio cristalizado (Na2CO3*10H2O) o 22g de carbonato anhdrido de sodio (Na2CO3) en 100 mL de agua, usando un exceso suficiente de Na2CO3 como para asegurar una solucin saturada. 7.9 Solucin de hidrxido de sodio (100g/L): Disuelva 100g de hidrxido de sodio (NaOH) en 1L de agua. Esta solucin puede ser utilizada en lugar de la solucin de Na2CO3. 8. Procedimiento 8.1 Preparacin de la muestra y la mezcla: Mezcle a fondo sobre papel satinado 1g aproximado de muestra y 3g de mezcla Eschka. La cantidad de muestra a tomar depender de la cantidad de solucin requerida de BaCl2 de acuerdo con 8.3. Transfiera la mezcla a una cpsula o un crisol y cubra con un gramo aproximado de mezcla Eschka.

1.3 Esta norma no pretende dirigirse a todos los aspectos de seguridad, salvo alguno que otro asociado con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer prcticas seguras y saludables y determinar la aplicabilidad de las limitaciones regulatorias prioritarias para usarla. Los parmetros especficos de precaucin estn consignados en las secciones 11.1.1 y 11.1.1.7. 1.4 Los valores consignados en unidades SI deben considerarse como valores estndar. 3. Resumen de los Mtodos de Prueba 3.1 Mtodo Eschka: Una muestra debidamente pesada es mezclada de forma inmediata con una mezcla Eschka y luego es quemada. Es azufre es disuelto en agua caliente y luego precipitado de la solucin resultante como sulfato de Bario (BaSO 4). El precipitado es filtrado, incinerado, y pesado. 3.2 Mtodo de lavado de bomba: El azufre es precipitado en forma de BaSO4 desde el lavado calorimtrico de la bomba de oxgeno, y el precipitado es filtrado, incinerado, y pesado. 4. Significado y uso 4.1 La determinacin de azufre es, por definicin, parte del ltimo anlisis de carbones. 4.2 Los resultados obtenidos del anlisis de azufre por medio de estos mtodos son utilizados para satisfacer un gran nmero de intereses: evaluacin de la preparacin de carbones, evaluacin de las emisiones potenciales de azufre provenientes de la combustin del carbn o de procesos de conversin, evaluacin de la calidad del carbn en relacin con las especificaciones de contrato, y otros propsitos de inters comercial o cientfico.

8.2 Ignicin: Caliente el crisol con alcohol, gasolina, o con llama de gas, como se describe en 8.2.1, o en muflas elctricas o a gas como se describe para carbn en 8.2.2 o para coque en 8.2.3. El uso de gas artificial para el calentamiento de la muestra y la mezcla Eschka es permitido solamente cuando los crisoles son calentados en una mufla. 8.2.1 A la llama: Caliente el crisol, situado en posicin inclinada sobre un tringulo, a baja llama para evitar la expulsin rpida de materia voltil que pueda prevenir la absorcin completa de los productos de combustin del azufre. Caliente el crisol lentamente por 30 min, incremente la temperatura gradualmente y revuelva de vez en cuando hasta que todas las partculas negras hayan desaparecido, lo cual indica que el proceso est completo. 8.2.2 Mufla para carbn: Coloque el crisol en una mufla ventilada y eleve gradualmente la temperatura hasta 80025C durante 1h. Mantenga esta temperatura mxima, revolviendo al tiempo, hasta que todas las partculas negras hayan desaparecido. 8.3 Tratamiento posterior: Saque el crisol y vace el contenido dentro de un vaso de precipitado de 200 mL y mezcle con 100 mL de agua caliente por a de hora, mientras agita ocasionalmente. Decante la solucin a travs de un papel filtro, manteniendo tanto material insoluble en el vaso de precipitado como sea posible. Lave completamente la materia insoluble en el precipitado con agua caliente. Despus de varias lavadas de este modo, pase la materia insoluble al filtro y lave cinco veces con agua caliente, manteniendo la mezcla bien agitada. Hacer el filtrado, que asciende a alrededor de 250 mL, simplemente neutral a naranja de metilo con NaOH o una solucin de Na2CO3, luego, agregue 1 mL de HCl (1 + 9). Hierva y agregue lentamente (mientras agita de forma continua) 10 mL o ms de solucin de BaCl2. La solucin de BaCl2 debe estar en exceso. Si se requieren ms de 10 mL de solucin de BaCl2 reduzca el peso de la muestra a 0,5g y repita a ignicin y la mezcla. Contine hirviendo durante 15 minutos y deje reposar durante al menos 2 horas, o preferiblemente durante la noche, a una temperatura justo por debajo de la ebullicin. Filtre a travs de un papel libre de cenizas como el Whatman No. 42 o alguno parecido, y lave con agua

caliente hasta que una gota de solucin de nitrato de plata (AgNO3) no produzca ms que una ligera opalescencia cuando son agregados de 8 a 10 mL del material filtrado. 8.3.1 Coloque el filtro hmedo que contiene el precipitado de sulfato de bario en un crisol pesado previamente, doble el papel suelto sobre el precipitado para permitir un acceso libre de aire, pero evitando salpicaduras. Queme el papel de manera gradual en un horno de mufla y en ningn momento permita que arda con llama. Luego de que el papel est prcticamente consumido eleve la temperatura a 80050C y caliente a peso constante. Pese el sulfato de bario. 8.4 Vacos y correcciones: 9. Clculos Calcule el contenido de azufre como sigue: ( )

Donde: A = Gramos de BaSO4 precipitado. B = Gramos de BaSO4 requerido. C = Gramos de la muestra utilizada. MTODO DE PRUEBA B MTODO DE LAVADO DE BOMBA 10. Reactivos 10.3 Hidrxido de amonio (NH4OH concentrado). 10.4 cido clorhdrico (1+1). 10.5 Solucin de carbonato de sodio: Disuelva 20,90g de carbonato anhdrido de sodio en agua y dilyalo en 1 L. El Na2CO3 puede ser secado previamente por 24 h a 105C. 10.6 Solucin de lavado: Diluya 1 mL de solucin saturada de naranja de metilo en 1 L de agua. 11. Procedimiento 11.1 Ignicin: El azufre es determinado en el lavado de la bomba de oxigeno calorimtrica siguiendo las determinaciones de calorimetra (Mtodo de Prueba D2015 o D3286). La bomba permanecer en el agua calorimtrica por lo menos 5 min luego del disparo. 11.2 Tratamiento posterior: Saque la bomba del agua calorimtrica y abra la vlvula con tanto cuidado como para permitir que los gases escapen a

una misma velocidad, de modo que la presin sea reducida a la presin atmosfrica en menos de 1 min. Abra la bomba y examine el interior en busca de trazas de material no quemado o depsito de holln. Si dichas trazas son encontradas, rechace la determinacin. Lave cuidadosamente todas las partes del interior de la bomba, incluida la cpsula con un pequeo chorro de agua que contenga naranja de metilo hasta que la reaccin no cida sea observada. 11.3 Recoja la muestra lavada en un vaso de precipitado de 250 mL y valrela con una solucin estndar de carbonato de sodio para obtener la correccin cida para el valor de calentamiento tal como se determina en el Mtodo de Prueba D2015 o D3286. Ajuste el pH de 5,5 a 7,0 con NH4OH diluido, caliente la solucin hasta la evaporacin, y filtre. Lave los residuos y el papel cinco o seis veces con agua caliente. Ajuste la acidez del material filtrado y lavado, aumentando hasta los 250 mL, precipite y determine el azufre como se especifica en el mtodo Eschka.