Fabricacion de Derivados Del Petroleo

Guas sobre medio ambiente, salud y seguridad
FABRICACIN DE PRODUCTOS ORGNICOS DE GRAN VOLUMEN DERIVADOS DEL PETRLEO

GRUPO DEL BANCO MUNDIAL
Guas sobre medio ambiente, salud y seguridad para la fabricacin de productos orgnicos de gran volumen derivados del petrleo
Introduccin
Las Guas sobre medio ambiente, salud y seguridad son documentos de referencia tcnica que contienen ejemplos generales y especficos de la prctica internacional recomendada para la industria en cuestin 1 . Cuando uno o ms miembros del Grupo del Banco Mundial participan en un proyecto, estas guas sobre medio ambiente, salud y seguridad se aplican de conformidad con los requisitos de sus respectivas polticas y normas. Las presentes guas sobre medio ambiente, salud y seguridad para este sector de la industria deben usarse junto con el documento que contiene las guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad, en el que se ofrece orientacin a los usuarios respecto de cuestiones generales sobre la materia que pueden aplicarse potencialmente a todos los sectores industriales. En el caso de proyectos complejos, es probable que deban usarse las guas aplicables a varios sectores industriales, cuya lista completa se publica en el siguiente sitio web: http://www.ifc.org/ifcext/sustainability.nsf/Content/Environmental Guidelines La aplicacin de las guas debe adaptarse a los peligros y riesgos establecidos para cada proyecto sobre la base de los resultados de una evaluacin ambiental en la que se tengan en cuenta las variables especficas del emplazamiento, tales como las circunstancias del pas receptor, la capacidad de asimilacin del medio ambiente y otros factores relativos al proyecto. La decisin de aplicar recomendaciones tcnicas especficas debe basarse en la opinin profesional de personas idneas y con experiencia. En los casos en que el pas receptor tenga reglamentaciones diferentes a los niveles e indicadores presentados en las guas, los proyectos deben alcanzar los que sean ms rigurosos. Si corresponde utilizar niveles o indicadores menos rigurosos en vista de las circunstancias especficas del proyecto, debe incluirse como parte de la evaluacin ambiental del
Definida como el ejercicio de la aptitud profesional, la diligencia, la prudencia y la previsin que podran esperarse razonablemente de profesionales idneos y con experiencia que realizan el mismo tipo de actividades en circunstancias iguales o semejantes en el mbito mundial. Las circunstancias que los profesionales idneos y con experiencia pueden encontrar al evaluar el amplio espectro de tcnicas de prevencin y control de la contaminacin a disposicin de un proyecto pueden incluir, sin que la mencin sea limitativa, diversos grados de degradacin ambiental y de capacidad de asimilacin del medio ambiente as como diversos niveles de factibilidad financiera y tcnica.
1
Las guas sobre medio ambiente, salud y seguridad contienen los niveles y los indicadores de desempeo que generalmente pueden lograrse en instalaciones nuevas, con la tecnologa existente y a costos razonables. En lo que respecta a la posibilidad de aplicar estas guas a instalaciones ya existentes, podra ser necesario establecer metas especficas del lugar as como un calendario adecuado para alcanzarlas.
emplazamiento en cuestin una justificacin completa y detallada de cualquier alternativa propuesta, en la que se ha de demostrar que el nivel de desempeo alternativo protege la salud humana y el medio ambiente.
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FABRICACIN DE PRODUCTOS QUMICOS ORGNICOS DE GRAN VOLUMEN DERIVADOS DEL PETRLEO
Aplicabilidad
Las guas sobre medio ambiente, salud y seguridad para la fabricacin de productos qumicos orgnicos de gran volumen derivados del petrleo (LVOC, por su sigla en ingls) incluyen informacin relativa a los proyectos y las instalaciones para la fabricacin de estos productos. Tienen como objeto la fabricacin de los siguientes productos: Olefinas inferiores obtenidas a partir de gasolina en bruto, gas natural y gasleo, con especial referencia al etileno y propileno e informacin general sobre los principales coproductos [corrientes de C4 y C5, gasolina piroltica], como materia prima valiosa para la fabricacin de otros productos qumicos orgnicos. Compuestos aromticos con especial referencia a los siguientes compuestos: benceno, tolueno y xilenos obtenidos mediante extraccin o destilacin extractiva de gasolina piroltica; etilbenceno y estireno, mediante deshidrogenacin u oxidacin con coproduccin de xido de propileno; y cumeno y su oxidacin a fenol y acetona. Compuestos oxigenados con especial referencia a los siguientes compuestos: formaldehdo por oxidacin de metanol; MTBE (metilterbutil ter) a partir de metanol e isobuteno; xido de etileno mediante oxidacin de etileno; etilenglicol mediante hidratacin de xido de etileno; cido tereftlico mediante oxidacin de p-xileno; esteres acrlicos mediante oxidacin de propileno a acroleina y cido acrlico y esterificacin del cido acrlico. Compuestos nitrogenados con especial referencia a los siguientes compuestos: acrilonitrilo mediante amoxidacin de propileno, con coproduccin de cianuro de hidrgeno; caprolactama a partir de ciclohexanona; nitrobenceno mediante nitracin directa de benceno; y toluendiisocianato (TDI) a partir de tolueno. 30 DE ABRIL DE 2007
Compuestos halogenados con especial referencia a los siguientes compuestos: dicloruro de etileno (EDC, por su sigla en ingls) mediante cloracin de etileno y produccin de cloruro de vinilo monmero (VCM, por su sigla en ingls) mediante deshidrocloracin de EDC as como mediante oxicloracin de etileno.
Este documento est dividido en las siguientes secciones: Seccin 1.0: Manejo e impactos especficos de la industria Seccin 2.0: Indicadores y seguimiento del desempeo Seccin 3.0: Referencias Anexo A: Descripcin general de las actividades de la industria
1.0
Manejo e impactos especficos de la industria
La siguiente seccin contiene una sntesis de las cuestiones ms significativas para el medio ambiente, la salud y la seguridad asociadas a la fabricacin de LVOC que tienen lugar durante la fase operativa, as como recomendaciones para su manejo. Por otra parte, en las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad se ofrecen recomendaciones para el manejo de los impactos de este tipo que son comunes a la mayora de las grandes actividades industriales durante las etapas de construccin y de desmantelamiento.

generales sobre medio ambiente, salud y seguridad. Estos
1.1
Medio ambiente
estudios deben asegurar que no se produzcan impactos adversos para la salud humana y el medio ambiente. Las fuentes de combustin para la generacin de energa son comunes en este sector industrial. En las guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad pueden encontrarse recomendaciones para el manejo de pequeas emisiones de fuentes de combustin con una capacidad hasta de 50 megavatios trmicos (MWth), incluidas las normas de emisiones al aire para las emisiones de gases de escape. Por lo que respecta a las emisiones de fuentes de combustin con una capacidad superior a 50 megavatios trmicos, remtase a las Guas sobre medio ambiente, salud y seguridad para energa trmica.
Entre las cuestiones ambientales que pueden estar asociadas a la fabricacin de LVOC se incluyen las siguientes: Emisiones al aire Aguas residuales Materiales peligrosos Residuos Ruido
Emisiones al aire
Las fuentes de las emisiones producidas por los procesos qumicos incluyen los gases residuales, los calentadores y las calderas; las vlvulas, bridas, bombas y compresores; el almacenaje y la transferencia de productos y productos intermedios; la manipulacin de aguas residuales y respiraderos y antorchas de emergencia. Los principales contaminantes especficos de la industria que pueden ser emitidos desde fuentes localizadas o fugitivas durantes las operaciones rutinarias, son una variedad de compuestos orgnicos e inorgnicos, como xidos de azufre (SOX), amonaco (NH3), etileno, propileno, compuestos aromticos, alcoholes, xidos, cidos, cloro, EDC, VCM, dioxinas y furanos, formaldehdo, acrilonitrilo, cianuro de hidrgeno, caprolactama y otros compuestos orgnicos voltiles (COV) y semivoltiles (COSV). Los impactos en la calidad del aire deben determinarse mediante la utilizacin de evaluaciones de referencia de la calidad del aire y modelos de dispersin atmosfrica para establecer las posibles concentraciones potenciales del aire ambiente a nivel del suelo durante el diseo de la planta y la planificacin de operaciones, tal como se describe en las Guas 30 DE ABRIL DE 2007
Emisiones de los procesos de fabricacin de olefinas inferiores

Normalmente, las plantas de olefinas forman parte de un complejo integrado de petroqumico o refinacin y se utilizan con frecuencia para recuperar corrientes del respiradero y purga de otras unidades (por ejemplo, plantas de fabricacin de polmeros). Las principales emisiones de procesos son las siguientes: La descoquizacin peridica de los hornos de craqueo para eliminar el carbono depositado en las bobinas de induccin. La descoquizacin produce emisiones significativas de partculas slidas y de monxido de carbono. Los sistemas de quema por antorcha para la eliminacin segura de hidrocarburos o hidrgeno que no pueden ser recuperados en el proceso (es decir, durante paros no programados y durante la fase de puesta en marcha). Los

craqueadores suelen contar al menos con una antorcha elevada as como varias antorchas de suelo. Emisiones de COV procedentes de equipos de reduccin de presin, del respiradero de materiales fuera de especificacin o de la despresurizacin y purga de equipos por razones de mantenimiento. La interrupcin en el funcionamiento de los compresores de gas de craqueo y los compresores de refrigeracin son fuentes potenciales de emisiones de COV de corta duracin y gran volumen. En condiciones normales de funcionamiento, las emisiones de COV del proceso de craqueado suelen ser reducidas ya que son recicladas, utilizadas como combustible o dirigidas a los procesos combinados de una planta integrada. Las emisiones elevadas de COV procedentes de las plantas de etileno son intermitentes y pueden producirse durante la fase de puesta en marcha o de paro, cuando hay problemas en los procesos y en situaciones de emergencia. Las medidas recomendadas de prevencin y control de emisiones incluyen las siguientes: Implementacin de un control multi-variable avanzado y optimizacin en lnea, con incorporacin de analizadores en lnea, controles de desempeo y controles de restriccin. Reciclado y reutilizacin de los residuos de hidrocarburos para generacin de calor y vapor. Reduccin al mnimo de la formacin de coque mediante la optimizacin de los procesos. Utilizacin de sistemas de recuperacin por cicln o de depuracin para eliminar emisiones de partculas slidas. Implementacin de un control de procesos, inspeccin visual del punto de emisin y supervisin intensiva de los
parmetros del proceso (p. ej., temperaturas) durante la fase de descoquizacin. Reciclado de la corriente de efluentes producida por la descoquizacin a la cmara de combustin de los hornos en los casos en los que se disponga de tiempo de permanencia suficiente que permita la total combustin de las partculas de coque. Conviene evitar al mximo la quema en antorcha durante la fase de puesta en marcha (puesta en marcha sin quemado). Reduccin al mnimo de la quema en antorcha durante el funcionamiento. 2 Recoleccin de emisiones producidas por los respiraderos del proceso y otras fuentes localizadas en un sistema cerrado, dirigindolas a un sistema adecuado de purga para recuperacin de gas o a la antorcha. Adopcin de sistemas de muestreo de ciclo cerrado. El sulfuro de hidrgeno generado en un tratamiento con gas cido debe convertirse en dixido de azufre mediante combustin, o bien en azufre mediante una unidad Claus. Instalacin de monitores permanentes de gas, vigilancia por vdeo y supervisin de las mquinas (como monitorizacin de vibracin en lnea) para garantizar la deteccin temprana y advertencia de condiciones anormales. Implementacin de inspecciones peridicas y monitorizacin de instrumentos para detectar fugas y emisiones fugitivas a la atmsfera (programas de Deteccin y Reparacin de Fugas (LDAR, por su sigla en ingls).
2 La prdida de material aceptada normalmente en plantas con un buen desempeo es alrededor de 0,3 0,5 % de hidrocarburos (prdida total de hidrocarburos: 5 a 15 kg/t de etileno).
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Emisiones de los procesos de fabricacin de compuestos aromticos

Las emisiones procedentes de las plantas de compuestos aromticos se deben en gran parte al uso de los servicios auxiliares (p. ej., calor, electricidad, vapor y agua de refrigeracin) necesarios para los procesos de separacin de los compuestos aromticos. Las emisiones relacionadas con el proceso central y la eliminacin de impurezas incluyen las siguientes:
Las medidas recomendadas de prevencin y control de emisiones son las siguientes: Las emisiones habituales de los respiraderos y las vlvulas de seguridad de los procesos deben conducirse preferiblemente a sistemas de recuperacin de gas para reducir al mnimo la quema en antorcha. Quemar los gases residuales de hidrogenacin en un horno provisto de una unidad de recuperacin trmica. Los gases residuales de desalquilacin deben separarse en una unidad de purificacin de hidrgeno para producir hidrgeno (para reciclado) y metano (para utilizarlo como gas combustible). Adopcin de sistemas de muestreo de ciclo cerrado para reducir al mnimo la exposicin de los operarios y las emisiones durante la purga previa a la toma de muestras. Emplear sistemas de control sin calor para detener la aportacin de calor e interrumpir el funcionamiento de la planta de forma rpida y segura a fin de reducir al mnimo la purga de aire cuando halla problemas en las plantas. En los sistemas donde la corriente de proceso contenga ms del 1% en peso de benceno o ms del 25% en peso de compuestos aromticos totales, emplear sistemas de tuberas cerrados para purgar y ventilar los equipos que contengan hidrocarburos antes de proceder a su mantenimiento; utilizar bombas encapsuladas o, cuando no sea posible, sellos individuales con purga de gas, o sellos mecnicos dobles, o bombas de accionamiento magntico. Reducir al mnimo con fuelles y prensaestopas las fugas procedentes de vlvulas manuales de tornillo exterior o de los adaptadores de las vlvulas de control, o bien utilizar prensaestopas de alta integridad (p. ej., fibra de carbono).
Los respiraderos procedentes de hidrogenaciones (hidroestabilizacin de gasolina piroltica, reaccin del ciclohexano) pueden contener sulfuro de hidrgeno (de la desulfuracin de alimentacin), metano e hidrgeno.
Gases residuales de desalquilacin. Emisiones de COV (p. ej., aromticos (benceno, tolueno), alifticos saturados (C1C4) u otros alifticos (C2C10)) procedentes de sistemas al vaco, de fuentes fugitivas (p. ej., fugas de vlvulas, bridas y bombas) y de operaciones no rutinarias (mantenimiento, inspeccin). Debido a unas temperaturas y presiones de funcionamiento ms bajas, las emisiones fugitivas de procesos aromticos son a menudo inferiores a las de otros procesos de fabricacin de LVOC para los que se necesitan temperaturas y presiones ms altas.
Emisiones de COV originadas por fugas en la unidad de refrigeracin cuando se utiliza etileno, propileno y/o propano como refrigerantes en la unidad de cristalizacin de p-xileno.
Emisiones de COV originadas por prdidas de respiracin de los tanques de almacenamiento y desplazamiento de tanques para materias primas, productos intermedios y productos finales.
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Emplear compresores con cierres mecnicos dobles, o un lquido sellador compatible con el proceso, o un cierre de gas.
mediante procesos catalticos. 3 Las medidas recomendadas especficamente para la prevencin y control de emisiones incluyen las siguientes: Conexin de las corrientes de ventilacin de los dispositivos de absorcin, almacenamiento y carga/descarga a un sistema de recuperacin (p. ej., mediante condensacin o depuracin con agua) y/o al tratamiento de los gases de respiraderos (p. ej., una unidad de oxidacin trmica/cataltica o una planta central de calderas); Eliminacin de los gases residuales de los sistemas de absorcin en el proceso a la plata con motores de gas y oxidacin trmica especial con generacin de vapor. Tratamiento de los gases residuales de reaccin del proceso al xido con un sistema especial de oxidacin cataltica. Reduccin al mnimo de las corrientes de los respiraderos procedentes de los tanques de almacenamiento mediante tcnicas como la ventilacin posterior durante la carga/descarga y tratamiento de las corrientes contaminadas mediante oxidacin trmica o cataltica, adsorcin sobre carbn activado (slo para los respiraderos de los tanques de metanol), absorcin en agua reciclada al proceso o conexin a la succin del soplador del proceso (slo para los respiraderos de los tanques de formaldehdo). MTBE (metilterbutil ter) El MTBE tiene una presin de vapor de 61 kPa a 40 C, y un umbral de olor de 0,19 mg/m3. Deben controlarse y evitarse las emisiones fugitivas procedentes de los lugares de almacenamiento mediante la adopcin de medidas de diseo adecuadas para los tanques de almacenamiento.
3
Utilizar tanques de techo flotante con doble sello o tanques de techo fijo provistos de un techo flotante interior con sellos de alta integridad.
La carga y descarga de compuestos aromticos (o corrientes ricas en compuestos aromticos) con camiones y vagones cisterna, buques o barcazas, ha de realizarse utilizando sistemas de respiraderos cerrados conectados a una unidad de recuperacin, un quemador o una antorcha.
Emisiones de los procesos de fabricacin de compuestos oxigenados

Formaldehdo Las fuentes principales de las emisiones de proceso de formaldehdo son las siguientes: Gases residuales procedentes de la columna de absorcin secundaria y el separador de productos en el proceso a la plata. Gases de respiraderos de la columna de absorcin de productos en el proceso al xido. La corriente continua de gas residual tanto para el proceso a la plata como al xido de la columna de absorcin de formaldehdo. Emisiones fugitivas y escapes en los tanques de almacenamiento. Normalmente, los gases residuales del proceso a la plata deben tratarse trmicamente. Los gases residuales del proceso al xido, as como de la transferencia de materiales y de la respiracin de los tanques de almacenamiento deben tratarse
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xido de etileno/etilenglicol Las principales emisiones atmosfricas en las plantas de xido de etileno (EO)/etilenglicol (EG) son las siguientes 4 : Dixido de carbono, como producto derivado durante la fabricacin de EO, que se extrae por absorcin en una solucin caliente de carbonato, y posteriormente se separa de la solucin y se emite a la atmsfera con cantidades menores de etileno y metano. Gas de purga procedente del gas reciclado para disminuir la acumulacin de gases inertes; se enva a una instalacin de tratamiento y, luego, a la atmsfera. En el proceso basado en oxgeno, el gas de purga contiene principalmente hidrocarburos (p. ej., etileno, metano etc.) y gases inertes (principalmente nitrgeno e impurezas de argn presentes en la materia prima de etileno y oxgeno). Despus del tratamiento, los gases restantes (principalmente nitrgeno y dixido de carbono) se emiten a la atmsfera. COV y algunos compuestos menos voltiles (generados por arrastre mecnico) procedentes de torres de refrigeracin abiertas donde se separa la solucin de EO, se enfra y se lleva al sistema de absorcin. EO que contiene gases no condensables como argn, etano, etileno, metano, dixido de carbono, oxgeno y/u otros gases de nitrgeno de la ventilacin en diferentes fases del proceso (p. ej., durante las etapas de vaporizacin en la seccin de recuperacin del EO, la seccin de purificacin del EO, analizadores de proceso, vlvulas de seguridad, recipientes de almacenamiento o de seguridad y operaciones de carga/descarga de EO);
Emisiones fugitivas con liberacin de COV de EO, etileno y metano (en las que el metano se aplica como diluyente en el ciclo de reciclado de gas).
Las medidas recomendadas para la prevencin y control de emisiones incluyen las siguientes: Favorecer la oxidacin directa del etileno con oxgeno puro debido al menor consumo de etileno y la menor produccin de gases emitidos. Optimizacin de la hidrlisis del EO bajo unas condiciones de reaccin que maximicen la produccin de glicoles y reduzcan el consumo de energa (vapor). Recuperacin del etileno y el metano absorbidos de la solucin de carbonato, antes de la eliminacin del dixido de carbono, reciclndolos en el proceso. Alternativamente, deben eliminarse del dixido de carbono de los respiraderos por oxidacin trmica o cataltica. El gas inerte evacuado debe utilizarse como gas combustible siempre que sea posible. Si su valor calorfico es bajo, debe canalizarse a un sistema comn de antorcha para el tratamiento de emisiones de EO. Adopcin de sistemas de sellado de alta integridad para bombas, compresores y vlvulas y utilizacin de los tipos adecuados de aros tricos y material de juntas. Adopcin de un sistema de retorno de vapor para la carga de EO que reduzca al mnimo las corrientes gaseosas que requieran un tratamiento posterior. Los vapores desplazados por el llenado de tanques y depsitos deben reciclarse en el proceso o bien depurarse antes de su incineracin o quema en antorcha. Cuando los vapores se depuran (p. ej., los vapores con bajo contenido en metano y etileno), el efluente lquido procedente del depurador debe dirigirse hacia el dispositivo de desabsorcin para poder recuperar EO. 8
Ibid.
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Reducir al mnimo el nmero de conexiones con brida y colocar tiras metlicas en torno a las bridas con respiraderos sobresalgan del aislamiento para permitir monitorizar la liberacin de EO.
Las corrientes de los respiraderos de gases procedentes de la planta central de proceso deben ser quemadas en antorcha, sometidas a oxidacin (trmica o cataltica), depuradas o enviadas a calderas o plantas de generacin de energa (siempre que se pueda asegurar la eficiencia de la combustin). Estas corrientes de los respiraderos a menudo se combinan con otras corrientes de gas.
Instalacin de sistemas de deteccin de EO y etileno para una vigilancia continua de la calidad del aire ambiente.
cido tereftlico (TPA) / Dimetil tereftalato (DMT) Las emisiones gaseosas incluyen gases residuales procedentes de la etapa de oxidacin y otros respiraderos del proceso. Dado que los volmenes de las emisiones potenciales son normalmente elevados e incluyen productos qumicos como pxileno, cido actico, TPA, metanol, metil p-toluato y DMT, los gases residuales deben ser recuperados eficazmente, tratados previamente (p. ej., mediante depuracin o filtracin) si es necesario en funcin de la corriente de gas ,e incinerados.
Las corrientes de los dispositivos de absorcin de gases residuales de los reactores, una vez eliminado el amonaco, deben tratarse mediante oxidacin trmica o cataltica, ya sea en una unidad especfica o en una central de las instalaciones.
La emisin de acrilonitrilo procedente del almacenamiento, carga y manejo debe evitarse mediante el uso de pantallas internas flotantes, en lugar de tanques de techo fijo, as como de depuradores en hmedo.
Emisiones de los procesos de fabricacin de compuestos nitrogenados

Acrilonitrilo 5 Son fuentes de emisin las corrientes gaseosas de ventilacin procedentes de la planta central de proceso, las corrientes de los dispositivos de absorcin de los gases residuales del reactor (saturados con agua y con contenido principalmente de nitrgeno, propileno sin reaccionar, propano, CO, CO2, argn y pequeas cantidades de productos de reaccin), los ciclos de produccin de acrilonitrilo crudo y los tanques de almacenamiento de producto, y las emisiones fugitivas de las operaciones de carga y manejo.
Caprolactama Las principales emisiones producidas en la fabricacin de caprolactama incluyen las siguientes: Una corriente de los gases de respiraderos del proceso de extraccin de caprolactama cruda que contienen trazas de disolventes orgnicos. Ciclohexanona, ciclohexanol y benceno procedentes de la planta de ciclohexanona. Ciclohexanona procedente de los respiraderos de tanques y sistemas al vaco en la planta de hidroxilamina fosfatooxima (HPO). Ciclohexanona y benceno procedentes de los respiraderos de tanques y sistemas al vaco en la planta de hidroxilamina sulfato-oxima (HSO). Respiraderos de los tanques de almacenamiento de disolventes aromticos, fenol, amonaco y oleum (es decir,
Las medidas recomendadas para la prevencin y el control de emisiones incluyen las siguientes:
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cido sulfrico fumante - una solucin de trixido de azufre en cido sulfrico). xidos de nitrgeno y xidos de azufre (estos ltimos en plantas de HSO) de las unidades de tratamiento cataltico de NOX. Las medidas recomendadas para la prevencin y el control de emisiones incluyen las siguientes: Tratamiento de las corrientes cargadas de disolventes orgnicos mediante adsorcin de carbn. Reciclado de gases residuales generados por las plantas de HPO y HSO reduciendo al mnimo el quemado en antorcha. Los gases residuales con xido ntrico y amonaco deben recibir tratamiento cataltico. Los tanques de almacenamiento de disolventes aromticos deben estar conectados a una unidad de destruccin de vapor. Los respiraderos de los tanques de almacenamiento de cido sulfrico fumante, fenol y amonaco deben estar equipados con depuradores hmedos. Utilizar lneas compensadoras para reducir prdidas durante las operaciones de carga y descarga. Nitrobenceno Las principales emisiones al aire procedentes de la fabricacin de nitrobenceno son los respiraderos de las columnas de destilacin y las bombas al vaco, los respiraderos de los tanques de almacenamiento y los respiraderos de emergencia de los dispositivos de seguridad. Deben evitarse y controlarse todas las emisiones de procesos y emisiones fugitivas aplicando las medidas descritas en secciones anteriores.
Diisocianato de tolueno 6 La naturaleza peligrosa del diisocianato de tolueno (TDI) y de otros productos intermedios, coproductos y subproductos asociados requiere un nivel muy alto de precaucin y prevencin. Por lo general, las corrientes de gases residuales procedentes de todos los procesos (fabricacin de dinitrotolueno (DNT), toluendiamina (TDA y TDI) se tratan para eliminar los compuestos cidos u orgnicos. La mayora de la carga orgnica se elimina mediante incineracin. La depuracin se utiliza para eliminar compuestos cidos u orgnicos a baja concentracin. Las medidas recomendadas para la prevencin y el control de emisiones incluyen las siguientes: Las emisiones de los respiraderos de depsitos de cido ntrico deben recuperarse mediante depuradores con agua y reciclarse. Las emisiones de los respiraderos de tanques de lquidos orgnicos deben ser recuperadas o incineradas. Las emisiones de gases de los respiraderos de reactores de nitracin deben ser depuradas o destruidas en un incinerador cataltico o trmico. Deben reducirse las emisiones de xido de nitrgeno y de compuestos orgnicos voltiles (COV) de una planta de DNT mediante reduccin cataltica selectiva. La isopropilamina y/u otros componentes ligeros formados por una reaccin secundaria cuando se utiliza isopropanol deben ser incinerados. Los gases residuales generados en la fosgenacin, que contienen fosgeno, cloruro de hidrgeno, vapores disolventes de o-diclorobenceno y restos de TDI, deben ser reciclados en el proceso siempre que sea posible.
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Cuando no resulte prctico, el o-diclorobenceno y el fosgeno deben recuperarse en condensadores refrigerados. El fosgeno debe reciclarse; los residuos se destruirn con sosa custica y los gases de efluentes deben incinerarse. El cloruro de hidrgeno generado por la fase "caliente" de la fosgenacin debe ser recuperado mediante depuradores con una eficiencia superior al 99,9%. El fosgeno del producto crudo generado por la fase "caliente" de la fosgenacin debe ser recuperado mediante destilacin. El gas residual con bajas concentraciones de diisocianatos debe ser tratado mediante depuracin con agua. El fosgeno no recuperado debe descomponerse con agentes depuradores alcalinos a travs de torres de relleno o de torres de carbn activado. Los gases residuales deben quemarse para transformar el fosgeno en CO2 y HCl. El gas de salida debe ser vigilado de manera continua para comprobar su contenido residual de fosgeno. Seleccin de materiales resistentes de alta calidad para equipos y conductos, comprobacin exhaustiva de equipos y tuberas, comprobacin de fugas, utilizacin de bombas selladas (bombas de motor hermtico o bombas de accionamiento magntico) y realizacin peridica de inspecciones de equipos y conductos. Instalacin de sistemas de alarma de funcionamiento continuo para la monitorizacin del aire, sistemas de lucha contra liberaciones accidentales de fosgeno por reaccin qumica (p. ej., cortina de vapor/amonaco en caso de emisiones gaseosas), tuberas aisladas y contencin completa para las unidades de proceso de fosgeno.
Emisiones de los procesos de fabricacin de compuestos halogenados

Las principales emisiones de la fabricacin de compuestos halogenados son las siguientes: Gases de combustin generados por la oxidacin trmica o cataltica de gases del proceso y la incineracin de residuos clorados lquidos. Emisiones de COV de fuentes fugitivas como vlvulas, bridas, bombas al vaco y sistemas de recoleccin y tratamiento de aguas residuales y durante actividades de mantenimiento del proceso. Gases residuales del proceso generados por reactores y columnas de destilacin. Vlvulas de seguridad y sistemas de muestreo. Almacenamiento de materias primas, productos intermedios y productos finales. Las medidas recomendadas para la prevencin y el control de emisiones incluyen las siguientes: 7,8 Estudiar la posibilidad de utilizar la cloracin directa a alta temperatura para limitar la produccin de emisiones y residuos. Estudiar la posibilidad de utilizar reactores de lecho fluidizado para oxicloracin para reducir la formacin de subproductos.
7 La Comisin de Oslo y Pars (OSPAR, por sus siglas en ingls) public la Decisin 98/4 sobre niveles alcanzables de emisin de la fabricacin de 1,2 dicloroetano (EDC)/cloruro de vinilo monmero (VCM). La decisin se basa en un documento tcnico BAT (PARCOM, 1996) y una Recomendacin BAT (PARCOM, 1996). 8 El Consejo Europeo de Fabricantes de Vinilo (ECVM, por su sigla en ingls) public en 1994 un estatuto del sector para mejorar el desempeo ambiental e introducir niveles de emisin que pudieran ser considerados alcanzables en las unidades EDC/VCM. El estatuto del ECVM identifica tcnicas que representan buenas prcticas en el procesamiento, manejo, almacenamiento y transporte de materia prima y productos finales en la fabricacin de VCM.
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Utilizar la hidrogenacin selectiva por oxgeno de acetileno en la carga de alimentacin, mejores catalizadores y optimizacin de la reaccin.
fabricacin de LVOC para garantizar que los vapores y los gases de vapores se eliminen de manera segura. Como principio general, el gas sobrante no debe eliminarse por los respiraderos, sino que se debe enviar a un sistema eficiente de gases de quema en antorcha para su eliminacin. Se podra aceptar los respiraderos de emergencia en circunstancias especficas en las que no es posible quemar la corriente de gas, sobre la base de un estudio preciso de riesgos y ser necesario proteger la integridad del sistema. Se deber documentar exhaustivamente la justificacin para no utilizar un sistema de quema de gases antes de considerar la funcin de respiradero gases de emergencia. Antes de adoptar la operacin de quemado, se debern evaluar las alternativas viables para el uso del gas e incorporarlas al diseo de produccin en la mayor medida posible. Durante la etapa inicial de puesta en servicio, se debern calcular los volmenes de quemado para las nuevas instalaciones de forma que se puedan establecer unos objetivos fijos del volumen de gas que se va a quemar. Se debern registrar e incluir en un informe los volmenes de gas quemado, resultantes de cualquier operacin de quema. Se deber probar la mejora continua del proceso de quema a travs de la implementacin de las mejores prcticas y de las nuevas tecnologas. En el proceso de quema de gas se debern tener en cuenta las siguientes medidas de prevencin y control de la contaminacin: Implementar medidas para disminuir las fuentes de emisiones de gas, en la mayor medida posible. Utilizacin de puntas de antorcha eficientes y optimizacin del tamao y cantidad de las boquillas de combustin. Maximizacin de la eficiencia de la combustin de la antorcha mediante el control y optimizacin del flujo de
Implementar programas de deteccin y reparacin de fugas (LDAR). Prevenir fugas de los respiraderos de escape utilizando discos de ruptura en vlvulas de seguridad de combinacin con monitorizacin de presin entre el disco de ruptura y las vlvulas de seguridad para detectar cualquier fuga.
Instalacin de sistemas de retorno de vapor (circuito cerrado) para reducir las emisiones de dicloruro de etileno (1,2 dicloroetano; EDC)/cloruro de vinilo monmero (VCM) en el momento de la carga y cuando se evacuan y purgan totalmente las tuberas de conexin para la carga/descarga antes de la desconexin. El sistema debe permitir que el gas sea recuperado o canalizado a una seccin de oxidacin trmica/cataltica con un sistema de absorcin de cido hidroclrico (HCl). Siempre que resulte prctico, deben reutilizarse los residuos orgnicos como materia prima en los procesos con disolventes clorados (unidades de tri-per o tetra-per).
Los tanques de almacenamiento atmosfricos para EDC, VCM y subproductos clorados deben estar equipados con condensadores refrigerados de reflujo o respiraderos conectados a un sistema de recuperacin y reutilizacin de gas y/o a una seccin de oxidacin trmica o cataltica con sistema de absorcin de HCl.
Instalacin de condensadores/dispositivos de absorcin de respiraderos, con reciclado de los productos intermedios y finales.
Respiraderos y quema en antorcha

El respiradero y la quema en antorcha son importantes medidas operativas y de seguridad utilizadas en las instalaciones de
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combustible / aire / vapor, para asegurar una proporcin correcta entre las corrientes principales y auxiliares de alimentacin a la antorcha. Reduccin al mnimo, sin poner en peligro la seguridad, del gas destinado a la antorcha, procedente de purgas y quemadores piloto, mediante medidas que incluyan la instalacin de dispositivos de reduccin de los gases de purga, unidades de recuperacin de gases para la quema, gases de purga inertes, tecnologa de vlvulas de asiento blando, cuando proceda, e instalacin de pilotos de conservacin. Reduccin al mnimo del riesgo de que se apague el piloto garantizando la suficiente velocidad de salida y facilitando dispositivos de proteccin contra el viento. Utilizacin de un sistema fiable de encendido del piloto. Instalacin de sistemas de proteccin de la presin de instrumentos de alta integridad, cuando resulte apropiado, para disminuir las situaciones de presin excesiva y evitar o reducir situaciones de quema en antorcha. Instalacin, cuando proceda, de cilindros removibles para evitar las emisiones de condensacin. Reduccin al mnimo del transporte o el arrastre de lquidos en la corriente de gas de alimentacin de la antorcha con un sistema apropiado de separacin de lquidos. Reduccin al mnimo de los desprendimientos de llama y/o avances de llamas. Hacer funcionar la antorcha de modo que permita controlar los olores y las emisiones visibles de humo (sin humo negro). Colocar la antorcha a una distancia segura de las comunidades locales y de los trabajadores, incluidas las dependencias destinadas a alojamiento de los trabajadores. 30 DE ABRIL DE 2007
Implantacin de programas de mantenimiento y de sustitucin de los quemadores para garantizar la mxima eficiencia continua de la antorcha.
Medicin del gas de la antorcha.
Para reducir los episodios de quema en antorcha ocasionados por averas de los equipos y problemas en las plantas, la fiabilidad de la planta debe ser elevada (>95 por ciento), y se deben prever repuestos para los equipos y protocolos de parada de las plantas.
Dioxinas y furanos
Entre las instalaciones auxiliares de la planta de fabricacin de LVOC es habitual encontrar una planta de incineracin de residuos. La incineracin de compuestos orgnicos clorados (p. ej., clorofenoles) puede generar dioxinas y furanos. Algunos catalizadores en forma de compuestos metlicos de transicin (p. ej., cobre), facilitan tambin la formacin de dioxinas y furanos. Las estrategias recomendadas de prevencin y control incluyen: Hacer funcionar las instalaciones de incineracin de acuerdo con normas tcnicas reconocidas internacionalmente. 9 Mantener las instalaciones en buenas condiciones de funcionamiento, utilizando, por ejemplo, unas temperaturas de incineracin y del gas suficientemente altas para impedir la formacin de dioxinas y furanos. Vigilar que los niveles de las emisiones cumplan los valores de las guas que se indican en la Tabla 1.
Por ejemplo, la Directiva 2000/76/CE
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Aguas residuales Aguas residuales de procesos industriales

Los efluentes lquidos incluyen normalmente agua de proceso y refrigeracin, aguas pluviales y otros vertidos especficos (por ejemplo, los procedentes de pruebas hidrostticas, lavado y limpieza, sobre todo en la puesta en marcha y en los cambios de ciclo de produccin). Las aguas residuales del proceso incluyen:
Neutralizacin con un cido fuerte, cuyo resultado es una corriente gaseosa de H2S / CO2 que se quema en una antorcha o incinerador para gases cidos; Neutralizacin con un gas cido o un gas combustible que separar los fenoles, para su posterior tratamiento, en una fase aceitosa flotante; Oxidacin (con aire hmedo, u oxidacin cataltica con aire hmedo, u ozono) para oxidar el carbono y los sulfuros/mercaptanos antes de neutralizarlos (para disminuir o eliminar la generacin de H2S).
Efluentes de la fabricacin de olefinas inferiores

Los efluentes procedentes de los craqueadores de vapor y las medidas recomendadas de prevencin y control correspondientes incluyen las siguientes: Las purgas de flujos de vapor (normalmente el 10% del flujo de vapor total de dilucin utilizado para prevenir la acumulacin de contaminantes) deben neutralizarse mediante ajuste del pH y deben ser tratadas por medio de un separador de aceite/agua y flotacin por aire disuelto a presin antes de su descarga al sistema de tratamiento de aguas residuales de la instalacin. Las soluciones custicas agotadas, cuando no se reutilizan para recuperar el sulfuro de hidrgeno contenido o el cresol, deben tratarse mediante una combinacin de los pasos siguientes: o Lavado con disolventes o extraccin lquido-lquido para eliminar los polmeros y los precursores de polmeros; o Sedimentacin y/o coalescencia lquido-lquido para la eliminacin y reciclado en el proceso de la fase libre de gasolina lquida; o Separacin con vapor o metano para eliminar los hidrocarburos;
Las soluciones agotadas de aminas utilizadas para eliminar el sulfuro de hidrgeno de las materias primas pesada, con el fin de disminuir el volumen de solucin custica necesario para el tratamiento final de los gases del proceso. Para eliminar el sulfuro de hidrgeno, las soluciones agotadas de aminas deben regenerarse mediante separacin con vapor. Una parte del lquido de lavado de aminas se purga para controlar la concentracin de sales acumuladas; Una corriente de productos resultantes de la polimerizacin de C2, denominada aceite antracnico, que se produce en la hidrogenacin cataltica del acetileno para obtener etileno y etano y que contiene hidrocarburos aromticos policclicos, como antraceno, criseno y carbazol. Esta corriente debe reciclarse en el proceso (en el separador principal, por ejemplo, para su recuperacin como componentes del gasleo), o quemarse para recuperar el calor.
Efluentes de la fabricacin de compuestos aromticos

El agua de los procesos de las plantas de aromticos se trata generalmente en circuitos cerrados. Las principales fuentes de aguas residuales son las aguas de proceso recuperadas de los condensados en las bombas al vaco con chorro de vapor y en
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los acumuladores superiores de algunas torres de destilacin. Estas corrientes contienen pequeas cantidades de hidrocarburos disueltos. Aguas residuales con contenido en sulfuros y demanda qumica de oxgeno (DQO) pueden generarse asimismo en los lavadores custicos. Otras fuentes potenciales son derrames involuntarios, purgas de agua de refrigeracin, agua de lluvia y agua utilizada en la limpieza de equipos, que pueden contener disolventes de extraccin y aromticos y agua generados por el drenaje de los tanques y problemas en los procesos. Las aguas residuales que contienen hidrocarburos deben recogerse separadamente, dejar que sedimenten y someterlas a separacin con vapor antes del tratamiento biolgico en los sistemas de tratamiento de aguas residuales de la instalacin.
est disponible), o a una unidad dedicada a la recuperacin de glicol y al reciclado parcial del agua devuelta al proceso. La corriente debe tratarse en una unidad de tratamiento biolgico, ya que el xido de etileno se degrada con facilidad. cido tereftlico/Dimetil tereftalato Los efluentes del proceso de fabricacin del cido tereftlico incluyen el agua generada durante la oxidacin y el agua utilizada como disolvente para la purificacin. Estos efluentes se envan, normalmente, a un tratamiento aerbico de aguas residuales donde los productos disueltos, en su mayor parte cido tereftlico, cido actico e impurezas como el cido ptoluico, se oxidan a dixido de carbono y agua. Puede considerarse, alternativamente, un tratamiento anaerbico con recuperacin de metano. Las corrientes residuales procedentes de destilacin en el proceso de fabricacin del dimetil tereftalato pueden quemarse para recuperacin de la energa. steres acrlicos Los residuos lquidos proceden de diferentes etapas de la fabricacin. En la destilacin que se realiza, tras la etapa de extraccin, en la purificacin del cido acrlico, se purga una pequea fase acuosa. Este material acuoso debe separarse antes de eliminarlo, tanto para recuperar el disolvente utilizado en la extraccin como para minimizar la cantidad de residuos orgnicos eliminados. Los fondos obtenidos en la columna de fabricacin del cido acrlico deben separarse para recuperar el cido acrlico, mientras que los compuestos orgnicos de elevado punto de ebullicin se queman. El reactor de esterificacin genera residuos orgnicos y sulfricos. La separacin del alcohol en la recuperacin de alcohol diluido genera residuos acuosos. En la destilacin final 15
Efluentes de la fabricacin de compuestos oxigenados

Formaldehdo En las condiciones habituales de funcionamiento, los procesos de oxidacin, ya sea el proceso a la plata o el proceso al xido, no producen corrientes significativas continuas de residuos lquidos. Los efluentes pueden proceder de derrames, el agua de lavado de recipientes y condensados contaminados (como, por ejemplo, purgas de calderas y purgas de agua de refrigeracin contaminadas en condiciones problemticas como averas de los equipos). Estas corrientes pueden reciclarse en el propio proceso para diluir el formaldehdo producido. xido de etileno/Etilenglicol La corriente de purga del proceso es rica en compuestos orgnicos, principalmente mono-etilenglicol (MEG), dietilenglicol (DEG) y etilenglicoles superiores, aunque contiene igualmente cantidades menores de sales orgnicas. La corriente del efluente debe dirigirse a una planta de glicol (si 30 DE ABRIL DE 2007

de steres se generan residuos orgnicos pesados. Los fondos acuosos de la columna deben incinerarse o enviarse al tratamiento biolgico, y los residuos orgnicos pesados deben incinerarse.
Los efluentes lquidos procedentes de esta planta de produccin incluyen los siguientes: Fondos pesados de la extraccin de caprolactama en bruto, en todos los procesos que utilizan la transposicin de Beckmann, que contienen sulfato amnico y otros compuestos de azufre que deben transformarse en cido sulfrico; Residuo de destilacin de la caprolactama acabada, que debe incinerarse. Nitrobenceno 11 El proceso de nitracin est relacionado con la eliminacin de
Efluentes de la fabricacin de compuestos nitrogenados

Acrilonitrilo 10 Esta unidad genera varias corrientes acuosas que se envan normalmente al sistema de tratamiento biolgico de la instalacin que elimina un mnimo del 90% de los residuos. Entre estas corrientes se incluyen las siguientes: Una corriente de purga de los efluentes de la seccin de refrigeracin que contiene una combinacin de sulfato amnico y una mezcla de compuestos orgnicos de elevado punto de ebullicin en una solucin acuosa. El sulfato amnico puede recuperarse como coproducto cristalizado, o tratarse para fabricar cido sulfrico. El resto de la corriente que contiene los componentes pesados debe tratarse para eliminar el azufre y, a continuacin, incinerarla o aplicarle el tratamiento biolgico. La corriente que contiene los componentes livianos debe tratarse biolgicamente o reciclarla en la propia planta; Fondos de la columna de separacin que contienen componentes pesados y el exceso de agua producido en los reactores. La corriente acuosa debe tratarse mediante concentracin por evaporacin; el destilado debe tratarse biolgicamente y la corriente concentrada de productos pesados se quema (con recuperacin de la energa) o se recicla. Caprolactama
agua residual procedente de las etapas de neutralizacin y lavado, y del proceso de reconcentracin del cido sulfrico. Esta agua puede contener nitrobenceno, derivados fenlicos mono y polinitrados, cidos carboxlicos, otros subproductos orgnicos, base de residuo y sales inorgnicas del cido neutralizado agotado presente en el producto. Las medidas recomendadas para la prevencin y el control de la contaminacin incluyen las siguientes: Neutralizacin con lcalis de la fase orgnica; Extraccin de los contaminantes cidos de la fase orgnica mediante sales fundidas (por ejemplo, una mezcla de nitrato de zinc y nitrato de magnesio). Las sales se regeneran a continuacin quemando el cido ntrico. Si es necesario, se puede someter la fase a una neutralizacin de refinado; Los contaminantes cidos pueden eliminarse, alternativamente, mediante un sistema que utiliza extraccin con disolventes (benceno, por ejemplo), precipitacin, destilacin y otros tratamientos. El cido
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ntrico residual puede eliminarse mediante un sistema multi-etapas de extraccin lquido-lquido a contracorriente, concentrndolo luego por destilacin para su uso posterior; La extraccin multi-etapas a contracorriente con un disolvente se combina habitualmente con la separacin con vapor. Estos mtodos pueden extraer hasta el 99,5% del nitrobenceno contenido en el agua residual, dejando, en cambio, los nitrofenoles o el cido pcrico. Los extractos concentrados deben tratarse con fines de recuperacin, o incinerarse; Descomposicin mediante presin trmica para eliminar los nitrofenoles y el cido pcrico en la corriente de agua residual procedente del lavado alcalino. Una vez separados el nitrobenceno y el benceno residuales, el agua residual debe calentarse a 300 C a una presin de 100 bar. Toluendiisocianato 12 El agua residual se produce en la nitracin del tolueno con componentes inorgnicos (sulfato y nitrito / nitrato) y productos orgnicos y subproductos, concretamente di y trinitrocresol. Las medidas recomendadas para la prevencin y el control de la contaminacin incluyen las siguientes: La optimizacin del proceso puede producir emisiones inferiores a 10 kg de nitrato/ t DNT y un contenido muy inferior de nitrito, antes de posteriores eliminaciones mediante el tratamiento biolgico. Otras tcnicas alternativas para disminuir el contenido de materia orgnica en los efluentes del proceso de nitracin son la adsorcin, la extraccin o separacin, la termlisis/hidrlisis o la oxidacin. La extraccin, (por
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ejemplo, con tolueno), que es la tcnica utilizada con mayor frecuencia, permite la eliminacin casi total del DNT y disminuir la presencia de nitrocresoles hasta menos de 0,5 kg/t; En la preparacin de la toluendiamina, el amonaco puede separarse por separacin. Los componentes de bajo punto de ebullicin pueden separarse por destilacin/separacin con vapor y destruirse por incineracin. El agua del proceso, previamente tratada, puede reutilizarse en el proceso de produccin. Si se utiliza isopropanol, puede recuperarse para reutilizarlo. El isopropanol presente en los depuradores puede tratarse biolgicamente; En la fosgenacin de las toluendiaminas, los efluentes ligeramente cidos procedentes del gas de las torres de descomposicin, que contienen trazas del disolvente odiclorobenceno, pueden tratarse biolgicamente o enviarlos a una cmara de combustin con recuperacin del calor y neutralizacin de los efluentes halogenados; El proceso de fabricacin del TDI produce agua en las etapas de nitracin e hidrogenacin. En general, las etapas clave del tratamiento implican la concentracin de los contaminantes de la corriente acuosa mediante evaporacin (de efecto simple o mltiple), reciclado o quemado. Antes de su vertido, la corriente de agua tratada recuperada en estos procesos de concentracin debe tratarse de nuevo en los sistemas de tratamiento biolgico de aguas residuales de la instalacin.
Efluentes de la fabricacin de compuestos halogenados 13

Las plantas de EDC/VCM tienen corrientes especficas de efluentes, procedentes del agua de lavado y del condensado de la purificacin del EDC (que contiene VCM, EDC y otros
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hidrocarburos clorados voltiles y materiales clorados no voltiles como cloral o cloroetanol), agua de la reaccin de oxicloracin, descargas de las juntas hidrulicas de las bombas, bombas al vaco y contenedores de gases, agua de limpieza de las operaciones de mantenimiento y una fase acuosa intermitente procedente del almacenaje del EDC crudo (hmedo) y fracciones voltiles. Los principales compuestos presentes en estos efluentes son los siguientes: 1,2 dicloro etano (EDC) y otros compuestos orgnicos clorados voltiles; Compuestos orgnicos clorados no voltiles; Otros compuestos orgnicos, formiato sdico de glicol; Catalizador de cobre (cuando la oxicloracin utiliza tecnologa de lecho fluidizado); Componentes relacionados con la dioxina (con una gran afinidad hacia las partculas del catalizador). Las medidas recomendadas para la prevencin y el control de la contaminacin incluyen las siguientes: Utilizar reactores de ebullicin para cloracin directa hacia la produccin de EDC en forma de vapor, con el fin de disminuir la necesidad de eliminar catalizador del efluente y del EDC producido; Separar con vapor o aire los compuestos orgnicos clorados voltiles como EDC, VCM, cloroformo y tetracloruro de carbono. Los compuestos separados pueden reciclarse en el proceso. La separacin puede realizarse a presin atmosfrica, a presin o al vaco; Tratamiento alcalino para convertir los subproductos no voltiles de la oxicloracin (por ejemplo, cloral o 2cloroetanol) en compuestos que pueden separarse (cloroformo, por ejemplo) o que sean degradables (por ejemplo, etilenglicol y formiato sdico); 30 DE ABRIL DE 2007
Eliminar el catalizador de cobre arrastrado en el proceso de oxicloracin mediante precipitacin alcalina y separacin por sedimentacin/floculacin y recuperacin de los lodos;
Las dioxinas y compuestos relacionados, (PCDD/F), generados en la oxicloracin con tecnologa de lecho fluidizado se eliminan parcialmente en la precipitacin del cobre, junto con los residuos de catalizador (lodos metlicos). Puede conseguirse una eliminacin adicional de compuestos relacionados con las PCDD/F por floculacin y sedimentacin o filtracin seguidas de un tratamiento biolgico. Como tratamiento adicional puede tambin utilizarse la adsorcin con carbono activo.
Agua de pruebas hidrostticas

Las pruebas hidrostticas (hydro-test) de los equipos y las lneas de conduccin conllevan pruebas de presin llevadas a cabo con agua (generalmente agua bruta filtrada), para comprobar la integridad del sistema y detectar las posibles fugas. Con frecuencia se aaden al agua aditivos qumicos (por ejemplo, un inhibidor de corrosin, un barredor de oxgeno y un colorante) para prevenir la corrosin interna. Al manejar las aguas de las pruebas hidrostticas, se aplicarn las siguientes medidas de prevencin y control: Utilizacin de la misma agua para mltiples pruebas; Reduccin de la necesidad de utilizar inhibidores de corrosin y otros compuestos qumicos reduciendo al mnimo el tiempo de permanencia del agua de la prueba en el equipo o lnea de conduccin; En caso de que sea necesaria la utilizacin de compuestos qumicos, se llevar a cabo una seleccin de la alternativa menos peligrosa con respecto al potencial de toxicidad, biodegradabilidad, biodisponibilidad y bioacumulacin.
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Si el vertido al mar o a las aguas superficiales de las aguas procedentes del hydro-test es la nica alternativa posible para su eliminacin, se elaborar un plan para la eliminacin de las aguas del hydro-test que tendr en cuenta los puntos de vertido, la velocidad del vertido, la utilizacin y dispersin de productos qumicos, el riesgo medioambiental y las labores de seguimiento necesarias. Se deber evitar el vertido de las aguas del hydro-test en aguas costeras poco profundas.
de la toxicidad de los efluentes utilizando la tecnologa apropiada (tales como osmosis inversa, intercambio inico, carbono activado, etc.), y (v) confinamiento y neutralizacin de los olores molestos. El manejo de aguas residuales industriales y los ejemplos de los mtodos de tratamiento se analizan en las guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad. Mediante el uso de estas tecnologas y de las tcnicas recomendadas para el manejo de aguas residuales, las instalaciones debern cumplir los valores de las guas para el vertido de aguas residuales tal y como se indica en la tabla correspondiente de la Seccin 2 de este documento sectorial.
Tratamiento de aguas residuales de procesos industriales

Las tcnicas de tratamiento de aguas residuales de procesos industriales en este sector incluyen la segregacin de las fuentes y el tratamiento previo de corrientes concentradas de aguas residuales. Los pasos tpicos para el tratamiento de aguas residuales incluyen: filtros de grasas, colectores de flotacin, flotacin por aire disuelto a presin o separadores de aceite-agua para la separacin de aceites y slidos flotantes; filtracin para la separacin de slidos filtrables; la compensacin de flujo y carga; la sedimentacin para disminuir los slidos en suspensin utilizando clarificadores; el tratamiento biolgico, generalmente tratamiento aerbico, para la reduccin de materia orgnica soluble (demanda biolgica de oxgeno, DBO); la cloracin del efluente cuando se necesita desinfectar; la desecacin y la eliminacin de residuos en vertederos destinados a residuos peligrosos. Se pueden requerir controles tcnicos adicionales para (i) el almacenamiento y tratamiento de compuestos orgnicos voltiles separados de distintas unidades del sistema de tratamiento de aguas residuales, (ii) eliminacin avanzada de metales utilizando la tecnologa de filtracin por membrana u otras tecnologas de tratamiento fsico/qumico, (iii) eliminacin de los compuestos orgnicos recalcitrantes y la demanda qumica de oxgeno (DQO) no biodegradable utilizando carbono activado u oxidacin qumica avanzada, (iv) reduccin 30 DE ABRIL DE 2007
Consumo de agua y otras corrientes de aguas residuales

En las guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad se proporciona orientacin sobre el manejo de aguas residuales no contaminadas procedentes de operaciones de servicios pblicos, aguas pluviales no contaminadas y aguas de alcantarillado. Las corrientes contaminadas debern desviarse hacia el sistema de tratamiento de aguas residuales de procesos industriales. En las guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad se incluyen recomendaciones para reducir el consumo de agua, especialmente cuando los recursos naturales son limitados.
Materiales peligrosos
Las instalaciones para la fabricacin de LVOC utilizan y fabrican cantidades considerables de materiales peligrosos, incluidas las materias primas y los productos intermedios/finales. La manipulacin, almacenamiento y transporte de estos materiales debe manejarse de forma adecuada para evitar o reducir al mnimo los impactos medioambientales. En las guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad se 19

abordan las tcnicas recomendadas para el manejo de materiales peligrosos, incluida su manipulacin, almacenamiento y transporte, as como cuestiones relacionadas con las substancias que agotan la capa de ozono (ODS).
Fabricacin de olefinas inferiores

El proceso de craqueo con vapor genera unas cantidades limitadas de residuos slidos, formados principalmente por lodos orgnicos, catalizadores agotados desecantes agotados y coque. Cada residuo debe tratarse segn sus propias caractersticas y, despus del tratamiento, puede reciclarse, recuperarse o reutilizarse. De modo alternativo, se pueden incinerar o eliminar en un vertedero. Los desecantes de tamiz molecular y los catalizadores de hidrogenacin del acetileno pueden regenerarse y reutilizarse.
Residuos y coproductos
Los procesos de fabricacin de LVOC bien manejados no generan grandes cantidades de residuos slidos durante su funcionamiento normal. El residuo slido ms importante es el catalizador agotado, debido a su sustitucin en los cambios programados del ciclo productivo de plantas y subproductos. Entre las estrategias de manejo recomendadas para los catalizadores agotados se incluyen las siguientes: Un manejo adecuado en la propia instalacin, incluyendo la inmersin en agua de los catalizadores agotados pirofricos durante su almacenamiento temporal y transporte, con el fin de evitar reacciones exotrmicas incontroladas; El manejo en el exterior de la planta por empresas especializadas que pueden recuperar los metales pesados (o metales preciosos), mediante procesos de recuperacin y reciclado siempre que sea posible, o manejar los catalizadores agotados de acuerdo con las recomendaciones para el manejo de residuos industriales incluidas en las guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad. Las estrategias recomendadas para el manejo de productos fuera de especificaciones incluyen su reciclado en unidades de produccin concretas para reutilizarlos o eliminarlos. En las guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad se abordan orientaciones sobre el almacenamiento, transporte y eliminacin de residuos peligrosos y no peligrosos. 30 DE ABRIL DE 2007
Fabricacin de compuestos aromticos

En el funcionamiento normal no se generan residuos peligrosos, y prcticamente toda las materias primas se recupera en forma de productos valiosos o de gas combustible. Los residuos slidos ms importantes y los mtodos de tratamiento y eliminacin incluyen los siguientes: El catalizador agotado de la hidrogenacin en fase lquida o gaseosa de olefinas/diolefinas y azufre se procesa habitualmente para separar el metal valioso para su reutilizacin; La arcilla procedente de las olefinas se elimina en vertederos o se incinera; Los adsorbentes procedentes de la separacin del xileno, formados por almina o tamices moleculares, se eliminan en vertederos; Los lodos y el material slido de polimerizaciones recuperados en los equipos del proceso durante las operaciones de mantenimiento se incineran o se utilizan en la propia instalacin como combustible; Los materiales contaminados con aceite y los lodos aceitosos (procedentes de disolventes, tratamientos biolgicos y filtracin de aguas) se incineran con recuperacin del calor. 20

Fabricacin de compuestos oxigenados

Formaldehdo En condiciones normales de funcionamiento se produce una cantidad insignificante de residuos slidos en los procesos a la plata o al xido. Casi todo el catalizador agotado procedente de los reactores y de la oxidacin de los gases residuales puede regenerarse. Se puede formar una cantidad limitada de para-formaldehdo slido (sobre todo en algn punto fro de los equipos y tuberas) que se elimina en las operaciones de mantenimiento. Los filtros agotados pueden regenerarse asimismo a partir de la purificacin del formaldehdo obtenido. En el proceso al xido el fluido de la transferencia de calor agotado se enva a un recuperador (para su reciclado) o se incinera. xido de etileno/Etilenglicol El catalizador agotado procedente de la fabricacin de EO, constituido por plata metlica finamente distribuida sobre un soporte slido (almina, por ejemplo) se enva a una instalacin exterior de recuperacin con el fin de recuperar la plata. Una vez recuperada la plata, es necesario eliminar el soporte inerte. Con el fin de minimizar el volumen de residuos que tiene que eliminarse, los residuos pesados de glicol lquido pueden reutilizarse tal cual, o fraccionarse para obtener glicoles comercializables. El residuo lquido procedente de la seccin de recuperacin de EO puede destilarse para obtener glicoles valiosos y un residuo pesado que contiene sales (que pueden destinarse a la venta o ser incineradas). La corriente tambin puede reutilizarse sin destilacin. cido tereftlico/Dimetil tereftalato
En el arranque o interrupcin de la planta, o durante las operaciones de mantenimiento, se generan cantidades limitadas de cido tereftlico (TPA) y dimetil tereftalato (DMT) impuros. Adems, como fondos de las operaciones de destilacin, pueden formarse productos semi-slidos. Estos residuos que pueden incinerarse. steres acrlicos Los residuos slidos del proceso de fabricacin de steres acrlicos son los catalizadores de oxidacin, procedentes de su sustitucin en los cambios programados de ciclo de produccin, que contienen bismuto, molibdeno, vanadio y, posiblemente, cantidades inferiores de tungsteno, cobre, telurio y arsnico, sobre un soporte formado por capas de slice y un polmero. Se recogen durante las operaciones de mantenimiento en columnas, separadores, recipientes y tuberas.
Fabricacin de compuestos nitrogenados

Acrilonitrilo 14 El cianuro de hidrgeno se obtiene como coproducto en los reactores de acrilonitrilo y puede recuperarse en la zona superior del tren de purificacin. El cianuro de hidrgeno se reutiliza o se transforma en otros productos, en ambos casos en la propia instalacin. El acetonitrilo se obtiene como coproducto en los reactores de acrilonitrilo, y se separa en la zona superior de la columna de separacin. Esta corriente contiene asimismo cianuro de hidrgeno. El sulfato amnico se obtiene como coproducto en la zona de refrigeracin del proceso. La reaccin de amoxidacin se produce en reactores de lecho fluido; para retener el catalizador en los reactores se utiliza una combinacin de
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ciclones, aunque parte del catalizador se pierde a travs del sistema de refrigeracin del proceso. Las estrategias de manejo recomendadas incluyen las siguientes: Maximizar la reutilizacin de los subproductos, como el cianuro de hidrgeno, el acetonitrilo y el sulfato amnico; Incinerar el cianuro de hidrgeno, si no se puede recuperar, en una antorcha o un incinerador; Recuperar el acetonitrilo crudo de la unidad central para su posterior purificacin. Si en la prctica no se puede recuperar, hay que quemar la corriente de acetonitrilo lquido crudo, o mezclar el acetonitrilo crudo con la corriente del respiradero del dispositivo de absorcin para quemarlo (con recuperacin de la energa); Recuperar en forma cristalina el sulfato amnico o, si no es posible recuperarlo, transformarlo en cido sulfrico; Separar las partculas finas del catalizador por sedimentacin o filtracin y tratamiento mediante combustin, o eliminarlas en un vertedero; Reducir al mnimo la produccin de residuos pesados, al disminuir, mediante la aplicacin de condiciones moderadas de funcionamiento y la adicin de estabilizadores que evitan la degradacin de los productos, la formacin de partculas finas de catalizador y las prdidas del propio catalizador; Recoger los residuos pesados de los fondos de la columna de separacin, y/o del sistema de refrigeracin (refrigeracin bsica) junto con las partculas finas de catalizador y, a continuacin, incinerarlos en la propia instalacin o en una instalacin exterior. Caprolactama
El sulfato amnico se obtiene como subproducto tanto en el proceso de oxidacin como de neutralizacin. Se reutiliza habitualmente como fertilizante. Toluendiisocianato El catalizador de hidrogenacin recuperado se recicla una vez centrifugado. En el proceso se purga una parte del catalizador que se puede regenerar a travs de empresas especializadas, incinerar, o aplicarle un tratamiento previo antes de su eliminacin final. Los residuos orgnicos procedentes de la fabricacin de DNT, TDA y TDI se suelen incinerar.
Fabricacin de compuestos halogenados 15

El proceso de fabricacin de EDC/VCM genera residuos lquidos (subproductos) extrados del tren de destilacin del EDC. Estos residuos son una mezcla de hidrocarburos clorados, formada por compuestos ms pesados que el EDC (como compuestos cclicos o aromticos clorados) y compuestos livianos (hidrocarburos clorados C1 y C2, con puntos de ebullicin inferiores al del EDC). Los residuos con un contenido en cloro superior al 60% en peso pueden recuperarse en las aplicaciones siguientes: Materias primas para disolventes clorados como el tetracloruro de carbono/tetracloroetileno; Cloruro de hidrgeno gaseoso para reutilizarlo en el proceso de oxicloracin; Solucin comercializable de cido clorhdrico.
Los principales residuos slidos de las plantas de EDC/VCM son el catalizador de oxicloracin agotado, residuos de la cloracin directa y coque. Se generan tambin residuos genricos de los lodos procedentes del tratamiento de aguas
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residuales, lodos de depsitos/recipientes y de las actividades de mantenimiento. Las medidas recomendadas para su manejo incluyen las siguientes: El catalizador de oxicloracin agotado se elimina bien de manera continua (mediante el arrastre de las partculas finas en reactores de lecho fluidizado), o peridicamente (cuando se sustituye el catalizador agotado en los reactores de lecho fijo). El catalizador se recupera en seco o en mojado, en funcin del proceso, tras la sedimentacin y/o filtracin del agua residual. En el catalizador agotado se adsorben cantidades limitadas, o trazas, de pesados productos orgnicos clorados (p. ej. dioxinas); la concentracin de estos contaminantes debe determinar el mtodo de eliminacin (normalmente incineracin o vertido controlado). Los residuos de la cloracin directa son generalmente sales de hierro inorgnicas puras o mezcladas. En la cloracin a alta temperatura los residuos se recuperan con los compuestos orgnicos pesados como slido en suspensin. En la cloracin a baja temperatura los residuos se recuperan con agua residual y se necesita una precipitacin alcalina antes de su separacin mediante sedimentacin o filtracin, posiblemente con el catalizador de oxicloracin agotado. El coque se forma mediante craqueo trmico del EDC y contiene hidrocarburos clorados residuales, aunque no contiene PCDD/F. El coque es eliminado del VCM por filtracin. Tambin se genera a partir de la descoquizacin de la seccin de craqueado; La purificacin final del VCM puede implicar la neutralizacin de la acidez utilizando cal, lo que genera un residuo de cal agotada que hay que eliminar. 30 DE ABRIL DE 2007
Ruido
Las fuentes usuales de ruido incluyen mquinas de grandes dimensiones como compresores y turbinas, bombas, motores elctricos, enfriadores de aire, calentadores a fuego directo, antorchas y sistemas de despresurizacin de emergencia. Pueden consultarse las recomendaciones para el control y la reduccin del ruido en las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad.
1.2
Higiene y seguridad ocupacional
Los peligros en materia de higiene y seguridad ocupacional que pueden surgir durante la construccin y desmantelamiento de las instalaciones de LVOC son similares a los de otras instalaciones industriales, y su manejo se discute en las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad. Las cuestiones relativas a la higiene y seguridad ocupacional que pueden relacionarse especficamente con las instalaciones se debern identificar en funcin del anlisis de seguridad en el trabajo o de la evaluacin exhaustiva de riesgos o peligros, utilizando las metodologas establecidas, tales como un estudio de identificacin de riesgos [HAZID], un anlisis de riesgos y operatividad [HAZOP], o una evaluacin cuantitativa de los riesgos [QRA]. En trminos generales, la planificacin del manejo de la higiene y seguridad deber incluir la adopcin de un mtodo sistemtico y estructurado para prevenir y controlar los peligros fsicos, qumicos, biolgicos y radiolgicos asociados a la higiene y seguridad que se describen en las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad. Los peligros ms significativos relativos a la higiene y seguridad se producen durante la fase operativa de la instalacin destinada a la fabricacin de LVOC, y entre ellos se incluyen principalmente los siguientes: 23

Seguridad del proceso Riesgos qumicos
cantidades de LVOC inflamables y muy inflamables (p. ej., olefinas inferiores, compuestos aromticos, MTBE, xido de etileno, cido acrlico y steres acrlicos) a alta temperatura y presin, gases combustibles y productos qumicos de los procesos. Las explosiones e incendios causados por la liberacin accidental de productos son los accidentes ms importantes registrados en las instalaciones de fabricacin de LVOC. Estos accidentes pueden causar daos de consideracin a los trabajadores y, potencialmente, a las comunidades vecinas, en funcin de las cantidades y tipos de productos qumicos voltiles, inflamables y peligrosos liberados accidentalmente. El riesgo de explosin de las nubes de gas debe reducirse al mnimo mediante la adopcin de las siguientes medidas: Deteccin temprana del escape mediante la instalacin de unidades de deteccin de fugas y otros dispositivos. Separacin de las reas de proceso, reas de almacenamiento, reas de servicios generales y reas de ventas, y adopcin de distancias de seguridad. 19 Eliminacin de fuentes potenciales de encendido. Control de las operaciones y procedimientos y evitar la formacin de mezclas peligrosas de gases. Eliminacin o dilucin del escape y limitacin del rea afectada por la prdida de contencin. Desarrollo, implementacin y mantenimiento de un Plan Especfico de Emergencia que establezca las medidas de emergencia que deben implementarse para la proteccin de los trabajadores y comunidades locales de los posibles escapes de productos txicos.
Los riesgos ms importantes deben ser manejados de acuerdo con la normativa y las mejores prcticas internacionales (p. ej., Recomendaciones de la OCDE 16 , Directiva UE Seveso II 17 y USA EPA Risk Management Program Rule 18 ).
Seguridad del proceso

Se debern implementar programas de seguridad de los procesos debido a las caractersticas especficas de este sector, que incluyen reacciones qumicas complejas, utilizacin de materiales peligrosos (por ejemplo, compuestos txicos, reactivos, inflamables o explosivos), y reacciones de sntesis orgnica que se realizan en varias etapas. El manejo de la seguridad de los procesos incluye las siguientes medidas: Comprobacin de los peligros fsicos de los materiales y las reacciones. Estudios de anlisis de peligros para revisar las prcticas de qumica e ingeniera de los procesos, incluidas la termodinmica y la cintica. Anlisis de la integridad mecnica y el mantenimiento preventivo de los servicios auxiliares y maquinaria de los procesos. Formacin de los trabajadores. Elaboracin de instrucciones operativas y procedimientos de respuesta a emergencias.
Incendios y explosiones
Los peligros ms significativos para la seguridad estn relacionados con el manejo y el almacenamiento en grandes
16 OECD, Guiding Principles for Chemical Accident Prevention, Preparedness and Response, Second Edition (2003) 17 Directiva del Consejo Europeo 96/82/CE, llamada tambin Directiva Seveso II, ampliada por la Directiva 2003/105/CE. 18 EPA, 40 CFR Part 68, 1996 Chemical accident prevention provisions
19
Estas distancias pueden obtenerse a partir de anlisis de seguridad especficos de la planta teniendo en cuenta la frecuencia de los riesgos o pueden basarse en normas o guas ya existentes (p. ej., API, NFPA).
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24

Los riesgos de incendios y explosiones estn relacionados tambin con las reacciones por oxidacin (p. ej., la reaccin por oxidacin del propileno) y el manejo de productos. Los reactores deben instalarse siguiendo criterios adecuados de diseo, 20 en el caso, por ejemplo, del manejo de mezclas explosivas de polvos de productos (p. ej., cido tereftlico o dimetil tereftalato) con aire.
El cido acrlico se inhibe con el ter monometlico de hidroquinona, que es activo en presencia de aire. Es fcilmente inflamable cuando se expone a una temperatura excesiva. Debe almacenarse en depsitos de acero inoxidable en contacto con una atmsfera de entre el 5 y el 21% de oxgeno, a una temperatura de 15 - 25 C, evitando el sobrecalentamiento o la congelacin. La descongelacin del cido acrlico congelado puede provocar una polimerizacin descontrolada; por consiguiente, la descongelacin debe realizarse en condiciones controladas utilizando sistemas de calefaccin moderada.
xido de etileno
El xido de etileno es txico y cancergeno para las personas. El gas de EO es inflamable, aunque no se mezcle con el aire, y puede descomponerse espontneamente de forma explosiva. Las propiedades qumicas del EO requieren la utilizacin de diversas tcnicas para evitar cualquier tipo de prdidas. En particular, el diseo del almacenamiento y la carga de EO/EG debe evitar la entrada de aire o impurezas que es probable que reaccionen peligrosamente con el EO, impedir fugas e incluir un sistema de retorno de vapor para la carga de EO a fin de reducir las emisiones gaseosas.
Acrilonitrilo y cianuro de hidrgeno 24

Debido a las propiedades peligrosas de estos dos compuestos, las consideraciones de seguridad son fundamentales para su fabricacin, almacenamiento y manejo. A causa de su naturaleza reactiva y txica, el cianuro de hidrgeno no puede permanecer almacenado durante ms de unos pocos das. Si el material no se puede vender o utilizar, debe quemarse. Debe por ello asegurarse la capacidad para destruir tanto cianuro de hidrgeno como se fabrique. El acrilonitrilo puede polimerizar espontneamente en presencia de iniciadores, y es inflamable. Por consiguiente, se debe aadir al producto agentes estabilizadores, as como tomar medidas para evitar la entrada accidental de impurezas que pudieran reaccionar con violencia o catalizar una reaccin descontrolada.
steres acrlicos
El proceso de oxidacin del propileno es una etapa peligrosa, debido principalmente a su inflamabilidad, que debe ser manejada con cuidado 21 . El almacenamiento y transporte del cido acrlico y sus steres deben tambin ser objeto de un diseo y un manejo adecuados, dados los riesgos de explosin asociados a una polimerizacin incontrolada. 22,23
Nitrobenceno 25
El nitrobenceno es una sustancia muy txica y en su proceso se
NFPA 654: Standard for the Prevention of Fire and Dust Explosions from the Manufacturing, Processing, and Handling of Combustible Particulate Solids 21 J. R. Phimister, V. M. Bier, H. C. Kunreuther, Editors, National Academy of Engineering. Accident Precursor Analysis and Management: Reducing Technological Risk Through Diligence (2004) 22 Acrylic acid - A summary of safety and handling, 3rd Edition (2002); Intercompany Committee for the Safety and Handling of Acrylic Monomers, ICSHAM 23 Acrylate esters A summary of safety and handling, 3rd Edition, 2002 ; Intercompany Committee for the Safety and Handling of Acrylic Monomers, ICSHAM
20
generan subproductos tambin muy txicos (p. ej., nitrofenoles y cido pcrico). En reas de altas concentraciones de vapor (>1 ppm), deben utilizarse mscaras que cubran toda la cara,
EIPPCB BREF (2003) IPCS (International Programme on Chemical Safety), Environmental Health Criteria 230, Nitrobenzene. Disponible en http://www.inchem.org/
24 25
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con recipientes para vapores orgnicos o sistemas de respiracin con suministro de aire. Los peligros de incendio y explosin en la fabricacin de nitrobenceno son graves y estn relacionados con la posibilidad de una reaccin de nitracin descontrolada 26 y la explosividad de los subproductos nitrogenados, como el dinitrobenceno y el trinitrobenceno, los nitrofenoles y el cido pcrico. Es fundamental por tanto, que el diseo y el control del reactor de nitracin sean adecuados. Durante la destilacin y purificacin deben evitarse altas temperaturas, una alta concentracin de subproductos y la contaminacin con cidos y bases fuertes y con productos generados por corrosin, con el objeto de reducir al mnimo los riesgos de explosin. 27
Colocar sombreretes y tapones en todas las lneas que entren o salgan de os depsitos de almacenamiento. Mantener y almacenar todos los accesorios y conexiones de lnea en un ambiente seco. Evitar cerrar hermticamente cualquier contenedor de TDI que haya estado o se sospeche que haya estado contaminado con agua.
No calentar DNT puro y lavado por encima de 200 C para evitar riesgos de descomposicin. Manipulacin muy cuidadosa del fosgeno, de acuerdo con lo siguiente: o Realizar todas las operaciones con fosgeno en edificios cerrados. o Instalar sensores para el seguimiento de las concentraciones interiores de fosgeno. o Si se detectan trazas de fosgeno, recoger y tratar todo el aire interior contaminado con fosgeno (p. ej., mediante un depurador alcalino). o Instalar una cortina de vapor de amonaco en torno a la unidad de fosgeno. El amonaco se aade al vapor para que reaccione con el fosgeno en caso de fuga. Una alternativa a esta medida es la contencin de los edificios.
Toluendiisocianato (TDI) 28
En la fabricacin de TDI interviene un gran nmero de sustancias peligrosas, algunas de ellas en grandes cantidades, como cloro, TDA, monxido de carbono, fosgeno, hidrgeno, cido ntrico, xidos de nitrgeno, DNT, tolueno, etc. Debe evitarse el contacto con agua y con bases como sosa custica, aminas u otros materiales similares, ya que al reaccionar con TDI generan calor y CO2. La liberacin de CO2 en contenedores hermticamente cerrados o restringidos o en lneas de suministro puede provocar un estallido violento. Las medidas para reducir al mnimo los riesgos incluyen las siguientes: Almacenar el TDI en un ambiente seco utilizando nitrgeno o una capa de aire seco.
R.V.C. Carr, Thermal hazards evaluation of aromatic nitration with nitric acid, Nitration Conference (1983) 27 Japan Science and Technology Agency (JST), Failure knowledge database, Explosin en una columna de destilacin de nitrobenceno debido a la disminucin de la presin reducida por corte de electricidad. Puede consultarse en http://shippai.jst.go.jp/en/Search 28 EIPPCB BREF (2003)
26
Peligros qumicos
Si se producen escapes de LVOC, el personal puede verse expuesto a concentraciones peligrosas para la salud y la vida. Estn presentes en el proceso, y se almacenan en las instalaciones, compuestos txicos y cancergenos (p. ej., compuestos aromticos, formaldehdo, xido de etileno, acrilonitrilo, cianuro de hidrgeno, nitrobenceno, toluendiisocianato, cloruro de vinilo monmero, 1,2 dicloruro de etileno, tetracloruro de carbono y compuestos relacionados con
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las dioxinas, en especial el octoclorodibenzofurano generado en la reaccin de la oxicloracin). Deben implementarse las siguientes medidas: Deben instalarse detectores de gas en todas las zonas de riesgo que sea posible. Deben evitarse los derrames, por lo que se tomarn medidas de precaucin para su minimizacin y control. Se proporcionar una ventilacin adecuada en todas las reas en que se manipulen productos txicos y peligrosos. Se instalarn equipos de extraccin y filtracin de aire en todas las zonas de interior en las que puedan generarse emisiones y polvo. Deben minimizarse los escapes txicos potenciales en la manipulacin y el almacenamiento de productos peligrosos presurizados, refrigerados y lquidos, para lo cual debern adoptarse las siguientes medidas: Los tanques de almacenamiento no deben colocarse cerca de instalaciones donde haya riesgo de incendio o explosin. Para almacenar grandes cantidades de producto es preferible el almacenamiento refrigerado, ya que la fuga inicial en caso de rotura de una tubera o un depsito es ms lenta que en los sistemas de almacenamiento presurizado. Otras medidas especficas aplicables al VCM lquido es el almacenamiento refrigerado o el almacenamiento subterrneo. Para el almacenamiento subterrneo se requiere un diseo especial de los tanques y tener en cuenta el control ambiental para el manejo de la contaminacin de suelos y aguas subterrneas.
La exposicin potencial a sustancias y productos qumicos durante el funcionamiento normal de la planta y las operaciones de mantenimiento se debern manejar, por consiguiente en funcin del resultado de un estudio de seguridad en el trabajo y de un estudio sobre higiene industrial, y de conformidad con las orientaciones en materia de higiene y seguridad ocupacional incluidas en las Guas generales sobre medio ambiente, salud e higiene.
1.3 Higiene y seguridad en la comunidad

Los peligros ms significativos para la higiene y la seguridad de la comunidad relacionados con las plantas de fabricacin de LVOC se presentan durante la fase de funcionamiento e incluyen la amenaza de accidentes graves relacionados con incendios y explosiones potenciales en los procesos de fabricacin o durante la manipulacin y el transporte de los productos al exterior de la planta de procesamiento. Las orientaciones para la prevencin de estos riesgos se presentan a continuacin y en las secciones correspondientes de las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad, incluidas: Seguridad en el Trfico, Transporte de Materiales Peligrosos y Medidas de Prevencin y Respuesta en caso de Emergencia. El diseo de las instalaciones debe incluir protecciones para reducir al mnimo y controlar los peligros para la comunidad de acuerdo con lo siguiente: Identificar casos de accidentes atribuibles razonablemente al diseo. Evaluar los efectos de los accidentes potenciales en las reas prximas.
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27

Seleccionar adecuadamente el emplazamiento de la planta con respecto a los receptores locales, las condiciones meteorolgicas (p. ej. la direccin normal de los vientos) y los recursos hidrolgicos (p. ej., la vulnerabilidad de las aguas subterrneas) y establecer las distancias de seguridad entre la planta y las zonas residenciales o comerciales u otras zonas industriales.
indicativos de la prctica internacional recomendada para la industria reflejada en las normas correspondientes de los pases con marcos normativos reconocidos. Se da por supuesto que las actuaciones contempladas en las guas son factibles en circunstancias normales de funcionamiento en instalaciones debidamente diseadas y explotadas a travs de la aplicacin de las tcnicas de control y prevencin de la contaminacin tratadas en las secciones previas del presente documento. Las guas de emisiones son aplicables a las emisiones de procesos. Las emisiones procedentes de la combustin de centrales de generacin de vapor y energa con una capacidad igual o inferior a 50 (MWth), se analizan en las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad y las guas sobre emisiones procedentes de centrales de mayor capacidad se analizan en las Guas sobre medio ambiente, salud y seguridad para centrales trmicas. En las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad se proporciona orientacin sobre consideraciones ambientales basadas en la carga total de emisiones. Las guas sobre efluentes son aplicables a los vertidos directos o de efluentes tratados a aguas superficiales para uso general. Los niveles de vertido especficos del emplazamiento pueden establecerse basndose en la disponibilidad y condiciones de los sistemas pblicos de tratamiento y recoleccin de aguas de alcantarillado o, si se vierten directamente a aguas superficiales, basndose en la clasificacin del uso del agua receptora que se describe en las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad. Estos niveles deben alcanzarse, sin dilucin, al menos el 95% del tiempo en que la planta o la instalacin estn en funcionamiento, calculado en proporcin a las horas de funcionamiento anuales. La desviacin de estos niveles debido a las condiciones
Identificar las medidas de prevencin y mitigacin requeridas para evitar o reducir al mnimo los peligros. Proporcionar informacin a las comunidades y hacerlas participar en los planes de prevencin y respuesta en caso de emergencia y en los simulacros de accidentes importantes.
Los impactos en la higiene y seguridad de la comunidad durante el desmantelamiento de las fbricas de LVOC son comunes a los de la mayora de grandes instalaciones industriales, y se analizan en las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad. Estos impactos incluyen, entre otros, la seguridad en el transporte, la eliminacin de escombros que puedan contener materiales peligrosos y otros impactos relacionados con las condiciones fsicas y la presencia de materiales peligrosos, una vez abandonado el emplazamiento.
2.0
2.1
Indicadores y seguimiento del desempeo

Medio ambiente
Guas sobre emisiones y efluentes

En las Tablas 1 y 2 figuran las guas sobre emisiones y efluentes para este sector. Los valores de las guas para las emisiones y efluentes del proceso industrial en este sector son 30 DE ABRIL DE 2007
28

especficas del proyecto local deber justificarse en la evaluacin ambiental.
exclusivamente a efectos comparativos y cada proyecto individual debera fijarse como objetivo la mejora continua en estas reas.
Tabla 1. Guas sobre emisiones

Contaminante Materia Particulada (MP) xidos de nitrgeno Cloruro de hidrgeno xidos de azufre Benceno 1,2-Dicloruro de etileno Cloruro de vinilo monmero (VCM) Acrilonitrilo Amonaco COV Metales pesados (total) Mercurio y compuestos Formaldehdo Etileno xido de etileno Cianuro de hidrgeno Sulfuro de hidrgeno Nitrobenceno Sulfuros orgnicos y mercaptanos Fenoles, Cresoles y Xiloles (como Fenol) Caprolactama Dioxinas/Furanos Unidad
mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm
3
atmosfricasa
Valor de las Guas
20 300 10 100 5 5 5 0.5 (incineracin) 2 (depuracin) 15 20 1.5 0.2 0,15 150 2 2 5 5 2 10 0,1
mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/m3 mg/Nm3 mg/m mg/m
3
mg/m3
3
mg/m3 mg/m3 mg/m3 mg/m

3
ng TEQ/Nm3 0,1 a. Gas seco, 273K (0C), 101.3 kPa (1 atmsfera), al 6% de O2 para combustibles slidos; 3% de O2 para combustibles lquidos y gaseosos.
Uso de recursos, consumo de energa, generacin de emisiones y residuos

En la Tabla 3 se dan ejemplos de indicadores de consumo de recursos y energa para los principales productos, y en la Tabla 4 se dan ejemplos de indicadores de generacin de emisiones y residuos. Se proporcionan valores de referencia de la industria
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29

Las actividades de seguimiento deben llevarse a cabo con la frecuencia que sea suficiente para proporcionar datos
Tabla 2. Guas sobre efluentes

Contaminante pH Aumento de temperatura BOD5 COD Nitrgeno total Fsforo total Sulfuros Aceite y grasas TSS Cadmio Cromo (total) Cromo (hexavalente) Cobre Zinc Plomo Nquel Mercurio Fenol Benceno Cloruro de vinilo monmero (VCM) 1,2 Dicloruro de etileno (EDC) Halgenos Orgnicos Adsorbibles (AOX) Toxicidad Unidad
S.U. C mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
representativos sobre el parmetro en cuestin. Estas actividades deben ser realizadas por personas idneas, que han de seguir los procedimientos indicados de seguimiento y mantenimiento de registros y han de utilizar equipos calibrados y mantenidos adecuadamente. La informacin obtenida debe ser analizada y examinada a intervalos peridicos y comparada con las normas de funcionamiento con el fin de adoptar las medidas correctoras que sean necesarias. Las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad contienen orientaciones adicionales sobre los mtodos analticos y de muestreo que pueden aplicarse en el caso de las emisiones y efluentes.
Valor de las Guas

6-9 3 25 150 10 2 1 10 30 0,1 0,5 0,1 0,5 2 0,5 0,5 0,01 0,5 0,05 0,05 1 1
Tabla 3. Consumo de recursos y energa

Producto Parmetro
Consumo energa GJ/t etileno Materia prima: etano Consumo energa GJ/t etileno Materia prima: nafta Consumo energa Materia prima: gasleo GJ/t etileno 40-50 25-40 15-25
Unidad
Referencia de la industria
Olefinas inferiores
Determinado para cada caso concreto
Aromticos
Vapor
Kg/t materia prima Kwh/t formaldehdo MWh/t VCM
0.5-1
Seguimiento ambiental
En los programas de seguimiento ambiental implementados para este sector deben abordarse todas las actividades identificadas que tienen potencialmente un impacto considerable en el medio ambiente durante las operaciones normales y en condiciones irregulares. Las actividades de seguimiento ambiental deben basarse en indicadores directos o indirectos de emisiones, efluentes y uso de recursos aplicables al proyecto concreto. 30 DE ABRIL DE 2007
Formaldehdo Proceso a la plata/xido VCM
Electricidad
100/200-225
Potencia
1.2-1.3
Fuente: EIPPCB BREF (2003)
30

2.2 Desempeo de la higiene y seguridad ocupacional

Guas sobre higiene y seguridad ocupacional
Para evaluar el desempeo en materia de higiene y seguridad ocupacional deben utilizarse las guas sobre exposicin que se publican en el mbito internacional, entre ellas: las guas sobre el valor umbral lmite de exposicin profesional (TLV) y los ndices biolgicos de exposicin (BEIs) publicados por la American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) 29 , la Pocket Guide to Chemical Hazards publicada por el Instituto Nacional de Higiene y Seguridad Ocupacional de los Estados Unidos (NIOSH) 30 , los lmites permisibles de exposicin publicados por la Administracin de Seguridad y Salud Ocupacional de los Estados Unidos (OSHA,) 31 los valores lmite indicativos de exposicin ocupacional publicados por los Estados miembros de la Unin Europea 32 , u otras fuentes similares.
Laborales de los Estados Unidos y el Comit Ejecutivo de Salud y Seguridad del Reino Unido) 33 . Tabla 4. Generacin de emisiones, efluentes residuos/coproductos
Producto Parmetro
Alquenos CO, NOx SOx
Unidad
t/y kg/t etileno
m3
Referencia de la industria
2500 200 600 0.6-10 15 0,3-0.5/5-15 0-0,123 0-0,146 90-120 5-32 115-200 2,5-4,5 6/2 15,10/24 25-40 10-20 10-50 0,1-0,2
Olefinas inferiores
COV Flujo aguas residuales Prdidas totales hidrocarburos NOx
/h
% alimentacin/ kg/t etileno kg/t materia prima kg/t materia prima kg/t acrilonitrilo kg/t acrilonitrilo kg/t acrilonitrilo t/t caprolactama Kg/t TDI Kg/t TDI kg/t VCM kg/t VCM kg/t VCM kg/t VCM
Aromticos
SO2 Cianuro de hidrgeno
Tasas de accidentes y mortalidad

Deben adoptarse medidas para reducir a cero el nmero de accidentes entre los trabajadores del proyecto (sean empleados directos o personal subcontratado), especialmente los accidentes que pueden causar una prdida de horas de trabajo, diversos niveles de discapacidad o, inclusive, muerte. Como punto de referencia para evaluar las tasas del proyecto puede utilizarse el desempeo de instalaciones en este sector en pases desarrollados, que se obtiene consultando las fuentes publicadas (por ejemplo, a travs de la Oficina de Estadsticas
Acrilonitrilo
Acetonitrilo Sulfato amnico
Caprolactama Proceso
Basf/Rashig
Sulfato amnico COD/TOC Nitrato, nitrito / sulfato Residuos lquidos Catalizador de oxidacin Sales de hierro Coque
TDI
VCM
Fuente: EIPPCB BREF (2003) http://www.acgih.org/TLV/ http://www.cdc.gov/niosh/npg/ 31 Puede consultarse en http://www.osha.gov/pls/oshaweb/owadisp.show_document?p_table=STANDAR DS&p_id=9992 32 http://europe.osha.eu.int/good_practice/risks/ds/oel/
29 30
33
http://www.bls.gov/iif/ and http://www.hse.gov.uk/statistics/index.htm
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31

Seguimiento de la higiene y seguridad ocupacional

Es preciso realizar un seguimiento de los riesgos a que estn expuestos los trabajadores en el entorno laboral del proyecto concreto. Las actividades de seguimiento deben ser diseadas y aplicadas por profesionales acreditados 34 como parte de un programa de seguimiento de la higiene y la seguridad ocupacional. En las instalaciones, adems, debe llevarse un registro de los accidentes y enfermedades laborales as como de los sucesos y accidentes peligrosos. Las Guas generales sobre medio ambiente, salud y seguridad contienen orientaciones adicionales sobre los programas de seguimiento de la higiene y seguridad ocupacional.
34
Los profesionales acreditados incluyen: higienistas industriales certificados, higienistas ocupacionales diplomados o profesionales de la seguridad certificados o su equivalente.
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32

FABRICACIN DE PRODUCTOS ORGNICOS DE GRAN VOLUMEN DERIVADOS DEL PETRLEO
3.0
Referencias y fuentes adicionales

Kirk-Othmer, R.E. 2006. Encyclopedia of Chemical Technology. 5th Edition. New York, NY: John Wiley and Sons Ltd. National Academy of Engineering. 2004. Eds. J.R. Phimister, V. M. Bier, H. C. Kunreuther. Accident Precursor Analysis and Management: Reducing Technological Risk Through Diligence. Washington, DC: National Academies Press. Organization for Economic Co-operation and Development (OECD). 2003. Guiding Principles for Chemical Accident Prevention, Preparedness and Response. Second Edition. Pars: OCDE. Disponible en http://www2.oecd.org/guidingprinciples/ Oslo and Paris Commission (OSPAR) for the Protection of the Marine Environment of the North Atlantic. OSPAR Decision 98/4 on Emission and Discharge Limit Values for the Manufacture of Vinyl Chloride Monomer (VCM) including the Manufacture of 1,2-dichloroethane (EDC). Londres: OSPAR. Disponible en http://www.ospar.org/eng/html/dra/list_of_decrecs.htm#decisions Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002. 6th edition. New York, NY: John Wiley and Sons Ltd. Disponible en http://www.wileyvch.de/vch/software/ullmann United Kingdom (UK) Environmental Agency. 2003. Sector Guidance Note IPPC S4.01- Guidance for the Large Volume Organic Chemical Sector. Bristol: Environmental Agency. Disponible en http://www.environmentagency.gov.uk/business/444304/1290036/1290086/1290209/1308462/1245952/ ?lang=_e# United Nations (UN). 2003. Recommendations on the Transport of Dangerous Goods. Model Regulations. Thirteenth revised edition. New York, NY: United Nations Publications. Disponible en https://unp.un.org/ United States (US) Environment Protection Agency (EPA). 40 CFR Part 63 National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants, Subpart FNational Emission Standard for Vinyl Chloride. Washington, DC: US EPA. Disponible en http://www.epa.gov/epacfr40/chapt-I.info/ US EPA. 40 CFR Part 63 National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants, Subpart FFFFNational Emission Standards for Hazardous Air Pollutants: Miscellaneous Organic Chemical Manufacturing. Washington, DC: US EPA. Disponible en http://www.epa.gov/epacfr40/chapt-I.info/ US EPA. 40 CFR Part 68 Chemical accident prevention and provisions. Washington, DC: US EPA. Disponible en http://www.epa.gov/epacfr40/chaptI.info/ US National Fire Protection Association (NFPA). 2006. NFPA 654: Standard for the Prevention of Fire and Dust Explosions from the Manufacturing, Processing, and Handling of Combustible Particulate Solids. Quincy, MA: NFPA. Disponible en http://www.nfpa.org/aboutthecodes/AboutTheCodes
Carr, R.V.C. 1983. Thermal Hazards Evaluation of Aromatic Nitration with Nitric Acid. Nitration Conference, Menlo Park, California, 27-29 de julio de 1983. European Commission. 2003. European Integrated Pollution Prevention and Control Bureau (EIPPCB) Reference Document on Best Available Techniques (BREF) for Large Volume Organic Chemicals. Febrero de 2003. Sevilla: EIPPCB. Disponible en http://eippcb.jrc.es/pages/FActivities.htm European Commission. 2000. Directive 2000/76/EC of the European Parliament and of the Council of 4 December 2000 on the Incineration of Waste. Disponible en http://europa.eu/scadplus/leg/en/lvb/l28072.htm European Commission. 1996. Directive 96/82/EC on the control of chemical accidents (Seveso II) Prevention, Preparedness and Response. Extended by Directive 2003/105/EC. Disponible en http://ec.europa.eu/environment/seveso/index.htm European Council of Vinyl Manufacturers (ECVM). 1994. Industry Charter for the Production of VCM and PVC (Suspension Process). Bruselas: ECVM. Disponible en http://www.ecvm.org/img/db/SPVCcharter.pdf German Federal Ministry for the Environment, Nature Conservation and Nuclear Safety (BMU). 2004. Waste Water Ordinance AbwV. (Ordinance on Requirements for the Discharge of Waste Water into Waters). Promulgation of the New Version of the Waste Water Ordinance of 17 June 2004. Berln: BMU. Disponible en http://www.bmu.de/english/water_management/downloads/doc/3381.php German Federal Ministry for the Environment, Nature Conservation and Nuclear Safety (BMU). 2002. First General Administrative Regulation Pertaining the Federal Emission Control Act (Technical Instructions on Air Quality Control TA Luft). Berln: BMU. Disponible en http://www.bmu.de/english/air_pollution_control/ta_luft/doc/36958.php Intercompany Committee for the Safety and Handling of Acrylic Monomers (ICSHAM). 2002. Acrylate Esters A Summary of Safety and Handling, 3rd Edition. Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC). 2006. IPCC Special Report on Carbon Dioxide Capture and Storage. Ginebra: IPCC. Disponible en http://www.ipcc.ch/activity/srccs/index.htm International Programme on Chemical Safety (IPCS). Environmental Health Criteria 230. Nitrobenceno. Preparado por L. Davies. Joint Publication of United Nations Environment Programme (UNEP), International Labour Organization (ILO) and World Health Organization (WHO). Ginebra: OMS. Disponible en http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc230.htm Japan Science and Technology Agency (JST). Failure knowledge database. Disponible en http://shippai.jst.go.jp/en/Search
APRIL 30, 2007
33
FINAL DOCUMENT

WORLD BANK GROUP
BORRADOR
Anexo A: Descripcin general de las actividades de la industria

La fabricacin de productos qumicos orgnicos de gran volumen derivados del petrleo (LVOC) representa el primer paso de la industria petroqumica. La fabricacin de LVOC transforma productos de refinera, mediante una combinacin compleja de operaciones fsicas y qumicas, en una variedad de productos qumicos bsicos o a granel, normalmente en plantas integradas de funcionamiento continuo. Estos productos se utilizan habitualmente en grandes cantidades como materia prima para la sntesis posterior de productos qumicos de ms valor (por ejemplo disolventes, plsticos, frmacos). La mayora de procesos LVOC consta normalmente de las siguientes fases: suministro de materia prima, sntesis, separacin/refinacin y manipulacin/almacenamiento. se lleva a cabo mediante separacin criognica. El etileno es purificado de nuevo para eliminar el etano mediante destilacin extractiva y el acetileno mediante hidrogenacin cataltica. Las plantas integradas permiten la recuperacin de la energa. Entre las operaciones directamente relacionadas con la fabricacin de olefinas inferiores pueden citarse el tratamiento previo de la alimentacin, la recuperacin o hidrogenacin del butadieno, el hidrotratamiento o inmersin en calor de la gasolina, la concentracin o extraccin de benceno y la manipulacin de alquitrn. Las plantas de fabricacin de olefinas deben tener capacidad para quemar los gases residuales cuando se producen problemas y en determinadas operaciones intermitentes. La naturaleza extremadamente voltil e inflamable de la alimentacin y de los productos exige la implementacin de un sistema de alta seguridad para que la prdida total de hidrocarburos en el craqueador sea lo ms baja posible.
Olefinas inferiores 35
Las olefinas inferiores forman el mayor grupo de productos qumicos bsicos del sector de fabricacin de LVOC y se utilizan para una amplia gama de derivados. Como materia prima para la produccin de olefinas se utilizan desde gases livianos (por ejemplo, etano y GLP) hasta productos lquidos de refinera (nafta, gasleo). Cuanto ms pesada es la materia prima, mayor es la proporcin de coproductos (propileno, butadieno, benceno) y se precisan plantas ms grandes y complejas. El craqueo por vapor es el proceso ms habitual para la obtencin de etileno y propileno. El craqueo por vapor es muy endotrmico, y las reacciones de este proceso tienen lugar en hornos pirolticos a temperaturas superiores a 800 C. La eliminacin de gas cido y dixido de carbono se lleva a cabo mediante la compresin del gas y la limpieza con sosa custica y aminas. La recuperacin y purificacin de las olefinas
Compuestos aromticos 36
El benceno, tolueno y xilenos (BTX) se producen principalmente a partir de tres materias primas: productos reformados de refinera, gasolina piroltica obtenida en por craqueo con vapor y benceno procedente del proceso de alquitrn de hulla. La separacin de los compuestos aromticos de los no aromticos y el aislamiento de productos puros requiere la utilizacin de procesos de separacin fsica (por ejemplo, destilacin azeotrpica, destilacin extractiva, extraccin lquido-lquido, cristalizacin por congelacin, adsorcin, formacin de complejos con BF3/HF) y de conversin qumica (por ejemplo, conversin de tolueno a benceno mediante hidrodesalquilacin,
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DOCUMENTO FINAL

de tolueno a benceno y xileno mediante desproporcionamiento de tolueno, y de xileno o m-xileno a p-xileno mediante isomerizacin). El etilbenceno puede separarse por sperfraccionamiento antes de procesar el xileno. Se produce etilbenceno mediante la alquilacin de benceno con etileno sobre un catalizador de cloruro de aluminio o de zeolita). Las impurezas como metano, hidrgeno y etano suelen quemarse. El catalizador de zeolita se regenera utilizando nitrgeno recirculado que contiene oxgeno, producindose dixido de carbono. El estireno se fabrica generalmente en un proceso de dos etapas consistente en la alquilacin cataltica de benceno y etileno para producir etilbenceno, seguida de la deshidrogenacin cataltica del etilbenceno para producir estireno. Los catalizadores son normalmente una base de xido ferroso con cromo y potasio. Otro proceso comercial es la oxidacin de etilbenceno para producir hidroperxido de etilbenceno, seguida por la reaccin con propileno para dar alfa fenil etanol y xido de propileno. A continuacin se deshidrata el alcohol para obtener estireno. El estireno lquido crudo, formado principalmente por estireno y etilbenceno, se purifica mediante un proceso de destilacin al vaco a baja temperatura con inhibidores de azufre o nitrgeno para reducir la polimerizacin de compuestos vinil-aromticos. En un proceso tambin de dos etapas, el cumeno se forma primero mediante la alquilacin de benceno y propileno sobre un lecho fijo de zeolitas. Seguidamente se oxida el cumeno para producir hidroperxido de cumeno que se descompone a continuacin con un catalizador cido (normalmente cido sulfrico) para producir fenol, acetona y otros coproductos (p. ej., acetofenona). El fenol y la acetona se purifican despus mediante destilacin. Otros dos procesos para producir fenol son el proceso del tolueno (Tolox) (que da como coproducto benzoato de sodio) y el proceso del monoclorobenceno. Otras tcnicas recientes para la produccin de fenol son la pirlisis al 30 DE ABRIL DE 2007
vaco de residuos de madera, la destilacin reactiva en la produccin de cumeno y la oxidacin directa del benceno.
Compuestos oxigenados
Los compuestos producidos por oxigenacin incluyen diferentes LVOC con caractersticas diversas. Los siguientes se consideran representativos de esta categora: formaldehdo, que se obtiene del metanol mediante oxidacin cataltica; MTBE (metilterbutil ter), a partir de metanol e isobuteno; xido de etileno mediante oxidacin de etileno; etilenglicol mediante hidracin de xido de etileno; cido tereftlico mediante oxidacin de p-xileno; esteres acrlicos mediante oxidacin de propileno para producir acrolena y cido acrlico y esterificacin del cido acrlico.
Formaldehdo 37
El formaldehdo se obtiene del metanol mediante oxidacin cataltica, ya sea con deficiencia de aire (proceso a la plata) o con exceso de aire (proceso al xido). El proceso a la plata es una deshidrogenacin oxidativa de metanol con aire sobre un catalizador de plata cristalina. En el proceso al xido (Formox) la formacin de formaldehedo se obtiene mediante la oxidacin directa de metanol con exceso de aire sobre un catalizador de oxidacin metlica. La oxidacin del metanol es una reaccin exotrmica.
MTBE (metilterbutil ter)

El MTBE se produce mediante la reaccin de metanol con isobuteno procedente de distintas fuentes. Los procesos comerciales ms utilizados son equiparables y consisten en una reaccin y una fase de refinacin.
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xido de etileno / Etilenglicoles 38

El xido de etileno (EO) es un producto qumico intermedio fundamental para la fabricacin de muchos productos importantes (p. ej., etilenglicol, aunque tambin se producen etoxilatos, teres gliclicos y etanolaminas). El xido de etileno se produce a partir de etileno y oxgeno en una reaccin en fase gaseosa, realizada en un reactor de lecho fijo multi-tubular, con catalizador de plata en los tubos y un refrigerante en la parte exterior. Parte del etileno se convierte en CO2 y agua. Los productos de la reaccin (EO, dixido de carbono y agua) se separan del gas circulante mientras que el oxgeno y el etileno no transformados vuelven al reactor. El gas reciclado contiene un diluyente (p. ej., metano) que permite la operacin con exceso de oxgeno sin que se produzca una mezcla inflamable. El EO se recupera del efluente gaseoso del reactor mediante absorcin en agua, seguida de concentracin en un separador. Los glicoles etilnicos se producen haciendo reaccionar EO con agua a una temperatura elevada (normalmente a 150 250 C). El principal producto es el monoetilenglicol (MEG), aunque hay otros coproductos valiosos como el dietilenglicol (DEG) y el trietilenglicol (TEG). El xido de etileno es txico y cancergeno para las personas. El gas de EO es inflamable, aunque no se mezcle con el aire o un gas inerte, y puede descomponerse de forma explosiva. En fase lquida polimeriza con facilidad en presencia de lcalis, cidos minerales, cloruros metlicos, xidos metlicos, hierro, aluminio o latn. Debido a estas propiedades es necesario tomar medidas especiales para el almacenamiento y manipulacin.
cido tereftlico (TPA)

El cido tereftlico se obtiene normalmente mediante la oxidacin cataltica en fase lquida de p-xileno utilizando aire como agente oxidante en presencia de catalizadores de manganeso soluble y acetato de cobalto y un promotor de bromuro de sodio para formar cido tereftlico crudo. Como disolvente se utiliza el cido actico y el oxidante es el oxgeno del aire comprimido. Debido al medio altamente corrosivo creado por la combinacin bromuro-cido actico, se requiere por lo general el empleo de equipos recubiertos de titanio. El cido tereftlico crudo cristalino se recoge en forma de una pasta mojada y se seca. A continuacin, se recupera el cido tereftlico slido por centrifugacin o filtracin, y la pasta se seca y almacena antes de purificarla (cido tereftlico crudo, de pureza superior al 99%). La etapa de purificacin implica la disolucin en agua caliente y a presin, y la seleccin cataltica de los contaminantes hidrogenantes. La reaccin es muy exotrmica, con liberacin de agua. El cido tereftlico crudo se mezcla con agua y se calienta hasta su total disolucin. El TPA se hidrogena a continuacin, en fase lquida, con un catalizador de Pd sobre soporte de carbn. Una vez finalizada la reaccin, el TPA se cristaliza, se centrifuga o filtra y se seca hasta convertirlo en un polvo suelto.
Dimetil tereftalato (DMT)

Casi todo el dimetil tereftalato (DMT) se obtiene en una especie de proceso por etapas de oxidacin y esterificacin. Se hace pasar a travs de un reactor de oxidacin una mezcla de pxileno y p-toluato de metilo reciclado y el catalizador, y se obtiene el monometil tereftalato que, a continuacin, se lleva a un reactor de esterificacin en el que el cido p-toluico y el monometil tereftalato se convierten, mediante un proceso no cataltico, en p-toluato de metilo, que se devuelve al reactor de
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oxidacin, y DMT. Un proceso alternativo utilizado para fabricar DMT es la esterificacin directa del TPA.
En la etapa de reaccin se produce agua, y la evacuacin de agua del proceso es una parte crtica del diseo de la planta. La corriente contaminada y concentrada se puede quemar o reciclar en otras partes del proceso para maximizar la recuperacin de productos vendibles (antes de quemar la corriente contaminada). Los gases residuales de reaccin procedentes del dispositivo de absorcin del proceso contienen sustancias no condensables (por ejemplo nitrgeno, oxgeno, monxido de carbono, dixido de carbono, propileno, propano), adems de agua vaporizada y trazas de contaminantes orgnicos. Una planta de acrilonitrilo tambin puede disponer de instalaciones para incinerar los residuos del proceso y quemar cianuro de hidrgeno.
steres acrlicos
Los steres acrlicos son una clase amplia de sustancias que comprenden desde el metilacrilato al hexadecilacrilato. Los steres acrlicos se obtienen mediante la esterificacin del cido acrlico que, a su vez, se produce mediante oxidacin cataltica en fase vapor del propileno con aire u oxgeno. Las plantas de esterificacin se especializan en la fabricacin de steres inferiores o superiores, de acuerdo con su punto de ebullicin (steres metlicos a butlicos frente a steres etilhexlicos a hexadeclicos).
Compuestos nitrogenados
Los compuestos nitrogenados incluyen un gran nmero de productos qumicos, de los que se pueden destacar el acrilonitrilo; la caprolactama; el nitrobenceno y el toluendiisocianato (TDI).
Caprolactama 40
La caprolactama (hexametileno-imina) es la principal materia prima para la fabricacin de poliamida-6 (nylon). La caprolactama se obtiene principalmente a travs del producto intermedio ciclohexanona. La unidad tpica de fabricacin de caprolactama consta de cuatro etapas: (1) la planta de ciclohexanona (ANON), donde se obtiene la ciclohexanona mediante un proceso cataltico de fenol e hidrgeno; los productos intermedios que se obtienen son ciclohexanol y residuos (alquitrn); (2) la planta de hidroxilamina fosfato-oxima (HPO, por su sigla en ingls), donde la oxima se obtiene por la va del fosfato; (3) la planta de hidroxilamina sulfato-oxima (HSO) y de purificacin de la caprolactama, donde la oxima de la va HSO ms la oxima de la va del fosfato se convierten en caprolactama por la va del sulfato; (4) planta de acabado de la caprolactama, con extraccin de la caprolactama y eliminacin con agua de lavado del sulfato amnico y las impurezas orgnicas.
Acrilonitrilo 39
El acrilonitrilo es un monmero intermedio empleado a escala mundial para diversas aplicaciones. El 95% de la produccin mundial de acrilonitrilo se obtiene mediante el proceso BP/SOHIO. Este proceso consiste en una amoxidacin exotrmica de propileno en fase vapor en reactores de lecho fluidizado, utilizando un exceso de amonaco en presencia de un lecho de catalizador fluidizado por aire. En este proceso tienen lugar varias reacciones secundarias y existen tres coproductos principales: el cianuro de hidrgeno, el acetonitrilo y el sulfato amnico. El catalizador se retiene en los reactores utilizando combinaciones de ciclones, aunque parte se pierde y sale del proceso a travs del sistema de refrigeracin.
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Nitrobenceno 41
Los mono, di, y trinitrobencenos simtricos se obtienen con facilidad mediante nitracin secuencial de benceno. Recientemente un proceso continuo, que funciona en condiciones similares, ha sustituido el proceso tradicional de nitracin por lotes en el que una mezcla de cidos (cidos ntricos y sulfricos) se aade a un ligero exceso de benceno. Las actuales plantas de fabricacin son unidades compactas, inertizadas con nitrgeno para mayor seguridad. Todas las corrientes de salida pasan por purgas. El cido agotado se extrae del benceno entrante para eliminar los residuos de nitrobenceno y cido ntrico, mientras que los gases residuales se depuran mediante un bucle con mezcla de cidos. Un proceso alternativo es la nitracin por bomba, en el que la nitracin tiene lugar realmente en la propia bomba.
rica en TDA, se elimina el catalizador residual por filtracin o centrifugacin, seguida de destilacin para la reutilizacin del disolvente (si se ha utilizado); y (3) la fosgenacin de la toluendiamina (TDA) a toluendiisocianato por una va integrada que incluye la fabricacin de fosgeno. El toluendiisocianato (TDI) se obtiene siempre mediante la reaccin de fosgeno con TDA en unos reactores en cascada. El TDI puede producirse directamente a partir de dinitrotolueno mediante carbonilacin en fase lquida con o-diclorobenzeno.
Compuestos halogenados 43 Dicloruro de etileno (EDC) /Cloruro de vinilo monmero (VCM)

El proceso EDC/VCM est a menudo integrado en el propio emplazamiento de produccin de cloro y etileno, debido a los problemas que conlleva el transporte de cloro y etileno y porque esta cadena de produccin es el mayor consumidor individual de cloro. El EDC (o 1,2 dicloro etano) se sintetiza mediante la cloracin de etileno (por cloracin directa) o mediante la cloracin de etileno con HCl y oxgeno (oxicloracin). El EDC seco y depurado se trata por craqueo trmico para producir VCM y HCl. Empleando a la vez la cloracin directa y la oxicloracin para la produccin de EDC en una unidad en equilibrio, se consigue un alto nivel de integracin y de utilizacin de los productos intermedios. En la cloracin directa, el ECD se sintetiza mediante la reaccin exotrmica de etileno y cloro, catalizado por cloruros metlicos. En la oxicloracin, se forman EDC y agua por la reaccin en fase gaseosa de HCl, etileno y oxgeno sobre un catalizador de sal de cobre en un lecho que puede ser fijo o fluidizado. La reaccin es altamente exotrmica y por ello es importante el control de la temperatura para reducir la formacin de productos
Toluendiisocianato
(TDI) 42
Los isocianatos aromticos se obtienen en plantas de produccin altamente integradas que incluyen habitualmente la fabricacin integrada de fosgeno. Todo el TDI se fabrica a partir de tolueno por la va del fosgeno. Este proceso continuo se desarrolla en tres etapas: (1) La nitracin del tolueno, en la que se forma cido sulfontrico. El cido utilizado es purificado y concentrado para su reutilizacin y la mezcla de dinitrotoluenos se procesa en un depurador alcalino utilizando agua o una solucin de carbonato de sodio y ms agua limpia y posterior purificacin por cristalizacin. (2) La hidrogenacin del dinitrotolueno a amina de tolueno es una reaccin cataltica exotrmica en fase gaseosa/lquida/slida. El dinitrotolueno se reduce a toluendiamina (TDA) mediante un proceso continuo de hidrogenacin, de una o varias etapas, con un catalizador metlico. El producto de reaccin se separa en una corriente
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intermedios no deseados. Normalmente, el HCL procedente de la unidad de craqueo del EDC y de la purificacin del VCM se recicla. El uso de aire incrementa la formacin de subproductos clorados y produce mayores corrientes de gases residuales, mientras que el oxgeno reduce significativamente la formacin de productos intermedios y el volumen de gases evacuados por respiradero. La oxicloracin genera una serie de corrientes de residuos que incluyen impurezas (p. ej., monocloroetano y 1,1,2 tricloroetano) como productos intermedios de la seccin de destilacin del EDC que requieren tratamiento antes de su emisin a la atmsfera; los efluentes acuosos procedentes de la seccin de refrigeracin, condensacin y separacin de fases que contienen pequeas cantidades de compuestos orgnicos clorados disueltos (cloral o cloro-etanol) y posiblemente cobre (disuelto, o como materia en suspensin) procedente de las partculas finas del catalizador (slo en reactores de lecho fluidizado); y, de forma peridica, catalizador agotado (slo en reactores de lecho fijo). La purificacin del EDC para eliminar impurezas que pueden inhibir el craqueo del EDC, puede implicar varios pasos, incluido el lavado con agua y sosa custica para eliminar restos de HCl, cloro, catalizador arrastrado y algunos compuestos orgnicos hidrosolubles, el secado azeotrpico/destilacin de productos ligeros de los finales de destilacin (light-ends), la destilacin de productos pesados de los finales de destilacin (heavy-ends); nuevo procesado de light-ends y heavy-ends, y reaccin de cloracin. El craqueo del EDC se consigue en hornos calentados a temperaturas de aproximadamente 500C, donde el EDC se separa en VCM y HCl, seguido de refrigeracin, normalmente con EDC condensado fro reciclado, para reducir la formacin de alquitranes y productos intermedios pesados. El EDC debe tener una pureza de ms del 99,5 por ciento para reducir la formacin de coque y la suciedad del reactor piroltico, y debe estar seco para evitar la corrosin del equipo
por el cloruro de hidrgeno. El coque formado se retira peridicamente para su eliminacin. La purificacin del VCM se realiza mediante destilacin en dos etapas. El VCM lquido se almacena tras una etapa opcional en la que se eliminan los ltimos restos de HCl. En esta seccin no se generan emisiones gaseosas y s slo pequeas cantidades de residuos (p. ej., el catalizador de hidrogenacin agotado y el agente alcalino agotado para la neutralizacin del VCM) Las operaciones de fabricacin de EDC/VCM incluyen normalmente grandes depsitos de almacenamiento. El EDC y los productos intermedios se almacenan en tanques a presin atmosfrica y a temperatura ambiente inertizados con nitrgeno. El almacenamiento del VCM se realiza en esferas o en depsitos que pueden estar presurizados y a temperatura ambiente, o refrigerados y a una presin cercana a la atmosfrica. El HCl seco y licuado se almacena generalmente en un sistema cerrado de recipientes a presin y a baja temperatura. Los recipientes de almacenamiento a presin atmosfrica y la manipulacin de productos son la fuente principal de venteo de gases, en forma de respiraderos, desplazamiento de vapor durante el llenado y la inertizacin con nitrgeno. 44
44 El octoclorodibenzofurano y otros compuestos relacionados con dioxinas se forman en las reacciones por oxicloracin por la presencia de oxgeno, cloro y un precursor orgnico a altas temperaturas ante un catalizador. Segn datos de OSPAR en dos plantas diferentes, la formacin total de dioxinas en el proceso interno fue de 6 g/ao para un reactor de lecho fluidizado y de 40 g/ao para un reactor de lecho fijo. Sin embargo, estas cantidades no se emiten al medio ambiente desde la implementacin de nuevas medidas de control.
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MARCH 2APRIL 30, 2007

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