DISOLUCIONES

a prctica de las reacciones y de la qumica en general se ha facilitado gracias a las ventajas que ofrecen las disoluciones, ya que las propiedades qumicas de las especies que componen una disolucin varan muy poco cuando hacen parte de la mezcla homognea con respecto a cuando estn puras, que es un aspecto aprovechado para efectuar reacciones qumicas en disolucin. Por otra parte, las propiedades fsicas de los componentes puros con respecto a sus propiedades en disolucin son marcadamente diferentes. Esto reviste importancia pues se puede usar para determinar la masa molar de las sustancias.

La mayora de las reacciones tanto a escala de laboratorio como industrial se efectan en disolucin ya que el uso de estas reduce los costos de operacin y disminuye las posibles dificultad que presente el proceso con lo cual se aumentara el volumen de produccin. Desde un punto de vista biolgico, las disoluciones juegan un papel fundamental para el desarrollo de la vida y supervivencia de los seres vivos, ya que la mayora de los procesos bioqumicos se llevan a cabo en disolucin acuosa. DEFINICIONES GENERALES Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms componentes. La disolucin se puede considerar como una dispersin en la cual el componente disperso se llama soluto y el componente dispersante se denomina disolvente o solvente. Dicho en otros trminos, la sustancia que se disuelve es el soluto y la sustancia que disuelve se denomina solvente. Establecer claramente cul es el soluto y cual el solvente es un paso complicado, sin embargo se puede superar, identificando los tipos de disoluciones existentes, de acuerdo al estado de los de agregacin. Por consiguiente: a) En las disoluciones que se presentan en estado gaseoso (gas slido o lquido disuelto en gas) y en las que se presentan en estado slido (gas, liquido o slidos disueltos en slidos), el soluto es el componente que se encuentra en menor cantidad. Ejemplos: Gas/lquido = HCl(g)-H2O(l) Lquido/liquido = C6H6(l) (benceno)-C6H5CH3(l) (tolueno) Slido/lquido = NaCl(s)-H2O(l) En las disoluciones gas-liquido se considera el al gas como el soluto y al solvente al liquido. En las disoluciones liquido-liquido se considera como solvente al liquido que est en mayor cantidad, peros si uno de los lquidos es agua se considera a esta como solvente aunque este en menor cantidad. Finalmente, en las disoluciones slido-lquido, se considera al slido como el soluto y al solvente al lquido.

CLASES DE DISOLUCIONES LQUIDAS De acuerdo con la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de solvente a una temperatura constante, las disoluciones se pueden clasificar cualitativamente como: saturadas, sobresaturadas e insaturadas. DISOLUCIONES SATURADAS Son aquellas que contiene la mxima cantidad de soluto en una cantidad dada de solvente a temperatura constante formando un sistema estable y en equilibrio. El trmino estable se emplea para indicar que la disolucin no se altera con el transcurso del tiempo. El termino equilibrio para la disolucin se representa en la figura 5-1.

Figura 5-1. Tipos de disoluciones

Como se muestra en la figura 5-1 a un disolvente puro (agua), se le va adicionando cierta cantidad de soluto, el cual se va disolviendo hasta que el solvente no puede admitir mas soluto, en este instante se dice que el solvente est saturado y por lo tanto cualquier cantidad de soluto que se agregue precipita, es decir que no se disuelve. Se establece un equilibrio dinmico (este concepto se ver con mayor profundidad en la Unidad 6), donde las partculas de slido no disuelto pasan a una velocidad dada a la fase lquida y a su vez las partculas de slido disuelto en la fase lquida pasan a la misma velocidad a la fase slida, de tal manera que: Soluto disuelto DISOLUCIONES INSATURADAS Son las que poseen menor cantidad de soluto del requerido para la saturacin y pueden a la vez ser diluidas1 o concentradas. Se dice que son diluidas si la cantidad de soluto presente en la disolucin es muy poca respecto a la saturacin. Por otro lado, se dice que es saturada si la cantidad de soluto presente es cercana a la saturacin. DISOLUCIONES SOBRESATURADAS Son aquellas que contiene ms soluto disuelto del requerido para llegar a la saturacin; esto se puede obtener pero el sistema rompe el equilibrio dinmico y se vuelve inestable. Soluto no disuelto

El trmino disolver o diluir se refiere a todo proceso que implique un aumento en la cantidad de disolvente de una disolucin. El trmino concentrar implica el aumento en la cantidad de soluto.

Figura 5-2. Proceso de sobresaturacin En la figura 5-2, se muestra el proceso de sobresaturacin, donde a una disolucin saturada se le suministra calor (T2) a fin de que el soluto no disuelto lo haga y luego se deja enfriar hasta una temperatura T1, donde el soluto se mantiene disuelto (solucin sobresaturada), pero cualquier cambio brusco en la temperatura hace que el soluto precipite nuevamente. MISCIBILIDAD Y SOLUBILIDAD Cuando dos o ms sustancias forman una disolucin se dice que son miscibles (ej. Aguaetanol); mientras que si no la forman son inmiscibles (ej. Agua-aceite). El termino miscible se usa como sinnimo de miscible, sin embargo, los trminos solubilidad y miscibilidad son totalmente distintos. La miscibilidad por ejemplo es un trmino cualitativo y se refiere a la facilidad con la que dos o ms sustancias forman una disolucin. La solubilidad s un concepto cuantitativo y se refiere a la mxima cantidad de soluto que puede contener una cantidad dada de solvente una temperatura constante en un sistema estable y de equilibrio (disolucin saturada) y se expresa como la relacin de los gramos de soluto por 100 gramos de disolvente. UNIDADES FSICAS Y QUMICAS PARA EXPRESAR LA CONCENTRACIN DE LAS DISOLUCIONES Las unidades fsicas y qumicas para expresar la concentracin de las disoluciones muestran el comportamiento de una disolucin en trminos cuantitativos. La concentracin se puede definir como la cantidad fsica que relaciona soluto con disolvente. Los qumicos expresan las concentraciones de las soluciones de varias maneras, algunas ms tiles que otras en los clculos cuantitativos. Aqu se revisarn las unidades comunes de concentracin que usan los qumicos. UNIDADES FSICAS Algunas de las expresiones y unidades de medida que suelen emplearse casi siempre se dan en concentracin, ya sea con base en peso o en volumen; es decir, la cantidad de analito por unidad de peso o por volumen de muestra. Primero se revisarn las unidades comunes de peso y volumen en el sistema mtrico, y posteriormente se describirn mtodos para expresar los resultados. El gramo (g) es la unidad bsica de masa.

Para pequeas muestras o componentes en trazas, los qumicos usan unidades ms pequeas. El miligramo (mg) es 10-3 g; el microgramo (g) es 10-6 g y el nanogramo (ng) es 10-9 g. La unidad bsica de volumen es el litro (L). El mililitro (mL) es 10-3 L, y se usa comnmente en el anlisis volumtrico. El microlitro (L) es 10-6L (10-3 mL), y el nanolitro (nL) es 10-9L (10-6 mL). CONCENTRACIN PORCENTUAL Los qumicos suelen expresar las concentraciones en porcentajes (partes por cien) Sin embargo, esta expresin puede causar ambigedad, ya que la composicin porcentual de una disolucin puede expresarse de diferentes maneras. Tres mtodos comunes son: Porcentaje en peso (%p)
%p/p ! peso de soluto x100% peso de la disolucin

Porcentaje en volumen (%V/V)

%V/V ! volumen de soluto x100% volumen de disolucin

Porcentaje peso/volumen (%p/V)

%p/V ! peso de soluto (g) x100% volumen de disolucin (mL)

Es importante resaltar que el denominador en las expresiones anteriores se refiere a la disolucin y no el disolvente. El porcentaje en peso se usa con frecuencia para expresar la concentracin de reactivos acuosos comerciales. Por ejemplo el acido ntrico se vende en disolucin al 70%, lo que significa que el reactivo contiene 70g de HNO3 por cada 100g de disolucin. El porcentaje en volumen suele utilizarse para especificar la concentracin de una disolucin preparada al diluir un compuesto lquido puro con otro lquido. As por ejemplo, una disolucin acuosa de metanol al 5% describe una disolucin preparada al diluir 5 mL de metanol puro con agua hasta obtener 100 mL. El %p/V, se utiliza para indicar la composicin de las disoluciones acuosas diluidas de reactivos slidos. Por ejemplo una disolucin de nitrato de plata (AgNO3) al 5%p/V, indica una disolucin que se prepara al disolver 5g de nitrato de plata en agua suficiente para obtener 100 mL de disolucin2. PARTES POR MILLN Y PARTES POR BILLN En caso de disoluciones muy diluidas es til expresar la concentracin en partes por milln (ppm), que se puede expresar como:
2

Para aclarar el uso de las expresiones de concentracin en porcentajes, se debe especificar el tipo de unidad de concentracin a utilizar, de modo que el usuario decide en forma intuitiva cual de las expresiones debe usar.

Cppm !

peso de soluto peso de soluto en miligramos (mg) mg x106 ppm Cppm ! ! peso de la disolucin litros de disolucin (L) L

donde, Cppm, es la concentracin en partes por milln. Obviamente, las unidades del numerador y denominador en la expresin anterior deben concordar. En el caso de disoluciones aun ms diluidas se usa las partes por billn (ppb), multiplicando la expresin anterior por 109 en lugar de 106.
Cppb ! peso de soluto peso de soluto en microgramos ("g) "g x109 ppm Cppb ! ! peso de la disolucin Litros de disolucin L

Tambin se recurre a partes por trilln (ppt), la cual es ampliamente usada en oceanografa3:
Cppt ! peso de soluto peso de soluto en picogramos ( pg) pg x1012 ppt Cppb ! ! peso de la disolucin Litros de disolucin L

UNIDADES QUMICAS Se conocen como unidades qumicas por que en sus clculos incluyen el uso del nmero de moles o cantidad de sustancia. CONCENTRACIN MOLAR (CM) La concentracin molar de una especie qumica X en una disolucin Y es el numero de moles de la especie X, contenida en un litro de la disolucin (no del disolvente). La unidad de concentracin molar es la molaridad, M, que tiene unidades de mol/L. La molaridad tambin expresa el nmero de milimoles (mmol) de soluto por mL de disolucin:
CM ! moles de soluto milimoles de soluto n sto mmol sto ! ! ! Litros de disolucin Litros de disolucin L dis mL dis

EJEMPLO 5-1. Calcule la concentracin molar de etanol en una disolucin acuosa que contiene 2.30 g de etanol (C2H5OH = 46.07g/mol) en 3.50 L de disolucin Solucin. Como ya se tiene el volumen de la disolucin 3.50L, solo basta con hallar el nmero de moles de etanol.
moles de C 2H5 OH ! 2.30g C 2H5 OH x 1mol C 2H5 OH ! 0.0499 mol C 2H5 OH 46.07gC 2H5 OH

Por consiguiente la concentracin molar es :

CM ! 0.0499 mol C 2H5 OH moles de soluto ! ! 0.0143M Litros de disolucin 3.5L

La oceanografa es una rama de la geografa que estudia los ros, lagos, mares, ocanos y cualquier espacio del mundo acutico de la Tierra, estudiando todo lo relacionado a l desde los procesos biolgicos, fsicos, geolgicos y qumicos que se dan en los mares y en los ocanos.

MOLARIDAD ANALTICA Y MOLARIDAD DE EQUILIBRIO La molaridad analtica de una disolucin es el nmero total de moles de un soluto en 1L de la disolucin; es decir la molaridad analtica especifica una receta con la que se prepara una disolucin. Por ejemplo, una disolucin de cido sulfrico con concentracin analtica de 1M (1mol/L) se prepara el disolver 1mol de H2SO4 en agua y luego se diluye hasta obtener 1L. Por otro lado, la molaridad en equilibrio indica la concentracin molar de una especie particular en una disolucin en equilibrio. Para determinar la molaridad de la especie es necesario conocer el comportamiento de un soluto en un disolvente. Por ejemplo, la molaridad de H2SO4 en una disolucin concentracin analtica de 1.0M es 0.0M; dado que el cido sulfrico se disocia por completo en una mezcla de iones H+, HSO4- y SO42-. En esencia, la disolucin no contiene molculas de H2SO4 como tal4. EJEMPLO 5-2. Calcule las concentraciones molares analticas y de equilibrio de soluto en una disolucin acuosa de que contiene 285mg de cido actico (CH3COOH, 60g/mol) en 100 mL de la disolucin. (Suponga que el cido se disocia en un 85%) Solucin. La reaccin de disociacin para el cido es: CH3COOH(ac) H+(ac) + CH 3COO-(ac)
moles de CH3COOH! 285mg CH3COOH x 1g CH3COOH 1molCH3COOH x ! 4.75 x 10-3 molCH3COOH 1000mgCH3COOH 60g CH3COOH

Por consiguiente la concentracin molar es :

CM ! 4.75 x 10 -3 mol CH3 COOH moles de soluto ! ! 0.0475M CH3 COOH 0.1L Litros de disolucin

As, la concentracin del cido es: [CH3COOH] = 0.0475M; pero un 85% del cido se disocia en CH3COO- y H+ respectivamente. De manera que la concentracin inicial de cido debe ser un 15% de la molaridad de CM. Por consiguiente,
CM (CH3 COOH) ! 0.0475M x 15% ! 7.125 x 10 -3 M CH3 COOH 100%

Lo anterior implica que la concentracin de CH3COO- es un 85% de la concentracin analtica de CH3COOH:

CM (CH3 COO - ) ! 0.0475M x 85% ! 0.040 M CH3 COO100%

Por estequiometria de la reaccin se observa que por cada mol de CH3COO- se forma un mol de H+: [CH3COO-] = [H+] = 0.040M

EJEMPLO 5-3. Describa la preparacin de 2.0L de una disolucin de BaCl2 0.108M a partir de BaCl2.2H2O. (BaCl2.!2H2O = 244.3 g/mol) Solucin. Se deben determinar el nmero de gramos que se deben pesar, disolver y diluir hasta 2.0L. Para el dihidrato (BaCl2 tiene asociado dos molculas de agua) se tiene que: BaCl2!2H2O !BaCl2 + 2H2O De lo anterior por estequiometria se observa que 1mol de BaCl2!2H2O produce 1 mol de BaCl2; por ende para preparar la disolucin se requiere:
n CM ! sto L dis

Despejando nsto y hallando los gramos de BaCl2!2H2O:

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En algunos textos de qumica se usa el termino concentracin molar para la concentracin de la especie o molaridad de equilibrio y la expresin concentracin formal (F) para la concentracin analtica. De tal manera que para una disolucin de H2SO4 1.0M, se puede decir que su concentracin formal es 1.0F y su concentracin molar 0.0M.

gramos de BaCl2 # 2H2O ! 2.0Lx

0.108 mol BaCl2 1 mol BaCl2 # 2H2O 244.3 g BaCl2 # 2H2O x x ! 52.8g BaCl2 # 2H2O 1.0L 1mol BaCl2 1mol BaCl2 # 2H2O

Se disuelven 58.2 g de BaCl2!2H2O en agua y se diluyen hasta 2.0L.

EJEMPLO 5-4. Describa la preparacin de 500 mL de una disolucin de 0.0740 M de Cl- a parir de BaCl2.2H2O slido. (BaCl2.!2H2O = 244.3 g/mol). Solucin.
gramos de BaCl2 # 2H2O ! 0.5L x 0.0740 mol Cl- 1 mol BaCl2 # 2H2O 244.3 g BaCl2 # 2H2O x x ! 4.52 g BaCl2 # 2H2O 1.0L 1mol BaCl2 # 2H2O 2 mol Cl-

Se disuelven 4.52g de BaCl2!2H2O en agua y se diluyen hasta 0.5L.

NORMALIDAD Aunque la molaridad se usa extensamente en qumica, algunos qumicos usan una unidad de concentracin en anlisis cuantitativo que se llama normalidad (N). Una solucin uno normal (1.0N) contiene un equivalente por litro.
Normalidad (N) ! eqsto L dis

donde eqsto, son los equivalentes del soluto y Ldis es el volumen en litros de la disolucin (no disolvente).

Un equivalente representa la masa de material que da un nmero de Avogadro de unidades reaccionantes. Una unidad reaccionante es un protn o un electrn.

El nmero de equivalentes est dado por el nmero de moles multiplicado por el nmero de unidades reaccionantes por molcula o tomo; el peso equivalente es el peso frmula molecular dividido entre el nmero de unidades reaccionantes5. Para los cidos y las bases, el nmero de unidades reaccionantes se basa en el nmero de protones (es decir, iones hidrgeno; H+) que un cido aporta o con el que una base reacciona (grupos hidroxilo; OH-). Para las reacciones de oxido-reduccin, ste se basa en el nmero de electrones que un agente oxidante o reductor toma o aporta. As, por ejemplo, el cido sulfrico, H2SO4, tiene dos unidades reaccionantes o protones; es decir, hay dos equivalentes de protones en cada mol. Por tanto,
Peso equivalent e ! 98.08g/mol ! 48 g/eq 2 eq/mol

El peso equivalente (o el nmero de unidades reaccionantes) depende de la reaccin qumica. Puede variar ms a menudo en las reacciones redox, cuando se obtienen diferentes productos.

De esta manera, la normalidad de una solucin de cido sulfrico es el doble de su molaridad, es decir, N = (g/peso eq)/L. El nmero de equivalentes est dado por:
Nm. de equivalente (eq) ! peso en gramos ! N(eq/L) x volumen (L) peso eq. (g/eq)

En qumica clnica, los equivalentes se definen a menudo en trminos del nmero de cargas en un ion ms que en el nmero de unidades reaccionantes. As, por ejemplo, el peso equivalente de Ca2+ es la mitad de su masa atmica, y el nmero de equivalentes es el doble de moles. Aunque la normalidad6 se ha usado ampliamente en el pasado y se encuentra en la literatura cientfica, no se usa en forma tan extensa en la actualidad como la molaridad (Christian, Sarmiento Ortega, & Gonzles y Pozo, 2009). Los clculos de molaridad exigen un conocimiento de la estequiometria de las reacciones, es decir, la relacin en la que reaccionan las sustancias. Los equivalentes se basan en el mismo concepto que las moles, pero el nmero de equivalentes depender del nmero de unidades reaccionantes que suministra cada molcula o el nmero con el cual reacciona. Por ejemplo, si se tiene un mol de HCl, se tiene un mol de H+ para reaccionar como cido. Por tanto, se tiene un equivalente de H+. Por otro lado, si se tiene un mol de H2SO4, se tienen dos moles de la unidad reaccionante H+ y dos equivalentes de H+. El nmero de equivalentes se puede calcular a partir del nmero de moles por

QU ES EL PESO EQUIVALENTE? El peso equivalente es el peso de una sustancia en gramos que aporta un mol de la unidad reaccionante. As, para el HCl, el peso equivalente es igual a su masa molecular. Para el H2SO4, se necesita slo la mitad del nmero de molculas para aportar un mol de H+, de modo que el peso equivalente es la mitad de la masa molecular:
Peso eq. HCl ! masa molecular HCl (g/mol) 1 eq/mol

Peso eq. H2SO 4 !

masa molecular H2SO 4 (g/mol) 2eq/mol

En el caso que se trate de una base; por ejemplo Ca(OH)2 y NaOH:

Peso eq. Ca(OH)2 ! masa molecular Ca(OH)2 (g/mol) 2eq/mol

Peso eq. Na(OH) !

masa molecular Na(OH) (g/mol) 1eq/mol

Muchas sustancias no reaccionan con una proporcin molar 1:1, de modo que soluciones de igual concentracin molar no reaccionarn en una proporcin volumtrica de 1:1. Mediante la introduccin de los conceptos de equivalentes y normalidad, se pueden hacer clculos en estos casos similares a los clculos molares para las reacciones en relacin molar 1:1. Para hacerlo, se define una nueva unidad de concentracin llamada normalidad.

Si se trata de sales, los equivalentes se definen a menudo en trminos del nmero de cargas en un ion. As por ejemplo, para la sal Ca+32(PO4)2-3:
Peso eq. Ca 2 (PO 4 ) 3 ! masa molecular de Ca 2 (PO 4 ) 3 (g/mol) 6eq/mol

EJEMPLO 5-5. Calcular los pesos equivalentes de las siguientes sustancias: a) NH3, b) H2C2O4 (en reaccin con NaOH) y c) KMnO4 [Mn+7 se reduce a Mn+2]. Solucin. a) Peso eq. ! b) Peso eq. !
masa molecular NH3 (g/mol) 17.03 ! ! 17.03 g/eq 1eq/mol 1 masa molecular H2 C 2 O 4 (g/mol) 90.04 ! ! 45.02 g/eq 2eq/mol 2

c) El Mn+7 !Mn+2, se reduce ganado 5 e-, por consiguiente:

Peso eq. ! masa molecular KMnO 4 (g/mol) 158.04 ! ! 31.608 g/eq 5 eq/mol 5

Del mismo modo que se puede calcular el nmero de moles a partir del nmero de gramos dividiendo entre el peso frmula, se puede tambin calcular el nmero de equivalentes de una sustancia dividiendo entre el peso equivalente:

EJEMPLO 5-6. Calcular la normalidad de las soluciones que contienen lo siguiente: a) 5.300 g/L de Na2CO3 (cuando el CO32- reacciona con dos protones); b) 5.267 g/L de K2Cr2O7 (el Cr6+ se reduce a Cr3+). Solucin. a) El CO32- reacciona con 2H+ para dar H2CO3:
N! 5.300 g/L ! 0.100 eq/L (105.99/2) g/eq

b) El Cr(VI) se reduce a Cr3+ con un cambio total de 6e- por molcula de K2Cr2O7:
N! 5.267 g/L ! 0.1074 eq/L (294.19/6) g/eq

No siempre es necesario usar los pesos equivalentes para calcular los equivalentes. Se puede usar tambin un factor estequiomtrico, n (unidades de eq/mol), para convertir entre moles y equivalentes. As,
Equivalent es ! moles x n (eq/mol) N(eq/L) ! masa molecular x n (eq/mol) Peso equivalent e ! masa molecular (g/mol) n(eq/mol)

La ventaja de expresar las concentraciones en normalidad y las cantidades en equivalentes es que un equivalente de la sustancia A, siempre reaccionar con un equivalente de la sustancia B. MOLALIDAD (m) Adems de la molaridad y la normalidad, otra unidad til de concentracin es la molalidad, m. Una solucin uno-molal contiene un mol por 1000 g de disolvente. La concentracin molal es conveniente en mediciones fisicoqumicas de las propiedades coligativas de las sustancias, como el abatimiento del punto de congelacin, la disminucin de la presin de vapor y la presin osmtica porque las propiedades dependen slo del nmero de partculas de soluto presentes en la solucin por mol de disolvente.
m! n sto moles de soluto ! 1000g de disolvente 1000 g dis

Las concentraciones molales no dependen de la temperatura como las concentraciones molares y las normales (ya que el volumen del disolvente en las concentraciones molares y normales depende de la temperatura). DILUCIONES A menudo se preparan disoluciones diluidas a partir de disoluciones primarias ms concentradas. Por ejemplo, se puede preparar una disolucin de HCl diluida a partir de HCl concentrado. O se puede tener una disolucin primaria estndar a partir de la cual se podr preparar una serie de disoluciones estndar ms diluidas. Los moles de la disolucin primaria tomados para dilucin sern idnticos a los moles de la disolucin final diluida, de modo que se tiene la siguiente expresin: CM(concentrada) x mL(concentrada) = CM(diluida) x mL(diluida) DENSIDAD Y DENSIDAD RELATIVA DE LAS DISOLUCIONES La densidad y densidad relativa son trminos de uso frecuente en la qumica analtica. La densidad de una sustancia es su masa por unidad de volumen, mientras que la densidad especfica es la relacin de su masa con respecto a un volumen igual de agua a 4C. La densidad se expresa en kg/L g/mL, mientras que la densidad relativa es adimensional. EJEMPLO 5-7. Calcule la concentracin molar del HNO3 (63 g/mol) de una disolucin que tiene una densidad relativa de 1.42 y es 70.5 %(p/p) de HNO3. Solucin. En primer trmino se calculan los gramos de cido por litro de disolucin concentrada y posteriormente se determina la concentracin molar:
CM ! 1.42 kg de reactivo 1000 g de reactivo 70.5 g de HNO3 1 mol de HNO3 x x x ! 16 mol HNO3 /L L de reactivo 1 kg de reactivo 1 00 g de reactivo 63 g de reactivo

En el siguiente cuadro (Skoog & West, 2002)) se presentan algunas densidades relativas de cidos y bases concentrados comerciales.

Los datos suministrados en el ejemplo 5-6, se toman de la etiqueta del reactivo comercial. As por ejemplo, en la figura 5-3, se presenta la etiqueta para el reactivo comercial HCl (cido clorhdrico).

Figura 5-3. Etiqueta de acido clorhdrico grado reactivo. En ella se muestra la densidad especfica (del anglicismo, Specific gravity). Mediante los datos de la etiqueta se puede preparar una disolucin para determinado reactivo comercial. Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo. EJEMPLO 5-8. Describa la preparacin de 100mL de solucin 6.0N de HCl a parir de una disolucin concentrada de HCl al 37% p/p (36.5 g/mol) con densidad relativa de 1.18. Solucin. Se calcula la concentracin molar del reactivo concentrado. Luego se determina el numero de moles de cido necesarios para la disolucin diluida. Por ltimo, se divide el segundo resultado, entre el primero para obtener el volumen de cido requerido.
CM (HCl) ! 1.18 kg de reactivo 1000 g de reactivo 37 g de HCl 1 mol de HCl x x x ! 12 mol HCl/L L de reactivo 1 kg de reactivo 1 00 g de reactivo 36.5 g de HCl

El nmero de moles de HCl necesarios viene dado por:

moles de HCl ! 100mLx

1L 6 mol de HCl x ! 0.6 mol HCl 1000mL 1L 1Lreactivo 1000 mL x ! 50 mL de HCl 12 mol de HCl 1L reactivo

Por ltimo para encontrar el volumen de reactivo concentrado, se escribe:

volumen de reactivo concentrad o (mL) ! 0.6 mol HCl x

De manera que, se diluyen 50mL de reactivo concentrado hasta obtener 100mL. ANLISIS VOLUMTRICO: TITULACIONES Los anlisis volumtricos o titulomtricos7 se cuentan entre las tcnicas analticas ms tiles y exactas, en especial para cantidades de milimoles de analito8. Son rpidos, se pueden automatizar y aplicar a cantidades ms pequeas de analito cuando se combinan con una tcnica instrumental sensible para detectar la terminacin de la reaccin de titulacin; un ejemplo de lo anterior es la medicin de pH (unidad 6). Las titulaciones manuales se usan en la actualidad en situaciones que exigen alta precisin para nmeros relativamente pequeos de muestras. Se usan, por ejemplo, para calibrar o validar ms mtodos rutinarios instrumentales. Las titulaciones automatizadas son tiles cuando se deben procesar grandes cantidades de muestras (una titulacin se puede automatizar, por ejemplo, mediante un cambio de color o un cambio de pH que activa una bureta motorizada para detener el vertido: el volumen proporcionado se puede entonces registrar en un contador digital. En esta seccin se describen los tipos de titulaciones que se pueden llevar a cabo y se dan los principios aplicables a todos los tipos, incluyendo los principios y requisitos tanto de la misma titulacin como de las soluciones estndar. La relacin volumtrica antes descrita en este captulo se puede usar para calcular informacin cuantitativa acerca del analito que se titula. TITULACIONES En una titulacin, la sustancia de prueba (analito) en un matraz reacciona con un reactivo en solucin cuya concentracin se conoce y el cual se adiciona mediante una bureta (figura 5-4). A este reactivo se le refiere como solucin estndar y suele denominarse titulante. Se mide el volumen de titulante que se y la reaccin entre el analito y el reactivo, se puede calcular la cantidad de analito.

La valoracin o titulacin es un mtodo corriente de anlisis qumico cuantitativo en el laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, se le conoce tambin como anlisis volumtrico.
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En qumica analtica un analito es el componente (elemento, compuesto o ion) de inters analtico de una muestra. Son especies qumicas cuya presencia o concentracin se desea conocer. El analito es una especie qumica que puede ser identificado y cuantificado, es decir, determinar su cantidad y concentracin en un proceso de medicin qumica.

Figura 5-4. Material volumtrico habitual en titulaciones

Los requisitos de una titulacin son los siguientes: a) La reaccin debe ser estequiomtrica; es decir, debe haber una reaccin bien definida y conocida entre el analito y el titulante. En la titulacin de cido actico en vinagre con hidrxido de sodio, por ejemplo, tiene lugar una reaccin bien definida: CH3COOH + NaOH !CH3COO-Na+ + H2O b) La reaccin debe ser rpida. La mayora de las reacciones inicas, como la antes mencionada, son muy rpidas. c) No debe haber reacciones laterales, y la reaccin debe ser especfica. Si hay sustancias que interfieran, se deben remover. En el ejemplo antes mencionado, no debe haber otros cidos presentes. d) Debe haber un cambio notable en alguna propiedad de la solucin cuando se termina la reaccin. Puede ser un cambio en el color de la solucin o en alguna propiedad elctrica u otra propiedad fsica de la solucin. En la titulacin de cido actico con hidrxido de sodio hay un notable aumento del pH de la solucin cuando la reaccin termina. Por lo regular se provoca un cambio de color mediante la adicin de un indicador, cuyo color depende de las propiedades de la solucin, por ejemplo, el pH. e) El punto en el que se agrega una cantidad equivalente o estequiomtrica de titulante se llama punto de equivalencia. El punto en el que se observa que la reaccin termin se llama punto final; es decir, cuando se detecta un cambio en alguna propiedad de la solucin. El punto final debe coincidir con el punto de equivalencia, o debe estar a un intervalo reproducible de ste.

f) La reaccin debe ser cuantitativa. Es decir, el equilibrio de la reaccin debe estar sesgado a la derecha, de modo que ocurra un cambio suficientemente ntido en el punto final para obtener la exactitud deseada. Si el equilibrio no est lo suficientemente a la derecha, entonces habr cambio gradual en la propiedad que marca el punto final (por ejemplo, el pH), y esto ser difcil de detectar con precisin.
El punto de equivalencia es el final terico de la titulacin, en el que el nmero de moles de la sustancia titulante = nmero de moles de la sustancia titulada. El punto final es el final observado de la titulacin

DISOLUCIONES ESTNDAR Una solucin estndar se prepara disolviendo una cantidad pesada con gran exactitud de un material de alta pureza que se llama estndar primario y diluyendo hasta un volumen conocido con exactitud en un matraz volumtrico. Ahora bien, si el material no es lo suficientemente puro, se prepara una solucin para dar aproximadamente la concentracin deseada y sta se estandariza mediante una titulacin con una cantidad pesada de un estndar primario. Por ejemplo, el hidrxido de sodio no es lo suficientemente puro como para preparar directamente una solucin estndar. Por tanto, se estandariza titulando un cido estndar primario, como ftalato cido de potasio (KHP). El ftalato cido de potasio es un slido que se puede pesar con exactitud. Los clculos de estandarizacin se comentan ms adelante. Un estndar primario debe cumplir los siguientes requisitos: a) Debe ser 100.00% puro, aunque es tolerable una impureza de 0.01 a 0.02% si se conoce con exactitud. b) Debe ser estable a las temperaturas de secado, y debe ser estable indefinidamente a temperatura de laboratorio. El estndar primario siempre se seca antes de pesarlo. c) Debe ser fcilmente disponible y razonablemente econmico. d) Aunque no es necesario, es deseable que tenga una masa molecular elevada. Esto es con objeto que se pese una cantidad relativamente grande para que sea suficiente para titular. El error relativo al pesar una cantidad mayor de material ser menor que para una cantidad pequea. e) Si se va a usar para titulacin, debe tener las propiedades necesarias para la titulacin antes mencionadas. En particular, el equilibrio de la reaccin debe ubicarse muy a la derecha, de manera que se obtenga un punto final muy ntido. CLASIFICACIN DE LOS MTODOS VOLUMTRICOS Hay cuatro clases generales de mtodos volumtricos o titulomtricos. a) cido-base. Muchos compuestos, tanto inorgnicos como orgnicos, son cidos o bases y se pueden titular con una solucin estndar de una base fuerte o un cido fuerte. Los puntos finales de estas titulaciones son fciles de detectar, ya sea por medio de un indicador o mediante seguimiento del cambio de pH con un medidor de pH. La acidez y la basicidad de muchos cidos y bases orgnicos se pueden acentuar titulando en un disolvente no acuoso. El

resultado es un punto final ms ntido, y los cidos y bases ms dbiles se pueden titular de esta manera. b) Precipitacin. En el caso de precipitacin, el titulante forma un producto insoluble con el analito. Un ejemplo es la titulacin de ion cloruro con solucin de nitrato de plata para formar precipitado de cloruro de plata. Se pueden usar indicadores para detectar el punto final, o se puede monitorear elctricamente el potencial de la solucin. c) Complejomtrico. En las titulaciones complejomtricas el titulante es un reactivo que forma un complejo9 soluble en agua con el analito, un ion metlico. El titulante a menudo es un agente quelante10. Tambin, se puede llevar a cabo la titulacin inversa. El cido etilendiaminotetraactico (EDTA) es uno de los agentes quelantes ms tiles usados para titulacin; reacciona con un gran nmero de elementos, y las reacciones se pueden controlar por ajuste del pH. Se pueden usar indicadores para formar un complejo altamente colorido con el ion metlico. 4. Reduccin-oxidacin. Estas titulaciones redox consisten en la titulacin de un agente oxidante con un agente reductor, o viceversa. Un agente oxidante gana electrones, y un agente reductor cede electrones en la reaccin entre ambos. Debe haber una diferencia suficientemente grande entre las capacidades oxidantes y reductoras de estos agentes para que la reaccin llegue a su culminacin y d un punto final ntido; es decir, uno debe ser un agente oxidante bastante fuerte (tendencia elevada a ganar electrones), y el otro un agente reductor bastante fuerte (tendencia elevada a perder electrones). Se pueden usar indicadores adecuados para estas titulaciones, o se pueden emplear diversos medios electromtricos para detectar el punto final. RECORDATORIO. Indicadores cido-Base Un indicador acido-base, es una sustancia orgnica soluble en agua cuya coloracin depende del pH. En el punto estequiomtrico o de equivalencia de una titulacin tiene lugar un cambio brusco en el pH; el cual est sealado por un cambio sbito en el color del colorante al responder al pH. Un indicador acido-base cambia de color con el pH porque es un acido dbil (unidad 6) que toma un color en su forma acida (designada como HIn, In- = indicador) y otro color en su forma de base conjugada (In-). El cambio de color resulta debido a que el protn cambia la estructura de la molcula de forma tal que la absorcin de la luz de HIn es mucho mayor que la de In-. Cuando la concentracin de HIn es mucho mayor que la In-, la disolucin tiene el color de la forma cida del indicador o viceversa. Debido a que un cido es dbil, un indicador participa en el equilibrio de transferencia del protn.

HIn(ac)+ H2O(l)
La expresin de equilibrio:
9

H3O+(ac) + In-(ac)

En qumica se denomina complejo a una entidad formada por la asociacin de dos o ms componentes unidos por un enlace de coordinacin, que normalmente es un poco ms dbil que un enlace covalente tpico.
10

Un agente quelante (de la palabra griega que significa garra) es un tipo de agente complejante que contiene dos o ms grupos capaces de formar un complejo con un ion metlico. El EDTA posee seis de estos grupos.

+H3O , ( +In - ( ) & * ') * & ' K In ! $HIn%

El punto final de una titulacin es el punto en el cual las concentraciones de todas las formas cidas y bsicas del indicador son iguales [HIn] = [In-]. Cuando se sutituye esta igualdad en la expresin de equilibrio vemos que en el punto final KIn = [H3O+]; es decir, el cambio de color sucede cuando pH = pKIn El color empieza a cambiar de forma perceptible alrededor de una unidad de pH despus del pKIn. Cambios de color en indicadores cido-base
Indicador Azul de timol Naranja de metilo Azul de bromofenol Verde de bromocresol Rojo de metilo Tornasol Azul de bromotimol Rojo fenol Azul de timol Fenolftalena Amarillo de alazarina Alizarina Color en forma cida Rojo Rojo amarillo Amarillo rojo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Incoloro Amarillo Rojo Intervalo de pH del cambio de color 1.2 a 2.8 3.2 a 4.4 3.0 a 4.6 3.8 a 5.4 4.8 a 6.0 5.0 a 8.0 6.0 a 7.6 6.6 a 8.0 8.0 a 9.6 8.2 a 10.0 10.1 a 12.1 11.0 a 12.4 pKin 1.7 3.4 3.9 4.7 5.0 6.5 7.1 7.9 8.9 9.4 11.2 11.7 Color en forma bsica Amarillo Amarillo Azul Azul Amarillo Azul Azul Rojo Azul Rosa rojo violeta

CLCULOS VOLUMTRICOS Se usar la molaridad en la mayor parte de los clculos volumtricos mostrados en este mdulo. Sin embargo, otra unidad de concentracin til para clculos volumtricos es la normalidad, que usa el concepto de equivalentes y pesos equivalentes en vez de moles y masa molecular. La concentracin normal depende de la reaccin en particular, y sta se debe especificar. En las titulaciones por lo regular se trabaja con cantidades en milimoles (mmol) y en mililitros (mL). Obsrvese que la expresin para la masa molecular contiene el mismo valor numrico, ya sea que est en g/mol o mg/mmol. Obsrvese tambin que se debe tener cuidado al utilizar cantidades mili (milimoles, miligramos, mililitros). El uso incorrecto podra dar por resultado errores de clculo de mil veces. Si se necesitan 25.0 mL de AgNO3 0.100 M para titular una muestra que contiene cloruro de sodio, la reaccin es: Cl- + Ag+ ! AgCl Como Ag+ y Cl- reaccionan sobre una base molar 1:1, el nmero de milimoles de Cl- es igual al nmero de milimoles de Ag+ que se requiere para la titulacin. Se pueden calcular los miligramos de NaCl como sigue:

mmol NaCl ! mL (AgNO 3 ) x CM(AgNO 3 ) ! 25.0 mL x 0.100 mmol ! 2.50 mmol NaCl mL

mg NaCl ! mmol x masa molecular (mg/mmol) de NaCl ! 2.50 mmol NaCl x 58.44 mg ! 146 mg mmol

EJEMPLO 5-9. Una muestra de 0.4671g que contiene bicarbonato de sodio se disolvi y se titul con una disolucin estndar de cido clorhdrico 0.1067 M, consumiendo 40.72 mL. La reaccin es: HCO3- + H+ ! H2O + CO2 Calcular los mg de bicarbonato de sodio en la muestra. Solucin. Los milimoles de bicarbonato de sodio son iguales a los milimoles de cido usados para titularlos, ya que reaccionan en una relacin 1:1. 1mmolNaHCO 3 84 mgNaHCO 3 mmolHCl mg de NaHCO 3 ! 0.1067 x 40.72 mLx x mL 1 mmol HCl 1 mmol NaHCO 3 ! 365 mg NaHCO 3

FRACCIN MOLAR ( - ) La fraccin molar es una unidad qumica usada para expresar la concentracin de soluto en solvente. Expresa la proporcin en que se encuentran los moles de soluto con respecto a los moles totales de disolucin, que se calculan sumando los moles de soluto(s) y de disolvente. Para calcular la fraccin molar de una mezcla homognea, se emplea la siguiente expresin:

n - ! i .1 nt
Donde ni son las moles de cada componente de la disolucin y nt las moles totales. Tambin puede expresarse as:

n %- ! sto x100 % n dis

Donde nsto seran los moles de soluto y ndisol los moles de la solucin completa y, todo esto, multiplicado por 100. La suma de todas las fracciones molares de una mezcla es:
n

/i !1

i ! - i1 , -

i2

, ... , - in

El volumen de una disolucin depende de la temperatura y de la presin; cuando stas cambian, el volumen cambia con ellas. Como que la fraccin molar no est en funcin del volumen, es independiente de la temperatura y la presin.

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeo tamao de las partculas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con una masa molecular inferior a 104 dalton11. Algunas de estas propiedades son funcin de la naturaleza del soluto (color, sabor, densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras propiedades dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensin superficial, ndice de refraccin, viscosidad, etc.). Sin embargo, hay otras propiedades ms universales que slo dependen de la concentracin del soluto y no de la naturaleza de sus molculas; estas son las llamadas propiedades coligativas y las cuales no guardan ninguna relacin con el tamao ni con cualquier otra propiedad de los solutos. Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el efecto de las partculas de soluto sobre la presin de vapor del disolvente (figura 5-5).

Figura 5-5. Representacin de las partculas en un disolvente puro y en una disolucin Las cuatro propiedades coligativas son: descenso de la presin de vapor del disolvente, elevacin ebulloscpica, descenso crioscpico y presin osmtica. DESCENSO RELATIVO DE LA PRESIN DE VAPOR La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no voltil. Este efecto es el resultado de dos factores:

a) La disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre b) La aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor.
11

Los bilogos y los qumicos usan a veces la unidad dalton para reportar masas de grandes sustancias protenicas, como cromosomas, ribosomas, virus y mitocondrias, en las que el trmino masa molecular sera inadecuado. La masa de un solo tomo de carbono-12 es equivalente a 12 dltones, y un dalton es, por tanto, 1.661 x 10-24 g, el valor recproco del nmero de Avogadro. El nmero de dltones en una sola molcula es numricamente equivalente a la masa molecular (g/mol). Hablando estrictamente, no es correcto usar el dalton como unidad de masa molecular, y se debe reservar para los tipos de sustancias que se mencionaron.

Figura 5-6 5 . Descenso relativo en la presin de vapor

Cuanto ms soluto aadimos, menor es la presin de vapor observada. La formulacin matemtica de este hecho viene expresada exp da por la observacin de Raoult, donde el descenso relativo de la presin de vapor del disolvente en una disolucin es proporcional a la fraccin molar del soluto (Figura 5-6). Si representamos por Pd la presin pre de vapor del disolvente, por Pv(dis) la presin in de vapor de la disolucin, Xs la fraccin molar del soluto, y Xd la fraccin molar del disolvente, la ley de Raoult se expresa del siguiente modo:

0P Pd - Pv(dis) ! ! Xs Pd Pd
De donde se obtiene que;

11

Pv(dis) Pd

! Xs 2 1 1

Pv(dis) Pd

! 1 - Xd

Con lo que:

Pv(dis) ! X dPd
Esta frmula nos permite enunciar la ley de Raoult:

La presin de vapor de la disolucin es igual a la presin de vapor del disolvente por la fraccin molar del disolvente en la disolucin.

Esta frmula tiene validez para todas las disoluciones verdaderas. Cuando se trabaja con disoluciones diluidas como las biolgicas, cuya molalidad oscila entre 0 y 0.4, se puede utilizar una frmula aproximada. Si por ejemplo, la molalidad m = 0.4; hay 0.4 moles de soluto en 1000g de agua, o lo que es lo mismo, mismo, 0.4 moles de soluto por cada 55.5 moles de agua, ya que 1000 g de agua (masa molecular = 18g/mol) son 55.5 moles.

RECORDATORIO. Tipos de Disoluciones en Funcin del Tamao del Soluto Las disoluciones constituyen un caso particular de las dispersiones. Se define una dispersin como la interposicin mecnica de las partculas de una sustancia en el seno de otra. En toda dispersin se suele distinguir; una fase dispersante continua (la ms abundante), y una o varias fases dispersas (discontinuas y ms escasas). Segn el tamao de las partculas dispersas, las dispersiones se dividen en: a) dispersiones groseras; b) disoluciones coloidales y c) disoluciones verdaderas. a) Las dispersiones groseras, se componen de partculas con un dimetro de ms de 1000 . Son partculas invisibles a simple vista, pero visibles al microscopio ptico, y son las responsables de la turbidez u opacidad en la dispersin. Estas dispersiones sedimentan espontneamente y la velocidad de sedimentacin puede acelerarse por centrifugacin. Por su considerable tamao, las partculas groseras no atraviesan membranas permeables, dialticas o semipermeables. Sirven como ejemplos los glbulos rojos de la sangre, las gotas de grasa en la leche o las partculas de arcilla en agua de ro. b) Las disoluciones coloidales, estn formadas por partculas de dimetro comprendido entre 10 y 1000 . Son partculas invisibles a simple vista o con microscopio ptico. Son estables a la gravedad y slo sedimentan mediante centrifugacin a altas velocidades (ultracentrifugacin). Las partculas coloidales atraviesan membranas permeables (papel de filtro, filtro de arcilla), pero son retenidas por membranas dialticas (celofn, colodin). c) En las disoluciones verdaderas el dimetro de la partcula dispersa es menor de 10 . No son visibles al microscopio ptico, y estn en el lmite de resolucin del microscopio electrnico. Son estables a la gravedad y a la centrifugacin. Mediante la ultracentrifugacin a altas velocidades se pueden conseguir separaciones parciales. Estas partculas atraviesan las membranas permeables y dialticas, pero no las semipermeables (pergamino, membranas biolgicas).

ELEVACIN EBULLOSCPICA La temperatura de ebullicin de un lquido es aqulla a la cual su presin de vapor iguala a la atmosfrica. Cualquier disminucin en la presin de vapor (como al aadir un soluto no voltil) producir un aumento en la temperatura de ebullicin. La elevacin de la temperatura de ebullicin es proporcional a la fraccin molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullicin (!Te) es proporcional a la concentracin molal del soluto: !Te = Kem La constante ebulloscpica (Ke) es caracterstica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 0.52 C x Kg/mol. Esto significa que una disolucin molal de cualquier soluto no voltil en agua manifiesta una elevacin ebulloscpica de 0.52C. DESCENSO CRIOSCPICO La temperatura de congelacin de las disoluciones es ms baja que la temperatura de congelacin del disolvente puro. La congelacin se produce cuando la presin de vapor del

lquido iguala a la presin de vapor del slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la concentracin molal del soluto, se cumple que: !Tc = Kcm Siendo, Kc la constante crioscpica del disolvente. Para el agua, este valor es 1.86 C x Kg/mol. Esto significa que las disoluciones molales (m = 1) de cualquier soluto en agua congelan a -1.86 C. PRESIN OSMTICA La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante por sus aplicaciones biolgicas, pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusin y de smosis. DIFUSIN Es el proceso mediante el cual las molculas del soluto tienen a alcanzar una distribucin homognea en todo el espacio que les es accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo. En Biologa es especialmente importante el fenmeno de difusin a travs de membranas, ya que la presencia de las membranas biolgicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares. La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de difusin de solutos, que dependern fundamentalmente de la relacin entre el dimetro de los poros de la membrana y el tamao de las partculas disueltas. Las membranas se clasifican en cuatro grupos: a) impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente. b) semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero s del agua. c) dialticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales. d) permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos; slo son impermeables a las dispersiones groseras. SMOSIS Es la difusin de lquidos a travs de membranas. Supongamos una disolucin de NaCl separada del disolvente por una membrana semipermeable que, como hemos visto, permite el paso del agua pero no de la sal.

Figura 5-7. Difusin de lquidos a travs de membranas y el concepto de presin osmtica

En la figura 5-7, el agua tiende a atravesar la membrana, pasando de la disolucin ms diluida a la ms concentrada, es decir, en el sentido de igualar las concentraciones. Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinmica y se debe a la existencia de una diferencia en la presin de vapor entre las dos disoluciones. El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana se iguala las concentraciones, ya que el flujo neto de agua se detiene. Se define la presin osmtica como la tendencia a diluirse de una disolucin separada del disolvente puro por una membrana semipermeable. Un soluto ejerce presin osmtica al enfrentarse con el disolvente slo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los separa. La presin osmtica de una disolucin equivale a la presin mecnica necesaria para evitar la entrada de agua cuando est separada del disolvente por una membrana semipermeable. Para medir la presin osmtica se utiliza el osmmetro (figura 5-8), que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un mbolo en la parte superior. Si introducimos una disolucin en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada, el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presin capaz de elevar el mbolo hasta una altura determinada. Sometiendo el mbolo a una presin mecnica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucin, y el valor de esta presin mecnica mide la presin osmtica.

Figura 5-8. Aparato usado para medir la presin osmtica, osmmetro

Las leyes que regulan los valores de la presin osmtica para disoluciones muy diluidas son anlogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H. Van t'Hoff, premio Nobel de Qumica en 1901, y se expresan mediante la siguiente frmula: = mRT donde, representa la presin osmtica, m es la molalidad de la disolucin, R es la constante universal de los gases (unidad 4) y T es la temperatura absoluta. Si comparamos la presin osmtica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones: a) disoluciones isotnicas; son aqullas que manifiestan la misma presin osmtica que la disolucin de referencia. b) disoluciones hipotnicas; son aqullas que manifiestan menor presin osmtica que la disolucin de referencia. c) disoluciones hipertnicas; son aqullas que manifiestan mayor presin osmtica que la disolucin de referencia. La membrana del eritrocito puede considerarse como una membrana semipermeable, que permite el paso del agua, pero no de las sales. En un medio isotnico (de igual presin osmtica), el eritrocito permanece inalterable. Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotnico el agua atravesar la membrana hacia el citoplasma, con lo que aumenta el volumen celular, distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que sta se rompe. Este fenmeno se conoce con el nombre de hemolisis. Si el eritrocito se pone en un medio hipertnico (de mayor presin osmtica), el agua sale del eritrocito hacia el exterior, con lo cual su volumen disminuye, y la membrana se retrae, de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado.

Figura 5-9. Tipos de disoluciones basadas en la presin osmtica Resulta, por tanto, vital para la clula mantener constante la presin osmtica del medio intersticial. Cuando la clula se encuentra en un medio donde la osmolaridad es distinta a la de

su medio interno, tanto su funcionamiento como su propia integridad se encontrarn amenazados. RELACIN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS La presin osmtica y las dems propiedades coligativas de las disoluciones diluidas guardan una relacin de proporcionalidad con la molalidad de la disolucin. Por lo tanto, si despejamos el valor de m en cada frmula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre s:

m!

3 RT

De esta forma, basta conocer un slo dato para deducir inmediatamente todos los dems. Esta frmula slo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua. Cuando se trata de otro disolvente, los descensos de la presin de vapor y los valores de las constantes crioscpicas y ebulloscpicas sern distintos.