Revista

Latinoamericana

de Metalurgia

y Materiales,

Vol. 2, N." 1, 1982

Obtencin de Cobre por Hidrometalurgia de Sulfuros

Jorge Avella Salcedo y Clemente Retamoso Rodrguez Centro de Investigaciones Mineras y Facultad de Ciencias Fsico Qumicas, Universidad Industrial de Santander Apartado Areo 678, Bucaramanga, Colombia.' ,

En este trabajo se estudiaron experimentalmente los faclores que alectan la obtencin del cobre de la calcopirita por hidrometalurgia. Los resultados experimentales parecen indicar que el proceso se puede describir, hasta una relacin en peso de cloruro frrico a calcopirita de 3.1, por medio de un mecanismo combinado de transferencia de masa y prdida de volumen de la partcula que se est lixiviando.

Production

of Copper by Hydrometallurgical

Process of Sulphldes

Experimental study on the lactors which affect the obtention 01 copper Irom the chalcopyrite by hydrometallurgical orocess has been carried out. The experimental results 01 the process could be described in terms 01 a combined mechanism 01 mass transler and volume 105s 01 the particlas being leached, up to the weight ratio 01 3.1 between the lerric chloride and the chalcopyrite.

1.

INTRODUCCION

El cobre se ha obtenido de sus minerales tradicionalmente por mtodos pirometalrgicos que presentan el inconveniente de la contaminacin ambiental ocasionada por el desprendimiento de gases sulfurosos. Las condiciones tecnolgicas de un pas de mediano desarrollo econmico hacen que el estudio de procesos aplicables directamente al sector industrial sea una de sus necesidades ms apremiantes. Los procesos de obtencin del cobre de la calcopirita por medio de hidrometalurgia pueden resultar ms econmicos que los basados en pirometalurgia porque son, en general, menos exigentes energticamente y dejan una mayor gama de subproductos aprovechables. Las razones anteriormente expuestas condujeron a formular un trabajo de estudio de los factores que afectan la obtencin del cobre de la calcopirita por hidrometalurgia. La parte de este estudio que se presenta en este informe trata la determinacin experimental de las relaciones que existen entre los diferentes parmetros que afectan la disolucin de los concentrados de calcopirita existentes en Colombia provenientes de las regiones de Antioqua, Tolima, Nario y Santander, en un medio particularmente fuerte como el formado por las soluciones de cloruro frrico concentrados. El objetivo final de estos trabajos es conseguir una informacin que permita el diseo de procesos de beneficio adaptables a las calcopiritas colombianas.

La lixiviacin de un mineral por medio de una solucin es un problema que se puede representar matemticamente despus de hacer una serie de suposiciones que en principio, pueden parecer muy restrictivas, pero que al final, brindan una buena posibilidad de predecir el proceso de extraccin. La variacin de la masa de mineral sometida a lixixiviacin con respecto dM , generalmendt con otras variables del proceso en la al tiempo

te se relaciona siguiente forma:

dM dt

(2.1)

En la ecuacin (2.1) M es la masa total de mineral slido que se est extrayendo en el lote o cachada; t es el tiempo, Ap, es la superficie geomtrica del slido donde se suponen actan los centros activos para la reaccin, (FeCl3) es la concentracin del agente lixivi ante y k es un factor que representa la mayor o menor resistencia a la disolucin. Cuando la reaccin no deja un residuo slido resistente a la difusin de reactivos y productos k es constante, si la temperatura permanece constante; cuando la reaccin deja un residuo slido resistente a la difusin k puede resultar inversamente proporcional al espesor de la costra slida formada. En este trabajo se va a desarrollar el modelo de la lixiviacin considerando k relacionada con el espesor de la costra slida residual en la siguiente forma:

2.

MODELO MATEMA TICO DE LA LIXIVIACION DE UN LOTE DE CALCOPIRIT A Donde r., es el radio inicial radio del ncleo de la partcula nado en un tiempo t. La ecuacin (2.1) es la base cin despus de ser modificada integrable lo cual se logra por 21

(2.2)

En la presentacin que sigue se entiende por lixiviacin de un lote de calcopirita el proceso mediante el cual una masa conocida de mineral se pone en contacto. durante cierto tiempo, con una solucin que contiene un agente que extrae preferentemente alguno o algunos de los componentes del mineral.

de la partcula y r es el que an no ha reaccio- . del modelo de la lixiviaen una forma que sea medio de consideracio-

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nes estiquiomtricas y geomtricas. Para refinar la estequiometra, la reaccin Cu FeS2 + 3FeCI3 = CuCl + 4FeCl2 + 2 S, se puede hacer consistente con la composicin del mineral empleado en este trabajo. CuFe 690
SI'561

Por consiguiente: Ap
=

No 4 r~

(1 - x)2/3 (1 - X)2/3 (2.9)

Ap

A p"

+ 2.38 FeCl3

Tambin (2.3)

sabiendo ro - r r - r

que:
= =

CuCI

+ 3.07 FeCl~ + 1.561 S

ro - ro (1 - x)1/3 r [1 - (1 - x) l.']
j ,

Las relaciones gravimtricas implcitas cin anterior son respectivamente: (151.37)

en la ecuaSe encuentra

(2.10)

lo siguientes:
k =.

+ (386.08)

(99.00)

+ (389.17) + (49.28)
k]

Las cantidades en parntesis representan las relaciones gravimtricas resultantes de la reaccin adaptada (2.3). Para usar variables con significado en el proceso de lixiviacin se emplea el trmino fraccin de cobre recuperado, que bajo el supuesto que toda la cantidad de mineral disuelto es Caicopirita y teniendo en cuenta la fraccin de ganga que en el mineral estudiado es el 20 %, se puede definir en concordancia con la ecuacin (2.3) as: x Diferenciando tiempo resulta:
=

+ k3 [1 - (1 - x) 1/3]

(2.11)

De acuerdo con la ecuacin (2.3) resulta que la Calcopirita y el cloruro frrico reaccionan en la proporcin 151.37 : 386.08, aplicando esta proporcin al proceso de lixiviacin se obtiene: 151.37 386.08 Como la masa de lquido aumenta ~(2.12) 2.55 en la cantidad

-,M,?o;,..-~Mc-=0.8 Mo (2.4) con respecto

(2.4) al

la ecuacin dx

102.08 el volumen de la solucin lixi151.37 vi ante cambia con respecto al volumen inicial Vo en la siguiente forma:

CMo - M) x

0.8 Mo

dt

--dt

dM

v=
(2.5)

V
o

+ (Mo - M)
1"0

102.08 151.37

(2.13)

La superficie Ap que aparece en la ecuacin (2.1) se puede suponer que es la superficie correspondiente al ncleo no afectado por la reaccin de la partcula de mineral multiplicada por el nmero de partculas. Las partculas de mineral se consideran esfricas y de igual dimetro. As: Nmero de partculas, Np: Np
=

En la ecuacin (2.13) Po es un parmetro relacionado con la densidad de la solucin y con los cambios de volumen de la mezcla con la composicin. En este caso no se consider necesario desarrollar ms esta ecuacin y se tom Po constante, en primera instancia. Tomando la ecuacin (2.12) e introduciendo x en ella resulta: (FeCl3) Vo -2.55 x 0.8 x (2.14) ~o
o

3ro

Mo 4 3 P

(2.6)
M

Yo Con los resultados

+ 0.539

En la ecuacin (2.6) [o es el radio promedio de las partculas inicialmente y PM es la densidad del mineral. En cualquier momento t el radio de una partcula ser:
r =

obtenidos

en (2.5), (2.9), (2.11) Y (F;~13~: o

(2.15) en (2.1) y llamando se obtiene:

R, a la relacin

3M (

1/3

4 No PM

(2.7)

Donde MN, la masa del ncleo sin reaccionar, es: MN = M (1 - x) empleando la definicin de fraccin de cobre recuperada:
,

~=:-3-,:M~o,-4 No PM

I/g

(1 - x)I/.' (2.8)
22

= r., (l - x) 1/3

donde k' I = 0.8 M, k , La ecuacin (2.15) es, hipotticarnente , representativa de la lixiviacin de un lote de Calcopirita en cloruro frrico concentrado.

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En

aquellos

casos
y Yo

en que

se puede Mo ) Po

considerar

Ro 2.55 Entonces:

0.539 (

x.

y Pirita (10 %). Estos promedios son representativos tanto de los minerales concentrados de Santander como de los de Antioquia. 4. RESULTADOS y DISCUSION EXPERIMENTALES

(2.16) 4.1. que es el conocido comportamiento mente si k2 k3, entonces: dx parablico. FinalRelacin de peso

dt
que es el comportamiento 3. PROCEDIMIENTO lineal. EXPERIMENTAL

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin que controla el proceso de lixiviacin, ya presentada antes, entre la calcopirita y el cloruro de hierro, se requiere como mnimo 2.7 partes de cloruro frrico en peso por cada parte de calcopirita. Sin embargo, para hacer un balance real de esta variable, se hicieron varias pruebas con diferentes relaciones. Los resultados se muestran en la tabla l. TABLA 1

Se hicieron estudios de mineral concentrado, proveniente de las zonas mineras de Ibagu y Medelln y de las regiones de Vlez, concentrado en la UIS. Para cada ensayo se tomaron muestras de 10 g de mineral. Cada uno de estos se llevaron al reactor experimental donde se pusieron en contacto con la solucin lixiviante, compuesta por 30 cc de agua y el resto de componentes necesarios para la reaccin. El reactor experimental fue un baln de vidrio de tres bocas. En la abertura central se coloc un condensador con refrigerante para evitar la evaporacin de la solucin lixiviante. En una de las salidas laterales se introdujo un termmetro; ste sirvi para observar as variaciones de temperatura que ocurran en el reactor, y ordenar los ajustes necesarios para su control en el nivel deseado. La otra salida se us para extraer el volumen de solucin, que se someti a anlisis para hallar la cantidad de cobre disuelto hasta el momento de tomar la muestra. Para el anlisis se utiliz el mtodo de yodo me tra cuantitativo [6]. Este mtodo es ampliamente usado y recomendado para este tipo de pruebas. La agitacin se realiz por medio de un agitador magntico, el cual posee una placa de calentamiento. Cada muestra fue sometida a lixiviacin y durante el transcurso de la prueba se sigui el comportamiento de las variables que de antemano se supuso tienen un efecto ms marcado en la rata de disolucin de concentrado de calcopirita. Las variables estudiadas fueron: La relacin en peso de cloruro frrico a calcopirita, la temperatura, el tiempo y el PM de la solucin. Para el control de temperatura se us un regulador que permiti mantener esta variable en un valor aceptable fijo. Se consider que la granulometra despus de la flotacin era adecuada para caracterizar mejor la lixiviacin por lo cual se siguieron las tcnicas que indica la granulometra para estos casos. El concentrado usado present una composicin promedio que en elementos se puede expresar como Cu, 33 %; Fe, 20 %; S, 26 %; Mo, 0.29 %; Ag. 2.5 % g/Ton , y Am, 0.4 % g/Ton y en minerales principales como calcopirita (60 %, Bornita (10 %), slice (12 %) 23

Porcentaje de recuperacin de cobre para diferentes relaciones en peso de cloruro de hierro a calcopirita a 109 C
0

Relacin (FeCh) (CuFeS2) l.6 2.1 2.7 3.1 4.l.

O mino 30 mino 60 mino 120 mino Mx. O O O O O 54 65 70 75 77 55 66 81 86 90 56 68 96 99 99 0.59 0.78 l.00 1.00 1.00

Estos resultados se muestran tambin en la figura 1. Un anlisis de los resultados permite concluir que no es necesario agregar reactivo en exceso para compensar el consumo extra ocasionado por otras reacciones diferentes a la principal. Resulta evidente, analizando la grfica que la relacin 4.1 permite mejores recuperaciones a tiempo ms corto, pero a un mayor costo por exceso de reactivo. Este hecho, no es justificable econmicamente si se tiene en cuenta que la relacin de 3.1 permite alcanzar valores relativamente idnticos, a los obtenidos en la relacin mayor. Puede concluirse que la relacin 3.1 es la mejor y se ajusta a las necesidades y objetivos del proceso. Los datos cinticos se adaptan bien al mecanismo propuesto anteriormente en el cual la transferencia de masa, la reaccin o la adsorcin superficial y la resistencia de la costra formada son los factores ms importantes . . A nivel industrial probablemente la relacin puede ajustarse dentro del rango 2.7 Y 3.1 dependiendo del xito de la operacin del control ejercido sobre las dems variables. 4.2. Temperatura

La temperatura es una de las variables ms importantes en este tipo de lixiviaciones. Su control debe ser estricto debido a que variaciones relativamente pequeas, ocasionan cambios fundamentales en la cintiea del proceso. Se puede tener una .idea aceptable del

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FRACCION, EN PESO DE COBRE CONVERTIDO

l.

Ro~4.1

.9
.B

.7
Re = 2.1

.6
5 Re~1.6

.4 T=
.3

109 ec
~. Cu Fe Sz EN PESO I N le 1A L

Re e " LA RELAClON

.2
LAS .1 LlNEAS dx dI SOUDAS SIGU E N X LA ECUACION:

0.02

(,-

fl3

(Re- 2.7X)

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

IZO

TIEMPO

EN

MINUTOS

Fig. 1.

Fraccin de cobre recuperado

contra tiempo.

efecto de la temperatura si se constata que la reaccin estudiada no produce rendimiento a bajas temperaturas o cercanas a la ambiental. El efecto de temperatura se estudi lixiviando concentrados con las relaciones cloruro de hierro a calcopirita considerado como las ms eficaces y variando el contenido de MCl de la solucin lixiviante. De esta manera se logr determinar la mejor temperatura para la reaccin y por lo tanto la que permite alcanzar una mayor recuperacin. La tabla 2 que se presenta a continuacin permite conocer los factores que influyen en la temperatura ptima de recuperacin.

La dependencia con la temperatura tambin parece indicar que en esta lixiviacin la transferencia de masa es la limitante del proceso. Si las relaciones superficiales fueran las dominantes se debera observar un aumento ms pronunciado del porcentaje de recuperacin con la temperatura.

Tiempo

de lixiviaciri

TABLA
Efecto

2
para 120

de la temperatura en la lixiviacin mino de proceso

Relacin ( FeCb) CuFeS2

% HCI

rc
SO
75 104 106 109
109

% recup,

120 mino
LV

3,1 3,1 2.7 3,1 2,7 3,1

S
10

Esta es una de las variables muy importantes en todo proceso que se desea llevar a la prctica, ya que de su control depende en gran parte el que un proceso de este tipo sea econmicamente viable. De los resultados anteriormente reportados puede deducirse el efecto de esta variable, sin embargo, se realizaron otra serie de prcticas, aplicando las condiciones ptimas hasta aqu logradas. En la tabla 4 se dan los valores obtenidos en las lixiviaciones realizadas a 109 C. Como puede apreciarse en la figura 1 el proceso cintico parece ajustarse bastante bien a un mecanismo de difusin con prdida parcial de volumen de la partcula que se est disolviendo. La ley de rata obtenida se puede expresar por medio de la ecuacin.
0

SO
86 93 95 99
~~ =

S S
10 10

0,02 (min-I)

(1 - x)2/3 (R - 2,7 x).

(4.1)

El mejor porcentaje de recuperacin. se hall a la temperatura de 109 C, como puede apreciarse en la tabla 3 en mayor detalle.
0

Las lneas slidas de la figura 1 corresponden a la integracin numrica por el mtodo de Srrnpson de la ecuacin anterior. La poca correspondencia de la lnea R = 4.1 con los puntos experimentales parece indicar la influencia de otro proceso que aparenta competir con la transferencia de masa, posiblemente las etapas 24

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de adsorcin-desorcin. Aparentemente, la costra de slido formada no limita, para estos minerales, en gran medida la disolucin del cobre. TABLA 3 para

La constante de rata representa el promedio obtenido para las diferentes corridas efectuadas en este trabajo. En la figura 1 se puede notar que aparte del caso mencionado para R = 4. L la coincidencia entre la ecuacin propuesta y los resultados experimentales es bastante buena.

Efecto de la temperatura en la lixiviacin diferentes tiempos de proceso Relacin FeCl~ ) ( CuFeS2

3.1

4.3.

Variacin

de pH

rc
50

Tiempo

mino % de recup.

o
30 60 90 120

o
13.5 15.5 18.5 20.0
O

3.1

75

30 60 90 120
Relacin ( FeCI3 CuFeS2

35.0 43.0 47.5 50.0

La reaccin debe realizarse en medio cido para evitar la hidrlisis de las sales de hierro y la formacin de compuestos de azufre. Se estim que un pH inicial de 3 era apropiado para la reaccin necesitndose que la solucin permaneciera cida durante el transcurso de ella. Durante las experiencias ejecutadas el pH inicial de la solucin fue de 3 descendiendo paulatinamente, hasta llegar al tope mnimo de 1. Se consider entonces que un PM inicial de 3 es conveniente para el desarrollo de la reaccin.

4.4.
)

Cementacin

del cobre con hierro

TO C

Tiempo O

mino % de recup. O

2.7

104

30 60 90 120
Relacin ( FeCI3 CuFeS2 3.1

69.0 78.0 83.0 85.0

TO C

Tiempo O

mino % de ecup. O

109

30 60 90 120
4

78.0 89.0 95.0 99.0

TABLA

Efecto del tiempo en la Iixiviacin manteniendo temperatura a 109 C

0

la

Para la cementacin se utiliz el mismo reactor que se emple en el ensayo de lixiviacin. El reactor se introdujo en un aparato al bao de mara para poder controlar mejor la temperatura. Como elemento cementante se utiliz viruta de hierro, proveniente del maquinado de acero. A la solucin se le inyect nitrgeno durante el curso del proceso para prevenir la oxidacin del cobre cementado. Las reacciones principales que controlan la cementacin fueron dadas por Nadkarni [7] y se enunciaron anteriormente. A continuacin se enumeran las principales observaciones realizadas: El consumo de hierro, est relacionado con la cantidad de ion frrico en solucin. La acidez de la solucin se debe controlar debido a que influye en el exceso de consumo de hierro. El consumo de hierro ideal es aproximadamente 0.7 partes por cada parte de cobre recuperado, pero generalmente se consume un 30 % de exceso. Se hicieron ensayos a temperaturas ambientes y 60 C Y los resultados obtenidos fueron casi idnticos tal como puede observar en la tabla 5. Recuperndose el 97 % de cobre de las soluciones.
0

FeCl3 CuFeSz Tiempo minutos

2.7

FeCl3 CuFeSz

3.1 TABLA Efecto de la temperatura Tiempo 15

% recuperacin

% recuperacin

% recuperacin

5
sobre la cernentacion
% recuperacin

o
20 40 60 80 100 120

O
61 73 82 89 93 96

75 86.6 92.0 94.9 97.0 99.0

25

30
45

75 89 95

80 90 97

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5.

CONCLUSIONES Tcnicos

Aspectos

Se deben realizar evaluaciones a escala piloto, para poder apreciar mejor tanto la recuperacin del cobre. como del oro, de la plata y de azufre.

En los ensayos realizados se demostr que el proceso propuesto es altamente factible. porque se logra un porcentaje de recuperacin muy satisfactorio. Se debe advertir que los reactivos utilizados son altamente corrosivos, lo cual obliga a tomar las precauciones necesarias utilizando materiales de trabajo que no sufran corrosin durante el proceso. Es necesario advertir finalmente sobre la obligacin de ampliar en detalles otros aspectos de este proceso como son: La recuperacin de los metales preciosos por los mtodos de cianuracin; la recuperacin del azufre elemental a partir de los residuos de lixiviacin mediante un disolvente orgnico y la recuperacin de las sales lixiviantes, para lograr que este proceso sea ms llamativo desde el punto de vista econmico.

BIBLlOGRAFIA 1. Haver, F. P. and Wong, M. N.: Recovering of copper, iron and sulfur from chalcopyrite concentrate using a ferric chloride leach. 1. o] Metals., febo (1971). 25. 2. Sean, J. J.: Mining Eng. Dec. (1960), 1265. 3. Herenguel, l.: Metallurgia speciale, Presses Universitaires de France , Pars, [972. 4. Wason, M. E.: Advances in the Ieaching of sulphide rninerals. Min. Se. and Eng. Oct. (1972), 36. 5. Prater, J. D.; Qucncau , P. J. and Hudson, T. J.: A nitric acidroute to processing copper concentrates. Presented at ArME.Meeting, San Francisco, 1972. 6. Garca, Jaime: Qumica analtica cuantitativa. Bucaramanga, Ed. UIS, 1964. 7. Nadkarni, R. M.: A kinetic study of copper precipitation on the Metal!. Soco of AIME, 239 (1967), 581.

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