CTEDRA: QUMICA

GUA DE PROBLEMAS N2

TEMA: ESTRUCTURA ATMICA Y UNIONES QUMICAS

OBJETIVOS: Conocer la notacin simblica, las partes y las partculas que conforman un sistema atmico. Comprender las diversas teoras que sirvieron de base a los diferentes modelos sobre la estructura del tomo. Desarrollar las configuraciones electrnicas, determinar los niveles, subniveles de energa y la ubicacin en la tabla peridica de los tomos. Diferenciar los tipos de uniones qumicas de acuerdo a los elementos que conforman el compuesto. Inferir las propiedades de los compuestos de acuerdo a la unin que presentan. INTRODUCCIN TERICA El ncleo est formado fundamentalmente por dos clases de partculas: protones (con carga positiva) y neutrones (sin carga) y concentra la mayor parte de la masa del tomo. Los electrones (partculas con carga negativa) rodean el ncleo del tomo en diferentes niveles de energa. As cada tomo neutro contiene un nmero de protones que es exactamente igual al nmero de electrones y determina su identidad, este nmero recibe el nombre de nmero atmico de dicho elemento, simbolizado con la letra Z. El nmero de masa de un tomo es la suma del nmero de protones y neutrones en el ncleo de un tomo, y se simboliza con la letra A, es siempre un nmero entero. Normalmente se simboliza al tomo de la siguiente manera ZA X , donde X es el smbolo del elemento. Los istopos son tomos de un mismo elemento que poseen igual nmero de electrones y protones y distinto nmero de neutrones. Por lo tanto, istopos son tomos que tienen el mismo nmero atmico pero distinto nmero de masa. Estos presentan (generalmente) iguales propiedades qumicas y se diferencian en las propiedades fsicas. El nmero de masa de un istopo no es exactamente igual a la masa atmica relativa. Para determinar las masas atmicas relativas de los elementos se hace un promedio ponderado de las masas atmicas relativas de cada istopo perteneciente a dicho elemento. Promedio ponderado significa que se tiene en cuenta la abundancia isotpica en la naturaleza. Por ejemplo el cloro se presenta en la 35 naturaleza como 17 Cl 75,40% y 37 24,60% 17 Cl
Ar = 35 75,4 + 37 24,6 = 35,45 100

Podemos ver que 35,45 es el valor de la masa atmica relativa del cloro que depende de la abundancia relativa de los dos istopos que posee. 37 De la misma manera podemos calcular para el tomo 17 Cl las partculas subatmicas que lo constituyen. El ncleo est constituido por 17 protones (Z) y 20 neutrones (N = A Z = 37 17), como el tomo es neutro tambin posee 17 electrones.

Estructura electrnica de los tomos La mecnica cuntica establece que se requieren cuatro nmeros cunticos para describir el ordenamiento electrnico de cualquier tomo (configuracin electrnica) y desempean papeles importantes para describir los niveles de energa de los electrones y la forma de los orbitales que indica la distribucin espacial del electrn. Estos nmeros se derivan de la solucin matemtica de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno. 20

Un orbital es simplemente una funcin matemtica a la que se le puede asignar un significado fsico. Representa una regin en un tomo en la que hay probabilidad de encontrar un electrn. A continuacin, se define cada nmero cuntico y se describe el rango de valores que abarca: - Nmero cuntico principal (n): describe el nivel de energa que el electrn ocupa. Puede ser cualquier nmero entero positivo 1, 2, 3.......7. Se relaciona con la distancia radial media entre el electrn y el ncleo; como la distancia y la energa estn vinculadas, el valor de este nmero cuntico est relacionado con la energa asociada al electrn y con el volumen o tamao del orbital. - Nmero cuntico de momento angular o azimutal (l): Depende del valor del nmero cuntico principal, identifica al subnivel de energa del electrn e indica la forma de los orbitales. Cada subnivel (s, p, d, f) est caracterizado por un valor del nmero cuntico azimutal. Los valores de l son nmeros enteros desde 0 hasta n-1. Nmero cuntico azimutal Letra que designa el subnivel = = 0, 1, 2, 3, 4 ..........(n-1) s, p, d, f, g ............

Nmero cuntico magntico (ml ): indica la orientacin espacial del orbital. Puede tomar valores integrales de l pasando por 0 hasta + l. Estas diferentes orientaciones espaciales de los orbitales no implican un diferente contenido energtico.

El conjunto de estos tres nmeros cunticos determinan la energa, forma y orientacin de la rbita que describe el electrn y que se denomina orbital. Nmero cuntico de spin electrnico (ms): Describe el giro del electrn en torno a su propio eje. Este giro puede hacerlo slo en dos direcciones opuestas entre si; por ello puede tomar los valores de +1/2 y 1/2 que indican un sentido de giro igual o contrario al de las agujas del reloj. En cada orbital atmico descripto por: n, l y ml pueden acomodarse slo dos electrones, uno con ms =+1/2 y otro con ms = -1/2. Resumiendo: El nivel est caracterizado por n El subnivel est caracterizado por l El orbital est caracterizado por n, l, ml El electrn est caracterizado por n, l, ml, ms Para construir la configuracin electrnica (ordenamiento electrnico) de un tomo debemos tener en cuenta ciertas reglas y principios. Ellas son: El Principio de Exclusin de Pauli. El Principio de Aufbau (o Principio de construccin) La Regla de mxima multiplicidad de Hund. Existe una regla nemotcnica para recordar el orden de energa creciente de los subniveles atmicos que consiste en disponer a los mismos segn el esquema de la figura y ordenarlos segn la serie de lneas diagonales El orden es: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d............. Para escribir la configuracin electrnica se indican, los orbitales atmicos como __, los electrones desapareados como y los electrones de giros apareados como . El electrn desapareado es aquel que se encuentra solo en el orbital. 21

1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s

2p 3p 4p 5p 6p 7p

Diagrama que ayuda a recordar el orden de Aufbau en los orbitales atmicos. 3d 4d 5d 6d 4f 5f

PROPIEDADES PERIDICAS La repeticin peridica de configuraciones electrnicas similares determina cierta periodicidad en las propiedades fsicas y qumicas de los elementos. En la tabla peridica se evidencia un cambio desde los elementos metlicos en la izquierda a los elementos no metlicos a la derecha. Radio atmico: Basado en las distancias que separan los ncleos de tomos cuando estn unidos qumicamente. Radio atmico de enlace. Se puede generalizar que el r: decrece al aumentar z en un perodo en los bloques s y p aumenta la carga nuclear efectiva. aumenta al aumentar z en un grupo aumento de n de electrones externos. Observar que la contraccin de los lantnidos da como resultado un decremento en el radio atmico para los elementos que se ubican en el bloque f. Radio inico: Distancia entre los centros de cationes y aniones vecinos Al igual que el tamao de un tomo, el de un in depende de: la carga nuclear efectiva, Nmero de electrones que posee de los orbitales en los que residen los electrones externos

Energa de ionizacin (I): Es la mnima energa necesaria para eliminar 1 electrn de un tomo en estado gaseoso (o un in) en su estado basal. M(g) M+(g) + e-(g) I = E (M+, g) E (M, g) 22

 Las primeras energas de ionizacin son menores en la parte izquierda baja de la tabla peridica y mayores en la parte superior derecha. Las ionizaciones sucesivas de una especie requieren energas cada vez ms altas. Afinidad electrnica (AE): Cambio de energa que se produce cuando un tomo en estado gaseoso adquiere un electrn para formar un anin. M (g) + e-(g) M- (g) AE = E (M-, g) E (M, g) Las afinidades electrnicas son mayores para los elementos cercanos al flor en la tabla peridica. Electronegatividad: () Es una medida de la capacidad de un tomo en una molcula para atraer hacia s mismo los electrones de un enlace. En general los electrones que participan en un enlace covalente estn ms cercanos del tomo con mayor valor de y la carga parcial negativa (-) se sita sobre ese tomo. De manera equivalente, la carga parcial positiva (+) queda en el tomo con valor ms pequeo de . Linus Pauling logr asignar un valor a cada uno de los elementos de la tabla peridica, analizando informacin experimental. La tendencia de es que incrementa al avanzar de izquierda a derecha en un periodo y disminuye de arriba abajo en un grupo. El valor mximo de lo tiene el flor (4,0) y el mnimo corresponde al Cesio y Francio (0,70). PREDICCIN DEL TIPO DE ENLACE: la diferencia de de dos tomos que se enlazan puede usarse como una gua para proponer el tipo de enlace que existe entre ellos. Cuando la diferencia (A-B) es muy grande, el enlace entre A y B es inico. Si A-B es pequea, el enlace entre A y B es covalente polar. Finalmente, si A-B es cero, se trata de un enlace covalente no polar entre A y B. Este criterio es arbitrario y falible, pero sirve como una gua para predecir el enlace entre dos tomos. UNIONES QUMICAS Se denomina a la fuerza que acta entre dos tomos o grupo de tomos con intensidad suficiente como para mantenerlos juntos. Los tomos al combinarse con otros para formar una unin qumica tienden a lograr la configuracin electrnica del gas noble ms prximo ya que esta es mas estable. Frmulas puntuales de Lewis: Cuando los tomos interactan para formar enlaces qumicos slo entran en contacto las regiones exteriores, razn por la cual al estudiar el enlace qumico se consideran sobre todo los electrones de valencia (electrones ms externos). Un smbolo de puntos de Lewis est formado por el smbolo del elemento y un punto por cada electrn de valencia del tomo. Ej: el C cuya configuracin electrnica externa es 2s22p2, tiene 4 electrones en su ltimo nivel, por lo tanto utilizando las frmulas puntuales de Lewis se representara como C Las frmulas puntuales de Lewis tambin pueden emplearse para representar a los electrones de valencia en los tomos que forman un enlace inico, o un enlace covalente en la molcula o in poliatmico. Escritura de las estructuras de Lewis: se deben seguir las siguientes indicaciones 23

1) Se calcula N, el nmero de electrones en la capa de valencia que requieren todos los tomos de la molcula o in para adquirir la configuracin de gas noble. 2) Se calcula A, el nmero de electrones disponibles en la capa de valencia de todos los tomos. Para iones con carga negativa, se suma el nmero de electrones igual a la carga del in, para iones de carga positiva se resta igual nmero de electrones que la carga del in. 3) Se calcula S, el nmero total de electrones compartidos en la molcula o in, S=N-A. 4) Elegir un esqueleto razonable para la molcula o in: el tomo menos electronegativo suele ser el elemento central, excepto el H. Los tomos de O no se enlazan entre s, excepto en O2 y O3. En los cidos los H se enlazan a los tomos de O y no al tomo central, excepto en los hidrcidos (HCl, HF) y en el amonaco. 5) Se colocan los electrones S en el esqueleto como pares compartidos usando dobles y triples enlaces, en caso de ser necesario. Las frmulas pueden representarse mediante las frmulas puntuales de Lewis o guiones, cada guin representa un par de electrones compartidos. 6) Se colocan electrones adicionales en el esqueleto como pares electrnicos no compartidos para llenar el octeto de cada elemento, excepto para el H que slo puede compartir 2. Se comprueba que el nmero total de electrones sea igual a A. Enlace inico: Ocurre entre tomos cuya diferencia de electronegatividad es notable, y su caracterstica esencial es que hay una transferencia completa de electrones desde un tomo a otro con formacin de cationes (iones positivos) y aniones (iones negativos). Por lo general, mientras ms distantes se encuentran dos elementos en la tabla peridica, mayor probabilidad existe que formen un compuesto inico. Enlace Covalente: Unin en la cual los electrones de la unin son compartidos por dos tomos. Los enlaces covalentes pueden ser polares o no polares. En un enlace no polar el par de electrones se comparte por igual entre los tomos involucrados que atraen dicho par con la misma fuerza como es el caso de la molcula de H2. Los enlaces covalentes, como el del HF se conocen como enlaces covalentes polares, en el cual el par de electrones se comparte en forma desigual; ya que el tomo de flor atrae con mayor fuerza los electrones involucrados en la unin que el tomo de hidrogeno, debido a su mayor electronegatividad. El par de electrones compartidos se representa normalmente con una sola lnea, por ejemplo el enlace covalente de la molcula de H2 se puede escribir H H. PROBLEMAS RESUELTOS EJEMPLO N1 a- Realizar la configuracin electrnica del tomo de Cl, cuyo nmero atmico es 17. b- Indicar perodo al cual pertenece y nmero de electrones en el nivel de valencia c- Dar los valores de los nmeros cunticos para el electrn nmero 9 Solucin: a- Siguiendo la tabla anterior, 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 b- Teniendo en cuenta la configuracin electrnica vemos que se encuentra en el perodo 3 y posee 7 electrones en el nivel ms externo (nivel de valencia) c- Si nos fijamos en la configuracin electrnica para el cloro el electrn nmero 9 se encuentra en 2p5, lo que nos da los siguientes valores de los nmeros cunticos: 24

n= 2, l = 1, ml = 0, ms = . Cabe aclarar que ml puede tomar cualquiera de los tres valores permitidos 1, 0, -1. EJEMPLO N2 Analizar la unin entre el F y el Li para formar el fluoruro de litio y entre H y O para formar agua. Solucin: Si escribimos las configuraciones electrnicas del Li y del F, observamos que el tomo de Li posee un electrn en su ltimo nivel y este le impide tener la configuracin del gas noble anterior (He), y al tomo de flor le falta un electrn para adquirir la configuracin electrnica del Ne. Al emplear las frmulas puntuales de Lewis para representar la unin:

Li .

.F :

Li

:F :

Los tomos de Li pierden un electrn para formar iones Li+ que slo contiene 2 electrones, el mismo nmero que el gas noble precedente, helio. Se dice que los iones litio tienen la estructura electrnica del helio; es decir, el Li+ es isoelectrnico con el helio. Cuando dos o ms especies (neutras o inicas) poseen igual nmero de electrones de valencia se denominan isoelectrnicas. El tomo de F toma el electrn cedido por Li y forma el anin fluoruro que posee la configuracin electrnica del Ne. Para el agua: H2O H O H. Ntese que algunos electrones de valencia no intervienen

en la formacin del enlace. Solo 2 electrones del O son compartidos con los tomos de H. As el tomo de O posee 8 electrones en su ltimo nivel y el de H 2 al formar la unin. Dado que el oxgeno es ms electronegativo que el hidrgeno, la unin covalente ser polar. EJEMPLO N3 Qu elemento o in tiene mayor radio de los siguientes pares? a) Li o Na: el Li y el Na pertenecen al mismo grupo pero el Na tiene mayor n y dado que el radio aumenta de arriba hacia abajo con el aumento del nmero cuntico principal n, el Na tendr mayor tamao que el Li b) F o F-: el ion F- para adquirir la configuracin de gas noble adquiere 1 electrn por lo que se expande su nube electrnica y aumenta el tamao haciendo que el ion F- tenga mayor tamao que el tomo de F. c) Mg2+ o Al3+: Mg2+ pierde dos electrones y el Al3+ pierde 3 electrones se desocupan orbitales externos se contrae; por lo que el Mg2+tendr mayor tamao. EJEMPLO N4 Cuntos electrones de valencia hay en cada uno de los siguientes tomos? Si, N, Al, O y Cl. Si: pertenece al Grupo 14, tendr 4 electrones de valencia N: pertenece al Grupo 15, tendr 5 electrones de valencia Al: pertenece al Grupo 13, tendr 3 electrones de valencia O: pertenece al Grupo 16, tendr 6 electrones de valencia 25

Cl: pertenece al Grupo 17, tendr 7 electrones de valencia EJEMPLO N5 Realizar la unin qumica en el cido sulfrico y en el in sulfato de acuerdo a la escritura de las estructuras de Lewis. Ejemplo: Para H2SO4: electrones necesarios. electrones disponibles A electrones compartidos (6 pares de electrones compartidos). Para H2SO4: Para SO42-:

Para SO42-: N= A= electrones necesarios 32 electrones disponibles electrones compartidos (4 pares de electrones compartidos).

Preguntas de repaso:
1.- Complete las siguientes aseveraciones: a) Cuando n=2, los valores de l pueden ser. y. b) Cuando l=1, los valores de ml pueden ser , .. y ., y el subnivel se representa por la letra.. c) Cuando l=2, el subnivel se llama.. d) Cuando el subnivel se llama s, el valor de l es y ml tiene el valor de e) Cuando el subnivel llama p, hay ..orbitales dentro de ella. f) Cuando el subnivel se llama f, hay valores de ml, y hay ..orbitales dentro de ellas. 2.- Diga cul de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos es posible. Si el conjunto es invlido, explique brevemente por qu no es correcto. a) n=3, l=3, ml=0 (d) n=2, l=1, ml=0 b) n=3, l=0, ml= -2 (e) n=6, l=0, ml=1 c) n=4, l=3, ml= -4 3.- La estructura electrnica de un tomo de F, es: (Justificar su respuesta) a) 1s22s22p5 c) 1s22s22p23s23p1 d) 1s22s22p3 b) 1s22s22p43s1 4.- A medida que la diferencia de electronegatividades entre dos elementos disminuye, la tendencia de los elementos a formar un enlace covalente: aumenta, disminuye, permanece igual o algunas veces se incrementa y otras decrece. Justificar. 5.- Discute la posicin del hidrgeno en la tabla peridica de acuerdo a su configuracin electrnica. 26

EJERCITACION 1.- a) Cual es el nmero msico y el nmero atmico de un elemento cuyo ncleo atmico contiene 14 protones y 13 neutrones? b) Calcule el nmero de electrones y neutrones que hay en el tomo cuyo Z=11 y A=23. c) El Nen de Z=10 forma tres istopos con A = 20, 21 y 22 respectivamente. Indique para cada uno de ellos el nmero de neutrones. d) Cul es la composicin nuclear de los seis istopos naturales del calcio, cuyos nmeros de masa son: 40,42, 43, 44, 46 y 48? 2.-Conociendo el porcentaje y nmero msico de los istopos del cloro y del plomo hallar la masa atmica relativa de cada uno de los dos elementos: Elemento Cloro Plomo Z 17 17 82 82 82 82 A 35 37 204 206 207 208 % del istopo 76 24 1,50 23,60 22,60 52,30

3.- a) Escribir la configuracin electrnica de los siguientes elementos: B, N, K, Br y Ba. b) Con la ayuda de la tabla peridica, Qu elementos tienen las siguientes configuraciones electrnicas? I) 1s22s22p63s2 II) 1s22s22p63s23p1 2 2 6 2 6 2 8 III) 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d IV) 1s22s22p63s23p64s23d5 Determinar con la configuracin electrnica a qu grupo y periodo pertenece los dos primeros tomos. 4.- a) Indique los nmeros cunticos para los electrones p del cloro en su estado fundamental. b) Para el inciso anterior, indique los nmeros cunticos n y l que corresponden a los electrones desapareados que posea el cloro. 5.- Un tomo neutro posee 2 electrones con n = 1, 8 electrones con n = 2, 8 electrones con n = 3 y 2 electrones con n = 4. Asumiendo que este elemento se encuentra en su estado basal, indique: a) Nmero atmico b) Nmero total de electrones s, p y d. 6.- Dados los siguientes elementos: A (Z=5), B (Z=13) y C (Z=31). Razone la validez de las siguientes afirmaciones: a) pertenecen al mismo periodo b) pertenecen al mismo grupo c) el elemento C pertenece al 4to periodo. 7.- a) Escribe la configuracin electrnica de los siguientes iones: Na+, F-, Mg+2, Al+3, S2- y O2b) Indicar cules son isoelectrnicos. Justifique 8.- a) Realizar la configuracin electrnica de los siguientes tomos: H, K, Ca, He, Al, Ba, S, Cl, Li 27

b) Cuntos electrones de valencia tiene cada tomo? c) Indicar cuntos electrones deben ganar o perder las siguientes especies qumicas para adquirir la estructura de gas noble: Un tomo de Ba, un tomo de S, un ion cloruro. 9.- En base a la configuracin electrnica de los siguientes iones y tomos, indicar: a) Cules de los siguientes son isoelectrnicos: Cl-, O2-, F, Ca2+, Fe3+? b) Por qu el Mg2+ es ms pequeo que el F-, aunque ambos son iones isoelectrnicos? c) Las siguientes son especies isoelectrnicas: Cl-, K+ y Ca2+. Clasificarlos en orden creciente de: radio, energa de ionizacin y afinidad electrnica. 10.- Ordene en orden creciente de energa de ionizacin los miembros de los siguientes grupos de elementos: a) metales alcalinos, b) halgenos. Justifique 11.- Represente segn la notacin electrnica de Lewis: a) tomo de flor b) ion fluoruro c) tomo de carbono d) ion magnesio e) tomo de oxigeno f) ion aluminio g) tomo de azufre 12.- A. Predecir el tipo de enlace que se formara entre los siguientes pares de tomos: a) H y F b) Na y Cl c) O y H d) N y H B. Representar la unin de acuerdo a la notacin de Lewis 13.- Clasifica y representa el enlace de las siguientes molculas como inico, covalente o covalente polar: HCl, NH3, Cl2, CaS, SO2 y MgCl2, H2S. 14.- a) Calcular la cantidad de electrones compartidos para los siguientes compuestos e iones b) Dibuje la estructura de Lewis para cada uno y seale que tipo de unin se establece a) Molcula de nitrgeno. b) Acido Bromhdrico. c) Cloruro de sodio. d) Yoduro de Calcio. e) Agua f) Trixido de azufre g) Amonaco h) cido ntrico i) Dixido de carbono j) Ion nitrito k) Ion clorato l) Ion carbonato

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