RADIACIN ELECTROMAGNTICA Y ESPECTROSCOPA

PROPIEDADES DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA

La RE es una clase de energa que se transmite por el espacio a enormes velocidades (3 x 10 a la 8 m/seg.) La RE adopta muchas formas, las ms conocidas son la luz y el calor radiante. Manifestaciones que son menos evidentes: radiaciones gamma, rayosX, radiaciones ultravioleta, de microondas y radiofrecuencias. No necesita un medio de apoyo para trasmitirse, por lo que se propaga en el vaco

Muchas de las propiedades de la RE se describen adecuadamente si se le considera como una ONDA SINUOSOIDAL que posee parmetros como la longitud de onda, frecuencia, amplitud y velocidad. Otras propiedades de la RE se explican mejor si se le considera como un flujo de partculas discretas o paquetes ondulatorios de energa llamados FOTONES.

Este doble punto de vista de la RE como onda y como partcula no es mutuamente excluyente sino complementario.

La RE se representa con componentes elctricos y magnticos, para el estudio de este curso slo se considerar el componente elctrico de la RE, ya que el campo elctrico es el responsable de la mayora de los fenmenos que nos interesan por ahora: TRANSMISIN, REFLEXIN, REFRACCIN Y ABSORCIN.

ABSORCIN DE LA RADIACIN
Cuando la radiacin pasa a travs de una capa de un slido, un lquido o un gas, es posible eliminar en forma selectiva ciertas frecuencias mediante absorcin, un proceso en el cual la energa electromagntica se transfiere a los tomos, iones o molculas que forman la muestra. La absorcin impulsa a estas partculas desde su estado normal a temperatura ambiente, o estado fundamental, a uno o ms estados de excitados de energa superior (estados de excitacin)

De acuerdo con la Teora Cuntica, los tomos, molculas e iones tienen slo una cantidad limitada de niveles energticos discretos. Para que haya absorcin de radiacin, la energa del fotn excitador debe corresponder exactamente con la diferencia de energa entre el estado fundamental y uno de los estados excitados de la especie absorbente. Dado que estas diferencias de energa son nicas para cada especie, el estudio de las frecuencias de radiacin absorbida proporciona un medio para caracterizar los constituyentes de una muestra de materia. Con este objetivo se determina en forma experimental una grfica de absorbancia en funcin de la longitud de onda () o de la frecuencia. LA ABSORBANCIA ES UNA MEDIDA DE LA DISMINUCIN DE LA POTENCIA RADIANTE y se define por medio de la ecuacin:

A = - log10 T = log Po/P

Los espectros de absorcin varan ampliamente en apariencia. Algunos contienen numerosos picos muy bien definidos, pero otros estn constituidos por curvas continuas suaves. En general la naturaleza del espectro se ve influenciada por variables como la complejidad, el estado fsico y el entorno de la especie absorbente. Sin embargo, son ms marcadas las diferencias entre los espectros de absorcin de los tomos y de las molculas.

MTODOS DE ABSORCIN
Los mtodos cuantitativos de absorcin requieren de dos medidas de la potencia radiante, una antes de que el haz pase a travs del medio que contiene el analito (Po) y otra despus de que haya pasado el haz (P). Dos trminos que se usan ampliamente en espectrometra por absorcin y que se relacionan con el cociente de Po/P son la transmitancia y la absorbancia. La TRANSMITANCIA T del medio es la fraccin de la radiacin incidente trasmitida por el medio:

T = P/Po

Frecuentemente, la transmitancia se expresa como porcentaje:

% T = P/Po x 100

La ABSORBANCIA de un medio, se define mediante la ecuacin:

A = - log10 T = log Po/P

Puede observarse que al contrario que la transmitancia, la absorbancia de un medio aumenta cuando se incrementa la atenuacin de un haz.
LEY DE BEER En el caso de la radiacin monocromtica, la absorbancia es directamente proporcional a la longitud b de la trayectoria a travs de un medio y la concentracin c de la especie absorbente y se representa as:

A = abc En donde a es una constante de proporcionalidad que se llama absortividad. La magnitud de a depende de las unidades de b y c. Para soluciones de una especie absorbente, b est con frecuencia en centmetros y c en gramos por litro.
Cuando la concentracin c se expresa en moles por litro y el largo de la celda est en centmetros, la absortividad se llama absortividad molar y se representa con el smbolo especial . Por lo tanto, cuando b est en cms. Y c en moles por litro, se tiene: A = bc

En la expresin anterior, las unidades de e son L/mol/cm. Las ecuaciones anteriores son expresiones de la ley de Beer, la cul sienta las bases del anlisis cuantitativo tanto para las mediciones de la absorcin atmica como de la absorcin molecular.

ESPECIES ABSORBENTES
La absorcin de radiacin UV o VIS por una Especie atmica o molecular M, se considera Un proceso en dos etapas, la primera de ellas Consiste en una excitacin electrnica, como Se muestra en la ecuacin:

M + hv
hv: fotn

M*

M*: especie electrnicamente excitada, su tiempo de vida es breve (10-8 a 10-9 segundos), su existencia finaliza por uno de los mecanismos de relajacin.

El tipo ms comn de relajacin implica la conversin de la energa de excitacin en calor,

M*

M + calor

Es importante hacer notar que el tiempo de vida de M* es tan corto, que su concentracin en cualquier momento, generalmente es despreciable. Tambin la cantidad de energa trmica desprendida es por lo general no detectable. De manera que las medidas de absorcin provocan una perturbacin mnima en el sistema de estudio, excepto cuando tiene lugar una descomposicin fotoqumica.