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Estudo das formas de energia que afetam a matria Sistemas (molculas + solutos) X ambiente (sistema - universo) Possibilita prever se processos bioqumicos so possveis
Aplicaes: conformao de protenas/carboidratos arranjos supra-moleculares organizao de vias metablicas transporte de ons e nutrientes trabalho mecnico
- Entropia = S
- Em um sistema fechado, se DH 0 e DS positivo, o processo espontneo. - No universo, como a energia constante, processos espontneos aumentam a entropia. DSuniverso > 0
- Entropia = S
- Em um sistema fechado, se DH 0 e DS positivo, o processo espontneo. DS no prev espontaneidade. - No universo, como a energia constante, processos espontneos aumentam a entropia. DSuniverso > 0
DG = DH - TDS
DG = DH TDS
DH < 0 e DS > 0, processo sempre espontneo DH > 0 e DS < 0, processo no espontneo DH < 0 e DS < 0, espontneo a T < DH/DS DH > 0 e DS > 0, espontneo a T > DH/DS
Equilbrio Qumico
Para a reao aA + aB cC + dD, Keq = [C]c[D]d [A]a[B]b
Termodinmica
1a Lei: As energias se conservam
DG = DH - TDS
Variao de energia livre Variao de entropia
Metabolismo
- Seqncia de reaes que resultam na formao de produto - Altamente regulada - Anabolismo (biossntese): construo de macromolculas gasto de energia (ATP) - Catabolismo: degradao de nutrientes e material celular gerao de energia (ATP) reaproveitamento de materiais
Tipos de Reaes
1. Group Transfer: transferncia de um grupo eletroflico de um nuclefilo a outro. grupo acil
grupo fosforil
grupo glicosil
Tipos de Reaes
2. xido-reduo: reaes com perda ou ganho de eltrons Aceptores de eltrons: NAD+ NADH NADP+ NADPH FAD FADH2
Tipos de Reaes
3. Eliminao: Forma C=C, elimina H2O, NH3, ROH ou RNH2
Tipos de Reaes
4. Isomerizao: Muda a posio de um H e uma dupla ligao.
Tipos de Reaes
5. Rearranjo: Quebram e re-colocam ligaes C-C
Tipos de Reaes
6. Quebra C-C / Condensao: Quebra / cria ligaes C-C
Voc deve ser capaz de: - Ler e entender mapas metablicos - Entender as transformaes qumicas e energticas envolvidas
Regulao do metabolismo
Mapas Metablicos
ATP + H2O G6P (6) ADP + Pi F6P (6) DHAP (3) G3P (3) DHAP (3) G3P (3) 1,3BPG (3) Pyr (3)
ADP
(sntese) (degradao)
ATP
F1,6P (6)
PEP
piruvato quinase
Pyr
ADP + Pi
CO2
ATP
OAc (4)
Glicose
2NADH 2NAD+ 6ATP 6ADP
2 Pyr
2 Pyr
Glicose
Vantagens: Permite passos altamente exergnicos Direcionamento Controle independente de degradao e sntese
Glicose
ATP AMP
G6P
DG = -5000 cal/mol
c. graxo
Acil-CoA
DG = -10000 cal/mol
Vantagens: Direcionamento Controle de uma enzima determina via prioritria Evita acmulo de intermedirios
Sntese Ag (citosol) Degradao de Ag (mitocndria) Vantagens: Controle de intermedirios por transporte Separao de sntese/degradao Aumento de conc. localizada de intermedirios
Controle do Metabolismo
- Compartimentalizao e reaes de compromisso - Concentrao de substratos, enzimas e produtos - Afinidade, velocidade mxima enzimtica - Regulao alostrica enzimtica - fase do compromisso - ATP, ADP, NADH, AcCoA - produtos da prpria via - Modificao estrutural de enzimas fosforilao controle hormonal
1. Explique o que so variao de entalpia e entropia. 2. Defina a variao de energia livre como funo de variaes de entalpia e entropia. Explique a importncia da variao de energia livre como determinante de espontaneidade de reaes. 3. A diminuio da temperatura aumenta a solubilidade de CO2 em refrigerantes. O que isso nos diz sobre as contribuies entlpicas e entrpicas para esse processo? 4. Um organismo vivo ordenado e contm macromolculas. Isso viola as leis da termodinmica? 5. Quais so os principais tipos de reaes bioqumicas? Explique as transformaes envolvidas. 6. Discuta estratgias gerais para controle das vias metablicas. 7. Desenhe a estrutura desses grupos: fosfoenol, anidrido fosfrico, ster fosfrico, ATP. Quais so ricos em energia? 8. Observando o mapa ao lado, identifique os passos irreversveis. 9. Qual o primeiro composto comum degradao de protenas, carboidratos e lipdeos? Identifique possveis vias para as quais este composto pode divergir aps sua formao. 10. possvel sintetizar (justifique): a) cido graxo a partir de glicose? b) protena a partir de glicose? c) glicose a partir de cido graxo? d) protena a partir de cido graxo? e) glicose a partir de protena? f) cido graxo a partir de protena?