Resumos Mineralogia TEORICO

licenciatura em biologia - geologia licenciatura em geologia 2013/14
mineralogia
Resumos de apoio preparados por Jos Brilha
Esta publicao, incluindo a faculdade de impresso, destina-se exclusivamente aos alunos da unidade curricular de Mineralogia, das licenciaturas em Biologia-Geologia e em Geologia, da Universidade do Minho, para uso pessoal e fins de ensino electrnico distncia. Qualquer outra reproduo, total ou parcial, desta obra, por qualquer suporte, modo ou processo, nomeadamente processo electrnico, mecnico ou fotogrfico, incluindo fotocpia, a modificao da obra, a sua comunicao pblica, a sua distribuio atravs de aluguer ou comodato, sem qualquer autorizao escrita do autor, ilcita e passvel de procedimento judicial contra o infractor.
Dep. de Cincias da Terra UMinho
Mineralogia
1. INTRODUO A Terra e outros corpos celestes so constitudos, total ou parcialmente, por minerais. Os minerais so, deste modo, uma das principais fontes de informao sobre os processos que ocorrem(am) no nosso Sistema Solar. Nos nossos lares, os minerais so essenciais na confeco dos mais variados tipos de produtos. A agricultura moderna est dependente de fertilizantes minerais para aumentar a produtividade de um terreno, de modo a satisfazer a procura crescente face ao acelerado aumento demogrfico. Em muitos dos processos ambientais, tais como o controlo da composio qumica das guas, ocorrem reaces entre minerais. Por estas razes, os cientistas, industriais, economistas, ambientalistas e professores necessitam ter alguns conhecimentos no mbito da Mineralogia. O estudo dos cristais desenvolveu a compreenso que temos sobre as dimenses dos tomos e do modo como eles se organizam no espao formando compostos. Assim, a Mineralogia pode fornecer contributos importantes para estudos matemticos, geomtricos e qumicos. A Mineralogia, preocupando-se com as formas e gnese dos minerais, tambm uma das disciplinas base para a compreenso dos fenmenos geolgicos. Deste modo, todas as licenciaturas em Geologia possuem, como disciplina inicial, a Mineralogia. Ao longo deste semestre, iro ser abordados temas como: a estrutura interna dos minerais, sua sistemtica e processos genticos principais. Estes resumos foram organizados para servirem apenas como linha orientadora no estudo desta disciplina, no devendo funcionar como nico material de estudo. Torna-se assim indispensvel uma frequncia assdua s aulas e uma consulta bibliografia aconselhada, para complemento dos contedos aqui expressos.
Mineralogia
1.1. DEFINIO DE MINERAL E DE ROCHA O conceito de material geolgico muito abrangente. Indiscutivelmente, podemos classificar como material geolgico as rochas que cobrem a superfcie da Terra e os minerais que as constituem. Deste modo, imprescindvel uma caracterizao pormenorizada das rochas e minerais, com o objectivo de conhecer as suas potencialidades quer como suporte da biosfera quer em termos do seu aproveitamento econmico pela sociedade contempornea. Mineral um termo difcil de definir com exactido e brevidade. Geralmente, aceita-se a seguinte definio: "Um mineral um slido homogneo que ocorre naturalmente e que possui uma composio qumica definida (no necessariamente fixa) e um arranjo atmico altamente ordenado". O conceito de "ocorrncia natural" engloba todas as substncias no produzidas pelo Homem. O termo "slido homogneo" implica que se trata de uma s substncia que no pode ser fisicamente subdividida , mesmo se um dado mineral apenas homogneo escala do microscpio ptico ou electrnico. "Slido" exclui todos os gases e lquidos; assim, H2O em forma de gelo um mineral mas a gua lquida no o . O mercrio como metal nativo no deveria ser considerado como mineral, embora este metal lquido ocorra naturalmente e seja considerado habitualmente como mineral. O termo "composio qumica definida (no necessariamente fixa)" indica que podemos atribuir uma frmula qumica para um mineral, tal como SiO2 para o quartzo. Porm, possvel referir muitos exemplos de minerais em que um ou mais elementos se podem substituir mutuamente; p.e. (Mg,Fe)2SiO4 - olivina. Este termo no atende o facto de todos os slidos naturais possurem numerosas impurezas em concentraes que podem ir a vrios ppm, originando uma grande variabilidade entre os mesmos minerais de provenincias diversas, quando estudados com grande detalhe. O conceito de "arranjo atmico altamente ordenado" refere-se ordenao da estrutura interna dos cristais da maioria dos minerais, em que os tomos (ou ies) esto ligados entre si de modo a produzir uma malha tridimensional que se repete no espao - ou seja, os minerais so exemplos de materiais cristalinos. Porm, existem exemplos de minerais que apresentam uma cristalinidade muito baixa ou so mesmo amorfos; p.e. algumas formas de slica criptocristalina conhecida como calcednia. Este conceito exclui ainda os slidos orgnicos tais como o carvo ou linhite, embora os minerais possam ser formados por processos que envolvem organismos vivos, tais como algas e bactrias. As substncias naturais que no so integradas na definio limitada de mineral, mas que so normalmente objecto de estudo pela mineralogia, so conhecidas por mineralides. o exemplo do vidro vulcnico ou do mercrio. Habitualmente, considera-se que uma rocha um agregado natural de minerais. Porm, conveniente alargar um pouco mais a definio de rocha, uma vez que existem algumas substncias naturais que no so minerais mas que ocorrem em agregados formando rochas. Assim, rocha ser um agregado slido natural composto por gros de minerais, vidro,
2
Mineralogia
macerais e/ou outros slidos naturais (macerais so restos orgnicos cuja acumulao origina a formao de carves). Tal como no caso dos minerais, o termo "natural" exclui qualquer material fabricado pelo Homem. J o conceito "slido" mais problemtico; existem vrios materiais rochosos que possuem um grau de desagregao relativamente elevado (p.e. areia da praia). Assim, este conceito de slido deve ser encarado com alguma flexibilidade. Finalmente, o termo "e/ou" refora o facto de que uma dada rocha pode ser constituda inteiramente por gros de minerais ou por vidro ou macerais ou qualquer combinao destes. 1.2. COMPOSIO MDIA DA CRUSTA TERRESTRE Numa observao rpida, a superfcie da Terra parece ser bastante complexa, co-existindo variados tipos de rochas e solos (figura 1.1).
s Rocha ) (7.9% ntares sedime
met am rfic as ( 2 7.4% )
Granito e outras rochas claras (34%)
Dunito e peridotito (0.3%)
Roc has
Rochas gneas (64.7%) Basalto e gabro (65.7%)
Figura 1.1 - Abundncia relativa dos trs grandes conjuntos de rochas na crusta terrestre. No diagrama da direita apresenta-se a abundncia relativa dos principais tipos de rochas gneas.
Esta diversidade de rochas origina que os elementos qumicos que se encontram na crusta estejam dispersos por vrios tipos de minerais. Assim, O grupo dos feldspatos o mais abundante atingindo cerca de 50% do total (figura 1.2). Porm, esta complexidade bastante mais aparente do que real, pois um estudo mais detalhado revela que a composio genrica da crusta terrestre bastante simples. So conhecidos mais de 100 elementos qumicos, sendo 80 destes estveis. A crusta terrestre constituda quase na totalidade apenas por 8 elementos, com todos os restantes elementos a somarem menos de 1% (figura 1.3). Assim, apesar do aspecto heterogneo, a crusta terrestre possui uma composio bastante homognea. Estes dados so obtidos por estimativa a partir das quantidades mdias dos diversos tipos de rochas e suas composies mdias.
3
Mineralogia
.4%) no os!(8 te Outr ipalmen c (Prin os) t ) silica 3% a(

%)
n ivi Ol
Ar
Anfib
gil a(
4.4
ola (5
%)
Plagioclase (39%)
Mica (5%)
Piroxena (11%)
Quartzo (12%) Ortoclase (12%)
Figura 1.2 - Abundncia relativa de minerais na crusta terrestre. Dados de Ronov & Yaroshevsky, 1969 em Burchfiel et al. (1982).
Figura 1.3 - Composio mdia de rochas da crusta continental (omitem-se alguns elementos raros e elementos radioactivos com um curto tempo de vida). in Burchefiel et al. (1982).
Mineralogia
1.3. LIGAES QUMICAS E ESTRUTURAS DE COMPOSTOS INICOS As ligaes qumicas entre tomos que formam os minerais podem ser divididas em dois grandes grupos: ligaes que envolvem electres de valncia (ligaes inicas, covalentes e metlicas) e ligaes que no recorrem a estes electres (ligao de hidrognio e de van der Waals). Num tomo de um elemento metlico existem normalmente um, dois ou, mais raramente, trs electres de valncia que esto fracamente ligados ao seu ncleo podendo assim ser facilmente removidos de modo a formar um io positivo. Numa estrutura metlica, estes electres de valncia retiram-se dos seus tomos permanecendo num mar de electres que mantm ligados vrios ies positivos. Este facto contribui tambm para a elevada condutividade elctrica dos metais. O ordenamento dos ies resulta da geometria do empacotamento das vrias esferas. Por outro lado, nas ligaes covalentes, cada tomo tem a tendncia de agarrar os seus electres da camada mais externa, estando esta incompleta pela falta de um ou mais electres. Uma ligao covalente formada pela partilha destes electres externos pelos tomos vizinhos, produzindo uma sobreposio de orbitais atmicas adjacentes. O nmero de ligaes covalentes que um tomo pode formar depende do nmero de electres da orbital externa, sendo que a sobreposio de orbitais define a direco da ligao. Isto significa que a coordenao de um tomo ligado por este tipo de ligao bem definida e restrita. Por exemplo, um tomo de carbono tem quatro electres de valncia, necessitando assim de mais quatro para preencher a orbital e assim formar uma ligao. Pode assim ser ligado a quatro tomos de carbono vizinhos cada um deles mesma distncia e a um mesmo valor angular. Estes quatro vizinhos definem um tetraedro: o tomo de carbono do centro conhecido por ter uma coordenao tetradrica com um nmero de coordenao de quatro. Este tipo de estrutura resulta no mineral diamante. Porm, as ligaes puramente covalentes so raras e podem apenas ocorrer entre tomos do mesmo elemento. Quando dois elementos ligados possuem estruturas electrnicas diferentes, o arranjo resultante da partilha de electres assimtrico resultando na gnese da polaridade na ligao qumica. Um caso extremo de polaridade o da ligao inica. Na ligao inica, o preenchimento das orbitais externas dos tomos vizinhos dado pela transferncia de electres de um tomo para outro de modo que os ies positivos e negativos resultantes possuem simetrias esfricas na sua distribuio electrnica. Um cristal inico constitudo pela alternncia de caties e anies ligados entre si por foras electrostticas. Cada io rodeado o ais possvel pelos electres do outro io vizinho, aplicando-se de novo o princpio do empacotamento de tomos esfricos. Um exemplo clssico de uma estrutura inica consiste no cloreto de sdio na qual os tamanhos relativos de Na+ e Cl- obrigam a que
5
Mineralogia
cada io dever estar rodeado por seis vizinhos de cargas contrrias. Estes seis ies formam um octaedro em torno de um io central designado por io com coordenao octadrica e nmero de coordenao seis. Quer o Na+ como o Cl- podem ser vistos como sendo o io central. Finalmente, as ligaes que no envolvem electres de valncia (ligao de hidrognio e de van der Waals) esto presentes nos slidos cristalinos mas, normalmente, em associao com outras ligaes qumicas dado a fragilidade caracterstica das primeiras. Muitas substncias inorgnicas cristalinas possuem estruturas internas que podem ser descritas como um empacotamento ordenado de esferas, em que as esferas representam tomos ou ies. As estruturas mais simples so constitudas por empacotamentos de esferas de dimenso semelhante; as estruturas so mais complexas quando estas esferas possuem dimenses variadas. Como sabemos os tomos e ies no possuem raios fixos, embora esta simplificao sirva para os propsitos desta introduo. O espao entre os arranjos de esferas chamado de interstcio (ou espao intersticial). O arranjo geomtrico de esferas colocadas mais proximamente umas das outras encerrando um interstcio ou esfera denominado de poliedro de coordenao. O nmero de vizinhos mais prximos chamado nmero de coordenao. Interessa tambm referir o rcio de raios, no qual o raio de um interstcio ou tomo esfrico referido habitualmente por RX (raio do catio) e o raio das esferas (que definem o poliedro de coordenao) referido como RZ (raio de um anio). Valores de RX/RZ so denunciadores do nmero de esferas vizinhas mais prximas e da forma geomtrica do poliedro de coordenao (ver figura 1.4). At agora apenas nos preocupmos com vrias dimenses de esferas neutras e seus arranjos espaciais. Porm, os ies possuem variadas cargas elctricas; p.e. o grupo (AsO4)3- nos arsenatos ocorre como um tetraedro porque o seu rcio de raios RAs/RO 0.328. Mas como o As tem carga 5+ e o O 2-, as esferas deste empacotamento no so neutras. Na verdade, convm questionar como a carga do catio (normalmente o io mais pequeno no poliedro de coordenao) distribuda nas vizinhanas inicas. A atraco entre ies de cargas opostas a principal fora de ligao entre estruturas ligadas ionicamente. No grupo de coordenao tetradrica (AsO4)3-, o io As5+ est rodeado por 4 ies O2-, podendo ser colocada a seguinte questo: Qual a mdia da fora de ligao (ou valncia electrosttica) de uma das quatro ligaes As-O.
Mineralogia
Figura 1.4 - Rcios de raios atmicos e respectiva coordenao
Mineralogia
Valncia electrosttica (v.e.) definida como a carga do catio dividida pela seu nmero de coordenao. No grupo (AsO4)3- a v.e. de uma das ligaes As-O +5 dividida por 4, resultando em v.e.=+1.25. Quando a fora mdia de ligao que atinge um anio (num poliedro de coordenao) exactamente metade da carga do anio, podem-se desenvolver numerosos tipos de ligao. Exemplifiquemos com o caso do grupo (SiO4)4-. O io Si4+ est rodeado por 4 oxignios; a v.e. +1, exactamente metade da carga de um io O2-. Assim a carga do io O pode ser neutralizada com duas ligaes para dois ies Si. Isto , o io O faz a ponte entre dois tetraedros ligando dois grupos (SiO4)4-, dando origem a um grupo (Si2O7)6-. A este fenmeno d-se o nome de polimerizao e uma ligao deste tipo chama-se de mesodsmica do grego mesos (meio) e desmos (ligao).
Livros recomendados Burchfiel B. et al. (1982) - Physical Geology. Charles Merrill Publish.. N reg. 48098
8
Mineralogia
Deer W., Howie R. & Zussman J. (1981) - Minerais constituintes das rochas - uma introduo. Fundao Calouste Gulbenkian. N reg. 18394 e 33540 Klein C. & Hurlbut C. Jr (1985) - Manual of mineralogy. 20th Edition. N reg. 58243, 86876, 98317, 121750, 121751 Nesse, William D. (2000) - Introduction to mineralogy. Oxford University Press. N reg. 294948/9 Putnis A. (1992) - Introduction to Mineral Sciences. N reg. 155270 CD-ROM's recomendados: The study of minerals (1997), Dyar M. et al. Pginas na Internet de interesse: Mineralogy Database: http://web.wt.net/~daba/Mineral/ The mineral gallery: http://mineral.galleries.com/default.htm Minerals and Metals - A World to Discover: http://www.nrcan.gc.ca/mms/school/e_mine.htm
NOTA: Estes contedos, que incluem reprodues parciais de obra(s) alheia(s) devidamente citadas, com a indicao do autor, ttulo da obra, editor ou outra fonte, destinam-se exclusivamente aos alunos da UC de Mineralogia, da Lic. de Biologia-Geologia e da Lic. de Geologia, da Universidade do Minho, para uso pessoal e fins de ensino electrnico distncia e no revestem qualquer finalidade lucrativa ou comercial.
Mineralogia
2. CRISTALOGRAFIA Os minerais possuem, com poucas excepes, um arranjo interno ordenado tpico dos slidos cristalinos. Em condies favorveis, estes podem apresentar superfcies planas assumindo formas geomtricas regulares conhecidas por cristais. Actualmente, considera-se um cristal qualquer slido que possua uma estrutura interna regular, independentemente de possuir formas regulares (eudrico se possuir faces perfeitas, subeudrico quando possui faces imperfeitas e andrico se no apresenta qualquer tipo de face). O estudo dos slidos cristalinos e das regras que controlam o seu crescimento, forma exterior e estrutura interna chamado Cristalografia. Embora a cristalografia tenha comeado na dependncia da Mineralogia, hoje em dia ela um ramo independente pois o seu estudo alarga-se do estrito domnio dos minerais. As substncias cristalinas podem ocorrer em agregados muito finos de modo a que os respectivos cristais apenas podem ser observados ao microscpio substncias microcristalinas. Se os cristais forem ainda mais pequenos e s poderem ser reconhecidos com a ajuda de tcnicas analticas complementares (caso da difraco de raios X) as substncias dizem-se criptocristalinas. Se as substncias no apresentam qualquer ordenamento estrutural, chamam-se amorfas. Estas, quando tm uma origem natural e surgem associadas a minerais, podem ser designadas por mineralides. Como todos os minerais tm uma estrutura regular e repetitiva, devem evidenciar uma simetria que resulta da repetio no espao de um determinado motivo. Esta simetria evidenciada, por exemplo, pela simetria das faces dos cristais. As operaes de simetria podem ser divididas em dois grandes grupos: i) as que envolvem a translao ou repetio de um motivo atravs de um dado volume; ii) as que envolvem a repetio de um motivo em torno de um ponto. A simetria translacional simples (i) ser considerada em primeiro lugar pois ela d origem directamente aos conceitos de rede cristalina, clula unitria, eixos cristalinos e sistemas cristalinos. A simetria pontual (ii) ser apresentada depois o que leva ao desenvolvimento de 32 classes cristalinas. Os dois tipos de simetria combinados do origem a 230 grupos espaciais. 2.1 SIMETRIA TRANSLACIONAL Planos reticulares Consideremos um ponto (que pode representar um conjunto de tomos) (fig. 2.1a). Este ponto pode ser repetido no espao por uma translao paralela ao vector a em direco ao fim da pgina, resultando numa fila de pontos at ao infinito. Estes pontos podem tambm ser
10
Mineralogia
repetidos pela translao do vector b que faz um dado ngulo ! com o vector a (fig. 2.1b). A repetio de translaes paralelas a a e b produzem um padro contnuo conhecido por plano reticular e que estende infinitamente no plano ab. O centro de cada ponto na interseco das filas reticulares conhecido por n reticular. A operao de translao simples em duas dimenses pode produzir apenas cinco tipos diferentes de planos reticulares (fig. 2.2a). Estes cinco planos compreendem apenas quatro formas fundamentais designadas por malhas de rede plana (fig. 2.2b).
Figura 2.1 Translao simples de modo a formar uma fila reticular (a) e um plano reticular (b).
Malha espacial e clula unitria Se os planos reticulares (a duas dimenses) forem sistematicamente repetidos um sobre o outro, pela translao de um outro vector na 3 dimenso, temos a formao de uma malha espacial (fig. 2.3a) na qual os ns so repetidos nas trs dimenses. O volume definido por estes ns conhecido por clula unitria (anlogo malha de rede plana a duas dimenses). As arestas desta clula unitria so paralelas aos eixos cristalogrficos identificados como a, b e c (fig. 2.3 b). Os eixos intersectam num ponto, a origem, e tm extremidades positivas e negativas: a positivo para a frente (em direco ao observador), b positivo para a direita e c positivo para cima. A dimenso da clula unitria ao longo dos eixos a, b e c a, b e c e os ngulos entre os eixos ", # e !. De notar que " o ngulo entre b e c, # o ngulo entre a e c e ! o ngulo entre a e b.
11
Mineralogia
Figura 2.2 Planos reticulares (a) e respectivas malhas de rede plana (b).
Figura 2.3 Malha espacial (a) e eixos cristalinos (b).
Redes de Bravais e Sistemas Cristalinos Os cinco planos reticulares podem ser repetidos nas trs dimenses para produzir 14 malhas espaciais conhecidas por Malhas de Bravais (fig. 2.4). Estas 14 malhas agrupam-se em sete grupos de acordo com a forma da clula unitria. Esta forma identificada como sistema cristalino: triclnico, monoclnico, ortorrmbico, hexagonal, trigonal (ou rombodrico), tetragonal e cbico (ou isomtrico) (fig. 2.5). Dadas as suas semelhanas, alguns autores agrupam os sistemas hexagonal e trigonal referindo apenas seis sistemas cristalinos. As clulas unitrias primitivas (P) contm apenas ns nos vrtices. As clulas centradas (I)
12
Mineralogia
possuem um n no interior da clula para alm dos ns nos vrtices. As clulas de face centrada (C) possuem ns nos vrtices e em duas faces opostas. As clulas com todas as faces centradas (F) possuem ns nos vrtices e no centro de todas as faces. 2.2 SIMETRIA PONTUAL Esta simetria baseia-se na repetio de um motivo em torno de um ponto (considerado sempre no cento do cristal ou na origem da clula unitria). Nos minerais, os motivos que so repetidos incluem as faces de cristais ou um arranjo particular de tomos que faz parte da estrutura do mineral. As operaes possveis deste tipo de simetria so a reflexo, rotao e inverso (fig. 2.6). Reflexo A reflexo produzida por um plano que atravessa o cristal de modo que o padro de um lado do plano simtrico do outro lado, como se fosse visto ao espelho. O operador de simetria , neste caso, o plano de simetria (P) ou espelho. Rotao A rotao envolve a repetio de um motivo em torno de um eixo, pela aplicao de um dado ngulo. O operador de simetria o eixo de simetria (E). O ngulo de rotao pode ter 5 valores definidos: 360 (eixo de grau 1), 180 (eixo de grau 2), 120 (eixo de grau 3), 90 (eixo de grau 4) e 60 (eixo de grau 6). De salientar que o eixo de rotao de grau 1 no corresponde exactamente a uma simetria pois consiste apenas na rotao completa de 360 de um motivo em torno de um eixo. Cada objecto tem um nmero infinito de eixos de grau 1 porque uma rotao de 360 coloca esse objecto de novo na posio inicial. Inverso Se um cristal possui centro de simetria ou centro de inverso (C) (o nome do operador) qualquer linha desenhada atravs do cristal encontra caractersticas semelhantes desde a origem para cada um dos lados.
13
Mineralogia
Figura 2.4 As catorze malhas de Bravais.
14
Mineralogia
Figura 2.5 Os sete sistemas cristalinos e suas caractersticas.
Figura 2.6 Exemplificao de algumas operaes de simetria simples e compostas.
15
Mineralogia
Operaes de simetria compostas Os eixos de rotao podem ser combinados com uma inverso para produzir eixos de rotoinverso. Esta obtida fazendo uma inverso aps cada rotao em torno do eixo. Neste caso, o operador de simetria conhecido por eixo de inverso. A combinao de uma translao com uma reflexo designada por reflexo deslizante (sendo o operador conhecido por plano de deslizamento) fig. 2.7a.
Figura 2.7 Operaes de simetria compostas: reflexo deslizante (a) e rotao helicoidal (b).
Finalmente, a combinao de uma rotao com uma translao conhecida por rotao helicoidal (eixo helicoidal , neste caso, o operador) fig. 2.7b. 2.3. AS 32 CLASSES DE SIMETRIA Em duas dimenses apenas so possveis as reflexes e rotaes. A inverso apenas possvel em trs dimenses. As combinaes possveis destas operaes de simetria originam, no mximo, 32 possibilidades 32 classes de simetria. Estas classes de simetria agrupam-se nos sete sistemas cristalinos de acordo com semelhanas nas caractersticas de simetria. Os sistemas cristalinos foram previamente definidos na geometria da clula unitria originados pelas malhas de Bravais. As classes que possuem os mesmos elementos de simetria da respectiva classe de simetria conhecida por classe holodrica. As restantes classes tm falta de alguns elementos de simetria (relativamente) classe de simetria e designam-se por classes merodricas.
16
Mineralogia
Sistema triclnico Apenas 2% dos minerais apresentam uma estrutura interna triclnica, caracterizada por apresentarem 3 eixos cristalogrficos oblquos de comprimentos diferentes. Neste sistema, existem apenas duas classes de simetria: uma delas apresenta um eixo de rotoinverso de grau 1 (equivalente a um centro de inverso classe holodrica) e a outra apresenta um eixo de rotao de grau 1 (o que equivale a no ter simetria). Sistema monoclnico Cerce de 21% dos minerais apresentam estruturas monoclnicas caracterizadas por possuirem 3 eixos de comprimentos diferentes. Neste sistema existem 3 classes de simetria: C, E2, P (classe holodrica) P E2 Sistema ortorrmbico Engloba 20% dos minerais que possuem 3 eixos de tamanhos diferentes mas que formam ngulos de 90 entre eles. No sistema ortorrmbico existem 3 classes de simetria: C, 3E2, 3P (classe holodrica) E2, 2P 3E2 Sistema tetragonal Cerca de 12% dos minerais pertencem a este sistema que possui 2 eixos horizontais iguais e um 3 vertical maior (todos fazendo ngulos de 90 entre eles). Existem 6 classes: C, E4, 4E2, 5P (classe holodrica) E4, 2E2, 2P E4, 4P E4, 4E2 C, E4, P E4 E4 Sistema hexagonal Engloba cerca de 19% dos minerais (juntamente com o sistema trigonal), caracterizado por possuir um eixo vertical e trs eixos horizontais que formam ngulos de 120 entre eles. Existem neste sistema sete classes de simetria: C, E6, 6E2, 7P (classe holodrica) E6, 3E2, 4P E6 E6 (=E3+P) E6, 6E2 C, E6, P E6, 6P Sistema trigonal ou rombodrico O sistema trigonal possui os mesmos eixos cristalogrficos do sistema hexagonal. Neste sistema existem cinco classes de simetria: C, E3, 3E2, 3P (classe holodrica)
17
Mineralogia
E3, 3P
E3, 3E2
E3 (=C+E3)
E3
Sistema cbico Integra 26% dos minerais que apresentam trs eixos cristalogrficos de igual tamanho fazendo ngulos de 90 entre eles. Neste sistema podemos distinguir cinco classes: C, 3E4, 4E3, 6E2, 9P (classe holodrica) 3E4, 4E3, 6E2 3E2, 4E3, 6P C, 3E2, 4E3, 3P 3E2, 4E3 A identificao de minerais pode basear-se na anlise de cristais geometricamente perfeitos. A determinao dos elementos de simetria pode ser uma boa ajuda na identificao do respectivo mineral. Outro facto, descrito por Nicolas Steno em 1669, permite tambm relacionar a simetria com a forma exterior dos cristais. A Lei de Steno ou Lei da constncia dos ngulos interfaciais conhecida por: o ngulo entre faces equivalentes em cristais do mesmo mineral sempre idntico. 2.4. FACES CRISTALINAS As faces cristalinas crescem sempre em orientaes preferenciais relativamente rede reticular. As faces mais comuns so muitas vezes paralelas s superfcies da clula unitria, isto , paralela aos planos principais da rede cristalina. O resultado que os minerais com clulas unitrias cbicas apresentam muitas vezes cristais cbicos, por exemplo. Leis de Hay e Bravais Esta tendncia das faces dos cristais apresentarem orientaes preferenciais resultaram no reconhecimento de duas leis: Lei de Hay - As faces cristalinas interceptam os eixos cristalinos de modo simples; Lei de Bravais Faces comuns de cristais so paralelas a planos reticulares que possuem uma elevada densidade reticular (grande n de ns na malha reticular).
2.4.1. ndices de Miller e Projeco estereogrfica Devido ao facto das faces dos cristais possurem uma orientao racional relativamente rede cristalina, foi possvel desenvolver um sistema que descreva a orientao das faces e dos planos cristalogrficos os ndices de Miller (figuras 2.8 e 2.9). Os ndices de Miller, conhecidos por (hkl), referenciam as faces do cristal a cada um dos eixos. Rigorosamente, teremos primeiro de definir a face unitria ou fundamental, uma face que intersecta
18
Mineralogia
simultaneamente os trs eixos. O ndice h representa a orientao de uma face relativamente ao eixo cristalogrfico a. O mesmo se passa para o ndice k e l para os eixos b e c respectivamente. Para os sistemas hexagonal e rombodrico, como temos 4 eixos cristalogrficos (figura 2.10), existem tambm 4 ndices de Miller (hkil). Na prtica, referimos que um dos ndices tem o valor zero quando paralelo a um dos eixos cristalogrficos. Por exemplo, uma face horizontal do sistema ortorrmbico possui (00l) como ndice de Miller.
Figura 2.8 ndices de Miller.
19
Mineralogia
Figura 2.9 ndices de Miller para todas as faces visveis do cristal da figura 2.8.
20
Mineralogia
Figura 2.10 Indices de Miller para o sistema hexagonal (3 e 4 eixos cristalogrficos).
A representao num plano (a folha de papel) de um slido tridimensional (como um cristal) pode ser efectuada desenhando, em perspectiva, esse mesmo cristal. Porm, no se conseguem representar correctamente os valores ngulares entre as diferentes faces. Neste sentido, existe a necessidade de providenciar uma representao de modo a descrever com rigor a geometria dos diversos cristais a projeco estereogrfica. Esta pode ser utilizada para representar as diferentes faces de um cristal, assim como os diferentes operadores de simetria que co-existem nesse mesmo cristal. Para se uniformizar esta representao, h necessidade de orientar os cristais no espao com a ajuda dos eixos cristalogrficos. Existem 3 eixos cristalogrficos (4 no caso dos sistemas hexagonal e rombodrico): o eixo horizontal a (virado para o observador), o eixo horizontal b (a 90 de a) e o eixo vertical c. Estes 3 eixos cruzam-se num ponto que se coloca no centro do cristal a estudar. A orientao no espao dos cristais depende do sistema cristalino a que pertencem, sendo levada a cabo por referncia aos operadores de simetria que existem nos cristais. Por exemplo, os cristais do sistema tetragonal orientam-se de modo a colocar o eixo de rotao quaternrio paralelo ao eixo c, isto , na vertical. A projeco estereogrfica uma projeco esfrica que se esquematiza na figura 2.11.
21
Mineralogia
Figura 2.11 Projeco estereogrfica
Para alm da representao da geometria do cristal e seus operadores de simetria, temos ainda de descrever as diversas faces e sua orientao, ou seja, o modo como se dispem relativamente aos eixos cristalogrficos.
2.5. FORMAS CRISTALINAS E ZONAS O conceito de forma exterior de um determinado cristal conhecido, em cristalografia, por hbito cristalino. Assim, forma um conjunto de faces que possui a mesma relao com os elementos de simetria. Por exemplo, uma forma definida se existe um conjunto de faces de um cristal que sejam paralelas a um dado eixo de rotao. As formas podem ser abertas ou fechadas como se pode visualizar nas figuras 2.12-2.14. Um cristal nunca pode ser formado apenas por uma forma aberta; esta deve estar sempre associada a uma forma fechada. No entanto, um cristal pode ser formado por mais do que uma forma fechada. No total existem 48 formas distintas. O conceito de zona corresponde a uma associao de faces cujas arestas de interseco sejam paralelas. Assim, um mesmo cristal pode apresentar simultaneamente vrias zonas que se distinguem pelas diferentes direces em que ocorrem. A direco comum das arestas conhecida por eixo de zona.
22
Mineralogia
Figura 2.12. - Formas abertas no isomtricas (pertencem a todos os sistemas excepto ao cbico).
23
Mineralogia
Figura 2.13. - Formas abertas e fechadas no isomtricas.
24
Mineralogia
Figura 2.14. - Formas fechadas isomtricas (sistema cbico).
2.6. ESTRUTURAS CRISTALINAS CONSIDERAES COMPLEMENTARES O primeiro passo na determinao da estrutura de um cristal consiste na medida do tamanho da sua clula unitria e na avaliao do seu grupo espacial. Estes dados so determinados com a ajuda da difraco de raios X que resulta da interaco entre os tomos (ou ies) do cristal com a radiao X. Os estudos estruturais em cristais levaram concluso da existncia de minerais chamados isoestruturais. Estes caracterizam-se por apresentarem uma estrutura cristalina semelhante, possurem um anio comum mas apresentarem bastantes substituies
25
Mineralogia
inicas. Como exemplo de minerais isoestruturais podemos citar a calcite (CaCO3), a magnesite (MgCO3) e a siderite (FeCO3). A possibilidade de uma dada substncia qumica cristalizar com mais do que uma estrutura distinta (como resposta a diferenas de temperatura, presso ou ambas) conhecida por polimorfismo. As vrias estruturas so chamadas de polimorfos ou formas polimrficas. Como exemplos de minerais polimorfos temos a grafite (sistema hexagonal, dureza 1 e densidade 2.23) e o diamante (sistema cbico, dureza 10, densidade 3.52), ambos constitudos por carbono (figura 2.15). Na tabela ao lado possvel identificar os grupos de minerais polimorfos mais comuns (kyanite conhecido em portugus como distena; os restantes nomes de minerais so muito parecidos nas duas lnguas). Os polimorfos surgem na natureza como resposta a condies especficas de presso e temperatura (figura 2.15). Para os mesmos constituintes qumicos, estas condies do meio envolvente vo determinar a estrutura que mais estvel. Temperaturas mais elevadas tendem a favorecer estruturas mais abertas e com menor densidade, permitindo a entrada de elementos qumicos menores.
Figura 2.15 Domnios de estabilidade de dois polimorfos: grafite e do diamante (este s estvel em presses tpicas do manto terrestre).
26
Mineralogia
Entre formas polimrficas possvel estabelecer quatro relaes estruturais diferentes: i) O polimorfismo displacivo o ajustamento interno entre as duas estruturas mnimo requerendo muito pouca energia. A estrutura permanece intacta no sendo quebradas ligaes entre os ies, verificando-se apenas um pequeno ajuste entre ies e suas ligaes (por exemplo, quartzo ! e quartzo "). Este tipo de transformao instantneo e reversvel. ii) No polimorfismo reconstrutivo o arranjo entre as duas estruturas extensivo, envolvendo a quebra das ligaes atmicas e a montagem das unidades estruturais num novo arranjo geomtrico. Este tipo de transformao requer muita energia, lenta e irreversvel (por exemplo, diamante e grafite). Com o polimorfismo por ordem-desordem, a estrutura mantm-se praticamente inalterada, havendo modificaes ao nvel da distribuio dos caties na estrutura (por exemplo, os feldspatos sanidina e microclina). Se dois caties X e Y poderem ocupar dois locais estruturais equivalentes A 1 e A2, a estrutura considerada desordenada se existir igual probabilidade do catio X estar na posio A1 ou A2. Se todos os caties X estiverem em A1 e todos os caties Y em A2, ento a estrutura considerada ordenada. iv) O politipismo um tipo especial de polimorfismo, ocorre quando dois polimorfos diferem apenas no empilhamento de duas camadas de folhas bidimensionais (figura 2.16). Como consequncia, a dimenso da clula unitria paralelamente s folhas permanece idntica. Porm, o espaamento atmico entre as folhas ser alterado.
iii)
Figura 2.16 O politipismo envolve o empilhamento de folhas idnticas. O nmero indica o n de camadas por clula unitria e as letras o sistema cristalino resultante (Or= ortorrmbico; M= monoclnico). a) Politipo 1Or com um nico tipo de empilhamento perpendicular s folhas; b) Politipo 2Or com dois tipos de empilhamento em sentidos opostos; c) Politipo 1M com um nico tipo de empilhamento numa direco oblqua s folhas.
27
Mineralogia
A existncia de politipismo no deve ser confundida com a existncia de minerais com a forma exterior de outros. Esta possibilidade conhecida por pseudomorfismo. Se um cristal de um mineral alterado de modo a que a estrutura interna ou composio qumica sejam modificadas mas permanecendo a mesma forma externa, este conhecido por pseudomorfo. Nestes, a composio qumica e a estrutura pertencem a um dado grupo de minerais e a forma externa a outro. O pseudomorfismo pode ocorrer por substituio (quando se verifica uma remoo gradual do material inicial e a posterior substituio por outro tipo, sem que ocorra uma reaco qumica entre ambos), por encrustao (quando um dado mineral se deposita sobre um anterior) e por alterao (quando se verifica uma adio parcial do novo material ou uma remoo parcial do original).
2.7. Defeitos estruturais At agora temos assumido que as estruturas atmicas so perfeitas. Isto , assume-se que um material cristalino consiste num conjunto de tomos e/ou ies ordenado e tri-dimensional. Porm, estudos detalhados de difraco de raios X e de microscopia electrnica mostraram a existncia de defeitos estruturais (ou imperfeies) nas estruturas cristalinas. Estes originam alteraes nas propriedades dos minerais como a condutividade, deformao mecnica e cor. Os defeitos estruturais agrupam-se em defeitos pontuais, lineares e planares. 2.7.1 Defeitos pontuais Todos os cristais reais possuem defeitos pontuais que consistem em locais vazios, tomos fora da sua posio correcta e substituio de tomos ou ies (figura 2.17).
Figura 2.17 Defeitos pontuais. a) Defeito de Schottky onde a falta de um anio contrabalanada pela ausncia de um catio; b) Defeito de Frenkel em que um catio est fora do seu local e encontra-se noutra posio da estrutura; c) Defeito intersticial em que um catio estranho estrutura ocupa uma posio anormal; d) Defeito de substituio em que um catio estranho substitui um catio presente na estrutura.
2.7.2 Defeitos lineares Em ambientes tectnicos que envolvem altas temperaturas e presses e/ou deformaes lentas, normalmente observado que as rochas se deformam de modo dctil formando dobras de escalas diversas (desde dobras microscpicas a dobras que possuem vrios quilmetros de
28
Mineralogia
extenso). Se as rochas possuem este tipo de deformao, os minerais encontram-se tambm eles deformados. Observa-se que os cristais se deformam por deslocamentos ao longo de planos cristalogrficos e em direces especficas (figura 2.18).
Figura 2.18 Defeito linear ocorrendo deslizamento do plano paralelo a (001) numa direco paralela a [010].
Verifica-se que, na prtica, o deslizamento pode no ocorrer ao longo de todo o plano cristalogrfico, ficando restrito em certas zonas (figura 2.19). Este tipo de deslocamento conhecido por dislocao.
Figura 2.19 Dislocaes resultantes de foras tangenciais (a) e de foras com componente rotacional (b).
2.7.3 Defeitos planares Este tipo de defeitos envolve uma ruptura da estrutura cristalina ao longo de uma superfcie. Um dos tipos de defeitos planares mais comuns conhecido por maclas, traduzindo-se num intercrescimento simtrico de dois ou mais cristais do mesmo mineral. Uma macla no o mesmo que o intercrescimento aleatrio que se verifica entre cristais em variadas rochas. A macla pressupe a existncia de uma operao de simetria designada por operao de macla (figura 2.20). Esta operao pode ser de trs tipos: reflexo, rotao e inverso. A lei de macla, que descreve a operao de macla, inclui especificaes da operao de macla e a identificao dos planos cristalogrficos ou eixos associados macla. A macla por reflexo produz dois segmentos de cristais que se relacionam por um espelho paralelo a um plano cristalogrfico comum a ambos os segmentos (figura 2.20a). A rotao
29
Mineralogia
produz dois ou mais segmentos cristalinos relacionados entre si pela rotao em torno de um eixo cristalogrfico comum a todos os segmentos. Normalmente este um eixo binrio. Numa macla de inverso, os segmentos relacionam-se por um centro de simetria. No entanto, a rotao ou reflexo podem ser utilizados para explicar o mesmo tipo de macla.
Figura 2.20 Operaes de simetria em maclas. a) macla por reflexo em {001} do rtilo; b) macla por rotao em [001] em feldspato potssio produzindo a conhecida macla de Carlsbad.
As maclas podem tambm ser caracterizadas pelo facto de os segmentos parecerem ser, ou no, intercrescimentos. As maclas de contacto (figura 2.21) esto juntas por um plano regular embora no paream resultar de um intercrescimento. As maclas que aparentam claramente resultar de um intercrescimento so conhecidas por maclas de penetrao (figura 2.22). As maclas simples, tais como as apresentadas nas figuras 2.20-2.22 so compostas por apenas dois segmentos. As maclas mltiplas, pelo contrrio, so constitudas por trs ou mais segmentos repetidos pela mesma lei de macla. Se os segmentos so juntos por planos paralelos, temos as conhecidas maclas polissintticas, tpicas das plagioclases (figura 2.23a).
30
Mineralogia
Se os planos no so paralelos, podem formar-se as maclas cclicas (figura 2.23b).
Figura 2.21 Maclas de contacto.
Figura 2.22 Maclas de penetrao.
Figura 2.23 Maclas mltiplas. a) macla polissinttica tpica da plagioclase; b) macla cclicas.
Relativamente sua gnese as maclas podem ser de trs tipos: i) maclas de crescimento resultam da entrada de tomos ou ies no exterior do cristal em crescimento de modo a interromper o arranjo regular da estrutura cristalina. Este tipo de maclas reflectem assim os acidentes que tero ocorrido durante o crescimento livre e podem ser consideradas de maclamente primrio. ii) as maclas por transformao ocorrem em cristais pr-existentes e so consideradas maclas secundrias. Este tipo de macla pode ocorrer quando um cristal formado a alta temperatura arrefecido com uma consequente mudana na estrutura cristalina.
31
Mineralogia
iii) as maclas por escorregamento (ou deformao) resultam da aplicao de aces mecnicas, sendo tambm considerado um maclamento secundrio. Livros recomendados Borges F.S. (1982) Elementos de cristalografia. Fundao Calouste Gulbenkian. Lisboa. Phillips F.C. (1988) - Introduccin a la cristalografia. Paraninfo, Madrid. Klein C. & Hurlbut C. Jr (1985) - Manual of mineralogy. 20th Edition. Klein C. (1989) - Minerals and rocks. John Wiley & Sons. Nesse, William D. (2000) - Introduction to mineralogy. Oxford University Press. CD-ROM's recomendados: The study of minerals (1997), Dyar M. et al. Pginas na Internet de interesse: Stereographic projection http://www.iucr.ac.uk/iucr-top/comm/cteach/pamphlets/11/index.html Simmetry - http://www.iucr.ac.uk/iucr-top/comm/cteach/pamphlets/13/index.html Teaching and education in crystallography - http://www.iucr.ac.uk/cww-top/edu.index.html
32
Mineralogia
3. ESTRUTURA E COMPOSIO QUMICA DOS MINERAIS 3.1. SISTEMTICA A classificao dos cerca de 3500 minerais actualmente conhecidos baseada na composio qumica dos diversos minerais. Os minerais so classificados de acordo com o grupo aninico ou anio dominantes (figura 3.1). De facto, minerais que possuam o mesmo grupo aninico tm mais caractersticas em comum do que os que possuem o mesmo grupo catinico. Por exemplo, os carbonatos assemelham-se muito mais entre si do que os minerais de cobre. Para alm desta caracterstica, minerais com o mesmo anio ocorrem, normalmente, em ambientes geolgicos semelhantes. A terceira razo para esta classificao relaciona-se com a similitude com o habitual esquema de sistemtica em uso nos compostos inorgnicos.
Figura 3.1 - Sistemtica mineralgica
Algumas das classes pode ser sub-dividida. Por exemplo, a dos silicatos normalmente dividida em 6 sub-classes de acordo com a ligao estrutural dos seus anies complexos (SiO4)-4. Esta partilha de dois ou mais anies (SiO4)-4 para formar ainda maiores anies complexos chamada de polimerizao, como j foi referido. Como indicado pela classificao, as estruturas dos diversos silicatos compreendem exemplos em que os ies (SiO4)-4, normalmente referidos como tetraedros de slica, juntam-se para se formarem grupos (Si2O7)-6, (Si3O9)-6, (Si4O12)-8 e (Si6O18)-12. A nica regra verificada na polimerizao de tetraedros de slica que dois tetraedros adjacentes apenas podem partilhar um nico oxignio; isto , os tetraedros apenas podem ser ligados pelos vrtices e nunca ao longo das arestas ou faces. No existe todavia limitaes quanto forma dos anies polimerizados, isto , so possveis cadeias, folhas ou estruturas infinitas. A maioria dos minerais em que ocorrem grandes anies polimerizados, apenas possui um s tipo de anio; p.e. o berilo apenas contm anis de (Si6O18)-12. Poucos minerais possuem dois tipos diferentes de anies. o caso da vesuvianite, Ca10Mg2Al4(SiO4)5(Si2O7)2(OH)4, que possui grupos (Si2O7)-6 e (SiO4)-4.
33
Mineralogia
Em alguns casos, so permitidas outras sub-divises agrupando minerais que se relacionam qumica e/ou estruturalmente ou at mesmo na base de possurem origens particulares. o caso das granadas, micas, anfbolas, piroxenas e zelitos. Alguns minerais possuem variedades que so to comuns que lhes foram atribudos nomes. A cor a principal caracterstica para identificar essas variedades. O quartzo, p.e., possui variedades conhecidas por ametista, quartzo rseo, fumado, citrino, etc. Na verdade, muitas gemas apenas so variedades de cores diversas de minerais comuns. o caso do rubi e da safira que so variedades vermelhas e azuis, respectivamente, do mineral relativamente comum corindo (Al2O3). A esmeralda e a gua-marinha so as variedades verdes e azuis do berilo. As diferentes cores so atribudas a elementos presentes nas redes cristalinas dos minerais em quantidades nfimas. ELEMENTOS NATIVOS Com a excepo dos gases da atmosfera, apenas cerca de 20 elementos se encontram no estado nativo. Estes elementos podem dividir-se em metlicos, semi-metlicos e nometlicos. Os elementos metlicos mais comuns constituem trs grupos: o grupo do ouro (ouro, prata, cobre e chumbo), o grupo da platina (platina, paldio, iridio e smio) e o grupo do ferro (ferro e ferro-niquel). Para alm destes, foram ainda encontrados o mercrio, tntalo, estanho e zinco. No grupo dos semi-metlicos, podem distinguir-se dois grupos: um formado por arsnio, antimnio e bismuto; e outro, menos comum, formado por selnio e telrio. Os no metlicos mais importantes so o enxofre e o carbono (este na forma de diamante e grafite). Exemplos: ouro, prata, cobre, enxofre, diamante, grafite SULFURETOS Os sulfuretos formam uma classe importante pois inclui a maioria dos minerais de interesse industrial. Grande parte dos sulfuretos so opacos, possuem cores distintas e riscas caractersticas. A frmula geral para os sulfuretos XmZn em que X representa o elemento metlico e Z o elemento no-metlico. A ordem geral de listagem dos vrios minerais na razo decrescente de X:Z. Os sulfuretos podem ser divididos em pequenos grupos de estruturas semelhantes mas difcil fazer generalizaes mais abrangentes sobre a sua estrutura. Exemplos: galena, pirite, calcopirite, pirrotite, blenda, molibdenite SULFOSSAIS Os sulfossais compreendem um grupo relativamente grande e diverso que congrega cerca de 100 minerais. Os sulfossais assemelham-se aos sulfuretos na medida em que o As e o Sb tm um papel mais ou menos semelhante aos metlicos da estrutura dos sulfuretos. O termo sulfossal engloba minerais de enxofre no oxidado que so estruturalmente distintos dos
34
Mineralogia
sulfuretos. Exemplos: proustite, tennantite, jamesonite XIDOS Os xidos so um grupo de minerais que possuem uma dureza e densidade relativamente elevadas, so refractrios e ocorrem geralmente como minerais acessrios em rochas gneas e metamrficas, assim como em gros detrticos em sedimentos. Os minerais do grupo dos xidos incluem aqueles compostos naturais em que o oxignio combinado com um ou mais ies metlicos. Existem xidos simples e xidos mltiplos. Os primeiros, compostos de um io metlico e oxignio, so de diversos tipos, com diversos rcios X:O como X2O, XO, X2O3. Os xidos mltiplos, XY2O4, possuem dois locais no equivalentes para tomos metlicos (A e B). Na classe dos xidos, existem vrios minerais de grande interesse econmico. o caso dos minerais de ferro (hematite e magnetite), crmio (cromite), mangansio (pirolusite), etc. Exemplos: cuprite, corindo, hematite, rtilo, cassiterite, espinela. HIDRXIDOS Os hidrxidos possuem, em geral, uma dureza e densidade inferiores dos xidos e ocorrem principalmente como produtos de alterao de minerais pr-existentes. Todas as estruturas dos minerais deste grupo so caracterizadas por possurem o grupo hidrxilo (OH)- ou molculas de H2O. A presena dos grupos hidrxilo provoca um enfraquecimento das ligaes nas estruturas destes minerais causando a diminuio do grau de dureza, relativamente aos minerais do grupo dos xidos. Exemplos: brucite, manganite, goethite HALIDES Este grupo compreende cerca de 85 minerais com similitudes qumicas e estruturas e origens geolgicas diversas. Estes minerais so caracterizados por possurem uma dominncia de ies Cl-, Br-, F- e I-. Estes ies possuem dimenses elevadas, uma carga negativa e so facilmente polarizados. Quando se combinam com caties de baixa valncia tambm grandes e fracamente polarizados, ambos os caties e os anies se comportam como corpos quase esfricos. O empacotamento destas unidades esfricas conduz a estruturas com a mais elevada simetria. Exemplos: halite, fluorite, silvite. CARBONATOS Os complexos aninicos dos carbonatos, (CO3)2-, so unidades fortemente ligadas que no partilham oxignios uns com os outros. Embora a ligao entre o C e os trs O seja forte, no to forte como a ligao no CO2. Na presena de H, o grupo carbonato torna-se instvel e
35
Mineralogia
quebra-se para se formar CO2 e gua, de acordo com a reaco 2H++CO3 H2O+CO2. Esta reaco a responsvel pela tpica efervescncia quando se executa o ataque da amostra com cido. Os carbonatos anidros distribuem-se por 3 grupos estruturalmente diferentes: o grupo da calcite, o grupo da aragonite e o grupo da dolomite. Exemplos: calcite, magnesite, cerussite, aragonite, dolomite NITRATOS Os minerais deste grupo so estruturalmente semelhantes aos dos carbonatos, com os grupos triangulares (NO3)- muito semelhantes aos grupos (CO3)2-. Devido ligao mais forte N-O do que C-O, os nitratos so mais dificilmente decompostos pelos cidos do que os carbonatos. Exemplos: nitratite, niter BORATOS Neste grupo, os mais de 100 minerais possuem unidades BO3 capazes de se polimerizarem (do mesmo modo que os grupos tetradricos de SiO4 dos silicatos) na forma de cadeias, folhas e grupos isolados. Isto possvel porque o pequeno io B3+, o qual coordena geralmente 3 oxignios num grupo triangular, tem ligaes com cada O de v.e.=1; isto , exactamente metade da energia de ligao do io de O. Este facto permite que cada oxignio possa estar partilhado entre dois ies de B ligando os tringulos de BO3 em unidades estruturais expandidas (tringulos duplos, anis triplos, folhas e cadeias). Devido coordenao triangular de BO3 ser prxima do limite superior de estabilidade da coordenao 3, o bro ocorre tambm em coordenao 4 em grupos tetradricos. Para alm dos grupos BO3 e BO4, os boratos naturais podem incluir grupos inicos complexos tais como [B3O3(OH)5]-2 que consiste num tringulo e dois tetraedros. Exemplos: kernite, borax, colemanite SULFATOS E CROMATOS Na apresentao do grupo dos sulfuretos, verificou-se que o enxofre ocorre na forma de io divalente sulfureto. No caso dos sulfatos, as unidades estruturais fundamentais so grupos aninicos (SO4)2-. Os sulfatos anidros mais importantes e comuns pertencem ao grupo da barite (BaSO4), em que grandes caties divalentes coordenam o io sulfato. Cada io de brio coordenado por 12 ies de oxignio que pertencem a 7 grupos (SO4) diferentes. A estrutura da barite tambm encontrada em manganatos (com grupos tetradricos MnO4) e cromatos (com grupos tetradricos CrO4) com grandes caties. Dos sulfatos hidratados, o gesso (CaSO4.2H2O) o mais abundante. Exemplos: barite, celestite, gesso, alunite, crocoite TUNGSTATOS E MOLIBDENATOS Os ies W6+ e Mo6+ (ambos os raios de 0.62) so consideravelmente maiores do que os
36
Mineralogia
ies S6+ e P5+. Assim, quando estes ies se ligam a ies de oxignio de coordenao 4, estes no ocupam os vrtices de um tetraedro regular como o caso dos sulfatos e fosfatos; antes formam um grupo aplanado com um contorno quadrtico. Como ambos os iesW6+ e Mo6+ possuem raios inicos semelhantes, fcil encontrar exemplos em que ocorrem substituies entre ambos. Os minerais desta classe dividem-se em dois grupos: o grupo da volframite (com pequenos caties divalentes tais como Fe2+, Mn2+, Mg2+ em coordenao 6 com (MoO4) e o grupo da scheelite (em que ies maiores tais como Ca2+ e Pb2+ esto em coordenao 8 com (WO4)2- e (MoO4)2-. Exemplos: volframite, scheelite, wulfenite FOSFATOS, ARSENATOS E VANADATOS O io P5+ ligeiramente superior ao io S6+ e, deste modo, tal como o enxofre, forma grupos tetradricos aninicos com o oxignio, (PO4)3-. Todos os fosfatos possuem complexo aninico como unidade fundamental. Ocorrem nos arsenatos e vanadatos unidades tetradricas semelhantes, (AsO4)3- e (VO4)3-. P5+, As5+ e V5+ podem substituir-se mutuamente nestes grupos aninicos. O fosfato mais importante e abundante a apatite [(Ca5(PO4)3(OH,F,Cl)]. Exemplos: apatite, monazite, autunite, vanadinite SILICATOS Esta classe a mais importante, uma vez que cerca de 25% dos minerais conhecidos e quase 40% dos minerais mais comuns so silicatos. Este facto justifica um tratamento mais pormenorizado deste grupo de minerais. 3.2. ASPECTOS CRISTALOQUMICOS DOS SILICATOS Com poucas excepes, todos os minerais das rochas gneas so silicatos, constituindo assim mais de 90% da crusta terrestre. Quando se recalcula a percentagem em peso dos 8 elementos mais abundantes na crusta, com base nas percentagens atmicas, verifica-se que em cada 100 tomos, 62.5 so de O, 21.2 de Si, 6.5 de Al e 2-3% no conjunto de Fe, Mg, Ca, Na e K. Quando se recalcula as percentagens atmicas em termos de percentagem volmica, verificase que a crusta terrestre pode ser encarada como um empacotamento de ies de oxignio, com ies metlicos intersticiais tais como Si4+, Al3+, Fe2+, Ca2+, Na+, K+, etc. A importncia do estudo dos silicatos ainda justificada pelo facto de que o solo, de onde obtida grande parte da nossa alimentao, ser constitudo largamente por silicatos. Os tijolos, beto e vidro usados na construo civil so silicatos ou derivados de silicatos. E numa perspectiva mais vasta, a Lua e todos os planetas do nosso sistema solar possuem silicatos muito parecidos com os que ocorrem na Terra. O quociente dos raios inicos Si4+:O2- 0.3, o que indica que os agrupamentos Si-O so
37
Mineralogia
estveis sob uma coordenao 4. A unidade fundamental dos silicatos consiste em 4 ies de O2- nos vrtices de um tetraedro regular rodeando e coordenando um io Si4+ no centro do mesmo tetraedro. A partilha de ies de O pode envolver um, dois, trs ou os quatro oxignios do tetraedro, dando origem a uma grande diversidade estrutural. A descrio das estruturas dos silicatos depende, de alguma forma, do modelo de ligao SiO. Num modelo puramente inico, composto por ies Si4+ e O2- ligados por foras electrostticas no direccionais, os ies de O tendem a encontrar-se fortemente empacotados sendo que o balano de cargas fornecido pelo Si4+ e outros caties de dimenso adequada que se instala em espaos intersticiais. A base da classificao dos silicatos foi desde sempre baseada na observao de que os tetraedros de [SiO4] dominam estas estruturas. Estes tetraedros ou esto isolados na estrutura ou ligados a outros pela partilha de um ou mais oxignios dos vrtices. Outro aspecto destes minerais o facto de ocorrer a substituio de Si4+ por Al3+. Este facto implica que se verifique um re-arranjo das cargas de modo a manter a estrutura electricamente neutra. 3.2.1. O tetraedro SiO4 Para se perceber a flexibilidade, de um ponto de vista geomtrico, das estruturas dos silicatos necessrio conhecer, pelo menos qualitativamente, a relativa rigidez das vrias ligaes qumicas. Consideremos um tetraedro individual [SiO4]. A sua forma definida pelo comprimento da ligao Si-O e pelo ngulo formado pelas ligaes O-Si-O. Com base em estudos experimentais, podemos elaborar as seguintes consideraes: i) O comprimento mdio da ligao Si-O de 1.62. Outros caties que estejam prximo do O nesta ligao atraem-no tambm podendo fazer aumentar esta distncia; existe assim uma correlao positiva entre o nmero de coordenao do tomo de O e o comprimento da ligao Si-O. Este pode assim variar entre 1.60 e 1.64. ii) Quando os tetraedros [SiO4] esto ligados numa estrutura os tomos de Si deslocamse das suas posies centrais, como resultado da repulso entre eles. iii) Quando os tetraedros esto ligados pelos seus vrtices, o ngulo da ligao O-Si-O define a orientao de um tetraedro relativamente ao outro (figura 3.2). Este ngulo pode variar desde 120 a 180 dependentemente das condies de presso e temperatura. Numa estrutura ideal este ngulo ronda os 140. Estes e outros resultados mostram tambm que os tetraedros de [SiO4] so relativamente rgidos numa gama alargada de ambientes estruturais; a expanso e contraco desta estrutura est relacionada com a facilidade com que os ngulos da ligao O-Si-O podem alterar-se como resposta a mudanas da composio qumica, temperatura ou presso. Quando o Al substitui o Si num tetraedro, como acontece na maioria dos silicatos, ambos os
38
Mineralogia
elementos ocupam o mesmo lugar na estrutura, no provocando mudanas nesta. Porm, o tetraedro [AlO4] ligeiramente maior do que o [SiO4] uma vez que a ligao Al-O (1.75) maior em mdia que a Si-O. Quando estes dois tetraedros esto ligados numa estrutura, esta diferena de tamanhos provoca uma mudana no ngulo da ligao T-O-T (T= catio tetradrico). Uma outra consequncia da substituio de Si por Al consiste no aumento do potencial energtico da ligao Al-O-Al relativamente a Al-O-Si, sugerindo que os tetraedros [AlO4] adjacentes sejam energeticamente desfavorveis. Este facto conhecido pelo princpio da inibio do alumnio que influencia muitos dos aluminossilicatos (como veremos adiante).
Figura 3.2 - As estruturas silicatadas so construdas com base em tetraedros de SiO4. (a) Modelo evidenciando 4 tomos de oxignio nos vrtices de um tetraedro, escondendo o tomo de Si no centro. (b) Um modelo menos realista mas mais claro de um tetraedro de SiO4, mostrando as ligaes Si-O. (c) Dois tetraedros de SiO4 partilhando um vrtice de modo a formar um par Si2O7. O ngulo ! o ngulo da ligao Si-O-Si.
3.2.2. Algumas generalizaes sobre as estruturas silicatadas e suas composies As composies destes minerais so muitas vezes complexas o que contribui para termos de desenvolver o conhecimento da relao entre estes elementos e os tetraedros [SiO4]. Os silicatos so classificados de acordo com o grau crescente de polimerizao dos tetraedros, sabendo que: i) os tetraedros ligam-se pela partilha dos vrtices; ii) um oxignio de ligao no pode ser partilhado por mais do que dois tetraedros; iii) a carga total do tetraedro [SiO4]4-, tendo em conta as cargas dos dois ies. A. Num extremo temos minerais constitudos por tetraedos [SiO4] isolados uns dos outros. Assim, o quociente de Si-O de 1:4 (exemplo, olivina Mg2SiO4). B. Quando dois tetraedros se juntam em pares, o oxignio de ligao comum aos dois e assim na determinao do quociente Si:O cada oxignio partilhado conta por metade. Assim, o quociente Si:O de 1:3.5 e a carga total do par [Si2O7]6- (exemplo, rankinite
39
Mineralogia
C.
D.
E.
F.
Ca3Si2O7). Nos silicatos de cadeia simples (figura 3.3) cada tetraedro tem dois oxignios partilhados e dois no partilhados o que d Si:O de 1:3. As cadeias infinitas possuem uma carga total de [SiO4]n2n- (exemplo, enstatite MgSiO3). Em silicatos de cadeia dupla, duas cadeias simples ligam-se de modo a que metade dos tetraedros ficam com dois oxignios partilhados e dois no partilhados (Si:O=1:3) enquanto que a outra metade tem trs oxignios partilhados e um no partilhado (Si:O=1:2.5) o que d um quociente total de Si:O=2:5.5 e uma carga total de [Si4O11]n6n(exemplo, antofilite Mg7Si8O22(OH)2 o grupo (OH) nestes minerais so independentes dos tetraedros). Quando os silicatos formam folhas infinitas, cada tetraedro tem trs O partilhados e um no partilhado, Si:O=1:2.5. Estas folhas tm uma carga total de [Si2O5]n2n- (exemplo, talco Mg6Si8O20(OH)4 tambm aqui os grupos (OH) so independentes dos tetraedros). Finalmente, quando todos os tetraedros partilham todos os seus oxignios com tetraedros vizinhos, Si:O=1:2 (exemplo, quartzo SiO2).
Figura 3.3 - (a) Parte de uma cadeia simples infinita de tetraedros de SiO4, em que cada tetraedro partilha dois vrtices, como o caso da piroxena. (b) Parte de uma cadeia dupla infinita de tetraedros de SiO4 em que metade dos tetraedros partilham dois vrtices e a outra metade partilha trs vrtices, como o caso da estrutura da anfibola. (c) Parte de uma folha infinita de tetraedros de SiO4, em que cada tetraedro partilha 3 vrtices, como acontece na estrutura da mica.
Embora este esquema de relacionar a frmula com a estrutura tenha os seus mritos, existem complicaes: i) Quando o Si substitudo pelo Al nos tetraedros, deve ser considerado o quociente (Al+Si):O. Por exemplo, nos feldspatos NaAlSi3O8 o quociente (Si+Al):O=1:2. ii) Em muitos casos, o Al pode entrar na estrutura numa outra posio que no seja a substituio do Si no centro dos tetraedros, a maior parte das vezes em posies octadricas. Este facto geralmente perceptvel no modo como a frmula escrita, como por exemplo no caso da moscovite K2Al4[Si6Al2O20](OH)4. iii) Nos minerais andaluzite, silimanite e distena (Al2SiO5), o Al encontra-se em locais
40
Mineralogia
octadricos em que alguns dos oxignios no esto ligados aos tetraedros isolados, dando uma quociente Si:O menor que 1:4.
Figura 3.4 (prximas duas pginas) - Estruturas das diversas sub-classes de silicatos
41
Mineralogia
42
Mineralogia
43
Mineralogia
3.2.3. As sub-classes dos silicatos (figura 3.4) Os silicatos com grupos tetradricos independentes SiO4 so conhecidos como ortossilicatos ou nesossilicatos. Os silicatos nos quais dois grupos SiO4 esto ligados formando grupos Si2O7 so classificados como sorossilicatos. Se esto ligados mais de 2 tetraedros, formamse estruturas anelares fechadas de composio geral SixO3x. Anis de simetria quaternria possuem uma composio Si4O12. Este grupo de silicatos em anis tambm conhecido como ciclossilicatos. Os tetraedros podem ainda ligar-se de modo a formarem cadeias infinitas de composio unitria SiO3. Cadeias duplas infinitas do um quociente de Si:O= 4:11. Ambos os tipos de silicatos em cadeias so conhecidos como inossilicatos. Quando trs dos oxignios de um tetraedro so partilhados com um tetraedro vizinho, formam-se extensas folhas planas cuja composio unitria Si2O4. Estes silicatos em folhas so conhecidos como filossilicatos. Quando os 4 ies de oxignio de um tetraedro so partilhados por tetraedros vizinhos, forma-se um esqueleto tridimensional de composio unitria SiO2. Este silicatos so conhecidos como tectossilicatos. NESOSSILICATOS Nestes silicatos, os tetraedros SiO4 esto isolados e ligados uns aos outros apenas por ligaes inicas a partir dos caties intersticiais. As suas estruturas dependem principalmente do tamanho e carga destes caties. O empacotamento atmico normalmente denso, o que d origem a uma elevada densidade e dureza. Como os tetraedros de SiO4 so independentes e no esto ligados em cadeias ou folhas, o hbito cristalino dos nesossilicatos normalmente equidimensional no apresentando clivagem pronunciada. Embora o Al3+ possa substituir o Si no centro dos tetraedros, nos nesossilicatos esta substituio tem pouca expresso. Um nesossilicato muito comum em rochas gneas a forsterite (Mg2SiO4) e a faialite (Fe2SiO4), os dois membros finais da srie da olivina (figura 3.5). A granada outro grupo de nesossilicatos (p.e. piropo, almandina, etc.) muito comum em rochas metamrficas. Tambm tpicos deste tipo de rochas, referem-se os alumino-silicatos silimanite, andaluzite e distena, polimorfos de Al2SiO5.
monticelite CaMgSiO 4 kirschsteinite CaFe2+ SiO4
SOLUO SLIDA
forsterite Mg2SiO4
SOLUO SLIDA
faialite Fe22+ SiO4
Figura 3.5 - Composio qumica das olivinas.
Estes minerais tm a frmula geral M2SiO4, em que M o Mg, Fe2+ ou Ca. A estrutura pode
44
Mineralogia
ser abordada de vrios pontos de vista. A figura 3.6 mostra o arranjo dos tetraedros [SiO4] de modo que estes apontam alternadamente para cima e para baixo ao longo de filas paralelas ao eixo c. Neste esquema existem filas a dois nveis na clula unitria: um nvel inferior (a=0) desenhado a bold e um nvel superior (a=1/2). Em cada nvel, os tetraedros esto ligados por octaedros que contm os caties M. A figura 3.6 mostra estas ligaes que formam uma camada no nvel inferior. Existem dois tipos de octaedros, designados por M1 e M2. Os primeiros partilham vrtices de modo a formar fitas paralelas ao eixo c. As fitas numa camada so ligadas s da camada superior pelos octaedros M2, tambm pela partilha de vrtices. O conjunto dos octaedros M1 e M2 formam uma rede tri-dimensional.
Figura 3.6 - Estrutura da forsterite. (a) Projeco da estrutura sobre o eixo a da clula ortorrmbica (tracejado), mostrando tetraedros de SiO4 isolados formando linhas ao longo de c (apontam para cima ou para baixo alternadamente). Os tetraedros juntam-se pelos caties M (crculos) tambm formando linhas ao longo de c. Estas linhas esto a dois nveis na clula unitria: a altura 0 (indicada pela linha bold) e a altura a=1/2 (linha mais fina). Os caties M1 esto representados a crculos a cheio e os M2 a crculos abertos. (b) Nvel inferior da clula unitria mostrando a ligao entre os octaedros M1 e M2 e a linha dos tetraedros SiO4.
A maioria das olivinas naturais possui composies qumicas entre a forsterite (Mg2SiO4) e a faialite (Fe2SiO4) (figura 3.5). Existe uma soluo slida completa entre os membros finais no havendo preferncias pela ocupao M1 ou M2 do Fe e Mg. Nas olivinas clcicas, o Ca ocupa os locais M2, no havendo soluo slida entre estas e as olivinas de Fe e Mg (pelo menos em ambientes geolgicos). As presses elevadas (como as existentes no manto terrestre) transformam a olivina de Fe e Mg numa espinela (com um aumento de densidade de 10%). Esta uma transformao estrutural muito importante relacionada com a descontinuidade da velocidade das ondas ssmicas a uma profundidade de cerca de 400 km. Os membros da serie forsterite-faialite so comuns como produtos de cristalizao de magmas pobre em slica mas ricos em Fe e Mg. So minerais muito refractrios (figura 3.7); a forsterite tem um ponto de fuso de 1890C e a faialite de 1205C. Quando um magma com composio X sofre arrefecimento at atingir a temperatura liquidus, comeam a formar-se cristais de olivina de composio X1. medida que o arrefecimento progride, a composio do liquido enriquece em Fe. Quando a composio das olivinas atinge X3 (a mesma do
45
Mineralogia
liquido inicial) a cristalizao finaliza.
Figura 3.7 - Diagrama de temperatura-composio para o sistema Mg2SiO4-Fe2SiO4 a presso atmosfrica.
SOROSSILICATOS Os minerais desta classe so caracterizados por possurem grupos duplos tetradricos isolados, formados por dois tetraedros SiO4 que partilham um s oxignio apical.
Figura 3.8 - Estrutura do epdoto projectada em (010). As linhas a tracejado correspondem ao contorno da clula unitria.
O quociente Si:O resultante de 2:7. Conhecem-se mais de 70 minerais desta classe, embora
46
Mineralogia
a maioria deles seja rara. Dos mais comuns refere-se o epdoto (cuja estrutura contm simultaneamente tetraedros independentes SiO4 e grupos Si2O7). A estrutura do epdoto contm tetraedros SiO4 independentes e grupos Si2O7 (figura 3.8). Cadeias de octaedros AlO6 e AlO4(OH)2, com arestas partilhadas, encontram-se paralelas ao eixo b. Ocorre uma terceira posio octadrica fora destas cadeias, ocupada pelo Fe3+ e Al (podendo ainda ocorrer o Fe3+, Mn3+ e, mais raramente, Mn2+). As cadeias so ligadas pelos tetraedros independentes SiO4 e pelos grupos Si2O7. O Ca est numa coordenao 8 (invulgar) com o oxignio. O local onde se encontra o Ca pode estar tambm ocupado pelo Na+. Todos os membros do grupo do epdoto so isoestruturais formando cristais monoclnicos caracteristicamente alongados segundo b. CICLOSSILICATOS Os ciclossilicatos possuem anis de tetraedros SiO4 ligados entre si com um quociente de Si:O de 1:3. So possveis trs configuraes cclicas fechadas distintas, dando origem a minerais com estruturas ligeiramente diferentes: Si3O9, Si4O12, Si6O18. Como ciclossilicatos mais comuns referem-se o berilo e a turmalina (sendo tambm exemplos deste ltimo tipo de estrutura). Vamos aprofundar um pouco a estrutura do berilo que est representada na figura 3.9. Neste mineral os anis Si6O18 esto dispostos paralelamente ao plano {0001} em que folhas de ies de Be e Al se localizam entre as camadas de anis. O Be em coordenao 4 e o Al em coordenao 6 ligam as camadas tanto verticalmente como horizontalmente. Os anis esto dispostos um sobre o outro formando canais paralelos a c. Nestes canais podem alojarse numerosos ies, tomos e molculas. No berilo podemos encontrar (OH)-, H2O, F, He e ies de Rb, Cs, Na e K.
INOSSILICATOS Os tetraedros de SiO4 podem estar ligados em cadeias pela partilha de oxignios. Estas cadeias simples podem ligar-se lado a lado partilhando alternadamente outros oxignios em tetraedros, de modo a formarem bandas ou cadeias duplas. Na cadeia simples, dois dos quatro oxignios em cada tetraedro esto partilhados, dando origem a um rcio Si:O de 1:3. Na estrutura dupla, metade dos tetraedros partilham 3 oxignios e a outra metade partilha dois, dando um rcio Si:O de 4:11. Includos nesta classe, esto dois importantes grupos de minerais: as piroxenas com estrutura em cadeia simples e as anfbolas com cadeias duplas. Existem muitas semelhanas entre estes dois grupos de minerais, nomeadamente nas propriedades cristalogrficas, fsicas e qumicas. Embora a maioria das piroxenas e anfbolas seja monoclnica, ambos os grupos tm membros ortorrmbicos. Tambm em ambos os grupos a distncia repetida ao longo das cadeias, isto a dimenso c da clula unitria, aproximadamente de 5.2. A dimenso a tambm anloga, mas a cadeia dupla possui cerca
47
Mineralogia
do dobro da dimenso b, relativamente cadeia simples. Esto presentes nos dois grupos o mesmo tipo de caties, embora as anfbolas possuam o grupo (OH), ausente nas piroxenas. Embora a cor, brilho e dureza sejam semelhantes, o grupo (OH) d s anfbolas uma densidade menor. Os cristais podem tambm ter hbitos cristalinos diversos. A clivagem tambm distinta e reflecte as diferenas na estrutura dos dois grupos de minerais. No grupo das piroxenas so mais comuns a augite, dipsido, enstatite e hiperstena. No grupo das anfbolas destacam-se a hornblenda, antofilite, tremolite e glaucofana.
Figura 3.9 - Estrutura do berilo. (a) Projectada em (0001). As linhas a tracejado limitam a clula unitria. (b) Com o eixo c vertical.
As piroxenas - inossilicatos de cadeia simples O quociente Si:O destes silicatos 1:3, com uma carga total de (SiO3)n2n-. As respectivas cadeias simples esto ligadas por caties localizados em locais octadricos. A flexibilidade da cadeia confere-lhe uma grande estabilidade geomtrica com variados tipos de caties e em
48
Mineralogia
variadas condies de presso e temperatura. Na figura 3.10 representa-se uma cadeia simples que se estende ao longo do eixo c, definindo o parmetro c da clula unitria (!5.2). Os caties nas piroxenas podem localizar-se em duas posies. Os locais M1 encontram-se entre os vrtices dos tetraedros opostos; os locais M2 encontra-se entre as suas bases. Enquanto que os primeiros so menores e formam octaedros quase regulares, os segundos so maiores, mais distorcidos. Os locais M formam cadeias de partilha de vrtices dispostos paralelamente cadeia dos silicatos.
Figura 3.10 - (a) Cadeia simples de uma piroxena que se estende ao longo do eixo c. (b) Arranjo das cadeias de tetraedros ao longo do eixo c. Ver detalhes no texto.
importante perceber como as cadeias de silicatos se ligam aos poliedros de caties para se compreender a resposta a mudanas na composio, temperatura e presso. Como j foi referido, o tamanho e forma dos tetraedros [SiO4] permanece inalterada numa vasta gama de condies. Porm, os locais M1 e M2 expandem-se e contraem-se significativamente provocando assim mudanas no comprimento das cadeias. Assim, mudanas na composio qumica das piroxenas induz alteraes na sua estrutura. A piroxena mais comum possui uma composio qumica genrica expressa por ABSi2O6 em que A pode ser o Ca2+, Mg2+, Fe2+ ou Na+ nas posies M2 e B o Mg2+, Fe2+, Fe3+ ou Al3+ em M1. A composio qumica das piroxenas geralmente representada no quadriltero da figura 3.11.
49
Mineralogia
Figura 3.11 - Composio qumica das piroxenas mais comuns. As zonas a sombreado correspondem s solues slidas das piroxenas naturais. A altas temperaturas existe uma soluo slida completa entre a augite e a pigeonite.
Existem dois tipos de piroxenas: as clinopiroxenas cuja clula unitria monoclnica (com um ngulo ! de 106) e as ortopiroxenas com uma simetria ortorrmbica. Clinopiroxenas A soluo slida dipsido (CaMgSi2O6)-hedenbergite (CaFeSi2O6) possui uma estrutura prxima da estrutura ideal destas piroxenas. A augite possui uma estrutura semelhante e faz essencialmente parte da mesma soluo slida. O seu nome distinto justifica-se pela sua vasta ocorrncia em rochas baslticas. Possui alguma substituio de Si4+ por Al3+ nos tetraedros provocando uma compensao de cargas com a entrada de caties de maior valncia em posies M, Fe3+, Al3+, Ti4+. A substituio de Ca por (Fe2+, Mg2+) tem poucos efeitos na estrutura. Para as piroxenas mais pobres em clcio a situao muda um pouco, verificando-se diferenas estruturais com alteraes de temperatura. A pigeonite um mineral que apenas conserva a sua estrutura para temperaturas elevadas (!900C). Ortopiroxenas As piroxenas sem clcio, e portanto com menores caties nas posies M1 e M2, possuem uma outra organizao estrutural a baixas temperaturas. A soluo slida entre as ortopiroxenas de Mg e de Fe no a ideal e, a baixas temperaturas, existe alguma ordenao entre estes dois caties, sendo que o Fe prefere os locais M2. medida que a temperatura sobe (acima dos 500C) verifica-se a desordenao entre o Fe e o Mg. As anfbolas - inossilicatos de cadeia dupla A estrutura e comportamento dos minerais do grupo da anfbola assemelham-se bastante aos descritos para as piroxenas. A caracterstica fundamental das anbbolas consiste na presena de uma cadeia dupla de tetraedros [SiO4], a qual pode ser vista como duas cadeias simples que partilham um vrtice e que possuem um espelho entre elas. Este espelho mantm-se em todas as anfbolas mesmo quando as cadeias no so rectilneas. Metade dos tetraedros possuem dois oxignios de ligao e outros dois no ligados; a outra metade possui trs oxignios de ligao e um de no ligao. A frmula geral ento (Si4O11)n6n-. As cadeias estendem-se ao longo do eixo c definindo uma distncia de !5.2 comum a todas as anfbolas. O empilhamento das cadeias semelhante ao descrito para as piroxenas, sendo tambm anloga a posio dos caties. Assim, os locais entre a base de tetraedros adjacentes conhecida por M4 (semelhante M2 das piroxenas) e os locais mais pequenos entre os
50
Mineralogia
vrtices dos tetraedros so conhecidos por M1, M2 e M3 (semelhante ao M1 das piroxenas). A coordenao dos locais M4 oito quando ocupados por grandes caties como o Ca2+, mas reduz-me para 6 quando ocupado por ies mais pequenos (como o Mg2+ ou o Fe2+). Os locais M1, M2 e M3 so octadricos. As cadeias duplas possuem um terceiro local de ocupao de caties localizado entre os anis formados pelas bases tetradricas das cadeias. Este grande local, chamado A, pode estar vazio, parcial ou totalmente ocupado por caties como o Na+ e/ou Ca2+. Finalmente o (OH)- e o F- localizam-se no centro dos anis hexagonais ao nvel dos oxignios apicais dos tetraedros. Todos estes locais esto representados na figura 3.12.
Figura 3.12 - (a) Cadeia dupla de tetraedros de SiO4 das anfbolas ao longo do eixo c. (b) Arranjo das cadeias duplas nas estruturas das anfbolas vistas ao longo de c. Ver detalhes no texto.
As relaes bsicas entre a estrutura, composio, temperatura e presso so idnticas s piroxenas. Excepto os nomes dos minerais e a composio qumica mais complicada, as modificaes estruturais no quadriltero das anfbolas pode ser interpretado do mesmo modo das piroxenas. A composio qumica geral das anfbolas pode ser descrita pela frmula: A0-1B2C5T8O22(OH,F)2 A= local tipo A que pode conter quantidades variveis de Ca e/ou Na. B= local M4 que, na maior parte das anfbolas, contm Ca, Na, Fe2+, Mg. C= locais M1, M2 e M3 que podem englobar caties como Fe2+, Mg, Fe3+ ou Al. T= Si e Al tetradricos. O limite para esta substituio parece ser (Al2Si6).
51
Mineralogia
Figura 3.13 - Composio qumica de anfbolas. As reas a sombreado representam a extenso da soluo slida em anfbolas naturais. A altas temperaturas ocorre uma soluo slida completa entre a cummingtonite e a actinolite.
A profuso de locais para a instalao de caties torna as anfbolas um dos grupos de minerais com maior variabilidade qumica (figura 3.13) e, deste modo, a poder ocorrer em rochas formadas em variados ambientes. Esta variabilidade qumica levanta alguns problemas de nomenclatura. Os princpios gerais de comportamento destas solues slidas semelhante ao das piroxenas. A temperaturas elevadas, possvel a ocorrncia de solues slidas na maior parte do domnio composicional das anfbolas. Porm, a mais baixas temperaturas, as modificaes estruturais nas cadeias, controladas pelo tamanho dos caties nos locais A e M4, provocam uma diminuio do mbito das solues slidas. FILOSSILICATOS Como reflexo do prprio nome (do grego phyllon: folha), a maioria dos minerais deste grupo possui um hbito lamelar com uma clivagem bem distinta. Possuem normalmente dureza e densidade baixas, assim como podem evidenciar alguma flexibilidade ou at mesmo elasticidade das lamelas. Todas estas caractersticas so originadas pela dominncia na estrutura de extensas folhas de tetraedros de SiO4. Nesta folha, trs em cada quatro oxignios de cada tetraedro esto partilhados com o tetraedro vizinho, dando origem a um rcio Si:O de 2:5. Cada folha, possui uma simetria senria. A maioria dos membros dos filossilicatos possui o grupo (OH) localizado no centro dos anis senrios de tetraedros, mesma altura do que os oxignios apicais no partilhados. Quando ies externos folha Si2O5 se ligam s folhas, ficam coordenados a 2 oxignios e um OH. O tamanho do tringulo formado 2 oxignios e um OH sensivelmente o mesmo do que a face triangular de um octaedro XO6 (em que X habitualmente Mg ou Al). Isto significa que possvel ligar a uma malha regular de oxignios apicais e grupos (OH) de composio (Si2O5OH)3- uma folha de octaedros regulares, nas quais cada octaedro est ligado a um dos seus lados triangulares. Quando se unem folhas tetradricas e octadricas, originam-se estruturas tpicas de minerais do grupo da caulinite ou da ilite, por exemplo. Os caties nas folhas octadricas podem ser di ou trivalentes. Quando so divalentes (p.e. Mg2+ ou Fe2+), a folha ter cada stio destinado a caties ocupado. Uma
52
Mineralogia
folha em que cada oxignio ou grupo (OH) est rodeado por trs caties chamada de trioctadrica. Quando os caties so trivalentes (p.e. Fe3+ ou Al3+) a carga equilibrada deixando um local livre em cada trs. Esta estrutura chamada de dioctadrica. Com base na composio qumica e estrutura das folhas octadricas, os filossilicatos classificam-se em dioctadricos e trioctadricos. A estrutura dos filossilicatos resume-se a diversas combinaes de sobreposies de folhas tetradricas e folhas octadricas (figura 3.14). A repetio das diversas camadas define o espaamento basal (001) da clula unitria. Este espaamento utilizado para a identificao do tipo de empilhamento presente na estrutura.
Figura 3.14 - Estrutura genrica de filossilicatos. Ver texto para mais pormenores.
Existem 3 grandes grupos de filossilicatos. Nos filossilicatos 1:1 a estrutura resulta da sobreposio de uma folha de tetraedros SiO4 com uma folha de octaedros. Estas camadas esto electricamente compensadas estando ligadas por foras fracas (figura 3.15 a). Nos filossilicatos 2:1 uma folha octadrica est localizada ("ensanduichada") entre os vrtices de duas folhas tetradricas (figura 3.15 b). Estas folhas T-O-T podem estar ligadas por foras
53
Mineralogia
fracas de Wan der Walls no caso de serem electricamente neutras (caso do mineral talco) ou podem ter caties entre elas para equilbrio de cargas devido a substuies que podem ocorrer nas diversas folhas (como o caso das micas). Nos filossilicatos 2:1:1 existe uma folha octadrica entre cada conjunto T-O-T (figura 3.15 c).
Figura 3.15 - Estrutura de filossilicatos (a) T-O ou 1:1, (b) T-O-T ou 2:1, (c) 2:1:1
Nos filossilicatos existem duas caractersticas de especial interesse no estudo estrutural dos mesmos: i) existncia de ajustes defeituosos entre as camadas tetradrica e octadrica; ii) existncia de politipismo devido a diferenas no modo de sobreposio das folhas. A substituio de Si por Al no centro dos tetraedros um facto que ocorre frequentemente na Natureza. Como o Si tem carga 4+ e o Al 3+, esta substituio vai desestabilizar electricamente a estrutura. A compensao levada a cabo pela entrada de caties no
54
Mineralogia
chamado espao interfoliar. Estes vo aumentar a fora de ligao entre os folhetos dando estrutura uma maior rigidez. Esta a estrutura tpica de um importante grupo de minerais chamado micas. Nas micas trioctadricas, o catio interfoliar o K enquanto que nas dioctadricas pode ser o K ou o Na. Menos vulgarmente pode ocorrer a entrada de ies interfoliares de carga 2+ (se a substituio de Al por Si assim o permitir), dando origem s chamadas micas duras. A sub-classe dos filossilicatos integra um importante conjunto de minerais, de onde se destacam as micas e os minerais de argila. Dada a sua importncia quer nos processos geolgicos quer nas aplicaes industriais, iremos tratar com um pouco mais de pormenor os segundos. O termo argila engloba vrias vertentes. Para o cidado comum argila sinnimo de lama. De um ponto de vista granulomtrico, isto , do tamanho das partculas, aplica-se o termo argila a partculas com dimenso inferior a 2!m, independentemente da sua natureza. Porm, para o mineralogista, os minerais de argila corresponde a um grupo especial de filossilicatos que tm a particularidade dos respectivos cristais serem de dimenses microscpicas. As argilas, do ponto de vista granulomtrico, podem formar-se a partir do desgaste de minerais prexistentes. A meteorizao, eroso e transporte conduzem a uma diminuio progressiva da granulometria dos sedimentos o que justifica a grande carga de argilas nos troos finais dos grandes cursos de gua (junto foz). Os minerais de argila podem cristalizar como um qualquer outro mineral. Em ambiente magmtico, a maior parte das argilas ocorrem associadas a processos hidrotermais. Podem ainda formar-se argilas em ambientes metamrficos (por exemplo clorite) e em ambientes sedimentares (neoformao de minerais de argila; no confundir com as argilas que resultam da fragmentao de minerais prexistentes - argilas detrticas). Na figura 3.16 est representada uma sistemtica para os filossilicatos integrando os minerais de argila. Em virtude da reduzida dimenso dos cristais destes minerais, o estudo da caracterizao estrutural efectuado com a ajuda de tcnicas analticas como a difraco de raios X. TECTOSSILICATOS Quase 3/4 da crusta rochosa da Terra constituda por minerais que apresentam um esqueleto tridimensional de tetraedros de SiO4 e que, por este motivo, pertencem ao grupo dos tectossilicatos onde a razo Si:O de 1:2. Quando se verifica a substituio de Al por Si necessrio a entrada de caties intersticiais para manter o equilbrio de cargas (Na+, Ca2+, K+). Os tectossilicatos so a sub-classe em que
55
Mineralogia
se podem estudar melhor as modificaes estruturais induzidas por mudanas de temperatura, presso e composio qumica. Uma caracterstica presente em todos os tectossilicatos que a temperaturas elevadas a estrutura mais aberta e com a mxima simetria. A temperaturas mais baixas as estruturas distorcem um pouco diminuindo os espaos onde podem entrar os caties. Esta distoro resulta da rotao dos tetraedros de slica. Tipo 1:1 Grupo CauliniteSerpentina
(x!0)
SubEspcies (exemplos) grupo Tri Serpentina-Mg (antigorite) Mg6Si4O10(OH)8 Di Caulinite Al4Si4O10(OH)8 Tri Di Tri Di Tri Di Tri Di Tri Di Talco Mg6 Si8 O20 (OH)4 Pirofilite Al4 (Si,Al)8 O20 (OH)4 Saponite Mg6 (Si,Al)8 O20 (OH)4 (0.5Ca,Na)0.8 nH2O Beidelite Al4 (Si,Al)8 O20 (OH)4 (0.5Ca,Na)0.7 nH2O Vermiculite (Mg,Rz3+)6 (Si,Al)8 O20 (OH)4 Xx+ nH2O Vermiculite Al4 (Si,Al)8 O20 (OH)4 Xx+ nH2O Biotite K2(Mg, Mn, Fe2+, Fe3+)6(Si6Al2)O20(OH)4 Moscovite K2(Al,Fe3+)4(Si6,Al2)O20(OH)4 Clorite-Mg (clinocloro) (Mg10,Al2) (Si6,Al2) O20 (OH)16 Clorite-Al (sudoite) (Mg4,Al6) (Si6,Al2) O20 (OH)16
Pirofilite-Talco (x!0) 2:1 Esmectite

(0.4<x<1.2)
Vermiculite
(1.2<x<1.8)
Mica
(x!2)
2:1:1
Clorite
(x varivel)
Figura 3.16 - Sistemtica de filossilicatos. Na coluna do Grupo, x corresponde carga interfoliar. Na coluna do Sub-grupo, Tri=trioctadrico e Di= dioctadrico. A frmula qumica apresentada genrica.
Os tectossilicatos podem ser distribudos em 5 sub-grupos: grupo da slica, dos feldspatos, dos feldspatides, da escapolite e dos zelitos. Grupo da slica - De longe, o mineral mais importante deste grupo o quartzo (SiO2). um mineral que pode ser encontrado quer em rochas gneas e metamrficas como em rochas sedimentares, sendo bastante estvel quando sujeito a condies atmosfricas. O quartzo cristaliza no sistema hexagonal e possui uma enorme dureza. Pode apresentar uma grande variedade de cores em virtude da presena de pequenas quantidades de tomos na sua malha cristalina. Na figura 3.17 esto representados os campos de estabilidade para os vrios polimorfos de slica. Verifica-se que, por exemplo, o quartzo estvel at 857C, a tridimite entre os 857C e os 1470C e a cristobalite para temperaturas desde 1470 C at ao ponto de fuso a 1713C. A slica de altas presses a coesite (estvel nas zonas da crusta inferior) e a stishovite que se pensa ser estvel em todo o manto (este mineral um dos poucos materiais conhecidos em que o Si est ligado ao O em coordenao octadrica. Em ambientes de baixa temperatura superfcie terrestre e em fundos ocenicos a slica pode ocorrer em formas amorfas e parcialmente cristalinas (opala).
56
Mineralogia
As estruturas cristalinas do quartzo, tridimite e cristobalite no so modificaes simples umas das outras, mas representam modos distintos de ligao de tetraedros. A transformao de um polimorfo noutro implica uma quebra total das ligaes e estabelecimento de outras transformao reconstrutiva.
Figura 3.17 - Campos de estabilidade da slica em relao temperatura/presso. Quartzo de baixa temperatura tambm conhecido por quartzo !; Quartzo de alta temperatura tambm conhecido por quartzo ".
O quartzo, tridimite e cristobalite possuem formas de alta e de baixa temperatura. As primeiras possuem estruturas mais simtricas (figuras 3.18 e 3.19). As de mais baixa temperatura possuem ligeiras distores na estrutura embora estas no impliquem modificaes radicais na estrutura, ocorrendo instantaneamente quando se verificam as mudanas de temperatura - transformaes displacivas.
Figura 3.18 - Relao entre a estrutura de quartzo de alta (a - simetria hexagonal) e de baixa (b - simetria trigonal) temperatura. Apenas se representam os tomos de Si.
Grupo dos feldspatos - A estrutura dos feldspatos consiste num nmero infinito de tetraedros de SiO4 e de AlO4. Na verdade, pode haver a incorporao na estrutura de ies
57
Mineralogia
Al3+ nas mesmas posies do io Si4+ - esta substituio pode ocorrer em 25-50% das posies tetradricas. Quando a substituio aleatria diz-se que a estrutura resultante desordenada.
Figura 3.19 - Estrutura de quartzo de alta temperatura. No esto representados os tomos de O.
Figura 3.20 - Composio de minerais do grupo dos feldspatos. A soluo slida representada corresponde aos feldspatos de alta temperatura.
Como estes dois ies tm cargas diferentes, h a necessidade de neutralizar a carga elctrica
58
Mineralogia
total integrando ies Na+, K+ ou Ca2+ nos espaos vazios. As composies da maioria dos feldspatos mais comuns pode ser expressa no sistema KAlSi3O8 (Or - ortclase), NaAlSi3O8 (Ab - albite) e CaAl2Si2O8 (An - anortite) (figura 3.20). Os membros situados entre a ortclase e a albite so conhecidos como feldspatos alcalinos e os membros entre a albite e a anortite como plagioclases. Todos os feldspatos apresentam uma boa clivagem em duas direces distintas que formam cerca de 90 entre elas. O grau de dureza cerca de 6 e a densidade varia entre 2.55 e 2.76 (excluindo os feldspatos de brio).
Figura 3.21 - Estrutura de albite de alta temperatura (monoclinica). No esto representados os tomos de O. As esferas maiores correspondem a tomos de Na.
Todos os feldspatos possuem o mesmo tipo de ligao entre tetraedros, embora possam ocorrer diversos tipos de distores reduzindo assim a simetria. A albite monoclinica acima dos 980C (monalbite - figura 3.21) mas colapsa em torno dos pequenos tomos de Na para uma estrutura triclinica abaixo desta temperatura. Na srie das plagioclases existe uma soluo solida completa entre a albite (An0) e a anortite (An100) acima dos 700C, resultante da substituio de Na++Si4+ por Ca2++Al3+ (figura 3.22). Ao microscpio ptico as plagioclases parecem ser homogneas em todo o intervalo composicional. Porem, ao microscpio electrnico um cristal de plagioclase constitudo por intercrescimentos de zonas com as diversas zonas composicionais e estruturais. A interpretao do diagrama de fases das plagioclases efectua-se do mesmo modo do descrito
59
Mineralogia
para as olivinas.
Figura 3.22 - Diagrama de fases da soluo slida das plagioclases.
Entre os feldspatos alcalinos (figura 3.23), a sanidina o polimorfo de KAlSi3O8 de alta temperatura com uma estrutura monoclinica desordenada.
Figura 3.23 - Diagrama de fases para os feldspatos alcalinos. M - monoclinico; T - triclinico.
60
Mineralogia
O polimorfo de baixa temperatura designa-se por microclina e possui uma simetria triclinica, isto , possui uma estrutura menos simtrica onde os ies de K j no ocupam posies especiais. A distribuio de Si e Al perfeitamente ordenada (mxima triclinicidade), sendo possvel conhecer-se quais os tetraedros de [SiO4] e os de [AlO4]. Ortclase um terceiro polimorfo de KAlSi3O8 no qual a distribuio de Si e Al intermdia relativamente sanidina e microclina, ou seja, tpico de temperaturas intermdias. Como se pode observar na figura 3.23, se um feldspato homogneo de composio Or50Ab50 em que os ies Na e K esto aleatoriamente distribudos arrefecer lentamente verificar-se- uma segregao dos ies de Na e K devido s dimenses disponveis na estrutura. O Na ir formar zonas mais ricas neste io enquanto que o K se deslocar para outras regies do feldspato, fazendo com que o mineral inicialmente homogneo se torne heterogneo com intercrescimentos ricos em cada um daqueles elementos. Estes intercrescimentos designam-se por pertites e consistem em lamelas de albite no seio de um cristal de feldspato potssico. Se so visveis a olho n designam-se por macropertites, se apenas se identificam ao microscpio chamam-se micropertites. Mais raramente podemos encontrar cristais de plagioclase com lamelas de composio potssica (KAlSi3O8), chamando-se a este intercrescimento antipertite. Grupo dos feldspatides - Os feldspatides so silicatos anidros com esqueletos tridimensionais quimicamente similares aos feldspatos. A principal diferena reside no teor de SiO2. Os feldspatides possuem apenas cerca de 2/3 da slica dos feldspatos alcalinos, formando-se a partir de lquidos mais ricos em lcalis (Na e K) e mais pobres em SiO2. Dos feldspatides mais comuns referem-se a leucite tetragonal (KAlSi2O6) e a nefelina hexagonal [(Na,K)AlSiO4]. Srie da escapolite - As escapolites so minerais metamrficos cujas composies se assemelham s dos feldspatos. Existe uma soluo slida completa entre a marialite 3NaAlSi3O8.NaCl e a meionite 3CaAl2Si2O8.CaSO4 (ou CaCO3). A partir destas frmulas podemos constatar que a composio da marialite equivalente a 3 frmulas da albite (NaAlSi3O8) mais NaCl e a composio da meionite igual a 3 frmulas da anortite (CaAl2Si2O8) mais CaCO3 ou CaSO4. As estruturas das escapolites consistem num esqueleto tridimensional de tetraedros de SiO4 e AlO4 com grandes cavidades que se encontram preenchidas por ies (Ca e Na) e grupos aninicos (CO3, Cl2, SO4). Grupo dos zelitos - Os zelitos formam um vasto grupo de silicatos hidratados que evidenciam semelhanas entre eles relativamente composio, paragneses e modos de ocorrncia. So aluminossilicatos com Na e Ca e com quantidades variveis de H2O nos vazios da estrutura que formam uma espcie de canais. Quando um zelito aquecido, a gua
61
Mineralogia
presente nos canais lentamente libertada deixando a estrutura intacta. Isto permite que os canais possam ser preenchidos posteriormente por qualquer outro tipo de substncias, o que confere aos zelitos importantes usos industriais. Entre os zelitos mais frequentes referem-se a natrolite (Na2Al2Si3O10.2H2O), analcite (NaAlSi2O6.3H2O - que pode tambm ser classificada no grupo dos feldspatides), phillipsite [KCa(Al3Si5O16).6H2O] e chabazite (Ca2Al2Si4O12.6H2O). 3.3. ASPECTOS CRISTALOQUMICOS DO GRUPO DOS SULFURETOS Os sulfuretos formam uma importante classe de minerais que inclui a maior parte dos minrios (minerais com interesse econmico e cuja explorao rentvel). A maior parte dos sulfuretos so opacos mas com diversas cores e riscas. A frmula geral para os sulfuretos dada pela formula XmZn em que X representa os elementos metlicos e Z os elementos no metlicos. A ordem geral de apresentao dos vrios minerais deste grupo est relacionada com um quociente decrescente de X:Z. Os sulfuretos podem ser divididos em pequenos grupos com estruturas semelhantes mas torna-se difcil fazer grandes generalizaes sobre a sua estrutura. vulgar encontrar em sulfuretos simples uma coordenao tetradrica e octadrica em torno do tomo de enxofre, tal como na galena (PbS) e blenda (ZnS). Em sulfuretos mais complexos podem encontrar-se poliedros de coordenao distorcidos. A maioria dos sulfuretos possui ligaes inicas e covalentes. Na figura 3.24 esto representados no sistema Cu-Fe-S alguns dos sulfuretos mais comuns, onde se destacam a pirite, calcopirite e pirrotite. A blenda (ou esfarelite - figura 3.25) ocorre em duas formas polimrficas: estruturas tipoblenda e estruturas tipo-vurtezite. Em ambas o Zn est rodeado por quatro ies de S em coordenao tetradrica, mas na blenda os tomos de Zn encontram-se dispostos em malhas cbicas de faces centradas enquanto que na vurtezite eles esto em empacotamentos hexagonais. A blenda natural pode possuir uma grande substituio de Fe2+ por Zn2+ e rara substituio de Cd2+ por Zn.
62
Mineralogia
Figura 3.24 - Alguns dos sulfuretos mais comuns no sistema Cu-Fe-S. Apesar de no estar evidenciado no diagrama, muitos destes sulfuretos possuem uma soluo slida entre o Cu e o Fe. As linhas apresentadas representam pares de minerais de vulgar ocorrncia. Os tringulos representam a co-existncia de 3 sulfuretos. A co-existncia de Fe-FeS comum em meteoritos.
Figura 3.25 - Estrutura cbica da blenda.
A blenda constitui o mais importante minrio de Zn. Este elemento largamente utilizado na metalurgia, baterias e folha de zinco. O xido de Zn utilizado em tintas. O cloreto de Zn serve como protector de madeiras e o sulfato de zinco em medicina. A blenda pode tambm ser utilizada como fonte de Cd, In, Ga e Ge.
63
Mineralogia
A calcopirite (CuFeS2) possui uma estrutura que pode ser derivada da blenda pela substituio regular de ies de Zn por Cu e Fe. Este facto conduz duplicao da clula unitria. A importncia da calcopirite advm do facto de ser uma das mais importantes fontes de Cu na sociedade actual. A pirite (FeS2) possui uma estrutura cbica em que pares de tomos de S esto ligados por ligaes covalentes formando grupos S2. A marcasite um polimorfo de FeS2 de estrutura ortorrmbica. A pirite frequentemente explorada para retirar o Au e Cu que lhe esto frequentemente associados. Devido grande quantidade de enxofre presente, apenas utilizada como fonte de Fe quando no existem disponveis minerais de xido de Fe. O enxofre presente na pirite pode ser utilizado no fabrico de cido sulfrico. 3.4. ASPECTOS CRISTALOQUMICOS DO GRUPO DOS XIDOS Os xidos so um grupo de minerais com uma dureza relativamente elevada, refractrios e que ocorrem habitualmente em pequenas quantidades em rochas gneas e metamrficas, podendo tambm surgir em gros resistentes em sedimentos. Quimicamente, estes minerais possuem uma combinao de oxignio e um ou mais metais, agrupando-se em xidos simples e mltiplos (figura 3.26). Os xidos simples, compostos de um elemento metlico e oxignio, so de vrios tipos com quociente X:O varivel: X2O, XO, X2O3. Os xidos mltiplos, XY2O4, possuem dois metais diferentes em dois locais distintos (A e B). Tipo X2O e XO Tipo X2O3 Cuprite (Cu2O) e Zincite (ZnO) Grupo da hematite Corindo (Al2O3) Hematite (Fe2O3) Ilmenite (FeTiO3) Uraninite (UO2) Grupo do rtilo Rtilo (TiO2) Pirolusite (MnO2) Cassiterite (SnO2) Grupo da espinela Espinela (MgAl2O4) Ganite (ZnAl2O4) Magnetite (Fe3O4) Franklinite (Zn,Fe,Mn)(Fe,Mn)2O4 Cromite (FeCr2O4) Crisoberilo (BeAl2O4) Columbite (Fe,Mn)(Nb,Ta)2O4
(excluindo o SiO2)
Tipo XO2
Tipo XY2O4
Figura 3.26 - Variabilidade mineral no grupo dos xidos. 64
Mineralogia
Nesta classe dos xidos existem alguns minerais de grande importncia econmica, incluindo os principais minrios de ferro (hematite e magnetite), crmio (cromite) e mangansio (pirolusite). O tipo de ligao qumica nos xidos essencialmente inica, por contraste com os sulfuretos onde existiam ligaes inicas, covalentes e metlicas. Nas figuras 3.27 e 3.28 est representada a variabilidade qumica dos xidos no sistema FeOFe2O3-TiO2.
Figura 3.27 - Composio de xidos no sistema FeO-Fe2O3-TiO2. As linhas a cheio representam associaes comuns a baixas temperaturas. As linhas a tracejado indicam a existncia de solues slidas entre os membros.
Figura 3.28 - Sries de solues slidas de xidos no sistema TiO2- FeO-Fe2O3. A extenso da soluo slida entre membros finais est representada pelas linhas a cheio (aps estudos laboratoriais a 600C). A mais altas temperaturas a extenso da soluo slida aumenta, como o caso da soluo slida ilmenite-hematite e da srie da pseudobrokite. A ausncia de soluo slida a 600C est marcada pelas linhas a tracejado.
65
Mineralogia
A titulo exemplificativo apresenta-se na figura 3.29 a estrutura da magnetite. Como j foi referido salienta-se o facto do Fe ocupar duas posies distintas (uma com coordenao octadrica e outra com coordenao tetradrica.
Figura 3.29 - Estrutura da magnetite.
3.5. ASPECTOS CRISTALOQUMICOS DO GRUPO DOS CARBONATOS Estes minerais possuem 3 oxignios em torno de um tomo de C num arranjo triangular. Os complexos (CO3)2- possuem fortes ligaes qumicas no existindo partilha de oxignios entre complexos vizinhos. Estes arranjos triangulares constituem as unidades fundamentais dos carbonatos sendo responsveis pelas propriedades particulares dos carbonatos. Apesar da ligao entre os oxignios e o carbono ser forte, no atinge o valor da mesma ligao covalente no CO2. Na presena de ies de hidrognio o grupo carbonato torna-se instvel quebrando-se segundo a reaco 2H+ + CO3 ! H2O + CO2. Esta reaco a causa da tpica efervescncia dos calcrios aps reaco com uma soluo cida. Os carbonatos anidros distribuem-se em trs grupos estruturalmente distintos: o grupo da calcite, o grupo da aragonite e o grupo da dolomite. Alm destes, existem carbonatos hidratados de cobre (ver tabela seguinte).
66
Mineralogia Grupo da aragonite (ortorrmbico) Aragonite (CaCO3) Witherite (BaCO3) Estroncianite (SrCO3) Cerussite (PbCO3) Grupo da dolomite (hexagonal) Dolomite (MgCO3) Ankerite (Ca Fe(CO3)2)
Grupo da calcite (hexagonal) Calcite (CaCO3) Magnesite (MgCO3) Siderite (FeCO3) Rodocrosite (MnCO3) Smithsonite (ZnCO3)
Carbonatos monoclnicos com grupos (OH) Malaquite (Cu2CO3(OH)2) Azurite (Cu3(CO3)2(OH)2)
3.5.1. O grupo da calcite Estruturalmente (figura 3.30), a calcite caracterizada por possuir os grupos triangulares CO3 em planos perpendiculares ao eixo c (ternrio) e os ies Ca em planos alternados e em coordenao octadrica com os oxignios dos grupos CO3.
Figura 3.30 - Estrutura da calcite.
A calcite um mineral muito abundante em todos os tipos de ambientes geolgicos: magmtico, sedimentar e metamrfico.
67
Mineralogia
3.5.2. O grupo da aragonite Quando o grupo CO3 est combinado com grandes caties divalentes (raio inico > 1) o quociente dos raios no permite estruturas estveis de coordenao 6 surgindo as estruturas ortorrmbicas tpicas dos minerais do grupo da aragonite (figura 3.31). O CaCO3 ocorre quer no grupo da calcite quer no grupo da aragonite porque embora o Ca seja relativamente grande para permitir uma coordenao 6 (na calcite) simultaneamente pequeno para, a baixas temperaturas, formar a aragonite de coordenao 9 (figura 3.32). Na estrutura dos minerais do grupo da aragonite os grupos dispem-se perpendicularmente ao eixo c mas em dois planos estruturais.
Figura 3.31 - Estrutura da aragonite.
A aragonite assim mais estvel em condies de presses mais elevadas e temperaturas mais baixas, quando em comparao com a calcite.
Figura 3.32 - Campos de estabilidade para a magnesite/dolomite/calcite e para o par calcite/aragonite. A zona sombreada corresponde existncia de soluo slida.
68
Mineralogia
3.5.3. O grupo da dolomite A estrutura da dolomite idntica relativamente da calcite apenas com camadas de Ca e Mg alternando ao longo do eixo c (figura 3.33). A grande diferena de tamanho dos ies Ca e Mg (33%) causa uma ordenao catinica com os dois caties em locais especficos e separados.
Figura 3.33 - Estrutura da dolomite.
No sistema Mg CO3 e Ca CO3 existe uma soluo slida com passagem pela dolomite. Esta estvel a baixas temperaturas ao contrrio do que acontece com as composies intermdias. A soluo slida completa s existe a elevadas temperaturas (>1400C) - figura 3.32.
__________________________________________________________________________ Livros recomendados Deer W., Howie R. & Zussman J. (1981) - Minerais constituintes das rochas - uma introduo. Fundao Calouste Gulbenkian. Gomes C.F. (1988) - Argilas, o que so e para que servem. Fund. Calouste Gulbenkian. Kearey P. (1993) - The encyclopedia of the solid Earth Sciences. Blackwell Publ. Klein C. & Hurlbut C. Jr (1985) - Manual of mineralogy. 20th Edition. Klein C. (1989) - Minerals and rocks. John Wiley & Sons. Nesse W. (2000) Introduction to Mineralogy. Oxford Univ. Press. CD-ROM's recomendados: The study of minerals (1997), Dyar M. et al.
69
Mineralogia
Pginas na Internet de interesse: Mineralogy Database: http://web.wt.net/~daba/Mineral/ The mineral gallery: http://mineral.galleries.com/default.htm Mineral structure data: http://ruby.colorado.edu/~smyth/min/minerals.html Crystal chemistry: http://www.earth.ox.ac.uk/~davewa/pt/pt-02.html Inside Geology-Minerals: http://www.geologylink.com/toc/chap2.html Software para identificao de minerais: http://www.bushnet.qld.edu.au/schools/msb/enet/eres/rres/resfile/dana.zip
NOTA: Estes contedos, que incluem reprodues parciais de obra(s) alheia(s) devidamente citadas, com a indicao do autor, ttulo da obra, editor ou outra fonte, destinam-se exclusivamente aos alunos da UC de Mineralogia, da Lic. em Biologia-Geologia e da Lic. em Geologia, da Universidade do Minho, para uso pessoal e fins de ensino electrnico distncia e no revestem qualquer finalidade lucrativa ou comercial.
70
Mineralogia
4. FORMAO DE MINERAIS Nos captulos precedentes, vimos que os minerais so caracterizados, entre outros aspectos, por possurem uma composio qumica definida cujos componentes se dispem numa estrutura cristalina permitindo o estabelecimento de simetria cristalina. Antes de estudarmos quais os principais tipos de minerais, vamos fazer referncia ao modo de formao dos minerais. Sendo entidades com uma composio qumica bem definida, parece evidente que para um dado mineral se formar necessrio que: i) estejam disponveis elementos qumicos que os vo constituir e que ii) estejam reunidas as condies fsico-qumicas que permitam que os ies desses elementos se agrupem e se disponham no espao de um modo organizado. 4.1. AMBIENTE MAGMTICO Um dos principais processos de formao de minerais est associado com a formao de rochas gneas. Estas rochas resultam da cristalizao do magma por arrefecimento do mesmo. O magma um material heterogneo (composto por fases slidas, lquidas e gasosas) que se encontra a elevadas temperaturas (superiores a 1000C) constitudo por uma grande variedade de elementos qumicos a nveis energticos muito elevados. Porm, quando a temperatura diminui, tendem a estabelecer-se ligaes qumicas entre eles definindo-se uma estrutura tridimensional onde os vrios ies se posicionam em locais bem definidos. Mas analisemos com mais pormenor o que se passa durante o arrefecimento do magma, ou seja, durante a cristalizao magmtica. Esta inicia-se a uma determinada temperatura (dependente da composio qumica do magma e das condies de presso existentes) designada por temperatura liquidus e termina quando todo o magma cristaliza temperatura solidus. 4.1.1. Nucleao e crescimento cristalino. A cristalizao ocorre em duas etapas sucessivas, a nucleao e o crescimento. A temperaturas superiores temperatura de liquidus, os ies e poliedros comeam a associar-se em ncleos ordenados, provavelmente com dimetros de 10-5-10-4mm - nucleao. Os ncleos continuam a crescer pela adio de camadas sucessivas de partculas a partir do lquido circundante, uma vez que, num lquido sobrearrefecido, os ncleos podem ser formados mas, necessitam atingir um dado tamanho mnimo. para que consigam sobreviver a uma determinada temperatura. Para que a cristalizao tenha sucesso, necessrio que numa fase posterior nucleao, se verifique o crescimento cristalino; para esta fase necessrio que o sistema esteja em sobrearrefecimento, isto , que a temperatura seja inferior temperatura de liquidus. Na cristalizao magmtica existem dois processos a considerar, cada um deles desenvolvido sua velocidade. A velocidade de nucleao (expresso no nmero de ncleos formados por cm3 por segundo) independente da velocidade de crescimento (expressa como o aumento do raio em cm/s).
71
Mineralogia
Uma elevada velocidade de nucleao associada a uma baixa velocidade de crescimento produzir um grande nmero de pequenos cristais. Pelo contrrio, uma baixa velocidade de nucleao combinada com uma alta velocidade de crescimento produzir um pequeno nmero de grandes cristais. Se a temperatura baixar rapidamente, quer a velocidade de nucleao como a de crescimento baixam para zero e assim a estrutura desorganizada do liquido, embora polimerizada, permanece metastavelmente em forma de vidro. Com arrefecimentos menos rpidos, o mximo da velocidade de crescimento ultrapassado sem que tenha sido atingido o mximo da velocidade de nucleao, dando origem a pequenos cristais. Arrefecimentos muito menos rpidos permitem um crescimento rpido em poucos ncleos, produzindo grandes cristais (figura 4.1).
Figura 4.1 - Consequncias de um rpido crescimento em poucos ncleos (a) e um crescimento lento em muitos ncleos (b).
A dependncia da velocidade de crescimento cristalino com o sobrearrefecimento resulta numa das ideias mais difundidas na petrologia gnea: as rochas vtreas ou de gro fino arrefecem mais rapidamente do que as rochas gneas com contm menos mas maiores cristais por unidade de volume. Um dos conceitos fundamentais da petrologia gnea baseia-se no facto de que as composies do lquido podem evoluir a partir do magma parental. Uma forte evidncia desta premissa dada pela variao composicional em lavas que tm origem num nico vulco. O conjunto de processos pelos quais uma variedade de rochas pode derivar a partir de um magma inicial conhecido por diferenciao magmtica.
4.1.2. Cristalizao magmtica. As leis fundamentais da cristalizao de magmas, estabelecidas por N. Bowen desde 1928, mostram que ao longo de um processo de arrefecimento progressivo, os silicatos no cristalizam todos ao mesmo tempo. A ordenao terica da cristalizao de silicatos inicia-se pela olivina, piroxenas, anfbolas e plagioclases clcicas; em seguida, as micas e plagioclases alcalinas e, por fim, o quartzo. Trata-se de um processo de cristalizao fraccionada,
72
Mineralogia
durante o qual o magma residual empobrece em elementos que vo constituindo os minerais formados. Bowen sumariou as associaes minerais e as antipatias num nico esquema o qual conhecido por Srie Reaccional de Bowen (figura 4.2). Esta srie constitui uma das bases para a petrologia actual, embora esteja posta em causa devido a descobertas recentes que inviabilizam um funcionamento demasiado simplista deste processo. Para Bowen, existem duas sries, uma descontnua (relacionada com silicatos mficos) e uma contnua (relativa s plagioclases). As duas convergem para temperaturas mais baixas, completando a sequncia o feldspato potssico, a moscovite e o quartzo. Esta srie de Bowen deve ser encarada apenas como uma generalizao, pois so comuns exemplos naturais em que co-existem fases aparentemente incompatveis.
Figura 4.2 - Srie reaccional de Bowen
A srie descontnua encarada como uma sequncia de cristalizao; no uma transformao da olivina em ortopiroxena, desta em clinopiroxena e assim sucessivamente. Por outro lado, na srie contnua pode ocorrer, num mesmo cristal, um ncleo formado por plagioclase clcica e o bordo formado por plagioclase sdica. A formao de minerais um pouco mais exticos relaciona-se, muitas das vezes, com as fases finais de cristalizao magmtica. Os fludos finais (fludo residual) que resultam da cristalizao esto enriquecidos em elementos qumicos (que no entraram nas redes cristalinas dos minerais que previamente foram formados) que podem formar novos minerais
73
Mineralogia
com composies qumicas distintas dos anteriores. No podemos esquecer ainda que o magma est, nesta fase, a temperaturas inferiores. A cristalizao de minerais a partir de fludos finais resultantes da cristalizao magmtica designa-se por metassomatismo. Quando esses fludos provm de outras rochas vizinhas, aplica-se o termo hidrotermalismo. Devido carga qumica que possuem, assim como temperatura da ordem dos 200-500C, os fludos residuais so bastante reactivos podendo migrar com facilidade ao longo de fracturas (figura 4.3).
Figura 4.3 - Um dos processos de formao de minerais est associado s ltimas fases da cristalizao magmtica - metassomatismo e hidrotermalismo.
Durante as primeiras aulas referimos que as rochas gneas eram as mais abundantes na crusta terrestre. Assim, compreende-se que a gnese de minerais relacionada com a formao destas rochas constitua tambm o processo mais importante. Porm, no o nico, como veremos nos prximos dois sub-captulos. 4.2. AMBIENTE METAMRFICO. O metamorfismo um processo de re-estruturao mineralgica e textural que ocorre em rochas quando sujeitas a quatro factores essenciais que o podem desencadear: aumento de presso, aumento de temperatura, presena de fludos quimicamente activos e tempo. Este ltimo adquire uma importncia vital pois o metamorfismo um processo geolgico que, como muitos outros, demora muito tempo a decorrer; no nos podemos esquecer que uma das caractersticas do metamorfismo ele decorrer no estado slido, isto , a rocha original transforma-se noutra rocha sem que ocorra fuso (total ou parcial) da mesma. Como o metamorfismo acontece sob a influncia deste conjunto de factores, podemos
74
Mineralogia
observar uma variao gradual entre a rocha me e a rocha metamrfica (figura 4.4).
Figura 4.4 - Representao esquemtica do metamorfismo de contacto. Com a diminuio da temperatura verifica-se um decrscimo da influncia do metamorfismo at que a rocha me permanece sem modificaes.
Qualquer rocha (seja ela gnea, sedimentar, ou mesmo metamrfica) pode sofrer metamorfismo numa dada etapa do seu percurso geolgico. Isto significa que os minerais que se formaram previamente (em determinadas condies fsico-qumicas) e que deram origem a essa rocha me vo estar sujeitos a novas condies, que podem provocar modificaes qumico-estruturais de modo aos minerais serem estveis nestas novas condies fsicoqumicas. Muitas das modificaes qumicas e mineralgicas que ocorrem durante o metamorfismo acontecem devido presena de fludos que circulam nas rochas. Embora as rochas metamrficas paream ser secas e pouco porosas, a maior parte delas consegue reter fludos nos micro poros que existem entre os minerais. Estes fludos possuem, na maior parte dos casos, gua, dixido de carbono e pequenas quantidades de gases, sais e elementos qumicos diversos. O aumento de presso e temperatura provocam um movimento destes fludos que assim circulam por toda a rocha favorecendo as trocas de ies rocha-fludo. Estas trocas so a chave para se formarem novos minerais neste processo. Por exemplo, minerais inicialmente anidros vo estar em contacto com gua que pode entrar na sua estrutura e vice-versa.
75
Mineralogia
Figura 4.5 - A formao de novos minerais durante o processo de metamorfismo depende da intensidade dos factores responsveis pelo processo.
Figura 4.6 - A existncia de presses dirigidas durante a recristalizao metamrfica pode levar a formao de minerais que exibem uma orientao na rocha metamrfica.
76
Mineralogia
Durante o processo metamrfico, pode formar-se um conjunto assinalvel de minerais. A tipologia deste minerais varia com as caractersticas quimico-mineralgicas da rocha me, com a temperatura e presso atingidas durante o processo e com a tipologia dos fluidos responsveis pelo metamorfismo - grau de metamorfismo (figura 4.5). O aumento da temperatura pode provocar a quebra das ligaes qumicas dos minerais pr-existentes, obrigando cristalizao de novos minerais. Muitos podem no se modificar quimicamente mas podem aumentar de dimenses. Como estas modificaes dependem da temperatura, podemos inferir as condies de metamorfismo pelo conjunto mineralgico que uma dada rocha apresenta - surge assim a noo de minerais "geotermmetros". O aumento de presso influencia no s a natureza mineralgica da rocha, mas tambm a sua textura. Surgem assim rochas metamrficas onde os minerais se encontram alinhados em direces preferenciais (figura 4.6), ou minerais que apenas ocorrem quando as condies de presso atingem determinados valores - minerais "geobarmetros". O metamorfismo assim um outro processo de formao de minerais que ocorre em zonas mais profundas da crusta (metamorfismo regional) ou perto de intruses gneas (metamorfismo de contacto). 3.3. AMBIENTE SEDIMENTAR A formao de minerais em ambiente sedimentar pode efectuar-se de acordo com dois processos fundamentais: no decurso da meteorizao e associado ao processo de sedimentao. A meteorizao ocorre quando as rochas, formadas em profundidade, ficam expostas s condies superficiais (figura 4.7). Os minerais da rocha me, formados a temperaturas e presses muito elevadas, no so estveis s temperaturas e presses da superfcie, pelo que se desestabilizam, formando-se novos minerais estveis nestas condies.
Figura 4.7 - A meteorizao das rochas provoca a gnese de novos minerais a partir das rochas me. Estes minerais podem ficar no local onde se d esta alterao, como entrar no processo de transporte e sedimentao, junto com os restantes sedimentos.
77
Mineralogia
A transformao de feldspatos em caulinite (hidrlise dos feldspatos) ocorre precisamente por um processo de meteorizao .
Figura 4.8 - Formao de minerais pela precipitao a partir de guas com elevada salinidade.
Nos ambientes exgenos, os minerais podem tambm formar-se a partir da precipitao (figura 4.8). guas com uma elevada concentrao de sais dissolvidos constitui uma das condies fundamentais para a ocorrncia deste processo. claro que o clima influncia tambm este tipo de gnese. Para que se verifique a precipitao necessrio que a temperatura seja elevada, de modo a provocar a evaporao da gua aumentando assim a concentrao dos sais. A gnese de halite e gesso, por exemplo, est associada a este processo. __________________________________________________________________________ Livros recomendados Klein C. & Hurlbut C. Jr (1985) - Manual of mineralogy. 20th Edition. Nesse W. (2000) Introduction to Mineralogy. Oxford Univ. Press. CD-ROM's recomendados: The study of minerals (1997), Dyar M. et al. Pginas na Internet de interesse: Igneous Properties and Igneous Rocks: http://www.geologylink.com/toc/chap3.html Sedimentary rocks: http://www.arts.ouc.bc.ca/geog/G111/9j.html Metamorphic rocks: http://www.arts.ouc.bc.ca/geog/G111/9k.html Metamorphic rocks: http://arbuckle.utulsa.edu/courses/physical/notes/metamorphic/meta.html Metamorphic rocks: http://www.science.ubc.ca/~geol202/meta/metamorphic.html
78

Resumos Mineralogia TEORICO

Caricato da

Informazioni sul documento

Titolo originale

Copyright

Formati disponibili

Condividi questo documento

Condividi o incorpora il documento

Opzioni di condivisione

Hai trovato utile questo documento?

Questo contenuto è inappropriato?

Copyright:

Formati disponibili

Resumos Mineralogia TEORICO

Caricato da

Copyright:

Formati disponibili

licenciatura em biologia - geologia licenciatura em geologia 2013/14

Resumos de apoio preparados por Jos Brilha

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dunito e peridotito (0.3%)

Rochas gneas (64.7%) Basalto e gabro (65.7%)

Dep. de Cincias da Terra UMinho

.4%) no os!(8 te Outr ipalmen c (Prin os) t ) silica 3% a(

Quartzo (12%) Ortoclase (12%)

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 1.4 - Rcios de raios atmicos e respectiva coordenao

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 2.3 Malha espacial (a) e eixos cristalinos (b).

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 2.4 As catorze malhas de Bravais.

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 2.5 Os sete sistemas cristalinos e suas caractersticas.

Figura 2.6 Exemplificao de algumas operaes de simetria simples e compostas.

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 2.8 ndices de Miller.

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 2.10 Indices de Miller para o sistema hexagonal (3 e 4 eixos cristalogrficos).

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 2.11 Projeco estereogrfica

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 2.13. - Formas abertas e fechadas no isomtricas.

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 2.14. - Formas fechadas isomtricas (sistema cbico).

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Se os planos no so paralelos, podem formar-se as maclas cclicas (figura 2.23b).

Figura 2.21 Maclas de contacto.

Figura 2.22 Maclas de penetrao.

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Figura 3.1 - Sistemtica mineralgica

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho

Dep. de Cincias da Terra UMinho