INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS U.de A.

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CAPTULO 1. INTRODUCCIN BALANCE DE MOLES

Recirculacin

Materias primas Etapa de tratamientos fsico Etapa de procesos qumicos Etapa de tratamientos Productos fsicos

Esquema general de un proceso qumico Diseo de un reactor: Termodinmica Cintica qumica Mecnica de fluidos Transferencia de calor Transferencia de materia Economa.

Diseo de reactores

Qu cambios esperamos que ocurran?

Con qu rapidez se realizarn?

TERMODINMICA

CINTICA QUMICA

Calor desprendido o absorbido durante reaccin Conversin mxima posible. Constante de equilibrio afectan

Velocidad, factores que la

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1.1 Definicin de velocidad de reaccin, -rA

Especie qumica: cualquier compuesto qumico con una identidad dada, la cual est determinada por el tipo, el nmero y la configuracin de los tomos.

Reaccin qumica: cuando un nmero detectable de molculas de una o ms especies han perdido su identidad y han asumido una nueva forma por un cambio en el tipo o nmero de los tomos del compuesto y/o por un cambio en la estructura o configuracin de dichos tomos.

Velocidad de desaparicin, -ri, nmero de molculas que pierden su identidad qumica por unidad de tiempo por unidad de volumen.

Sistemas de reaccin heterognea la velocidad de reaccin se expresa con relacin al rea de la superficie de reaccin o peso de catalizador.

rj Velocidad de formacin de la especie j por unidad de volumen. Nmero de moles de la especie j que se generan por unidad de volumen por unidad de tiempo.

La velocidad de una reaccin qumica es una cantidad intensiva y depende de la temperatura y de la concentracin. No depende del tipo de reactor utilizado.

rA velocidad de formacin, - rA velocidad de desaparicin.

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La ecuacin general de balance de moles.

Balance de moles de la especie j en un volumen del sistema en cualquier instante t: (Velocidad de flujo de j hacia el sistema) + (Velocidad de generacin de j por reaccin qumica dentro del sistema) (Velocidad de flujo de j desde el sistema) = (Velocidad de acumulacin de j dentro del sistema) moles/tiempo

Entrada + Generacin Salida = acumulacin Fj0 + Gj Fj =

dNj dt

Nj: nmero de moles de la especie j en el sistema en el tiempo t.

Si todas las variables del sistema son uniformes en el volumen del sistema: Gj = rj.V Si la velocidad de formacin de j vara con la posicin i: Gji = rjiVi Gj =

G j i =
i =1

r
i =1

ji

Vi
V

M V 0

Gj = r j dV

Ecuacin general de balance de moles para cualquier especie qumica j

V

Fj0 Fj + r j dV =

dNj dt

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1.3Reactores por lotes Fj0 = Fj = 0

dNj = dt
V

r dV
j

Si la mezcla de reaccin es perfectamente homognea: Reacciones en fase gaseosa: Reactor de volumen constante (presin variable). Reactor de presin constante (volumen variable).

dN j dt

= rj V

1.4Reactores de flujo continuo - Reactor de tanque con agitacin continua. Reactor de tanque con agitacin continua (CSTR, continuous-stirred tank reactor) o reactor de retromezcla. Dada la buena agitacin de estos reactores, la temperatura y la concentracin son idnticas en todo el interior del recipiente de reaccin y son las mismas en
V

el punto de salida: r j dV = V.rj

V

Fj0 Fj + r j dV =

dNj dt

Estado estacionario, las condiciones no cambian con el tiempo:

Fj0 Fj rj

dN j dt

=0

Ecuacin de diseo para un CSTR: V = Fj = Cj.v

Fj: velocidad de flujo molar (moles/tiempo) Cj: concentracin de la especie j (moles/volumen) v: velocidad de flujo volumtrico (volumen/tiempo)

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- Reactor tubular: consiste en un tubo cilndrico. Flujo altamente turbulento flujo tapn (PFR, plug-flow reactor), no hay variacin radial en la concentracin. Se supone que la concentracin vara continuamente en la direccin axial a todo lo largo del reactor.

Fj0 Fj + r j dV =

dN j dt

Reactor dividido en varios subvolmenes, V.

- Subvolumen situado a una distancia y de la entrada del reactor: Fj(y) Fj(y + y) + rjV = 0 V = A (y) A: rea de seccin transversal del reactor, y: longitud del reactor. ....
dF j dy = Ar j

dV = Ady

dF j dV

= rj

- Reactor en el que el rea de la seccin transversal vara a lo largo del reactor: Gj =

r j dV = rjV

Fj(V) Fj(V + V) + rjV = 0

dF j dV

= rj

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- Reactor en lecho empacado. (PBR, packed-bed reactor)

-rA = g mol de A que reaccionaron/s. g de catalizador

Balance de moles generalizado de la especie A sobre una masa de catalizador W:

FA(W) FA(W + W) + rAW = 0

Forma diferencial del balance de moles para un reactor de lecho empacado:

dFA = r'A dW

FA

Forma integral: W =

FA 0

dFA r' A

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1.5 Reactores industriales. Reactores por lotes operaciones a pequea escala, para probar procesos nuevos que todava no se han perfeccionado, para fabricar productos de alto costo, procesos que son difciles convertir en operaciones continuas. Ventaja: se pueden lograr altas conversiones. Desventaja: elevados costos de mano de obra. Reactor semilotes buen control de la temperatura, posibilidad de minimizar reacciones colaterales no deseadas. CSTR agitacin intensa. Se puede usar solo o formando parte de una serie o batera de CSTR. Fcil de mantener un buen control de la temperatura. Bajas conversiones.

Figura1.1 Reactor homogneo Por lotes simple.

Figura 1.2 Reactor semilotes.

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Figura 1.3 Reactor CSTR/por lotes. Reactor tubular es relativamente fcil de mantener. Se logran las conversiones ms altas de los reactores de flujo: es difcil controlar la temperatura dentro del reactor. Muy usado para reacciones en fase gaseosa. Reactor de lecho empacado es un reactor tubular empacado con partculas slidas de catalizador. Se obtiene la conversin ms alta por peso de catalizador, de todos los reactores catalticos. Reactor de lecho fluidizado anlogo al CSTR, su contenido est bien mezclado y la temperatura se distribuye de manera uniforme en todo el lecho. El catalizador se reemplaza y se regenera con facilidad. Alto costo de equipos.

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Tipos de reactores qumicos. Configuracin fsica reactor de tanque, reactor tubular. Reactor de tanque ideal agitacin eficiente, los contenidos son siempre uniformes en composicin y temperatura. Poseen fcil acceso a la superficie interior. Son usados principalmente para sistemas de reaccin en fase lquida a presiones bajas o medias cuando se requieren tiempos de residencia apreciables. Pueden ser: batch, semibatch, o de flujo continuo. o Reactor batch todos los elementos del fluido tienen la misma composicin, la cual depende del tiempo. Reacciones en fase lquida, particularmente cuando se requiere una produccin pequea. Los requerimientos de construccin y equipos son generalmente ms baratos que para equipos de procesos continuos. Desventajas: altos costos de manejo de materiales y de mano de obra asociados con el llenado, el vaciado y limpieza de estos reactores. La suma de tiempos no productivos pueden llegar a ser comparables con el tiempo de reaccin. Los reactores batch son usualmente tanques cilndricos de orientacin vertical. Reactores horizontales cuando se requiere una mayor rea interfacial para evaporacin o absorcin de gases; cuando es necesario minimizar la presin hidrosttica; o cuando los contenidos del reactor son bastante viscosos. o Reactor de tanque agitado semibatch el tanque es parcialmente lleno con los reactivos, y los reactivos restantes son adicionados progresivamente hasta lograr la composicin deseada. Este modo de operacin es adecuado cuando la reaccin est acompaada por grandes efectos de calor. Otra forma de operacin semibatch involucra el uso de una corriente de purga. o Reactor de tanque agitado de flujo continuo Hay un mezclado completo. Se suministra continuamente alimento y al mismo tiempo, un volumen igual al contenido del reactor es descargado con el fin de mantener un nivel constante en el tanque. Procesos de
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alta capacidad. El capital de inversin es ms alto, sin embargo los costos de operacin por unidad de producto son menores que en los reactores batch. Las ventajas de operacin continua son: 1. Facilita el control adecuado de calidad de los productos, proporcionando constancia en las condiciones de reaccin. 2. Facilita el control automtico de los procesos. 3. Minimiza los costos de mano de obra por unidad de producto. Reactor tubular ideal Flujo tapn o flujo pistn: los elementos del fluido se mueven paralelamente al eje del tubo, sin difusin axial o retromezclado (no hay mezclado en la direccin del flujo). El perfil de velocidad es plano, el nmero de Reynolds es alto. Reactores tubulares son preferidos para reacciones rpidas cuando los requerimientos de transferencia de energa son muy grandes. La configuracin fsica del reactor es un tubo o tramo de tubera. Se logra una alta eficiencia en la utilizacin del volumen del reactor. Se pueden utilizar a altas temperaturas y presiones. Es el reactor de eleccin para operaciones continuas en fase gaseosa. Flujo laminar. Flujo a bajo nmero de Reynolds. La velocidad de flujo es baja y no necesariamente constante, tubo pequeo, alta viscosidad del fluido, no hay mezclado ni axial ni radial. El perfil de velocidad es parablica.

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