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CINTICA QUMICA

SOLUCIONES A LAS ACTIVIDADES PROPUESTAS EN EL INTERIOR DE LA UNIDAD

1. En la reaccin A 2B C R S la ecuacin cintica toma la expresin: v k [A]2[B]2. Indica los rdenes parciales, el orden total de reaccin y obtn las unidades de la constante cintica. El orden parcial de A es 2; el de B es 2 y el de C, 0. El orden total es 2 2 0 4. En este caso, las unidades de la constante cintica son: M3 t1 o mol3 L3 t1. 2. La ecuacin cintica del proceso qumico H2O2 3 I 2 H I3 2 H2O en disolucin acuosa es v k [H2O2][I]. Determina el valor de k sabiendo que vinicial 1,15 106 M s1 cuando [H2O2]inicial 0,01 mol L 1 y [I]inicial 0,01 mol L1. vinicial v ; por tanto, k ; k [H2O2]inicial [I]inicial [H2O2][I ] 1,15 106 M s1 k ; k 1,15 102 M1 s1 0,010 M 0,010 M 3. La descomposicin de la sustancia A sigue una cintica de segundo orden, cuya constante vale k 0,82 mol1 L s1. Si [A]0 0,5 mol/L, obtn [A] cuando hayan transcurrido 3 s. El proceso es A productos y v k [A]2. La integracin de la ecuacin de veloci[A]0 d [A] dad k [A]2 da [A] (vase fig. 2 del texto). Sustituyendo, queda: dt 1 [A]0 kt 0,5 mol L1 [A] ; [A] 0,224 mol L1 1 1 0,5 mol L 0,82 mol1 L s1 3 s 4. Indica la molecularidad de cada una de las etapas elementales del mecanismo de reaccin propuesto en el ejercicio resuelto 2. En la primera etapa, la molecularidad es 1 para el proceso directo, y 2 para el proceso inverso. En la segunda etapa, la molecularidad es 3. 5. Hay algn intermedio de reaccin en dicho mecanismo? Los tomos de yodo, I, son un intermedio de reaccin.
Unidad 7. Cintica qumica 1

6. Para la reaccin A 2B C D, la ecuacin cintica es v k [A][B]. a) Comprueba que la ley de velocidad es compatible con el mecanismo: ABH Muy lenta H B C + D Rpida b) Muestra que el siguiente mecanismo es incorrecto, aunque la suma de las etapas elementales da la ecuacin qumica global: B 2 B 2
k1 k2 k1

Rpida Lenta

A B2 C D

a) La suma de las dos etapas da la ecuacin global. Adems, como son dos etapas consecutivas, la lenta determina la cintica. Por tanto, v v1 k [A][B]. b) El mecanismo no es correcto porque conducira a la ecuacin cintica v k2 [A][B2]. En consecuencia, la ecuacin cintica en funcin de [A] y [B] adopta una expresin muy compleja. 7. Es correcto decir que las reacciones en fase gaseosa son, en general, ms rpidas que las mismas reacciones en disolucin, por la mayor frecuencia de choques moleculares de las primeras? S, es correcto. Adems, la energa cintica de las molculas es mayor. 8. La energa de activacin para la reaccin A B C D es de 30 kJ. Si la de su inversa es de 55 kJ, el proceso directo, es exotrmico o endotrmico? Como se aprecia en la figura inferior, Ea' 55 kJ es mayor que Ea 30 kJ. El proceso directo es exotrmico: H 25 kJ.
Energa

Ea

E' a

Reactivos

H < 0 Productos Camino de reaccin

9. Energticamente hablando, cmo es la formacin del complejo activado desde los reactivos? Y partiendo desde los productos? La formacin del complejo activado es endotrmica tanto desde los reactivos como desde los productos.
Unidad 7. Cintica qumica 2

10. Para cierta reaccin acuosa se ha propuesto el siguiente mecanismo: H O NHNO N O (g) OH NH2NO2 OH 2 2 2 Cul es la especie que acta como catalizador? Qu sustancia se podra aadir a la mezcla para aumentar la velocidad del proceso? Los iones hidrxido, OH, actan como catalizador. La especie NHNO2 es un intermedio de reaccin. Cualquier sustancia que acte como base en medio acuoso, NaOH, por ejemplo, aumentar la velocidad del proceso. 11. La variacin de la concentracin de sustrato, [S] (mol/L), con el tiempo, t (min), para una catlisis enzimtica es: [S] t 1,00 0,90 0,70 0,50 0,20 0 20 60 100 160

Representa dicha variacin en una grfica de [S] frente a t y deduce el orden parcial de reaccin del sustrato.
[S], en mol/L 1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0,0

50

100

150

200

Tiempo, en minutos

Como se aprecia en la figura adjunta, la variacin es lineal, es decir, [S] [S]0 kt. Por tanto, se trata de una cintica de orden cero (vase figura 2 del texto): la variacin es constante, es decir, no depende de [S]. 12. Explica por qu la accin cataltica de los enzimas tiene un carcter muy especfico. La catlisis enzimtica es muy especfica, porque cada enzima cataliza, en general, una sola reaccin. El mecanismo llave-cerradura da una explicacin simple: solo el sustrato que encaja en el sitio activo del enzima sufre la reaccin catalizada por el enzima.

Unidad 7. Cintica qumica