Tema 2 Primer principio de la Termodinmica

1) Energa interna. Primer principio 2) Trabajo 3) Calor. Capacidad calorfica 4) Problemas propuestos

Manuel Domingo Beltrn

1) Energa interna. Primer principio

inicio
r Fext
En un problema tpico de mecnica, si consideramos como Sistema slo el objeto tendremos

r mg

sistema

Wnc = WFext + W f r = ( EC f + E Pf ) ( ECi + E Pi ) = Em fin

Los trminos izquierdo y derecho de esta ecuacin pueden ser interpretados de la siguiente forma

inicio

r fr

r N

r Fext

Trabajo hecho SOBRE el sistema = Variacin de la energa del sistema

r mg

fin

De una forma ms general, se podra poner incluso:

Accin exterior SOBRE el sistema = Variacin de la energa del sistema

2

inicio
r Fext

sistema
r mg fin

Si consideramos que el Sistema est formado por el bloque y el plano inclinado, la fuerza de rozamiento y la reaccin normal pasan a ser fuerzas interiores. El rozamiento sigue provocando que el bloque baje ms despacio. La disminucin de energa mecnica, si consideramos este sistema, ser debido a un trmino que con el sistema anterior no se modificaba: la energa interna del sistema

Wnc = WFext = Em + Eint

Los trminos izquierdo y derecho de esta ecuacin pueden seguir siendo interpretados de la misma forma que antes:

Accin exterior SOBRE el sistema = Variacin de la energa del sistema

3

Concepto de energa

Energa mecnica : cintica + potencial

Es medible macroscpicamente y depende de la posicin, velocidad y masa del sistema considerado en su conjunto

Energa
Capacidad de un sistema para producir un efecto

Energa interna : traslacin molecular + rotacin molecular + vibracin molecular + potencial intermolecular + potencial electrnica +
Radica en el estado energtico de cada una de las partculas que componen el sistema. Es de naturaleza microscpica y no puede ser medida directamente, por lo que es necesario hacer una formulacin macroscpica de ella que nos permita su clculo

E = EC + EP + Eint
4

En la Termodinmica, los problemas que estudiaremos sern del tipo de un gas encerrado en un recipiente cuyas dimensiones pueden variar y sometido a acciones exteriores. En estos problemas, la energa mecnica del Sistema que consideraremos (habitualmente el gas slo) no variar, por lo que tendremos:

WFext = Em + Eint = Eint

Otra diferencia importante es que en lugar de considerar la accin exterior SOBRE EL SISTEMA, consideraremos la accin realizada POR EL SISTEMA. Si la accin exterior es a travs de fuerzas esto implica:

WFext = WSistema = Eint

En general, la termodinmica considera que la interaccin del Sistema con el exterior es a travs de Calor y Trabajo:

Q W = Eint

Primera Ley de la Termodinmica Primera Ley de la Termodinmica en forma diferencial

Q W = dEint

El convenio de signos para el calor y el trabajo es:

2) Trabajo
Dos sistemas termodinmicos interactan mecnicamente cuando se produce una variacin, adems de la energa interna, de al menos otra variable extensiva (por ejemplo: longitud, carga elctrica, volumen, etc). El trabajo depende del proceso, no es funcin de estado

r r W = Fe dl

W = dq

Trabajo en sistemas PVT Sea un gas en el interior de un recipiente con un pistn. El trabajo producido por la expansin del gas ser:

F = PdS

dl

r r W = Fdl = Fdl = PdSdl = PdV

3) Calor
Dos sistemas termodinmicos interactan trmicamente cuando la nica variable extensiva que se modifica es la energa interna, permaneciendo todas las dems invariables (por ejemplo el volumen, la carga elctrica etc). Otra forma de describir el calor es como la energa transferida debido a una diferencia de temperaturas. El calor depende del proceso, no es funcin de estado. Se puede definir una unidad de cantidad de calor con base en el cambio de temperatura de un cuerpo especfico: Una Calora es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua en 1 C

Experimento de Joule
Estableci la equivalencia entre Calor y Trabajo. Para aumentar la temperatura de un sistema, le podemos poner en contacto con otro ms caliente. El experimento consisti en conseguir el mismo aumento de temperatura suministrando trabajo (mecnico o elctrico) al sistema.

1 cal = 4.186 J

Adems se comprob experimentalmente que si aumentamos la temperatura del sistema en una determinada cantidad, podemos hacerlo con diferentes combinaciones de calor y trabajo, pero en cada una de ellas, la suma del calor y trabajo ser siempre la misma. 10

Capacidad calorfica y calor especfico

Dado un sistema de masa m a la temperatura T, que interacciona con el medio exterior de forma que su temperatura se incrementa y pasa a ser T+dT. Se define la capacidad calorfica del sistema como el cociente entre la cantidad de calor suministrado al sistema durante la interaccin y la variacin de temperatura experimentada:

Q Q C = lim = T dT
T 0

J Magnitud extensiva K

Para tener una magnitud intensiva, se divide entre la masa para obtener el calor especfico:

1 Q c= m dT

J kg K

Otra posibilidad es dividir entre el n de moles n para obtener el calor especfico molar:

1 Q cn = n dT

J mol K
11

El calor especfico de slidos y lquidos depende de la temperatura, pero no del tipo de transformacin experimentada ni de la forma en que se ha suministrado el calor. En los gases, adems de depender de la temperatura, tambin depende del tipo de proceso experimentado al sufrir el calentamiento. En ellos se mide a volumen cte y a presin cte: Calor especfico a volumen constante:

1 Q cV = m dT V

Calor especfico a presin constante:

1 Q cP = m dT P

12

13

Cambios de fase Se suele usar el trmino fase para describir el estado especfico de la materia, como : slido, lquido o gaseoso. De forma ms general, una fase es una regin homognea de materia. Por Ejemplo, el H2O puede existir e la fase slida (hielo), lquida (agua) o gaseosa (vapor de agua). Una transicin de fase a otra es un cambio de fase. Para una presin dada, los cambios de fase se dan a una temperatura definida, generalmente acompaada por absorcin o emisin de calor y un cambio de volumen y densidad. Calor latente de fusin

Q = mL f

+ si se funde y si se congela

Calor latente de vaporizacin

Q = mLv

+ si se vaporiza y si se licua.
14

15

16

17

La entalpa se define:

H = Eint + PV

h = eint + pv dEint + PdV = Q = dH dPV

El intercambio de calor en un proceso a presin constante es igual a la variacin de entalpa del sistema)

dH = dEint + dPV + PdV

P cte

Q = dH

18

4) Problemas propuestos
P1.- Calcula el trabajo realizado en la expansin de 500g de un gas a la presin cte de 350kN/m2 cuando el volumen pasa de 200 a 450 dm3. Sol.: 87.5kJ P2.- En un sistema cerrado, un fluido realiza una expansin a la presin cte de 101.3 kN/m2 en forma reversible, aumentando su volumen de 0.18 a 0.32 m3. La masa es de 4 kg. Calcula a) El trabajo realizado en J/kg b) El trabajo especfico en kJ/kg c) El volumen especfico inicial d) El volumen especfico final Sol.: a) 14.182 kJ b) 3.546 kJ/kg c) 0.045 m3/kg d) 0.080 m3/kg P3.- Al pintar la punta de una antena de 225m de altura, un trabajador deja caer sin querer una botella de agua de 1.00 litros. La botella cae en unos arbustos en el suelo y no se rompe. Si una cantidad de calor igual a la magnitud del cambio de energa mecnica pasa al agua, cunto aumentar su temperatura? Sol.: 0.53 C P4.- Una tetera de aluminio de 1.50 kg de masa que contiene 1.80 kg de agua se pone en una estufa. Si no se pierde calor al entorno, Cunto calor debe agregarse para elevar la temperatura de 20 C a 85 C? Sol.: 5.79105 J 19

P5.- Un ingeniero trabaja en el diseo de un motor nuevo. Una de las piezas mviles contiene 1.60 kg de aluminio y 0.30 kg de hierro, y est diseada para operar a 210 C. Cunto calor se requiere para elevar su temperatura desde 20 C hasta la de trabajo? Sol.: 3.03105 J P6.- En cierto proceso qumico, un tcnico de laboratorio suministra 254 J de calor al sistema. Al mismo tiempo, el entorno efecta 73 J de trabajo sobre el sistema. Cunto aument la energa interna del sistema? Sol.: 327J P7.- Una bandeja para hacer hielo con masa despreciable, contiene 0.350 kg de agua a 18.0 C. Cunto calor debe extraerse para enfriar agua a 0C y congelarla? Sol.: 1.43105 J P8.- Cunto calor se requiere para convertir 12.0 g de hielo a -10 C en vapor a 100 C? Sol.: 3.64104 J P9- Un vaso aislado con masa despreciable contiene 0.250 kg de agua a 75 C. Cuntos kilogramos de hielo a -20 C deben ponerse en el agua para que la temperatura final del sistema sea 30.0 C? Sol.: 0.094 kg
20

P10- Un trabajador de un laboratorio cede calor a una muestra slida de 500 g a una velocidad de 10.0 kJ/minuto mientras registra su temperatura en funcin del tiempo. La grfica de sus datos se muestra en la figura adjunta. a) Calcula el calor latente de fusin del slido b) Determina los calores especficos de los estados slido y lquido del material Sol.: Lf=3.00104 J/kg Cslido=1.33103 j/kg Clquido=1.00103 j/kg 0

P11.- Un gas en un cilindro se expande desde un volumen de 0.110 m3 a 0.320m3. Fluye calor hacia el gas con la rapidez mnima que permite mantener la presin cte a 1.80105 Pa durante la expansin. El calor total aadido es de 1.15105 J. a) Calcula el trabajo efectuado por el gas b) Calcula el cambio de energa interna del gas c) Importa si el gas tiene comportamiento ideal o no? Sol.: a) 3.78104 J b) 7.72104 J
21

P12.- Se reduce la presin de un sistema mientras el volumen se mantiene cte. Si fluye calor hacia el sistema durante este proceso, la energa interna del sistema aumenta o disminuye? Sol.: Aumenta P13.- Un gas en un cilindro se mantiene a presin cte de 2.30105 Pa mientras se enfra y comprime de 1.70 m3 a 1.20 m3. La energa interna del gas disminuye 1.40105 J. a) Calcula el trabajo efectuado por el gas b) Obtn el valor absoluto del flujo de calor hacia o desde el gas, e indica la direccin del flujo. c) Importa si el gas tiene comportamiento ideal o no? Sol.: a) -1.15105 J b) -2.55105 J Calor saliente c) No

P14.- Un sistema se lleva del estado a al estado b siguiendo las tres trayectorias que se muestran en la figura. a) Por cul trayectoria es mayor el trabajo efectuado por el sistema? Y menor? b) Si la energa interna en b es mayor que en a por cul trayectoria es mayor el valor absoluto de la transferencia de calor? En esa trayectoria, el sistema absorbe o cede calor? Sol.: a) 1 , 3 b) 1 Absorbe

22

P15.- Un sistema se lleva por el ciclo de la figura, del estado a al b y de regreso al a. El valor absoluto de la transferencia de calor durante el ciclo es de 7200 J a) El sistema absorbe o desprende calor cuando recorre el ciclo en la direccin indicada en la figura? b) Qu trabajo efecta el sistema en un ciclo? c) Si el sistema recorre un ciclo en sentido antihorario absorbe o desprende calor en un ciclo? Qu magnitud tiene el calor absorbido o desprendido en un ciclo antihorario? Sol.: a) Absorbe b) 7200 J c) -7200 J cedido P16.- Un sistema termodinmico sufre un proceso cclico como el de la figura. El ciclo consiste en dos lazos, el I y el II a) Durante un ciclo completo, el sistema efecta trabajo positivo o negativo? b) En cada lazo, el I y el II, El trabajo efectuado por el sistema es positivo o negativo? c) Durante un ciclo completo, entra calor en el sistema o sale de l? d) En cada lazo, el I y el II, entra calor en el sistema o sale de l? Sol.: a) b) Ciclo >0, I >0, II<0 c) Absorbe d) I Absorbe, II Cede

23