Obtencin de los metales

Lo normal es que los minerales de los que se beneficien los elementos metlicos vengan acompaados de impurezas. Lo primero que suele hacerse es separar los grandes bloques de impurezas inorgnicas y/u orgnicas. A continuacin se procede a una trituracin grosera seguida de una molienda ms fina y a una clasificacin granulomtrica y control de dicha clasificacin. Queda as el material adecuadamente dispuesto para la separacin parcial o total de la ganga haciendo uso de los procedimientos habituales! bien f sicos "sedimentacin! flotacin! separacin magn#tica! separacin electrosttica! etc...$ bien por medios qu micos espec ficos "comple%acin! etc$. &e tendr an as los minerales "normalmente 'idos! haluros! carbonatos! silicatos! aluminosilicatos! etc...$ en elevado estado de pureza. (ormalmente se requieren purificaciones espec ficas adicionales antes del proceso qu mico que dar lugar al metal. )l propio metal bruto obtenido suele estar impurificado del reactivo empleado en su obtencin! por lo que es necesaria su purificacin f sica o qu mica! lo que resulte ms barato. )l proceso fundamental de la obtencin consiste! en general! en una reduccin. La mezcla perfecta de la mena y el reductor se someten a un tratamiento t#rmico adecuado! que haga posible la reaccin. *e acuerdo con *. &alvador de Aza en reacciones que ocurren entre slidos manda! en general! la termodinmica! no la cin#tica "que evidentemente %uega tambi#n un papel importante como lo ponen de manifiesto el efecto de impurezas sobre la velocidad y el propio curso de la reaccin! y! en ocasiones hasta en los productos finales! que quedan estabilizados cin#ticamente por dichas impurezas$. )l carbn es un buen reductor! o'idndose a +, - y/o a +,! seg.n la cantidad de o' geno o temperatura del reactor. /ara que el + sea eficaz la mena debe ser un 'ido. &i la mena es! por e%emplo! un sulfuro el + tendr a que o'idarse a +&-! y ello es mucho ms desfavorable energ#ticamente que la o'idacin a +, +, -. /or esta razn se tuestan "calientan al aire$ los sulfuros "caso de la pirita de hierro "0e& -$ transformndolos en 'idos antes de mezlar con +. )n el caso de los carbonatos se recurre a la descomposicin t#rmica y ello da lugar al 'ido correspondiente. )n muchos casos los 'idos tienen una aplicacin directa "pinturas! esmaltes y engobes cermicos etc...$ por lo que en ocasiones tiene ms sentido la obtencin del 'ido que la del propio metal. )n otras ocasiones! como se est indicando aqu ! se utiliza el 'ido para la obtencin del metal! y a.n en otras se emplea el metal muy puro para lo obtencin de 'idos de alto grado de pureza y cristalinidad. )s frecuente! asimismo! el ataque qu mico "alcalino o cido$ a 'idos minerales a fin de separar ms eficazmente las impurezas haciendo uso de alg.n agente quelatante como el tiosulfato! reprecipitando posteriormente el 'ido en cuestin! que ya no ser a un 1mineral1 en sentido estricto sino un compuesto sintetizado en el laboratorio o fbrica "caso de las bau'itas$. 2ambi#n se recurre a campos magn#ticos potentes para separar del caol n! finamente molido! las impurezas de 'idos de hierro presentes que colorean e'cesivante "a.n si el calentamiento! 34567+! ocurre en atmsfera reductora$ la porcelana fina obtenida. &eg.n la aplicacin que vaya a drsele al 'ido o metal se requiere! en general! un determinado grado de pureza! am#n de una determinada te'tura y cristalinidad. )s evidente la importancia del qu mico en la faceta de control de estas calidades e'igibles! ya que un defecto de calidad implica un descontento del comprador y un e'ceso de calidad un gasto absurdo del fabricante. )l qu mico controla la pureza "anlisis qu mico$! la composicin mineralgica y cristalinidad "haciendo uso! normalmente! de la difraccin de rayos89$ y la distribucin granulom#trica " por medio de tamices! sedigraf a! ptica! o cualquier otro procedimiento$.

Ideas sobre metalurgia: Hierro y aceros.

)n el alto horno ocurren una serie de reacciones que llevan al carbn a +, - y +, en proporcin diversa seg.n la temperatura! y a la reduccin del 0e, "y otros 'idos de hierro$ a 0e elemental "muy impurificado por +! que como sabemos se elimina en los convertidores insuflando gran cantidad de o' geno! para aad rsele luego en cantidades mucho ms pequeas y de forma controlada$. Combustin del carbono a$ -+:,-;-+, b$ +:,-;+,<7;85=466 84-!6 2 cal.mol83 <7;8>4-66 86!- 2 cal.mol83

)videntemente! a ba%a temperatura! es ms favorable el proceso "b)? y a alta temperatura "a partir de unos @66 7+$ el proceso "a$. &i a -"b$ se le resta "a$ se tieneA c$ -+,:,- ;-+,- <7; 83=5666 :43!B 2 cal.mol83!! a pesar de la pendiente positiva! la o'idacin del +, es termodinmicamente muy favorable debido al alt simo calor de reaccin. /or otra parte si de "a$ se resta "b$ se tiene la reaccinA d$ +,- : +;-+, <7; 46C66 8 43!C 2 cal.mol83!! este proceso es slo favorable a partir de unos >56D Reduccin del FeO c$ -+,:,- ; -+,<7;83=5666 :43!B 2 cal.mol83!! ya comentada arriba

e$ -0e:,- ; -0e, <7;83-4666 :->!C 2 cal.mol83!! favorable hasta unos 4356D "c$8"e$; -+,: ,-: -0e,;-+,- :-0e:,-0e,:-+,;-+,-:-0e f$ 0e, :+, ; +,- :0e <7;85456 :5!> 2 cal.mol83!! favorable hasta unos >-5D 2odos los datos anteriores se refieren a las relaciones molares incluidas en las correspondientes reacciones! pero en el alto horno la relacin +,/+,- en equilibrio con 0e/0e, va de 3A3 a 36A3. +lculos precisos deben de tener en cuenta esta variabilidad. *esde luego una mayor concentracin de +, da lugar a un desplazamiento de "f$ hacia la derecha! es decir! a una mayor participacin del +, como reductor del 0e,. )l 0e-,= procedente de la tostacin de la pirita es reducido por el +, a 0e metlico! en varias etapas! seg.n el esquema siguienteA =0e-,=:+,;-0e=,4:+,0e=,4:+,;+,-:=0e, =0e,:=+,;=+,-:0e )l diagrama de )llingham "variaciones de energ a libre en funcin de la temperatura$ muestra! en primer lugar! que a temperaturas medias "en torno a los 36667+$ empieza a estar favorecida la reduccin t#rmica parcial del se'qui'ido de hierro para dar la espinela. /ara que se reduzca t#rmicamente esta .ltima ser an necesarias temperaturas altas "pr'imas a los -6667+$! y tovad a ms elevadas para que se produ%ese la reduccin del 0e, a 0e metlico. /or tanto! la reduccin qu mica por + y por +,! que est favorecida a temperaturas ms ba%as "a partir de unos @667+$! es esencial y dar lugar a que todo el hierro "EEE$ y "EE$ sea reducido a 0e"6$.

Curso de un mol de O2 ue entre por las toberas:

37 &e calienta rpidamente a F3>667+ y reacciona "-+:, -;-+,$ dando lugar a +, casi puro. La relacin +,/+,- real es muy pr'ima a la terica a #sta temperatura tan alta. -7 Al ascender el gas se enfr a. /or esto y por reaccin qu mica "reduccin sucesiva de los 'idos de hierroA 0e-,= 0e=,4 0e$ la relacin +,/+,- var a. )l hierro obtenido es espon%oso. =7 0inalmente el gas de%a el horno a unos -667+. *eber a consistir en +,-! pero como la reaccin -+,;+:+,- es lenta a temperaturas inferiores a los @667+ en ausencia de catalizadores! sale del horno un gas de relacin +,/+,- mayor a la terica. )squemticamente el alto horno ser aA

Consideraciones acerca de la solubilidad de o!"geno# a$ufre y otros elementos en %ierro l" uido: a$ )l o' geno y el azufre son algo solubles en 0e l quido. A 3B667+! temperatura de traba%o en la produccin de acero! la proporcin de o' geno disuelto a saturacin es del 6!@G en tomos. &e encuentra en estado atmico! y su coeficiente de actividad! H!Idisminuye al aumentar el porcenta%e.

b$ La presencia de metales aadidos al hierro l quido var a su coeficiente de actividad. )n metales que tienen alta afinidad para los no metales! disminuye H "J! +r! +u! Au...$. Los de ba%a afinidad lo aumentan "Ko! /t! (i! +o! L...$ c$ Lo mismo ocurre en el caso del azufre! tambi#n soluble en hierro l quido como especie atmica. d$ )l hierro fundido disuelve cantidades importantes de carbono "casi del @G$ y de silicio a.n mayores. A mayor cantidad de silicio menor de carbono y viceversa. e$ A la temperatura del alto horno y a la presin de equilibrio +,/+, - con 0e,! el +, no reduce al Kn,. )'iste no obstante Kn en el hierro fundido. )l agente reductor del Kn, deben de haber sido las part culas de cocM de las gotitas de hierro l quido saturadas de carbono. )s conveniente por ello que haya un gran volumen de horno a temperatura superior a 34667+. /or ello para la produccin de ferromanganeso es necesario una mayor combustin de cocM "velocidad mayor$! pero sin sobrepasar el l mite adecuado ya que a 3B667+ el Kn es F-56 veces ms voltil que el hierro. f$ (o pocos minerales de hierro tienen fosfatos "apatito +a5"/,4$=9$. )n el alto horno "parte inferior$ se reducen a fsforo! que queda en la fase metlica. )n parte est libre y su mayor a combinado como 0e -/. &e ha podido determinar la energ a libre de formacin a 3C667D siendo apro'. de 8-6->6 calor as. g$ )l nitrgeno es poco soluble en hierro fundido. A 3B667+ se disuelve 6!3@C tomos G en hierro puro. )l carbono presente en el hierro reba%a la solubilidad del nitrgeno. As ! a 3B667+ y saturacin de carbono la solubilidad del nitrgeno disminuye a 3/36 respecto a la de nitrgeno en hierro puro. )l nitrgeno puede forma all nitruros refractarios en fases por lo general miscibles en los carburos respectivos "2i+ y 2i($ "J+ y J($. )n realidad son fases estequiom#tricas. )st favorecida la formacin de carburos respecto a la de nitruros! hecho ms acusado en J y (b que en 2i y Nr. As ! el nitrgeno %uega un papel menos importante en el alto horno en la qu mica del J y (b que en la del 2i y Nr.

&anufactura del acero

)l producto obtenido "arrabio$ en el alto horno est caracterizado porA Alta proporcin de hierro "F>6G$! ba%a actividad de o' geno! saturacin de carbono "3!B84G en peso$! otras impurezas "&i! /! &! Kn...$ OefinadoA La mayor a del arrabio se transforma en acero tras eliminar las impurezas por o'idacin! que se recogen en la escoria o en la fase gaseosa. )l acero l quido obtenido est a temperatura superior a la de la fundicin y algo o'idado. Pa de haber una etapa final de deso'idacin. Luego se aaden otros componentes si se desea obteni#ndose ferromolibdeno! ferrovanadio! etc...

Con'ertidor (essemer
a$ )l aire entra forzado verticalmente dentro de la masa fundida! compuesta F -6G tomos de +! 4G tomos de &i! 3G tomos de Kn? el contenido de fsforo depende mucho del mineral pero puede alcanzar hasta el =G de los tomos. b$ &e encuentra forrado interiormente de ladrillos refractarios "&i,- o dolomita calcinada$ c$ )l mayor inconveniente o desventa%a de este convertidor es que el nitrgeno del aire forma 0e 4( que da fragilidad al acero! y pierde ductilidad al enve%ecer. d$ +omo se di%o antes el + y el &i reba%an la solubilidad del ( - en el 0e "A saturacin de +! la solubilidad de (se reduce a la d#cima parte de la de hierro puro$! lo que significa que a medida que avanza el proceso Qessemer puede ir aumentando le contenido de ( -. La solubilidad calculada para 3 atmsfera de ( - es 6!3@4 tomos G a 3B667+. e$ &ecuendia de evacuacin de impurezasA Al ir de 3=6683B667+ "valor final$A 8 A temperatura inferior a la temperatura l mite los 'idos Kn, y &i, - son ms estables que el +, "ver diagr. )llingham$ 8 A F3B667+ los tres 'idos vienen a tener la misma estabilidad. &e o'idarn primero el &i y el Kn al ser sus calores de formacin mayores que el del +, "8-3@! 83C4 y 85= Dcal/mol respectivamente$. )l + tiene menos valor como generador de calor en este proceso que el &i y el Kn. /ara elevar un mol de aire desde temperatura ambiente a F3B667+ hacen falta F33666 calor as. /ara elevar un mol de hierro de 3=66 a 3B667+ hacen falta F-666 calor as. )n total 3=666 calor as! que deben proporcionar principalmente el &i y el Kn durante el aumento de temperatura del sistema "Luego se sumar el efecto t#rmico del +,$. /or cada mol de gas que se calienta hasta la temperatura final se consume 3/-6 moles "t. gramo$ de &i! lo que representa la o'idacin del &i contenido en un mol de 0e si el contenido inicial de &i tiene el valor t pico de F-G en peso.