PRCTICA N 2.

POTENCIOMETRA

PRESENTADO POR:

DIANA MARA MEJA CARDONA CD. 800813935 JHON EDUARD OCAMPO CD. 800821567

Trabajo presentado en la asignatura de: LABORATORIO ANLISIS INSTRUMENTAL

DOCENTE: YANED MILENA CORREA NAVARRO

MANIZALES UNIVERSIDAD DE CALDAS INGENIERIA DE ALIMENTOS 2013

DETERMINACIN POTENCIOMETRICA DE SOLUCIONES.

OBJETIVOS. Distinguir los componentes bsicos de un pH metro y su funcin. Calibrar y manejar correctamente un pH metro. Realizar titulaciones potenciomtricas a diferentes sistemas cidobase. Determinar el punto de equivalencia de una solucin cida o bsica.

RESUMEN. Una valoracin potenciomtrica es una valoracin basada en las medidas de potencial de un electrodo indicador adecuado, en funcin del volumen de agente valorante, en donde se utiliza un pH-metro para medir la diferencia de potencial entre un electrodo indicador de vidrio, y un electrodo de referencia calomelano o Ag- AgCl., caso en el cual el proceso de recibe el nombre de valoracin pH-mtrica, Las valoraciones potenciomtricas se usan muy frecuentemente en el laboratorio y en los controles industriales; en ellas se obtienen un conjunto de datos experimentales que permiten describir en detalle todo el proceso, es decir seguir la reaccin observando el pH en funcin del volumen de agente valorante aadido. En la presente prctica se aplic una tcnica instrumental, potenciometria, con el fin de determinar el punto final de la valoracin, utilizando una muestra problema que debi ser identificada previamente como cido o base para continuar la titulacin con el correcto agente valorante, realizar el seguimiento de la medida de pH con respecto a la adicin del agente y finalmente realizar una grfica que permitira deducir el punto de equivalencia. Y posteriormente la concentracin de la muestra problema. El mismo procedimiento fue realizado para el cido oxlico, un cido diprtico titulado con una base fuerte, en este caso NaOH.

PROCEDIMIENTO. PRCTICA POTENCIOMETRA.

Manejo del equipo.

Calibracin del potenciometro.

Medicin de pH.

Titulacin potenciometrica cido-base.

Cuantificacin potenciomtrica del cido oxlico en una muestra real.

Manejo del Equipo.

Calibracin del potenciometro de pH.

Ubicar en u sitio seguro, firme y libre de vibraciones.

Sumergir el electrodo de vidrio en una solucin amortiguadora de pH=7

Colocar el conmutador en la posicin de pH.

Sumergir el electrodo de vidrio en una solucin amortiguadora de pH=4

Utilizar el botn de calibracin y esperar que el pH metro muestre los valores correspondient es 4 y 7.

Medicin de pH.

Introducir el electrodo en la muestra problema.

Determinar si se trata de un cido o una base. pH < 7 = cido pH > 7 = base

Titulacin Potenciomtrica de cido o base. Agitar la muestra, introducir el electrodo y leer su pH inicial. Llenar la bureta con NaOH o HCl segn sea el caso. Empezar la titulacin de la muestra, con constante agitacin, adicionar cantidades exactas de agente valorante. Hasta pasar el punto de equivalencia pH =7 Construir grficas y determinar el punto de equivalencia. Deducir los mL de agente titulante empleados, y calcula N de la solucin problema.

Cuantificacin potenciomtrica del cido oxlico en una muestra real.

Muestra Slida

Muestra Lquida

Pesar 0.5 g de muestra.

Tomar 10 mL de muestra.

Diluir en 10 mL agua destilada posteriormente aforar a 50 mL.

Adicionar 10 mL de agua destilada posteriormente aforar a 50 mL.

Titular con NaoH hasta pasar punto de equivalencia.

Titular con NaOH hasta pasar punto de equivalencia.

CALCULOS Y RESULTADOS. La muestra problema tuvo un pH inicial de 12.64, resultado que permiti definir la misma como una base, titulada entonces con un HCl 0.1 M.
Tabla 1. Datos pH de la base con adicin de cido clorhdrico hasta punto de equivalencia. Volumen de Agente Valorante. 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 pH Muestra Problema. 1 12.64 12.55 12.44 12.36 12.22 12.06 11.78 11.15 7.41 3.05 2.48 2.27 2 12.62 12.54 12.45 12.35 12.19 12.04 11.77 11.13 8.00 3.04 2.48 2.26 3 12.62 12.53 12.44 12.34 12.23 12.05 11.77 11.11 8.07 3.04 2.48 2.26 Mediana. 12.62 12.54 12.44 12.35 12.22 12.05 11.77 11.13 8.00 3.04 2.48 2.26

Tabla 2. Datos correspondientes a las grficas de mtodo directo, primera y segunda derivada. pH 12.62 0.08 0.1 0.1 0.13 0.17 0.28 0.64 3.13 4.96 Primera Derivada V 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -----0.08 0.1 0.1 0.13 0.17 0.28 0.64 3.13 4.96 -----0.08 0.02 0 0.03 0.04 0.11 0.36 2.49 1.83 Segunda Derivada V 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -----0.08 0.02 0 0.03 0.04 0.11 0.36 2.49 1.83

pH 12.62 12.54 12.44 12.35 12.22 12.05 11.77 11.13 8.00 3.04

V 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

2.48 2.26

10 11

0.56 0.22

1 1

0.56 0.22

-4.4 -0.34

1 1

-4.4 -0.34

Grfica 1. Mtodo directo base fuerte Vs. cido fuerte .

pH Vs. Volumen HCl

14 12 10 pH 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 Volumen de HCl

Volumen de cido gastado hasta llegar al punto de equivalencia: 7mL

Grfica 2. Mtodo primera derivada base fuerte Vs. cido fuerte.

Vs. Volumen HCl

6 5 pH/ V 4 3 2 1 0 0 2 4 6 Volumen de HCl 8 10 12

Volumen de cido gastado hasta llegar al punto de equivalencia: 9 mL

Grfica 3. Mtodo segunda derivada base fuerte Vs. cido fuerte.

Vs. Volumen HCl

3 2 1 ^2 pH /^2 0 -1 -2 -3 -4 -5 Volumen de HCl 0 2 4 6 8 10 12

Volumen de cido gastado hasta llegar al punto de equivalencia: 9.5mL Se escogi el mtodo de la primera derivada, ya que el punto de equilibrio tiene un valor central con respecto al mtodo directo y el mtodo de la segunda derivada. Con dicho volumen se hallar la concentracin de la muestra problema identificada como POT B1, de la siguiente forma:

Tabla 3. Datos pH del cido oxlico con adicin de Hidrxido de Sodio hasta punto de equivalencia. Volumen de NaOH 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 2.01 2.05 2.05 2.13 2.19 2.23 2.32 2.43 2.57 2.74 2.97 3.24 3.48 3.71 3.91 4.10 4.26 4.48 4.75 5.24 10.62 11.34 11.56 11.71 11.79 11.86 11.95 12.00 pH cido oxlico. 2 2.01 2.03 2.05 2.11 2.18 2.24 2.34 2.44 2.58 2.74 2.98 3.24 3.49 3.72 3.91 4.09 4.26 4.47 4.75 5.23 10.64 11.36 11.54 11.74 11.80 11.85 11.97 12.04 3 2.11 2.01 2.04 2.11 2.18 2.25 2.33 2.45 2.57 2.74 2.97 3.23 3.49 3.71 3.91 4.10 4.26 4.48 4.76 5.23 10.63 11.33 11.53 11.78 11.80 11.84 11.94 12.07 Mediana. 2.01 2.03 2.05 2.11 2.18 2.24 2.33 2.44 2.57 2.74 2.97 3.24 3.49 3.71 3.91 4.10 4.26 4.48 4.75 5.23 10.63 11.34 11.54 11.74 11.80 11.85 11.95 12.04

Tabla 4. Datos correspondientes a las grficas de mtodo directo, primera y segunda derivada. Primera Derivada V 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -----0.02 0.02 0.06 0.07 0.06 0.09 0.11 0.13 0.17 0.23 0.27 0.25 0.22 0.2 0.19 0.16 0.22 0.27 0.48 5.4 0.71 0.2 0.2 0.06 0.05 0.1 0.09 -----0 0 0.04 0.01 -0.01 0.03 0.02 0.02 0.04 0.06 0.04 -0.02 -0.23 -0.02 -0.01 -0.03 0.06 0.05 0.21 4.92 -4.96 -0.51 0 -0.14 -0.01 0.05 -0.01 Segunda Derivada V 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 -----0 0 0.04 0.01 -0.01 0.03 0.02 0.02 0.04 0.06 0.04 -0.02 -0.23 -0.02 -0.01 -0.03 0.06 0.05 0.21 4.92 -4.96 -0.51 0 -0.14 -0.01 0.05 -0.01

pH 2.01 2.03 2.05 2.11 2.18 2.24 2.33 2.44 2.57 2.74 2.97 3.24 3.49 3.71 3.91 4.10 4.26 4.48 4.75 5.23 10.63 11.34 11.54 11.74 11.80 11.85 11.95 12.04

V 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

pH 2.01 0.02 0.02 0.06 0.07 0.06 0.09 0.11 0.13 0.17 0.23 0.27 0.25 0.22 0.2 0.19 0.16 0.22 0.27 0.48 5.4 0.71 0.2 0.2 0.06 0.05 0.1 0.09

Grfica 4. Mtodo directo base fuerte Vs. cido dbil.

pH Vs. Volumen NaOH

14 12 10 pH 8 6 4 2 0 0 5 10 15 Volumen de NaOH 20 25 30

Volumen de base gastado hasta llegar al punto de equivalencia: 20 mL

Grfica 5. Mtodo primera derivada base fuerte Vs. cido dbil.

Vs. Volumen NaOH

6 5 4 pH/ V 3 2 1 0 0 5 10 15 Volumen de NaOH 20 25 30

Volumen de base gastado hasta llegar al punto de equivalencia: 20 mL

Grfica

6.

Mtodo

segunda

derivada

base

fuerte

Vs.

cido

dbil.

Vs. Volumen NaOH

6 4 ^2 pH /^2 2 0 0 -2 -4 -6 Volumen de NaOH 5 10 15 20 25 30

Volumen de base gastado hasta llegar al punto de equivalencia: 20.5 mL En este caso todos los mtodos grficos arrojaron el mismo resultado, en cuanto al volumen de base gastado en la titulacin hasta alcanzar el punto de equilibrio, solo la grfica de la tercera derivada difiere de los otros dos mtodos en 0.5 mL, sin embargo el volumen determinado para alcanzar el punto de equilibrio se tomara como 20 mL, como lo muestran el mtodo directo y el mtodo de la segunda derivada.

Como hay dos equivalentes gramo por mol de cido oxlico:

ANLISIS DE RESULTADOS.

Las grficas para el mtodo directo, mtodo de la primera derivada y mtodo de la segunda derivada nos muestran diferentes formas de hallar el punto de equivalencia de la solucin que se est valorando, con las cuales encontramos el volumen de agente titulante gastado, este punto de equivalencia es determinado de diferentes formas para cada mtodo, siendo as para el primer mtodo el punto de inflexin, para el segundo mtodo el punto mximo y para el tercer mtodo el punto de corte con el eje x. Se esperara entonces que los tres mtodos arrojen el mismo resultado o un resultado sin diferencia significativa. En este caso la muestra problema correspondi a una base, con pH 12.62, las grficas para determinar el punto de equivalencia, mostraron unos resultados poco exactos entre s, obteniendo un volumen de agente valorante de 7, 9 y 9.5 mL para el mtodo directo, mtodo de la primera derivada y mtodo de la segunda derivada respectivamente, el volumen tomado para hallar la normalidad de la base fue 9 mL, aplicando la medida de tendencia mediana, entre los tres resultados obtenidos. La normalidad de la muestra problema, base, fue 0.045 N. Para la titulacin del cido oxlico se utiliz NaOH como agente valorante, al realizar las grficas para obtener el punto de equivalencia, se observa que no hay diferencias significativas en los volmenes, el mtodo directo al igual que el mtodo de la primera derivada coinciden en un volumen de 20 mL, mientras el mtodo de la segunda derivada muestra un volumen de 20.5 mL, valor sin diferencia significativa con respecto a los dems. Finalmente se logr obtener la normalidad del cido oxlico como 0.05 N, teniendo en cuenta que este es un cido diprtico.

 En las dos titulaciones realizadas en esta prctica se pudo llegar hasta el punto de equivalencia de la base y del cido oxlico, tal vez un poco ms, estos resultados pueden observarse en las grficas, donde hay unos puntos de equivalencia sobresalientes, es decir no hay lugar a confusin. Sin embargo es notorio que la base llego a su punto de equivalencia con mayor rapidez que el cido oxlico, la primera en 9 mL, mientras el cido oxlico en 20 mL, esto podra explicarse por ser el cido oxlico un cido diprtico, mientras el cido clorhdrico con el que se titul la base es un cido monoprtico. Los H+ se combinan equivalentemente con los OH- formndose agua en proporciones estequiomtricas, la adicin de cido o base en la titulacin se debe realizar hasta llegar a un punto de equivalencia, es decir donde la OH- agregada es igual a la H+ iniciales, ya que las sustancias reaccionan equivalente a equivalente.

CONCLUSIONES. La potenciometria es adecuada para soluciones coloreadas pues no necesita indicador debido al uso del potencimetro. Cuando trabajamos con cidos fuertes o bases fuertes con altas concentraciones es necesario tener un mayor cuidado, pues estas pueden darnos un cambio brusco durante la titulacin si no se manejan volmenes pequeos de agente valorante, lo cual puede disminuir la precisin, aunque la muestra problema analizada fue identificada como una base, por lo tanto los volmenes aadidos siempre fueron 1 mL. Para determinar el punto de equivalencia se us el potencimetro el cual nos arroj los datos de pH en funcin del volumen del agente valorante, que a su vez nos permiti generar las curvas de titulacin respectivas las cuales nos permiten observar el punto de equilibrio y el volumen respectivo para llegar al mismo.

 Durante la prctica se pudo conocer el funcionamiento de un potencimetro o PH- metro, adems de verificar la aplicacin de las tcnicas potenciomtricas. Pudimos analizar y comparar los diferentes mtodos grficos para detectar el punto de equilibrio de la solucin valorada lo que nos permiti identificar las ms precisas y confiables, haciendo comparaciones entre las mismas. Por medio de las titulaciones potenciomtricas podemos conocer el punto final en la titulacin, as como la concentracin de una muestra problema.

PREGUNTAS.

1. Qu caractersticas debe tener un electrodo para que pueda utilizarse como electrodo indicador en un potencimetro? Un electrodo indicador, es aquel electrodo de una celda galvnica cuyo potencial vara con la actividad del analito. Un electrodo indicador ideal responde de manera rpida y reproducible a los cambios de concentracin de un ion analito (o un grupo de iones analitos). Un electrodo indicador tiene un potencial que vara de manera conocida con la concentracin del analito. El electrodo indicador se sumerge en la disolucin del analito, adquiere un potencial electrodo indicador que depende de la actividad del propio analito. Muchos electrodos indicadores que se emplean en Potenciometra son selectivos en su respuesta. Los electrodos indicadores son de tres tipos: metlicos, de membrana y los transistores de efecto de campo sensible a iones. El mecanismo general por el cual se desarrolla un potencial selectivo al ion en estos elementos es enteramente diferente de la fuente de potencial en electrodos de indicadores metlicos. El potencial de un electrodo metlico surge de la tendencia de una reaccin qumica de oxidacin/reduccin a ocurrir en la superficie de un electrodo. En electrodos de membrana, en cambio, el potencial observado es una clase de potencial de unin que se desarrolla a travs de la membrana que separa a la solucin del analito de una solucin de referencia.

2. Qu son los electrodos de referencia? El electrodo normal de hidrogeno (ENH) es la referencia universal para la obtencin de potenciales relativos de semiceldas Es un electrodo de hidrogeno con caractersticas definidas y constantes, es decir, el potencial es igual a 0.00V. Un electrodo de referencia debe ser fcil de montar, proporcionar potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambios con el paso de pequeas cantidades de corriente. El electrodo de referencia ideal es aquel que tiene un potencial que se conoce con exactitud, se mantiene constante y es completamente insensible a la composicin de la solucin del analito.

3. Qu es una celda galvnica y cmo se representa? Las pilas o celdas galvnicas son dispositivos experimentales que producen corriente elctrica continua a partir de reacciones redox espontaneas, en otras palabras, consiste en el estudio de la conversin de la energa qumica en energa elctrica. Una celda galvnica, est formada por dos semiceldas. Generalmente, una semicelda est formada por un electrodo o lamina de un mental sumergido en una solucin salina del mismo metal. En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones que son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica producindose en ella la reduccin. 4. Una celda preparada de la siguiente manera:

De un potencial de 0.575 V. Calcular la constante del cido.

BIBLIOGRAFA.

Daniel C. Harris. Anlisis qumico Cuantitativo. 3 ra Ed. Editorial Revert: Espaa. 2007 M.J. Sienko. Problemas de qumica. Editorial Revert: Espaa. 2005 Skoog West Holler. Fundamentos de Qumica Analtica. Editorial Revert: Espaa. 2001 Rubn DArio Osorio Giraldo. Mtodos numricos en qumica con matlab. Universidad de Antioquia. Colombia.2007