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FSICA E QUMICA

QUMICA

Ano I

MDULO INICIAL MATERIAIS: DIVERSIDADE E CONSTITUIO


A qumica a cincia que estuda as propriedades e as transformaes da matria. Est presente em quase todas as actividades da vida humana. Tem como objectivo conhecer o modo como se transformam os materiais. A quimica a base do desenvolvimento de medicamentos, que salvam milhes de vidas, mas est tambm associada poluio ambiental e ao fabrico de armas. Porm, tal como as outras cincias, existe, partida, para beneficio da humanidade.

1. Os materiais
A matria tudo aquilo que possui massa e ocupa lugar no espao. Pode ser classificada em: Origem

Naturais utilizados na forma bruta, tal como se encontram na natureza. Sintticos resulta de transformaes realizadas atravs de processos fsicos e qumicos.

Constituio/Composio

Substncias materiais constituidos por um nico componente; tm uma composio qumica bem definida e podem ser identificadas pelas suas propriedades fisicas e quimicas. Podem ser: Elementares constituidas por um nico elemento qumico Compostas constituidas por dois ou mais componentes quimicos.

Misturas de substncias materiais constituidos por vrias substncias; a sua composio traduz a proporo relativa das substncias que as constituem. Seguindo um critrio de observao macroscpica, h diferentes tipos de misturas de substncias: Misturas homogneas apresentam um aspecto uniforme em toda a extenso; no se distinguem os seus componentes; tm uma s fase. Misturas hetergeneas aspecto no uniforme em toda a sua extenso, podendo identificar-se alguns dos seus componentes a olho nu; tem, pelo menos, 2 fases. Coloidal - parece homognea mas, quando observadas com instrumentos de ampliao so heterogneas componentes imisciveis; tem, pelo menos, 2 fases.

A representao qumica das substncias indica as respectivas unidades estruturais, que podem ser tomos, molculas ou ies. Os tomos esto na base da constituio das molculas e dos ies. O tomo constituido por trs tipos de partculas subatmicas: electres, protes e neutres. Os protes e os neutres ocupam a zona central do tomo o ncleo. Os electres, com massa muito menor do que a dos protes ou neutroes, movem-se em torno do ncleo, constituindo a nuvem electrnica. O tomo electricamente neutro: o nmero de protoes igual ao nmero de electroes. Uma molcula um grupo de tomos ligados que electricamente neutro. As vrias substncias podem aparecer em diferentes estados fsicos, dependendo das condies de pressao e temperatura a que esto sujeitas. Os estados fisicos relacionam-se com a mobilidade das unidades estruturais que constituem os materiais. Por sua vez, a mobilidade depende das foras que interligam as mesmas unidades: quanto maior a fora, menor a mobilidade. A mobilidade das partculas menor nos slidos do que nos lquidos e nos gases. A forma como as partculas esto organizadas diferente nos trs estados fsicos: a compactidade semelhante nos slidos e nos lquidos, mas menor nos gases. No estado slido, a estrutura muito ordenada. As foras de coeso so muito fortes (movimentos de vibrao) e os espaos vazios so muito reduzidos. No estado liquido, a estrutura mais desordenada que nos slidos. As foras de coeso so mais fracas (movimentos de rotao e vibrao) e os espaos vazios so mais consideraveis. No estado gasoso, a estrutura muito desordenada e as foras de coeso so praticamente inexistentes. Por sua vez, os espaos vazios entre as unidades estruturais so muito grandes. As mudanas de estado ocorrem quando uma substncia ganha ou perde energia sob a forma de calor. A temperatura a que ocorre a fuso e ebulio de uma dada substncia caracteristica de cada substncia. Nem todas as substncias tm pontos de fuso ou ebulio: algumas substncias, como o papel, no se fundem porque as foras de coeso entre as unidades estruturais so to fortes que as prprias unidades estruturais se rompem antes da substncia fundir. Outras, como o hlio, tm foras de coeso to fracas, que s se liquefazem a temperaturas muito baixas, e nunca solidificam. Existem ainda casos, como a sacarose, que, quando sofre aquecimento, h modificao quimica das unidades estruturais, pelo que, no chegam a liquefazer-se.

2. Solues
Soluo toda a mistura homognea. Nas solues existe um solvente e um soluto. O soluto a substncia que se dispersa no seio do solvente. Numa soluo, o solvente tem sempre o mesmo estado fisico da soluo. Se os componentes estiverem no mesmo estado fsico, o solvente ser o componente que estiver em maior quantidade (em numero de particulas). Se tiverem no mesmo estado fisico e na mesma quantidade, considera-se solvente o componente mais voltil. Concentrao mssica expressa a composio quantitativa de uma soluo

3. Elementos qumicos
Todas as substncias so formadas a partir de tomos. Cada tomo tem caracteristicas prprias, correspondendo-lhe um elemento quimico. Conhecem-se cerca de 115 elementos qumicos, dos quais 25 foram obtidos artificialmente. Todos os tomos de um mesmo elemento quimico tm o mesmo nmero de protes no ncleo. O nmero atmico, Z, o nmero de protes existentes no ncleo de um tomo. O nmero atmico identifica o elemento. O nmero de particulas no nucleo (protes e neuroes) designa-se por numero de nucleoes. O nmero de massa, A, igual soma do nmero de protes com o nmero de neutres presentes no ncleo de um tomo de um determinado elemento. Genericamente, as especies quimicas so representadas com a seguinte notao:

Os isotopos so tomos do mesmo elemento quimico que diferem no nmero de massa, ou seja, tomos com o mesmo nmero atmico mas diferente nmero de massa. Dois istopos tm, ento, o mesmo nmero de protes e diferente nmero de neutres. Existem particulas que possuem o mesmo nmero de electres, que so designadas por particulas isoelectronicas Em qumica microscopica, usa-se um padro de massa como termo de comparao na determinao de massas atmicas, o equivalente a uma massa marcada na Quimica macroscopica. Actualmente, o padro em vigor a massa correspondente a tomo de carbono-12. Assim, as massas dos atomos dos diferentes elementos so definidas em relao ao padrao escolhido, so massas atomicas relativas (Ar), que indica quantas vezes a massa de um tomo, superior massa convencionada como padro. A massa atmica relativa, Ar, de um elemento quimico, calculada a partir das massa isotpicas relativas e respectivas abundncias dos seus istopos naturais.

da massa do

As tabelas de massa atomicas so de elementos, e no de atomos, devido existncia de diferentes isotopos do mesmo elemento. Assim, a massa atomica relativa calculada tendo em conta a massa atomica relativa decada um dos seus isotopos naturais e a existncia relativa (em percentagem) de cada isotopo que existe na Natureza. a mdia ponderada das existncia isotpicas. A massa dos ies e praticamente igual a massa dos atomos que os orginaram porque se despreza a massa dos electroes. Os elementos quimicos encontram-se organizados na Tabela Periodica dos Elementos, com base nas suas semelhanas e regularidade das suas propriedades fisicas e quimicas. Os elementos quimicos dispoem-se por ordem crescente do nmero atmico, segundo linhas horizontais. A tabela periodica encontra-se organizada em 7 linhas horizontais (periodos) e 18 colunas (grupos). Os elementos dos grupos 1, 2, e 13 a 17 so designados representativos. Os elementos do grupo 1 so designados metais alcalinos. Os elementos do grupo 2 so designados metais alcalino-terrosos. Os elementos dos grupos 3 a 12 so designados metais de transio. Os elementos dos grupos 17 so designados halgeneos. Os elementos dos grupos 18 so designados gases nobres. Os lantandeos e os actinideos so elementos de transio interna.

Os tomos tm tendncia para ganhar, perder electroes ou compartilhar electroes de modo a ter, cada um, oito electres no seu nvel de valncia (4 pares de electroes), ficando com a mesma configurao electronico do gas nobre mais proximo. As substncias representam-se simbolicamento po frmulas quimicas. Estas indicam os elementos quimicos que a constituem (significado qualitativo) e as propores em que se combinam (significado quantitativo). Regras para a escrita de frmulas quimicas: Substncias moleculares constituidas por atomos de dois elementos metalicos os elementos escrevem-se por ordem alfabetica dos simbolos. Substncias moleculares constituidas por atomos de dois elementos no metalicos escreve-se em primeiro lugar o elemento mais esquerda na TP ou mais abaixo no grupo da TP, resultando a seguinte ordem: B, Si, C, As, P, N, H, Se, S, I, Br, Cl, O, F Substncias inicas representa-se em primeiro lugar o catio; o nmero de caties e anies combinado de modo a que a carga total seja zero.

4. Gesto de resduos
Os rtulos devem conter informoes que permitam a caracterizao do produto: composio, smbolos de perigo, processo de eliminao, indicaes de riscos e medidas perventivas acerca do seu manuseamento. A planificao de um trabalho laboratorial deve considerar o destino a dar aos resduos produzidos. A utilizao de pequenas quantidades de reagentes constitui uma das formas mais eficazes de no gerar residuos. Alguns podem ser recuperados, permitindo a obteno de metais, substncias valiosas ou altamente poluentes, a partir de materiais que os contenham. No entanto, sendo impossivel a sua reutilizao, deve-se diminuir a sua toxicidade e proceder sua eliminao. Entre os tratamentos possiveis encontramos: Diluio aplica-se a produtos pouco poluentes que podem ser despejados no esgoto aps a mistura com grantes quantidades de gua. Neutralizao utiliza-se fazendo passar o residuo lentamente numa soluo neutralizante ou atraves de p granulado de um produto neutralizante. Filtrao efectua a separao dos residuos solidos da mistura liquida, tratando-se as duas fases separadamente. Entre os mtodos de eliminao temos: Lanamento no esgoto importante salvaguardar o lanamento de liquidos inflamveis, de reagentes de cheiro desagradavel ou quaisquer outros que possa interferir no normal funcionamento da rede. Enterro acondicionamento de produtos slidos no solo a determinada profundidade e cobertos de terra. Incinerao Realiza-se de forma directa se o produto for facilmente inflamavel ou de forma indirecta, misturando com um produto inflamavel. Pode ser realizada ao ar livre ou num incinerador.

5. Processos de Separao de Misturas


Para separar os diferentes componentes de uma mistura temos que isolar as diferentes fases dessa mistura e, posteriormente, tratar cada uma dessas fases separadamente, de modo a obter as substncias que a compem. A escolha da tecnica de separao presupe o conhecimento do tipo de mistura e da composio quimica da mistura e das propriedades fisicas das substncia que a constituem.

MISTURAS HETEROGENEAS Decantao liquido-solido: Permite separar de uma forma grosseira uma fase slida de uma fase liquida. Quando os compostos solidos sedimentam por aco da gravidade, formam-se duas fases. A fase liquida removida enquanto a fase solida fica no fundo do recipiente. uma tecnica rapida e requer pouco material (2 gobeles e uma vareta). Devido suspenso de algumas partculas, deve-se fazer-se ainda uma filtrao.

Decantao liquido-liquido: Permite separar liquidos imisciveis, que formam camadas distintas, de densidade diferente. necessrio um funil de decantao, gbel, suporte universal, noz e argola. Filtrao por gravidade: consiste na separao de um solido em suspenso numa fase liquida, utilizando um meio porose, o filtro. So necessarios gobeles, vareta de vidro, suporte universal, noz, orgola, funil de vidro, papel de filtro. Filtrao a presso reduzida: filtrao rpida para consiste na separar um solido em suspenso numa fase liquida mais rapidamente. Material: Kitasato, guko, funil de Buchner, papel de filtro, trompa de vcuo, frasco de segurana, gabel, vareta de vidro. MISTURAS HOMOGENEAS Cristalizao: neste processo, o solvente evaporado, formano-se cristais do soluto. A cristalizao pode ser lenta (ao ar em cristalizador) ou rpida (com aquecimento em capsula de porcelana. Material: Cristalizador, papel de filtro com orificios ou funil OU Capsula de porcelana, lamparina ou mola. Destilao Simples: a diferena entre os pontos de ebulio das substncias da mistura superior a 25C. Envolve duas mudanas de estado fsico Vaporizao e Condensao. Material: dois uportes universais, garras, nozes, reguladores de ebulio, balo de destilao/fundo redondo, condensador de tubo recto, termmetro e adaptador, manta de aquecimento, alonga do condensador, erlanmeyer (ou gobele). Destilao Fraccionada: utilizada para misturas cujos pontos de ebulio dos seus componentes so prximos (inferiores a 25C). Material: Igual ao da Destilao Simples mais a coluna de fraccionamento.

CAPITULO 1 DAS ESTRELAS AO TOMO 1. Universo ao longo do tempo


Houve pocas em que o Homem julgava que a terra era o centro do universo Teoria Geocntrica, defendida por Aristteles e Ptolomeu. Segunda esta teoria, a terra estava imvel no centro do universo e sua volta giravam os outros corpos celestes. Porem, nos finais do sculo XV foi apresentado por Coprnico a teoria Heliocntrica, segundo a qual a Terra, bem como todos os outros planetas giram volta do sol. Galileu Galilei era um dos defensores desta teoria, embora o Sal deixasse de ser o centro do universo e passasse a ser centro do sistema solar. Kepler, tambm defensor desta teoria descobriu que as orbitas planetrias eram elpticas, ocupando o Sol um dos focos dessa elipse. At aqui, o Universo era considerado infinito e esttico: sempre existira, era eterno, imutvel, parecia no evoluir. No entanto, no inicio do sculo XX Friedman e Lemaitre, aplicando a Teoria da Relatividade de Einstein ao Universo descobriram que estava em expanso o universo estava a aumentar o volume. Esta concluso pe em causa a teoria do universo esttico. Hubble (o astrnomo), ao analisar a radiao emitida pelas nebulosas e conclui que estas esto em movimento e observa que as galxias se esto a afastar. Todas estas observaes deram origem teoria do Big Bang, que considera a expanso do universo uma consequncia do Big Bang.

2. A origem do universo
Existem duas teorias sobre a origem do universo: Universo esttico o universo no tem principio nem fim; infinito Big Bang o universo teve uma origem, est em expanso.

Segundo esta teoria, o universo teve inicio h cerca de 15000 milhes de anos e resultou da exploso de um ovo csmico superdenso e extremamente quente, que libertou grandes quantidades de energia. O espao e o tempo comearam, ento, a ter significado. Actualmente, o universo est a expandir-se e a arrefecer. Passados 10-6 s, a descida de temperatura permitiu que os quarks em excesso (em relao aos antiquarks) se associassem, sob a forma de protes e neutres. Trs minutos depois, o universo j se encontrava suficientemente frio para permitir a interaco entre os protes e os neutres, dando origem aos primeiros ncleos leves. Com 300 mil anos, o universo continua em expanso e a sua temperatura continua a baixar. Os ncleos atmicos capturam electres, at ento livres. Formam-se os primeiros tomos estveis: hidrognio, hlio (talvez ltio).

Decorridos cerca de um bilio de anos, os tomos formados aglutinam-se em nuvens de gs, que devido concentrao de matria, condensaram e conduziram formao de estrelas e galxias.

3. Provas a favor do Big Bang


Esta teoria suportada por 3 provas: A expanso do Universo a fora das galxias atractiva, mas apesar disso, as galxias esto a afastar-se umas das outras. Conclumos que o universo esta em expanso devido a uma prodigiosa concentrao inicial de energia. A abundncia de elementos qumicos leves O hidrognio, o hlio os elementos mais abundantes no universo, como o previsto pela teoria do Big Bang. A radiao csmica de fundo como consequncia da sntese atmica, no inicio do big bang, os fotes deixaram de interagir continuamente com a matria e o universo tornou-se transparente a radiao electromagntica. Foi esta radiao primordial, arrefecida pela expanso do universo ate aos dias de hoje, que deu origem radiao de fundo detectada por Penzias e Wilson. Esta energia est relacionada com a diferena de energia entre os electres separados e os electres ligados ao ncleo nos tomos de hidrognio. A radiao espalhada por todo o lado libertou-se precisamente quando os primeiros tomos apareceram. Podemos dizer que um fssil que ficou do tempo de formao dos primeiros tomos.

4. Limitaes da teoria do Big Bang


Embora seja aceite pela quase totalidade da comunidade cientfica actual, h ainda muitas questes a que no consegue dar resposta: Porque ocorreu o Big Bang? Como ocorreu? Havia algo antes do Big Bang? Qual o destino do Universo? Estas questes, ainda sem resposta, constituem a argumentao apresentada pelos astrofsicos que no concordam com a teoria. Contudo, todos admitem que o Universo est em expanso, mas propem diferentes teorias para explicar o fenmeno.

5. O futuro do universo
O futuro do universo depende da quantidade de matria: Matria conhecida - a matria de todos os corpos celestes; Matria escura - a matria de natureza desconhecida.

Se a densidade media (matria conhecida) do universo for inferior densidade critica (matria conhecida+escura), a expanso do universo e ilimitada, sendo esta teoria denominada de Expanso permanente. Se a densidade mdia do universo for superior densidade crtica, o universo contrair-se- Big Crunch. Teoria do universo oscilante.

6. Organizao do universo
O nosso sistema planetrio constituido por uma estrela, o Sol (com 5 mil milhoes de anos metade da sua vida); oito planetas principais; luas ou satlites naturais; planetas menores ou asterodes (Cintura interior de asteroides) e cometas. O sol e todas as estrelas que vemos a olho nu fazem parte da nossa galxia, a Via Lctea, que uma galxial em espiral identificada por Galileo. O Sistema Solar est num dos braos da Via Lactea, a dois teros do seu centro. As galxias agrupamse em aglomerados denominados Enxames de galxias. A via lctea est contida no enxame de galaxias designado Grupo Local, que constituido por cerca de 40 galxias distribuidas numa extenso de aproximadamente quatro milhoes de anos-luz, das quais a Via lactea uma das trs maiores, juntamente com a Andrmeda e a Galxia do Triangulo. As galxias mais prximas de ns so a Grande e a Pequena Nuvem de Magalhes. So galxias irregulares visiveis no Hemisfrio Sul.

7. Formao dos primeiros elementos quimicos


Todos os elementos quimicos existentes na Terra foram produzidos durante o periodo de formao do Universo, isto , antes de existirem as estrelas, ou nas estrelas, quer na fase de vida estvel, quer durante a sua morte. A formao de tomos dos diferentes elementos quimicos nas estrelas devida a transformaes de matria chamadas reaces nucleares. Reaces quimicas: Reaces que envolvem transformaes ao nivel das ligaes quimicas intramoleculares. As alteraes das unidades estruturais apenas envolvem as nuvens electronicas dos atomos, no sendo os seus ncleos alterados. Os elementos quimicos do sistema reaccional mantm-se; H destruio total ou parcial das unidades estruturais dos reagentes, por ruptura de ligaes quimicas intramoleculares e so estabelicidas novas ligaes quimicas, originando outras unidades estruturais que caracterizam os produtos da reaco. No h variao da massa total o nmero de atomos de cada elemento quimico nos reagentes e nos produtos da reaco igual; Envolvem energias entre os 10 e os 10 J/mol As temperaturas so da ordem dos 10 Reaces nucleares: descrevem a conversao de nucleos atomicos envolvendo rearranjo e ou redistribuiode protoes ou neutroes, ou seja, ocorre a transformao de uns elementos noutros. Estas reaces poem em jogo quantidades muito, muito elevadas de energia. Podem destacar-se dois tipos de reaces nucleares: Reaco de fuso nuclear Reaces de fissao nuclear

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A escrita das equaes correspondentes s reaces nucleares obedece s leis: Lei da conservao do nmero de nuclees a soma do nmero de ncleoes igual nos dois membros da equao. Lei da conservao da carga total a soma das cargas igual nos dois membros da equao.

As reaces de fuso nuclear produzem elementos uimicos com maior massa, inicialmente a partir do hidrognio, sempre a temperaturas de muitos milhoes de graus Celsius. Fuso termonuclear ncleos de menor massa fundem-se originando ncleos de maior massa. Os ncleos atmicos formados so mais estveis e libertam-se quantidades colossais de energia na ordem dos 10 J/mol. So necessria temperaturas na ordem dos 10 . A energia produzida por fuso nuclear barata e limpa, uma vez que produz isotopos estaveis (no radioactivos). No entanto no se conhece nenhum material que consiga suportar temperaturas na ordem dos 10 . Actualmente, no sentido de se superar esta dificuldade h a concepo de um reactor de fuso baseado na configurao Tokamak que prev um campo magntico que permite isolar termicamente o plasma das paredes materiais. Nucleossintese primordial comea trs minutos aps o Big Bang, onde protes e neutres se uniram para formar os primeiros ncleos dos atomos. As reaces mais importante foram: 1 Etapa

A formao de deutrio acompanhada de radiao gama.

2 Etapa

A formao de trtio acompanhada de radiao gama. A formao de hlio 3 acompanhada de radiao gama. A formao de trtio acompanhada pela emissao de proto. A formao de hlio 3 acompanhada pela emissao de neutro.

3 Etapa A formao de hlio 4 acompanhada de radiao gama. A formao de hlio 4 acompanhada de radiao gama.

4 Etapa A formao de Ltio 7 acompanhada de radiao gama.

A formao de Berilio 7 acompanhada de radiao gama.

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Apos a nucleossintese primordial a expansao e o arrefecimento da Universo continuaram. Decorridos 300000 anos e a T = 3000K, deixaram de existir electroes livres. Estes ligaram-se aos nucleos, formando os primeiros atomos. A esta temperatura, a radiao deixou de ser absorvida pelas particulas existentes e passou a propagar-se no Universo, enfraquecendo devido expanso. Esta radiao chega-nos actualmente sob a forma de micrroondas (radiao cosmica de fundo). Nucleossintese estelar As estrelas nasceram e continuam a nascer quando a fora de atraco gravitacinal provoca o ajuntamento dos atomos. Nestas situaes, a compresso gravitica obriga, primeiro os atomos, e depois os ncleos atomicos a aproximarem-se, provocando o sobreaquecimento da matrica at serem desencadeadas reaces de fuso nuclear nasce a estrela. A continuidade destas reaces mantm as estrelas acesas (h emissao de radiao), permitindo a sua observao. Ao formar-se o planeta podem surgir os planetas, formando-se um sistema planetario. Dependendo da massa da estrela ela tem diferente cor, tamanho e temperatura:

Temperatura/tamanho

Fase principal da vida de uma estrela: No corao da estrela ocorre o ciclo do hidrognio. Esta transformao ocorre durante 99% da vida de uma estrela.
4 2 2

O destino das estrelas depende da sua massa: as menores vivem mais tempo. As estrelas de maiores dimenses consomem o seu combustivel mais rapidamente. Porm, estas brilham mais.

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Gigante vermelha:
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Supergigante vermelha: Formao de elementos mais pesados at ao Ferro.

Supernova: Param as reaces nucleares de fuso; Energia libertada no ncleo no suficiente para provocar a fuso do ferro; Colapso rpido do ncleo de ferro da estrela, devido gravidade; Libertao de gigantescas quantidades de energia, que aquecem brutalmente as camadas exteriores, empurrando-as para o espao com elevada velocidade; Novas reaces nucleares, no de fuso, mas de produo de isotopos instaveis de ferro, por absoro de neutres, qual se segue o seu decaimento radioactivo, originando elementos mais pesados, sendo o limite o urnio. Pulsar ou Estrela de Neutres: Resduo estelar denso constituido por um aglomerado de particulas fortemente agrupadas que rodam a grande velocidade emitindo luz intermitentemente. Buraco negro: Residuo estelar de talforma denso, que atrai tudo sua volta: nem luz nem matria escapam.

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Nucleossintese interestelar H alguns nucldeos que no foram formados no Bigbang nem nas estrelas (pelo menos, em abundncia). Esses nuclideos foram formados no meio interestelar por coliso de tomos de carbono, azoto e oxignio com raios csmicos, isto , protes e outras particulas que viajam a velocidades elevadas. Nas reaces que ocorre um ncleo de maior massa desagregado em ncleos de menor massa: fisso ou ciso nuclear. Nas reaces de ciso nuclear, um ncleo de maior massa, instvel, divide-se, formando ncleos de enor massa (mais estaveis), libertando um ou mais neutres, libertando energia na ordem dos 10 /, atingindo temperaturas no ordem dos 10 . Os neutres libertados, por sua vez, bombardeiam outros ncleos, mantendo a reaco em cadeia.

A fisso do urnio um processo complexo, podendo produzir mais de 30 elementos num total de 200 nucldeos diferentes. A reaco de fisso nuclear descontrolada do urnio esteve na base da primeira bomba nuclear. Controlando as reaces de fisso nuclear possivel us-las na produo de energia electrica, nas centrais nucleares.

8. Radiao electromagntica
A radiao electromagntica resulta da propagao simultnea de um campo elctrico e de um campo magntico atravs do espao, transportando energia. Dependendo das circunstncias, esta radiao pode comportar-se como onda ou como partcula. As radiaes electromagnticas propagam-se no vcuo com valor constante. Conhecer as caractersticas das radiaes electromagnticas permite determinar distncias entre galxias, avaliar as suas velocidades, avaliar a temperatura bem como a massa e composio qumica das estrelas. Atravs da decomposio da luz, obtemos o espectro por disperso da luz. Este fenmeno s ocorre quando a luz e composta no mnimo por duas radiaes diferentes, denominando-se luz policromtica. No vcuo, todas as radiaes se propagam com a mesma velocidade. Quando estas mudam de meio de propagao, a sua velocidade alterada de diferente modo consoante a sua energia, o que permite a sua separao em luz monocromtica radiao com energia caracterstica. O espectro electromagntico e a seriao das radiaes electromagnticas de acordo com a sua energia.

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A radiao electromagnetica e composta por fotoes que transportam uma determinada quantidade de energia. A sua intensidade e proporcional ao nmero de fotoes, bem como a energia da radiao, sendo a constante de proporcionalidade a energia do foto. Um dos mais conhecidos efeitos das radiaes electromagnticas o efeito trmico, que depende no s da natureza da luz, como tambm da sua intensidade. As radiaes infravermelhas (muito intensas = grande nmero de fotes) so as de maior efeito trmico, sendo usadas para efeitos de aquecimento. A radiao ultravioleta usada nos solrios para bronzear composta por um nmero reduzido de fotes, apesar de cada um deles possuir elevada energia. O desenvolvimento cientifico e tecnologico permitiu criar fontes de radiao electromagnetica, tais como as linhas de alta tensao, as antenas de telecomunicaes, instrumentos mdicos, electrodomesticos, instrumentos LASER e o telemovel.

9. Efeito fotoelectrico
A incidncia de determinadas radiaes electromagnticas sobre metaid provoca a emisso de electres. Este fenmeno denominado efeito fotoelectrico. Os electres emitidos so designados fotoelectres por resultarem da aco da luz sobre os metais. A energia minima para extrair um dado electro de um atomo de um material metlico (para ionizar o atomo), ficando o electro em repouso, chama-se energia mnima de remoo (W), que caracteristica de cada metal. O efeito fotoelectrico s ocorre se a radiao tiver energia superior a ao valor minimo. O efeito fotoelectrico praticamente instantneo, ocorrendo logo aps a incidncia da radiao no metal. A probabilidade de um electro captar mais do que um foto nula. Assim: A velocidade dos electres emitidos independente da intensidade do feixe (nmero de fotes) de radiao monocromatica incidente, mas tanto maior quanto maior for a energia da radiao. O nmero de fotes emitido tanto maior quanto maior for a intensidade da radiao incidente, mas no depende da energia da radiao, desde que esta seja superior ao valor minimo de energia de remoo. Se a energia incidente for menor que a energia de remoo, apesar da intensidade da radiao ser elevada, nunca ocorre efeito fotoelectrico.

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Os paineis solares so uma das aplicaes mais visiveis do efeito fotoelectrico, produzindo corrente electrica a partiz da luz solar. Outra das aplicaes a celula fotoelectrica. Considere-se um circuito simples:

Nesta montagem no h passagem de corrente electrica, uma vez que est interrompida entre A e B.

Nesta montagem h passagem de corrente electrica, pois a aco da luz sobre o metal provoca efeito fotoelectrico, e o fluxo de electres removidos vai completar o circuito.

As celulas fotoelectricas constituem o sistema de controlo das portas dos elevadores, da abertura das portas dos centros comerciais e edificios publicos, etc. Em todos os casos, a passagem de pessoas impede a incidncia de radiao na placa A, e o circuito aberto transmite um sinal para o sistema de controlo.

10.

Espectros de emisso/absoro

A radiao ao interagir com a materia pode ser parcialmente absorvida, reflectida ou transmitida, conforme a composio da materia onde incide. O conjunto das radiaes reflectidas e/ou transmitidas permite identificar as bandas de absoro e designado por espectro de absoro. As radiaes absorvidas destabilizam as unidades estruturais, as quais posteriormente emitem radiaes. O conjunto de radiaes emitidas pelas unidades estruturais permite identificar as bandas de emissao e designado espectro de emissao. Os espectros de emissao atomica so produzidos no estado gasoso e a presso reduzida, quando os atomos so sujeitos a descargas electricas intensas. Os atomos assim excitados, emitem de imediato o excesso de energia sob a forma de radiao que pode ser observada na zona do visivel. Os espectros de emisso so espectros que se podem observar quando parte da radiao emitida por uma fonta luminosa absorvida por materiais colocados entre a fonte luminosa e o observador. Faltam-lhes as partes da radiao que foram absorvidas. Os espectros de emisso e os espectros de absoro so complementares. Em sobreposio, originam o espectro contnuo.

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Cada unidade estrutural pode ser identificada por um conjunto de linhas espectrais s quais esto associados valores bem definidos de energia. O espectro de um tomo/molcula a sua impresso digital. Assim, os espectros de absoro so fundamentais na anlise da composio de estrelas, que emitem radiao que abrange todo o espectro electromagntico. A radiao que chega at ns j interagiu com as particulas que compoem a estrela. Dependendo da quantidade de elementos e da sua abundncia, maior ou menor ser o nmero de riscas de absoro e a sua intensidade. Comparando a posio relativa do conjunto das riscas, no espectro electromagnetico, com os espectros dos elementos conhecidos, possvel identificar os elementos que entram na composio das estrelas e a sua abundncia relativa. A observao de espectrosde emisso atmica fornece informaes precisas sobre a estrutura do atomo. Por exemplo, o electro do tomo de hidrognio pode ser excitado por vrios processos e ao voltar ao estado fundamental emite radiao visivel e no visivel (UV e IV), que pode ser detectada electronicamente ou fotograficamente. S so absorvidas ou emitidas pelo electro do tomo de hidrognio algumas radiaoes de energia bem definida: o electro dentro do tomo s pode ocupar certos nveis de energia; a cada nvel est associado um certo valor de energia; a sada do electro do estado fundamental para um nvel energtico superior s possvel por absoro de certas quantidades de energia (atravs de vrios processos: aumento de temperatura, coliso com electres de uma descarga electrica, aco da radiao electromagntica), que sero emitidas quando quando este volta para o estado fundamental. Como s alguns estados de energia so permitidos para o electro no tomo, diz-se que a sua energia est quantizada.

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tomo de hidrognio e estrutura atmica

Os electres nos tomos encontram-se em estados de energia bem definidos que diferem uns dos outros em quantidades finitas caracteristicas de energia. A partir da anlise espectral, Bohr estabeleceu uma relao matemtica para os valores de energia que o electro (no atmo de hidrognio) poderia assumir em cada nvel de energia. 2,18 10 1

Todas as energias potenciais permitidas ao electro no tomo sero sempre negativas. Cada nvel de energia tem o seu valor de energia (quantizada). Os niveis de energia no esto igualmente afastados: estes vo-se aproximando (a diferena de energia entre os dois niveis energticos consecutivos cada vez menor) medida que o nvel de energia aumenta. Assim, conclui-se que os estados de energia so descontnuos, bem como as suas diferenas. Para n = 1 Para n = 2, 3, 4 Estado de energia mais baixa; nvel mais estvel, estado fundamental. Estados de energia mais elevados; nveis menos estaveis; estado excitado.

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O electro regressa ao estado de menor energia (directamente ou passando por outros nveis), libertando a energia que reebeu. Um electro s pode transitar de um nvel de energia para outro se absorver ou emitir energia com valor igaul ao superior ao valor da diferena de energia entre os nveis considerados. Valores intermdios no so permitidos. O electro tem o valor de energia igual ao valor de energia do nvel que ocupa. Ao conjunto das radiaes emitidas pelo atomo quando os electres passam de nveis de energia superiores para um dado nvel de energia enferior chama-se srie espectral. Srie de Lyman nvel 1 UV. Srie de Balmer nvel 2 Visivel. Srie de Paschen nvel 3 IV. Srie de Brackett nvel 4 IV. Srie de Pfund nvel 5 IV.

12.

Evoluo dos modelos atmicos

Modelo de Dalton: o tomo er considerado uma esfera indivisivel. Modelo de Thompson: o tomo era considerado uma esfera carregada positivamente com electres nela dispersos modelo pudim de passas. Modelo de Rutherford: segundo este modelo, toda a massa do tomo estava localizada no ncleo e os electres circulavam sua volta, tal como os planetas em torno do sol. Modelo de Bohr: os electres movimentam-se em torno do ncleo, descervendo rbitas fixas, estando associado a cada uma delas um determinado valor de energia. Modelo da nuvel electrnica: o corpontamento espacial do electro descrito por orbitais que representam as regies do espao volta do ncleo, onde h maior probabilidade de encontrar um electro.

13.

As orbitais e os nmeros quanticos

O modelo proposto por Bohr trouxe um avano ao considerar nveis quantizados de energia, mas ainda apresentava inmeros problemas. Muita coisa permanecia sem explicao ou era simplesmente ignorado. No modelo atmico de Bohr, a posio do electro estava definida por uma rbita circunferncia onde existe certeza de encontrar o electro, com uma dada energia. Por sua vez, o modelo atmico actual define zonas do espao onde, sob a aco do ncleo, o electro com uma dada energia tem probabilidade de se encontar orbital, descrita atravs de um conjunto de nmeros quanticos. O raio proposto por Bohr para uma orbita o raio da superficie esfrica onde, no modelo quantico, a probabilidade de encontrar o electro maxima.

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Cada orbital caracterizada por um conjunto de trs nmeros quanticos: , , . Estes do informao sobre a eneergia, tamanho, forma e orientao no espao. O nmero quantico principal (n) informa sobre a energia e tamanho da orbital. S pode tomar valores inteiros maiores que zero. Quanto maior for, maior a distncia do electro ao ncleo, e maior a energia do electro. O tamanho e a energia da orbital so tanto maiores quanto maior for o valor de n. o nmero mximo de electres dado por 2 . Electres em orbitais com maior nmero quantico principal tm maior probabilidade de serem encontrados longe do ncleo. O nmero quantico angular, secundrio ou azimutal (l) informa sobre o tipo e a forma da orbital. Indica os subnveis de energia em cada nvel. Varia entre 0 1. l 0 Orbital s Forma

O nmero quantico magntico (ml) informa sobre a orientao espacial da orbital. Este nmero toma valores entre . A cada valor de ml corresponde uma orbital, cujo nmero, em cada subnivel dado pela expresso 2 1. Cada electro no tomo caracterizado por quatro nmeros quanticos: tres, por estar colocado na orbital (n, l, ml) e outro associado sua rotao (ms). Dado que existem dois movimentos de rotao possiveis para o electrao, um para cada sentido dos ponteiros do relogio, existem dois estados de spin: Sentido directo ms = 1/2 Sentido inverso ms = -1/2

NOTA: No tomo de hidrognio, a energia das orbitais depende exclusivamente do nmero quantico principal, pelo que todas as orbitais do mesmo nivel apresentam o mesmo valor de energia, designando-se orbitais degeneradas. J para os tomos polielectrnicos, a energia das orbitais depende do nmero quantico principal e secundario, pelo que, orbitais do mesmo

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nvel, mas de subnivel diferente tm energias diferentes. Apenas as orbitais do mesmo subnivel so degeneradas.

14.

Preenchimento das orbitais

A configurao electronica deve seguir trs regras: Principio da energia minima: quando um tomo est no seu estado fundamental, os seus electres ocupam as orbitais de menor energia.

Principio da excluso de Pauli: num tomo no podem existir dois electres com o mesmo conjunto de nmeros quanticos, isto , dois electroes que ocupem a mesma orbital tm de ter spins opostos. Regra de Hund: As orbitais de um mesmo subnivel so preenchidas de modo a que nesse subnvel haja o maior nmero possivel de electres com spins paralelos.

15.

Tabela periodica
Para alem da organizao em grupos e periodos, a TP pode dividir-se em quatro blocos:s, p, d e f, consoante o seu nmero quantico secundrio. Distinguem-se ainda os designados elementos representativos (bloco s e p) dos elementos de transio (bloco d e f). O grupo determinado pelo nmero de electres nas orbitais de valncia e o periodo determinado pelo maior nmero quantico principal presente na configurao electrnica do elemento.

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ENERGIA

A TP fornece mauitas informaes, no so referentes aos elementos, mas tambem as substncias elementares formadas por esses elementos: Propriedades dos elementos nmero atmico; massa atmica relatia, configurao electrnica, raio atmico, energia de ionizao. Propriedades das substncias elementares estado fsico, ponto de fuso e ebulio, densidade, cor, caracter metlico, estrutura cristalina. Propriedades periodicas: organizao dos elementos qumicos Vrias propriedades apresentm uma variao regular ao longo dos grupos e dos periodos da tabela peridica, tais como o raio atmico e a energia de ionizao. O raio atomico a distncia mdia entre o ncleo e os electres da subcamada mais afastada. Ao longo do grupo, o raio atomico aumenta com o aumento do nmero atmico porque, o nmero de nveis energticos ocupados aumenta uma unidade, aumentando o nmero quantico principal para o nvel de valncia, aumentando a distncia mdia entre o ncleo e o subnvel mais externo.) Embora exista um aumento da carga nuclear (devido ao aumento do nmero atmico), existe tambm um maior nmero de electres na nuvem electronica, no sendo o poder atractivo do ncleo suficiente para vencer o aumento de da distncia entre os electres e o ncleo, bem como a repulso entre estes. Assim, em elementos consecutivos a nuvem electrnica ocupa mais um nvel energtico, aumentando assim o raio atmico. Ao londo do periodo, o raio atmico diminui com o aumento do nmero atmico porque, apesar do nvel em preenchimento ser o mesmo, o nmero de electroes que o ocupa, em elementos consecutivos, aumenta uma unidade, bem como a carga nuclear, resultando no aumento da fora electroestatica atractiva entre ncleo e electres. Embora a repulso entre os electres aumente ela inferior ao aumento de poder atractivo do ncleo. A nuvem electrnica contrai-se, o volume ocupado dimiinui, diminuindo assim o raio atmico.

Comparando raio atomico e raio ionico: O raio do io positivo menor que o raio do tomo respectivo porque quando um atomo perde um ou mais electres transformando-se num io positivo, o seu nmero atmico no alterado. Se o nmero de electres diminui, as repulses entre electres diminuem, passando estes a ser mais fortemente atraidos para o ncleo. O raio do io negativo maior do que o raio do atomo respectivo porque quando um atomo recebe um ou mais electres, tranformando-se num io negativo, o seu nmero atmico no alterado. Se o nmero de electres aumenta, as repulses entre estes tambm aumentam pelo que, passam a ser menos fortemente atraidos pelo ncleo.

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Comparando o raio de particulas isoelectronicas Dispondo de um conjunto de particulas isoelectronicas por ordem crescente da respectiva carga nuclear, o raio diminui atendendo a que tm igual nmero de electres, a carga nuclear aumenta, aumentando a interaco ncleo, nuvem electrnica. A energia de ionizao de um tomo a energia minima necessria para remover um electro de um atomo isolado, no estado fundamental. Existem tantas energias de ionizao quantos os electres do tomo desse elemento, pelo que, so sucessivamente crescentes e sempre positivas. A energia de ionizao dos elementos diminui ao longo do grupo porque o nmero de nveis energticos aumenta , bem como o nmero quantico principal para o nvel de valncia, cujos electres ficam mais afastados da aco do ncleo, que diminui o se poder atractivo. Assim, os electres de valncia vo estar cada vez menos ligados ao ncleo, sendo mais fcil a extraco de um electro. O aumento do nmero atmico aumenta a repulso dos electres devido ao aumento do nmero destas particulas, contribuindo tambm para a diminuio da energia de ionizao. A energia de ionizao aumenta ao longo do periodo porque, com o aumento do nmero atmico, a carga nuclear aumenta e, consequentemente, o raio atomico diminui, devido au aumento do poder atractivo do ncleo em relao aos electres de valncia, tornando mais dificil extrair ao tomo um electro Para o mesmo nmero quantico principal, sempre que se transita para orbitais mais energticas, a energia de ionizao diminui. Para o mesmo nmero quantico principal e para o mesmo subnivel, sempre que se inicia o emparelhamento das orbitais, a energia de ionizao diminui.

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CAPITULO II ATMOSFERA DA TERRA: RADIAO E MATRIA 1. Evoluo da atmosfera


A Terra formou-se h cerca de 4,6 mil milhes de anos. Inicialmente no tinha atmosfera, era uma bola de rocha em fuso. Quando arrefeceu formou-se uma crusta slida no seu exterior, havendo erupes vulcnicas generalizadas. Ter sido a partir dos gases libertados pelos vulces que se formou a atmosfera primitiva. Esta seria constituda maioritariamente por vapor de gua (H20), dixido de carbono (C02), azoto (N2) e, em muito menor quantidade, metano (CH4) e amonaco (NH3) - gases vestigiais. O contnuo arrefecimento da Terra ter provocado a condensao do vapor de gua, originando as primeiras chuvas e, posteriormente, os oceanos. O dixido de carbono foi-se dissolvendo na gua dos oceanos, dando origem a rochas carbonatadas e diminuindo, assim, a sua concentrao na atmosfera. O mesmo no aconteceu com o azoto, que muito pouco solvel em gua e pouco reactivo. O azoto foi-se acumulando na atmosfera medida que se libertava da crusta terrestre, pelo que o componente maioritrio da atmosfera actual. O aparecimento do oxignio na atmosfera ter resultado da transformao das molculas de gua em oxignio e hidrognio, devido aco das radiaes solares. O hidrognio, muito leve, ter-se- escapado para o espao. Mas a produo de quantidades significativas de oxignio s se ter verificado aps o aparecimento dos primeiros seres fotossintticos. A atmosfera composta pelas seguintes camadas: Troposfera (at cerca de 15 km de altitude) - varia entre 8 km (plos) at 15 km (equador) e contm 80% em massa dos gases atmosfricos. O ar diminui a temperatura com a altitude, at atingir -60C. A zona limite designa-se por tropopausa, de temperatura constante. Estratosfera (de 15 a 50 km) - Contm a camada de ozono. A temperatura aumenta de -60C at cerca de 0C, devendo-se este aumento interaco qumica e trmica entre a radiao solar e os gases a existentes, sendo as radiaes por isso responsveis radiaes UV. A zona limite designa-se por estratopausa, de temperatura constante. Mesosfera (de 50 km a 80 km) - Camada mais fria da atmosfera, diminuindo, de novo, a temperatura com a altitude, atingindo os -100C, pois a absoro de radiao solar muito fraca. A zona limite designa-se por mesopausa. Termosfera (de 80 km a 500 km) - Atingem-se temperaturas muito elevadas, devido absoro das radiaes UV, X e gama, verificando-se, novamente, a conjugao dos efeitos trmico e qumico das radiaes. Exosfera (mais de 500 km) - Parte exterior da atmosfera que se dilui no espao

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Ao conjunto da mesosfera superior e da termosfera d-se o nome de ionosfera, porque essa regio possui muitas partculas carregadas electricamente, como ies e electres livres, produzidas por fotoionizao dos gases atmosfricos, que arranca electres s molculas desses gases. A maior parte dos gases que constituem a atmosfera actual localiza-se abaixo dos 40 km de altitude devido atraco gravtica. Os componentes maioritrios so o azoto (78%), o xignio (21%). O rgon, o dixido de carbono e a gua so componentes minoritrios (cerca de 1%). Existem outros componentes como os xidos de azoto, o metano, amoniaco, hidrognio, etc. em quantidades to pequenas que so considerados componentes vestigiais. A concentrao dos componentes tem sofrido alteraes significativas devido a emisses para a atmosfera de fenmenos naturais ou actividades antrapogenicas. Se as substncias emitidas causarem prejuizos a qualidade de vida dos seres vivos, designam-se poluentes. A poluio atmosfrica um problema escala global devido fcil difuso de gases na atmosfera.

2. Dose Letal
Os poluentes so frequentemente prejudiciais para a sade, podendo ser considerados txicos ou venenosos substncias que acima de um certo valor de concentrao, ou aps um certo periodo de exposio, provoca alteraes nos tecidos, orgos ou processos biolgicos. Assim, a dose letal DL50 , a dose de uma substncia necessria para provocar a morte de 50% dos individuos de uma populao testada.

Quanto menor for a dose letal de uma dada substncia, para uma determinada espcie, maior ser a sua toxicidade. Esta varia consoante a espcie porque cada espcie apresenta tolerncias diferentes a substncias txicas. A toxicidade depende ainda da forma de exposio (via oral, inalao, contacto com a pele).

3. Quantidade de matria; volume molar e massa molar


Quantidade de matria, n, uma grandeza fsica usada pelos quimicos para relacionar pores de substncias em termos macroscpicos, com as unidades estruturais (tomos, molculas ou ies) do domnio submicroscpico. A unidade SI a mole. A quantiade de substancia correspondente a 1 mol de tomos/molculas/ies tem uma massa numericamente igual massa molecular relativa, mas expressa em gramas. Em 1 mol de tomos/molculas/ies, existem 6,022 10 partculas das unidades estruturais que a constituem Constante de Avogrado (NA).

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Volume molar o volume ocupado por uma mole de gs. Nas condies PTN sempre 22,4 dm3/mol. Neste volume existem sempre 6,022 10 molculas. Lei de Avogrado volumes iguais de gases, nas mesmas condies de presso e temperatura tm o mesmo nmero de molculas. Massa molar indica a massa por quantidade de matria.

4. Densidade de um gs

5. Disperses na atmosfera
A atmosfera uma mistura de gases (que formam uma mistura homognea) e material particulado. Consoante as dimenses do material particulado este pode ser classificado como coloide ou como suspenso. Disperso: mistura de duas ou mais substncias em que as particulas de uma dase a fase dispersa esto disseminadas noutra fase a fase dispersante. Podem classificar-se como: solues verdadeiras dimenses inferiores a 1 nm ar. coloides dimenses entre 1 nm e 1 micrometro nevoeiro. Suspenses dimenses superiores a 1 micrometro smog.

As solues verdadeiras so sistemas homogneos, pois so constituidos por uma nica fase. As suspenses so sistemas heterogneos, pois as particulas da fase dispersa conseguem distinguir-se ao microscpio. O efeito Tyndall uma propriedade importante dos coloides que, quando atravessados pela luz, provocam a sua difuso. Na prtica, isto significa que possvel observar o percurso do feixe luminoso atravs do colide.

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6. Composio quantitativa de uma soluo


%(m/m) %(V/V)

10 10

100

100

7. Interaco radiao matria


Ao entrar na atmosfera terrestre, as radiaes solares interagem com as particulas ai existentes, transferindo para elas a energia que contem. Esta absoro pode causar dois efeitos: Efeito trmico: as particulas absorvem energia, aumentando a sua energia cintica. Efeito qumico: as particulas absorvem a energia das radiaes, a qual serve para desencadear reaces quimicas, por exemplo, a fotoionizao.

As radiaes solares que atingem a termosfera e a mesosfera tm energia suficiete para provocar a ionizaao das espcies a existentes. Assim, a atmosfera funciona como um filtro solar, uma vez que consegue reter as radiaes mais energticas provenientes do sol, impedindo-as de atingirem a superficie terrestres. A presena de algumas especies quimicas na atmosfera evita que certas radiaes emitidas pelo sol cheguem superfcie terrestre, ou pelo menos minimizam a sua chegada. As sucessivas camadas da atmosfera funcionam como filtros para a radiao, nomeadamente, a UV. A radiao UV-A a menos energtica. Atinge a troposfera e contribui para o envelhecimento da pele. A radiao UV-B pode causar queimaduras solares e cancro de pele. retida no ozono estratosfrico A radiao UV-C a mais energtica e, por isso, a mais perigosa para os seres vivos. retida quase na totalidade na termosfera.

A radiao solar absorvida pelas moleculas na troposfera pode possuir energia suficiente para romper algumas ligaes entre os tomos, originando a sua dissociao. A este processo d-se o nome de fotodissociao. Este processo origina radicais livres tomos ou

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grupos de tomos em que as orbitasi possuem electres desemparelhados, sendo extremamente reactivos.

8. Ozono
O ozono um gs incolor, cujas molculas so formadas por trs tomos de oxignio, existindo em pequena percentagem no ar que respiramos. A atmosfera uma mistura de gases que se distribuem por trs camadas diferentes: a troposfera, a estratosfera e a ionosfera (termosfera). A maior parte do ozono (cerca de 90% do total existente na atmosfera) encontrase e forma-se na estratosfera, a uma altitude entre os 15 a 50 km acima da superfcie da Terra, com uma forte concentrao a cerca de 25 km, constituindo o que se convencionou chamar camada de ozono. O ozono estratosfrico desempenha um papel primordial para a existncia de vida na Terra, pois serve de filtro radiao solar ultravioleta. O restante existe na troposfera, onde, pelo contrrio, os seus efeitos so prejudiciais vida. Os filtros solares so materiais que no so atravessados pela radiao UV. Podem ser de dois tipos: Qumicos - contm substncias capazes de absorver a radiao UV, impedindo que a pele seja atingida; Fsicos - so constitudos por substncias opacas radiao UV e que, por isso, a reflectem, constituindo uma barreira fsica a esse tipo de radiao; os mais vulgares contm na sua composio xido de zinco ou dixido de titnio.

FPS - factor de proteco solar - indica o grau de proteco dos filtros solares. Quando exposta ao Sol sem proteco, a pele leva um determinado tempo para ficar vermelha (produo de eritema). Quando se usa um filtro solar com FPS 15, por exemplo, a mesma pele leva 15 vezes mais tempo para ficar vermelha. Formao de ozono O2 -> O* + O* O* + O2 -> O3 Decomposio de ozono O3 -> O2 + O* O3 + O* -> 2 O2

A quantidade de ozono presente na estratosfera mantida a um nvel adequado para a vida na terra, por processo naturais, atravs dos quais continuamente formado e destrudo, obtendo-se uma situao em que a concentrao de ozono na estratosfera praticamente constante estado estacionrio / equilbrio dinmico.

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Nos ltimos anos surgiram evidncias de que o equilbrio no ciclo do ozono tem vindo a ser alterado. As actividades antropognicas tm conduzido a que quantidades cada vez maiores de diversas substncias sejam emitidas para a atmosfera. Algumas reagem com o ozono levando alterao do equilbrio, uma vez que a velocidade de decomposio do ozono se torna superior velocidade de formao. Da que se tenha vindo a constatar uma diminuio da concentrao do ozono na estratosfera. Designa-se por buraco do ozono a diminuio significativa da concentrao do ozono na estratosfera. A diminuio da concentrao do ozono estratosfrico tem consequncias biolgicas importantes, uma vez que o aumento de radiao UV-B que atinge a superfcie da Terra influencia os ecossistemas e o prprio Homem. Os clorofluorocarbonetos, CFC, so compostos de carbono, cloro e flor. So gases temperatura ambiente, mas podem ser liquefeitos facilmente. So no inflamveis, quimicamente estveis e no corrosivos, pelo que foram usados em larga escala em processos de refrigerao (frigorficos), sprays, etc. Devido sua inrcia qumica estes gases duram o tempo suficiente para subirem at estratosfera, onde ocorre a sua fotodissociao provocada pela radiao UV - originando radicais livres e tomos de cloro. CCl3F* -> CCl2F* + CI* Os tomos de cloro so muito reactivos e reagem rapidamente com o ozono da estratosfera. No desenrolar da reaco no so destruidos, reagindo indefinidamente, podendo destruir milhares de moleculas de ozono.

Cl* + O3 -> ClO* + O2 ClO* + O* -> Cl* + O2 Cl* + O3 -> Os HCFC, HFC so dos melhores substitutos dos CFC, uma vez que a ligao C-H torna a molecula mais reactiva, sendo destruidos antes de alcanarem a estratosfera. No entanto so gases de efeito de estufa.

9. Nomenclatura dos alcanos e derivados


Os CFC so compostos halogenados que se podem considerar derivados de outros compostos que so constitudos apenas por carbono e hidrognio os hidrocarbonetos, que so os compostos orgnicos mais simples. Os alcanos so hidrocarbonetos saturados: cada tomo de carbono esta ligado a 4 outros tomos (ligaes simples) de carbono e/ou hidrognio.

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Os quatro primeiros alcanos de cadeia simples so: Metano 1 atomo de carbono CH4 Etano 2 atomos de carbono C2H6 Propano 3 atomos de carbono C3H8 Butano 4 atomos de carbono C4H10

Os alcanos seguintes de cadeia linear nomeiam-se de modo sistematico, utilizando os prefixos penta (5C), hexa (6C), hepta (7C), octa (8C), nona (9C), deca (10C), etc. e a terminao ano. Metodologia de nomenclatura: 1. Identificar a cadeia com maior numero de carbonos. 2. Numerar a cadeia principal de modo a que a soma dos numeros onde ficam os grupos substituintes seja a menor possivel. 3. Formar o nome: numeros dos grupos substituintes + nomes do grupos substituintes, ordenado alfabeticamente (prefixos di-, tri, -tetra no contam) + nome cadeia principal

10.

Modelo covalente da ligao quimica

As molculas dos gases que se encontram na atmosfera podem ser poliatmicas (H20, CO2, CH4, NH3), diatmicas (H2O, N2, 02), ou mesmo monoatmicas (gases raros). Na ligao entre dois tomos numa molcula -ligao qumica - cada um dos tomos experimenta alteraes. As principais alteraes ocorrem com os electres de valncia, ao nvel das suas energias e da respectiva nuvem electrnica. Para as molculas da troposfera, o modelo explicativo da sua estabilidade o da ligao covalente. Segundo o modelo de G. N. Lewis (1875-1946), os electres de valncia tm um papel fundamental na ligao qumica e so partilhados entre tomos, em molculas, de modo que cada tomo envolvido na ligao adquira uma configurao electrnica de gs raro (cujos tomos so particularmente estveis, especialmente He e Ne). Notao ou representao de Lewis: O smbolo qumico representa o ncleo e o cerne do tomo; pontos () e cruzes (x) representam os electres de valncia. Ligao covalente simples partilha de dois electres (um par) Ligao covalente dupla partilha de quatro electres (dois pares) Ligao covalente tripla partilha de seis electres (trs pares) Ao estabelecer-se a ligao, a molecula adquire um estado estvel de energia, inferior dos tomos separados. Os dois atomos envolvidos na ligao so mantidos unidos porque existe um equilibrio entre foras de atraco e repulso:

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atraco entre o nucleo e os electres partilhados. Repulso entre electres no partilhados e nucleos dos dois atomos.

ENERGIA DE LIGAO Uma ligao qumica estabelece-se quando a energia do sistema constitudo pelos tomos ligados menor do que a do sistema constitudo pelos tomos separados. Assim, a molcula mais estvel do que os seus tomos separados, pelo que a formao de uma ligao qumica envolve libertao de energia - a energia de ligao. Esta tem um valor igual ao da energia mnima que necessrio fornecer molcula para quebrar a ligao e separar os seus tomos (energia de dissociao). Quanto maior for a energia de ligao mais energia se liberta quando a ligao se forma, pelo que mais estvel a molcula. Mais forte a ligao, pois mais energia ser necessria para a quebrar. Quanto mais estvel uma molcula, menos reactiva . A molcula N2 a mais estvel, o que justifica a pequena reactividade da substncia elementar azoto em comparao com as substncias elementares oxignio e hidrognio. Da ser o azoto o gs mais abundante na atmosfera. COMPRIMENTO DE LIGAO A distncia de equilbrio a que ficam os ncleos dos tomos ligados designa-se comprimento de ligao. Para essa distncia h um equilbrio entre as foras de repulso entre os ncleos e as foras de atraco que os electres exercem sobre os ncleos. O comprimento de ligao depende do tamanho dos tomos que se ligam. Quando os tomos envolvidos so do mesmo elemento, o comprimento da ligao simples maior do que o comprimento da ligao dupla e este do que o da ligao tripla. Para os mesmos tomos, a um maior comprimento de ligao corresponde uma menor energia de ligao. NGULO DE LIGAO O ngulo de ligao o menor ngulo formado pela interseco das duas linhas rectas que passam pelo meio do tomo central e pelo meio de dois tomos a ele ligados. GEOMETRIA MOLECULAR A geometria molecular o arranjo tridimensional dos atomos numa molecula. A esse arranjo espacial corresponde um estado de energia minima para a molecula, ou seja, estabilidade maxima. Pode prever-se a geometria de uma molecula a partir do conhecimento do numero de electres de valencia volta do atomo central, na sua estrutura de lewis, usando o modelo da repulso dos pares electronicos da camada de valencia. Numa molecula poliatmica, em que h duas ou mais ligaes entre o atomo central e os atomos que o rodeiam, a repulso entre os electres dos diferentes pares ligantes faz com que estes fiquem o mais afastados possivel uns dos outros. A geometria corresponder ao arranjo espacial em que a repulso minima.

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Quando volta do atomo, alm de pares de electres ligantes, h um ou mais pares de electres no ligantes, na previso da geometria tem de se ter em conta a diferente intensidade das foras repulsivas. Em geral, maior a repulso entre pares de electres no ligantes do que entre um par ligante e um par no ligante. Por sua vez, a repulso entre um par no ligante e um par ligante maior do que entre dois pares ligantes. Geometria linear Geometria angular Geometria piramidal trigonal Geometria tetradrica

11.

Nomenclatura de compostos inorgnicos

Se um composto apenas contiver tomos de dois elementos no metlicos, nas frmulas deve respeitar-se a seguinte ordem: Rn, Xe, Kr, B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F (sequncia natural na Tabela Peridica, excepto o H, o O entre Cl e F e os gases nobres no incio). Se um composto apenas contiver tomos de dois elementos metlicos, nas frmulas escrevem-se por ordem alfabtica dos smbolos. Na escrita das frmulas de compostos inicos, coloca-se primeiro o smbolo ou frmula do catio e depois o smbolo ou frmula do anio, com ndices, de modo que a soma das cargas elctricas (que no se escrevem) seja nula. A frmula de um sal indica a proporo em que se encontram os diferentes ies no cristal; se houver mais do que um io do mesmo tipo, escrevem-se por ordem alfabtica dos smbolos ou frmulas.

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FSICA E QUMICA

FSICA

Ano I

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MDULO INICIAL - DAS FONTES DE ENERGIA AO UTILIZADOR 1. Situao energtica mundial e degradao de energia
Sendo a energia fundamental a vida e um factor primordial para a maioria das actividades econmicas e humanas, o consumo energtico regista um aumento acelerado. H pois que explorar novas fontes de energia que satisfaam as necessidades humanas e no contribuam para a degradao ambiental.

1.1.

Fontes de energia

Fontes de energia primrias - quando ocorrem livremente na Natureza. Ex: Sol, gua, vento, gs natural, petrleo bruto Fontes de energia secundrias quando so obtidas a partir de outras. Ex: electricidade, gasolina, gasleo. Fontes de energia no renovveis so aquelas cujas reservas se esgotam, pois o seu processo de formao muito lento comparado com o ritmo de consumo que o ser humano faz delas. Ex. Carvo, Petrleo, Gs natural, energia nuclear Fontes de energia renovveis so aquelas que se renovam continuamente na Natureza, numa escala de tempo compatvel com a vida humana, sendo, por isso inesgotveis. Ex: Biomassa, Energia elica, solar, das mars, geotrmica e hdrica. Os impactos ambientais resultantes da utilizao de fontes renovveis so, de um modo geral, pouco significativos. Contudo, os rendimentos energticos so baixos, ao invs das no renovveis, uma vez que a sua produo varivel e que o armazenamento de excedentes extremamente difcil. O uso racional da energia importante. Devemos aproveitar os subprodutos, reduzir o consumo, e aplicar os 3 Rs, reduzindo significativamente a poluio ambiental e implementando um raciocnio que inclui as geraes futuras.

1.2.

Degradao e conservao da energia

A energia vai perdendo qualidade sempre que se transfere ou transforma. Torna-se de tal forma dispersa que impossvel para ns voltar a utiliz-la, pelo que, a energia se degradou. Assim, para avaliar a eficincia de um processo recorre-se ao rendimento e assume sempre um valor inferior a 1. 100

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2. Conservao da energia
2.1. Lei da Conservao da energia
A energia pode transferir-se entre sistemas. Define-se sistema como a parte do universo que queremos estudar. Essa parte limitada por uma fronteira que separa o sistema de uma vizinhana, que fica fora do sistema, podendo interagir com ele. Assim, os sistemas fsicos podem ser: abertos (partilha de matria e energia); fechados (partilha somente de energia); isolados (no h qualquer tipo de troca). Assim: Num sistema isolado, qualquer que seja o processo, a energia total permanece constante. A energia manifesta-se atravs de transferncias e de transformaes e, em qualquer processo, a sua quantidade no se altera, apesar de uma parte se degradar.

2.2. Tipos fundamentais de energia


A energia uma grandeza escalar, e caracterizada por um nmero e uma unidade. Uma partcula pode ter vrios tipos de energia associados: Energia Cintica (EC) energia associada ao movimento de um corpo. 1 2

Energia Potencial (EP) resulta da interaco de um corpo com outros corpos. Existem vrios tipos, consoante a natureza da interaco entre os corpos. Energia potencial gravtica resulta da interaco de um corpo e um astro. Energia potencial elctrica resulta da interaco entre cargas elctricas; para as ligaes qumicas designada energia potencial qumica Energia potencial elstica resulta da interaco associada deformao dos corpos.

Energia Mecnica (EM) resulta da soma da Energia cintica com a energia potencial, que se podem converter uma na outra, seguindo a frmula:

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A nvel microscpico a energia de um sistema designa-se por energia interna. A energia interna a soma da energia potencial, resultante das interaces entre partculas constituintes do sistema (tomos, molculas e ies), e da energia cintica, associada ao permanente movimento das partculas. A energia interna de um sistema depende da sua massa (quanto maior a massa mais energia) e est tambm relacionada com a temperatura. A temperatura de um sistema (de um corpo) proporcional a energia cintica mdia de translao das suas partculas.

2.3.

Transferncias de energia

Trabalho (W) - Transferncia de energia organizada, que ocorre sempre que uma fora actua num sistema e este se desloca devido sua aco. No caso da fora (F) ter a mesma linha de aco do deslocamento (d) do corpo, o trabalho pode calcular-se tendo em considerao que: Calor (Q) - Transferncia de energia desorganizada, que ocorre entre sistemas a temperaturas diferentes, prolongando-se, espontaneamente, atravs de um meio material, do sistema a temperatura mais elevada para o sistema a temperatura mais baixa, tendo como objectivo o equilbrio trmico. Radiao (R) - definida como a energia que irradiada um fenmeno natural e, independentemente da sua forma, a radiao ocorre sempre por ondas electromagnticas.

c=f

E = hv

CONCLUINDO:
2.4. Potncia

Potncia - grandeza fsica que mede a quantidade de energia transferida por unidade de tempo.

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CAPTULO 1 - DO SOL AO AQUECIMENTO 3. Energia do Sol para a Terra


3.1. Balano energtico da Terra

A temperatura mdia da Terra mantm-se razoavelmente constante de ano para ano. H tendncia de longo prazo, mas no h evidncia de variaes abruptas de temperatura de um ano para o outro. Assim, a Terra deve libertar para o espao a mesma quantidade de energia que recebe do Sol. Se assim no fosse, a atmosfera deveria aquecer ou arrefecer mensuravelmente, dependendo da quantidade de calor libertado para o espao. Assim conclumos que a potncia da radiao proveniente do Sol que entra no globo terrestre igual potncia da radiao emitida pelo globo terrestre. A potncia de radiao solar que alcana uma unidade de rea da superfcie da Terra denominada Constante solar (S). A radiao que incide num corpo pode ser absorvida, reflectida ou transmitida, verificando-se a lei da conservao da energia.

As fraces de energia incidente, que so reflectidas, transmitidas e absorvidas dependem: Das propriedades do corpo que recebe a energia (material de que feito, espessura, acabamento da superfcie). Um corpo opaco aquele que no se deixa atravessar pela radiao, pelo que, 0. Se o corpo for opaco e no reflector a uma radiao, ser um bom absorvente: 0. Da frequncia da radiao: um corpo pode absorver uma grande quantidade de radiao de uma certa frequncia e absorver muito pouco de outras. O vidro transparente radiao visvel, mas opaco para a radiao infravermelha. A prpria atmosfera funciona como um filtro, opaco a grande parte das radiaes com excepo da visvel e rdio, que formam janelas atmosfricas: a radiao de comprimentos de onda inferiores aos da gama do visvel so bastante absorvidos na ionosfera e na camada do ozono, enquanto as ondas mais longas so reflectidas pela ionosfera.

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Todos os corpos por se encontrarem a uma determinada temperatura emitem radiao electromagntica. Esta radiao resulta da agitao corpuscular dos seus tomos e molculas. O espectro desta radiao trmica um espectro contnuo. A emisso de energia mais intensa numa determinada regio do espectro e tende para zero quer para comprimentos de onda pequenos quer para comprimentos de onda grandes. A intensidade da radiao emitida por um corpo depende da sua temperatura e da natureza da sua superfcie. O factor de emisso ou emissividade (e) caracteriza a tendncia de um corpo para emitir em relao a um emissor perfeito. Par radiao da mesma frequncia, o factor de emisso igual ao factor de absoro: e = . Um corpo negro um corpo ideal que absorve toda a radiao que nele incide (absorsor perfeito). Um corpo que absorve bem a radiao incidente emite igualmente bem (e = ). Assim, o corpo negro tambm um emissor perfeito. O caso oposto tambm se aplica: um corpo ideal que reflicta perfeitamente a radiao incidente (reflector perfeito), no absorvendo nenhuma radiao, tambm no emite nenhuma radiao. A lei de Stefan-Boltzmann diz que a potncia total da radiao emitida por um corpo proporcional ao produto da sua temperatura absoluta e com a rea da sua superfcie. . . . Notemos que um corpo absorve, de acordo com o seu factor de absoro, a radiao que nele incide e que emite em todas as frequncias, embora com mais intensidade apenas nas frequncias correspondentes temperatura e que se encontra (que podero ser de gamas muito diferentes das do espectro de incidncia). Assim, embora a Terra absorva radiao proveniente do sol essencialmente em zona de pequenos comprimentos de onda, emite fundamentalmente na gama do IV. A relao entre o comprimento de onda mximo e a temperatura dada pela lei do Deslocamento de Wien.

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3.2.

Equilbrio trmico

Os corpos esto constantemente a emitir radiao e a receber radiao de tudo o que os rodeia. Se um corpo emitir maior quantidade de energia por radiao do que absorve, a sua temperatura diminui, e a temperatura da vizinhana aumenta. Quando o corpo emite tanta energia como aquela que absorve, a sua temperatura estabiliza e diz-se que atingiu o equilbrio trmico (as potncia de radiao absorvida e emitida so iguais). A lei zero da termodinmica permite compreender a razo pela qual os corpos que se encontram num dado ambiente durante algum tempo, acabam por ficar mesma temperatura: a temperatura de alguns aumenta, a de outros diminui de tal modo que a temperatura final de todos eles a mesma. Dois sistemas em equilbrio trmico com um terceiro esto em equilbrio trmico entre si.

3.3.

Temperatura mdia da Terra

A radiao solar atinge, num dado instante, apenas um hemisfrio terrestre. Embora alcance a Terra com variadas inclinaes quantidade principal a que, em cada ponto, incide perpendicularmente superfcie terrestre radiao solar directa. 1370 Da radiao incidente no topo da atmosfera, cerca de 30% reflectida pelo sistema Terra, constituindo o albedo terrestre (fraco de radiao incidente num planeta e que por ele reflectida). Por outro lado, consideramos que a Terra intercepta a radiao solar como um disco de rea . , ignorando a sua esfericidade, e que a Terra se comporta como um corpo negro (e 1), de forma a simplificar os clculos. Neste clculo no contabilizamos as restantes perdas de energia da Terra nem o efeito de estufa, que impede a diminuio da temperatura da superfcie terrestre.

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0,7. 255 18 5,68 10 4. .

0,7. 1 5,68 10 4. .

. . .

3.4.

A radiao solar na produo de energia elctrica

Os painis fotovoltaicos so usados para produzir energia elctrica e resultam do agrupamento de clulas fotovoltaicas. Estas so constitudas por um cristal de silcio (um semicondutor) em cujos extremos, por aco da radiao solar, criada uma diferena de potencial elctrico. Entre os factores principais que impedem a sua utilizao em larga escala, encontrase o elevado custo, o baixo rendimento, os importantes investimentos de capital e a necessidade de ocupar grandes reas de terreno. Por outro lado, os painis no dispem de partes mveis, so formados por mdulos, so inofensivos do ponto de vista ambiental, no produzem cheiros nem rudos, exigem pouca manuteno e tm tempo de vidam elevados (> 20 anos). Para dimensionar um painel fotovoltaico, necessrio considerar a potncia elctrica a fornecer. Por sua vez, esta potncia depende da insolao, do nmero de clulas fotovoltaicas e do modo como esto ligadas entre si, das caractersticas dos aparelhos a ele ligados (resistncia exterior que maximiza o rendimento) e da temperatura ambiente.

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4. A energia no aquecimento/arrefecimento de sistemas


4.1. A radiao solar no aquecimento

A radiao recebida directamente do sol pode ser focalizada e aproveitada para conseguir elevadas temperaturas para a gua cujo vapor utilizado para fazer mover turbinas usadas na produo de energia elctrica. Nos colectores solares a radiao que atinge as suas placas de vidro (transparente radiao solar, opaco radiao IV, criando um efeito de estufa artificial) utilizada para aumentar a temperatura do ar confinado no seu interior (que funciona como isolante trmico) e de um fluido (mistura de gua e etilenoglicol: > p.e.; <p.f.) por conduo. Este fluido percorre um trajecto fechado, no interior de tubos metlicos, em geral de cobre (bom condutor de calor) atravs de um mecanismo de conveco natural geralmente auxiliado por uma bomba. Estes tubos, revestidos de crmio negro (boa absoro de calor) na parte exposta ao sol, penetram num reservatrio de gua, provocando o aumento da sua temperatura (correntes de conveco). Assim, no Vero, os esquentadores e as caldeiras podem ser desligados, o que contribui para uma diminuio da poluio atravs da reduo das emisses de cidos de azoto e carbono para a atmosfera. So usados fundamentalmente para aquecimento de gua/ambientes, mas tambm na secagem de produtos agrcolas.

As transferncias de energia como calor podem processar-se de duas maneiras diferentes: conduo e conveco. Conduo: transferncia de energia entre dois sistemas, a diferentes temperaturas, colocados
em contacto trmico (directo ou atravs de uma fronteira), onde a energia do sistema com maior temperatura passa para o sistema a menor temperatura devido a colises microscpicas onde as partculas com maior energia cintica cedem energia s de menor energia. Quando todas as partculas vibrarem igualmente, tm o mesmo nvel de energia e, consequentemente, a mesma temperatura. No implica movimentos do meio material. Para avaliar a capacidade de conduo dos diferentes materiais recorremos a condutividade trmica : quantidade de calor que atravessa, por segundo, a espessura de um metro entre superfcies paralelas de rea igual a 1 m2 quando a diferena entre essas superfcies 1K.

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Quanto maior foi o valor de , melhores condutores so os materiais. Os metais so os melhores condutores devido existncia de electres livres que efectuam essa transferncia. A conduo nos slidos no metlicos faz-se com maior dificuldade porque as ligaes qumicas no lhes do liberdade para vibrarem. So bons isoladores. Este processo de transferncia muito lento em lquidos e gases.

Conveco: No processo de conveco a energia transferida entre regies de um fluido (gs


ou lquido), sujeito aco da gravidade, por movimentos que misturam partes do fluido a diferentes temperaturas - correntes de conveco. Verifica-se que, para a mesma presso, a massa volmica de um fluido diminui com o aumento da temperatura, logo, quando se coloca um fluido sob a influencia de uma fonte trmica, a temperatura da massa de fluido mais prxima aumenta primeiro que a restante, ficando menos densa. O restante fluido, a uma temperatura inferior, e portanto mais denso tende a ocupar a parte do recipiente que est a ser aquecida, obrigando a fraco com maior temperatura a deslocar-se em sentido oposto. A conveco um processo fsico de extrema importncia na transferncia de energia em fluidos, desempenhando um papel fundamental no sistema climtico da Terra.

4.2.

1 Lei da termodinmica

A variao de energia interna de um sistema, Ei ou U, igual quantidade de energia transferida como trabalho, calor e radiao: Por conveno considera-se que: A energia recebida pelo sistema, quer como trabalho, calor ou radiao, positiva, pois aumenta a energia interna, U > 0 ; A energia cedida pelo sistema, como trabalho, calor ou radiao, negativa, pois a energia interna diminui, U < 0 ; Da primeira lei da termodinmica verifica-se que os processos de transferncia de energia, W, Q e R, so equivalentes, pois a sua soma igual a variao da energia interna, U, e esta depende apenas dos estados inicial e final.

4.3.

Capacidade trmica mssica

A quantidade de energia transferida como calor necessria para que a temperatura de uma dada substncia sofra uma variao de temperatura, directamente proporcional a sua massa, m, e dada pela expresso:

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Q = mc T
Onde c a caracterstica trmica da substncia que se designa capacidade trmica mssica e que igual a quantidade de energia que necessrio fornecer a 1Kg dessa substancia para que a sua temperatura aumente 1K. A unidade Si da capacidade trmica mssica J Kg-1 K-1

4.4.

Capacidade trmica

a quantidade de calor recebida ou cedida por um corpo (de massa m) para que sua temperatura se altere de 1C. . Devido sua capacidade trmica mssica, a gua tem um efeito regulador do clima pois pode receber ou ceder grandes quantidades de energia sem que a sua temperatura se altere substancialmente.

4.5.

Mudanas de estado fsico

Numa mudana de estado fsico de uma substncia, a temperatura no varia e a energia fornecida traduz-se na quebra das ligaes intermoleculares e no no aumento da agitao corpuscular. A variao de energia que necessrio fornecer, como calor, a presso constante, por unidade de massa de substncia para que ocorra a mudana no estado fsico conhecida por variao de entalpia ( ): .

Sempre que necessrio fornecer energia a um sistema para que este mude de estado fsico, a positiva, caso contrrio negativa.

4.6.

2 Lei da Termodinmica

Qualquer transferncia de energia conduz diminuio de energia til, apesar da energia total se manter constante, pois uma parte deixa de estar disponvel para a realizao de trabalho. A segunda lei da Termodinmica prev esta degradao. Os processos que ocorrem espontaneamente na Natureza do-se no sentido da diminuio da energia til. H uma grandeza fsica associada qualidade de energia, que uma varivel de estado termodinmico - a entropia. A entropia a medida da desordem do sistema e tanto maior quanto maior for esta desordem. Em termos energticos significa que a entropia aumenta com a diminuio da qualidade de energia, atingindo um mximo em condies de equilbrio.

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CAPTULO 2 ENERGIA EM MOVIMENTOS 5. Transferncias e transformaes de energia em sistemas complexos

5.1.

Modelo da partcula material

Um sistema mecnico, em que no se consideram quaisquer efeitos trmicos, pode, em certas situaes, ser representado por um s ponto, o centro de massa. Um corpo rgido, um slido indeformvel, em que as posies relativas das partculas que o constituem so constantes, quando em movimento de translao, pode ser representado pelo seu centro de massa, pois todos os seus pontos tm a mesma velocidade, isto , pode ser representado como uma partcula material que se desloca como se possusse massa igual do sistema e como se todas as foras que actuam no sistema estivessem nele aplicadas.

5.2.

Transferir energia como trabalho

Em Fsica considera-se que no h realizao de trabalho sobre um objecto a no ser que este se desloque, isto , a quantidade de energia transferida para um sistema mecnico que envolva movimento medida pelo trabalho de uma fora. Mas o trabalho, de uma fora, e consequentemente, a variao de energia de um corpo, dependem da fora, e do deslocamento e do teu ponto de aplicao.

Na situao (a) a fora e o deslocamento tm o mesmo sentido, a velocidade do corpo aumenta, logo, aumenta a sua energia cintica. Na situao (b) a fora e o deslocamento tm sentidos opostos, portanto, a velocidade diminui, bem como a energia cintica. Na situao (c) a fora perpendicular ao deslocamento, a velocidade constante, logo, a energia cintica do corpo no se altera.

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Uma vez que , pode concluir-se: O trabalho potente realizado por uma fora de mdulo constante, F, que actua sobre um corpo na direco e sentido do deslocamento, d. positivo e dado por: cos cos0 90 O trabalho resistente realizado por uma fora de mdulo constante, F, que actua sobre um corpo na direco e sentido oposto ao do deslocamento, d. negativo e dado por: cos cos90 180 O trabalho realizado por uma fora de mdulo constante, F, que actua sobre um corpo na com direco perpendicular do deslocamento, d, nulo: cos cos 90 0 A unidade SI de trabalho o joule (J)

5.3.

Calcular quantidades de energia transferida

Para determinar o trabalho realizado por uma fora no colinear com o deslocamento tem que se decompor a fora em duas componentes: uma com a direco do deslocamento, Fx, responsvel pelo trabalho realizado, e a outra que lhe normal, Fy. Repare-se que o trabalho realizado pela componente vertical nulo, pois perpendicular ao deslocamento, logo, o trabalho realizado pela fora igual ao trabalho realizado pela componente Fx, que se designa por fora eficaz.

5.4.

Trabalho realizado por vrias foras

Se, sobre um corpo, actuar mais do que uma fora, a alterao da sua energia igual ao trabalho total realizado por todas as foras. Desde que o corpo se comporte como uma partcula material, isto , que possa ser representado pelo seu centro de massa, o trabalho total pode ser determinado por 2 processos: O trabalho total a soma dos trabalhos realizados individualmente por cada fora. O trabalho total igual ao trabalho realizado pela resultante das foras, que igual soma vectorial de todas as foras e que traduz o efeito das vrias foras que sobre ele actuam. Assim, o trabalho realizado pela resultante das foras que actuam sobre um corpo em movimento de translao igual a soma dos trabalhos realizados por cada uma das foras.

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5.5.

Trabalho realizado pelas foras dissipativas

Quando um corpo desliza sobre uma superfcie, esta exerce sobre ele uma fora de contacto com dias componentes: uma componente perpendicular superfcie (reaco normal), e uma componente paralela superfcie e de sentido oposto ao deslocamento a fora de atrito. O trabalho realizado por esta fora resistente e responsvel pela diminuio da energia mecnica do sistema: A fora de atrito uma fora dissipativa que traduz a nvel macroscpico as complexas interaces que, a nvel microscpico, se manifestam entre as minsculas rugosidades das superfcies em contacto.

6.

A energia de sistemas em movimento de translao


6.1. O teorema da Energia Cintica

O trabalho realizado pela resultante de todas as foras que actuam sobre um sistema, num determinado intervalo de tempo, igual a variao da sua energia cintica:

6.2.

Foras conservativas e foras no conservativas

As foras que actuam num sistema, modificando-lhe a configurao, dizem-se conservativas quando, regressando o sistema configurao inicial, readquire tambm a energia cintica inicial. Isto significa que as foras conservativas conservaram a capacidade que o sistema tinha de realizar trabalho, e da o seu nome. As foras gravticas e as foras elsticas so foras conservativas.

A fora gravtica realiza, de A a B, um trabalho resistente, que se traduz num aumento de energia potencial do sistema grave Terra. Seguese, depois, um trabalho potente, de B para A, que se traduz na restituio forma cintica do incremento de energia potencial que tinha sido armazenada.

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As foras que actuam num sistema dizem-se no conservativas ou dissipativas quando, ao deixarem de realizar trabalho, o sistema ou no regressa configurao inicial ou regressa a ela com energia cintica diferente da que tinha no princpio. Isto quer dizer que as foras no conservativas no conservaram a capacidade que o sistema tinha de realizar trabalho. As foras de atrito e a resistncia ao movimento, no ar ou nos lquidos, so sempre foras resistentes e no conservativas.

A fora de atrito, como mostram as figuras b e c, realiza sempre trabalho resistente no traduzido em aumento de energia potencial. A fora de atrito sempre uma fora no conservativa.

6.3.

Energia potencial gravtica

Um corpo, de massa m, elevado lentamente de uma altura h por aco de uma fora de intensidade igual ao peso do corpo, P = mg . Desprezando a resistncia do ar, a resultante das foras que actuam sobre o corpo nula e portanto, a variao da energia cintica nula. Mas o ponto de aplicao da fora experimenta um deslocamento igual a variao da altura do corpo; logo, realiza trabalho e, consequentemente, transfere energia para este. Isto , a energia associada a posio do corpo designa-se por energia potencial gravtica. Ento pode escrever-se: Esta expresso no permite saber a energia potencial, permite apenas calcular a variao de energia potencial gravtica de um corpo, de massa m, quando a sua altura varia entre h e h0. Para se obter a expresso da energia potencial gravtica necessrio definir um valor de referncia, isto , para uma dada posio define-se um determinado valor de energia potencial. Repare-se que tanto a escolha da posio de referncia como o valor de referncia de energia potencial a atribuir nesta posio so arbitrrios. Contudo, normal definir o nvel do solo como a posio a que corresponde energia potencial gravtica nula, pelo que para qualquer outra posio de altura h se tem: 0 Desta expresso conclui-se que a energia potencial gravtica para um corpo de massa m tanto maior quanto maior for a altura a que se encontra.

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6.4.

Trabalho realizado pelo peso de um corpo

Pode afirmar-se que o trabalho realizado pelas foras que actuam sobre o corpo nulo, visto que a variao da sua energia cintica nula. Isto : 0 Na verdade, durante uma subida a energia potencial gravtica aumenta e o trabalho realizado pelo peso do corpo resistente ou negativo, pois actua em sentido contrrio ao do deslocamento, enquanto numa descida a energia potencial gravtica diminui e o trabalho realizado pelo peso potente ou positivo, pois tem o sentido do deslocamento. Concluindo: o trabalho realizado pelo peso de um corpo, durante uma qualquer mudana de posio, simtrico da variao da energia potencial gravtica.

W = E p
P

6.5.

Conservao de energia mecnica

Considerando desprezvel a resistncia do ar, um corpo, de massa m, lanado verticalmente para cima com velocidade inicial fica, quer durante a subida quer durante a descida, submetido apenas aco do peso. Repare-se que o trabalho realizado pelo peso de A a B simtrico do realizado de B a A, donde se conclui que o trabalho total realizado nulo. Mas, e de acordo com a Lei do Trabalho - Energia, o trabalho realizado pela resultante de todas as foras que actuam sobre um sistema, conservativas e no conservativas, igual a variao da energia cintica: . 0

Esta expresso traduz a Lei da Conservao da Energia Mecnica: Num sistema conservativo, um sistema em que o trabalho da resultante das foras igual apenas ao das foras conservativas, a variao de energia mecnica nula, ou seja, h conservao de energia mecnica.

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6.6.

Plano inclinado

Considere-se um bloco de massa m, que parte do repouso do topo de um plano inclinado, de comprimento d e altura h, e que se desloca ao longo deste com atrito desprezvel. A variao da energia cintica do bloco igual ao trabalho realizado pela resultante das foras que sobre ele actuam: o peso e a reaco normal, exercida pela superfcie de apoio. Repare-se que a reaco normal perpendicular ao deslocamento, logo, no realiza trabalho. Por sua vez, o peso ao definir um ngulo com a direco do movimento deve ser decomposto segundo a direco tangente trajectria, , e a direco perpendicular, . A componente normal do peso, , no realiza trabalho, mas a sua componente tangencial, , a fora eficaz, a responsvel pela variao da velocidade do bloco. Em suma, o trabalho total realizado pelas foras que actuam sobre o bloco no deslocamento de A a B, igual ao trabalho realizado pela fora eficaz, . . cos . . . cos . . . . . , cos

6.7.

As foras que alteram a energia mecnica

Em qualquer sistema mecnico a variao de energia cintica igual ao trabalho realizado por todas as foras que sobre ele actuam, . .

Isto , o trabalho das foras no conservativas igual variao da energia mecnica. A fora de atrito que se manifesta entre duas superfcies em contacto bem como a resistncia do ar so exemplos de foras no conservativas. Estas foras que dificultam o movimento ao actuarem em sentido contrrio ao do deslocamento realizam trabalho resistente que se traduz por uma diminuio da energia mecnica do sistema. Por outras palavras, as foras no conservativas que realizam sempre trabalho negativo, foras dissipativas, como o atrito e a resistncia do ar, so responsveis pela diminuio da energia mecnica.

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FSICA E QUMICA

FSICA

Ano II

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CAPTULO 1 - MOVIMENTOS NA TERRA E NO ESPAO 1. Viagens com GPS


Para viajar necessrio conhecer o local de partida, o local de chegada e o percurso a seguir. Isto pode ser feito atravs de um sistema de navegao conhecido por GPS (Sistema de posicionamento global) que permite saber a posio de um lugar superfcie da Terra atravs das coordenadas geogrficas.

1.1.

Posio e coordenadas geogrficas

Num modelo esfrico da Terra, a posio de um lugar pode ser determinada a partir de algumas linhas imaginrias: Paralelo crculos menores paralelos ao equador e perpendiculares ao eixo da Terra que permitem medir a latitude. Esta o ngulo que a linha que une esse lugar ao centro da Terra faz com o plano do equador. Varia entre 0 e 90 e mede-se para norte ou sul do equador. Meridiano semi-circunferncias perpendiculares aos paralelos, que passam pelos plos e permitem medir a longitude. Esta o ngulo entre o plano do meridiano de Greenwich e o plano do meridiano desse lugar. Varia entre 0 e 180 e mede-se para Este ou Oeste do meridiano de Greenwich. As coordenadas geogrficas latitude, longitude e altitude do-nos a posio exacta de um lugar na superfcie terrestre.

1.2.

O sistema GPS

O sistema de posicionamento global utiliza informao proveniente de satlites para fornecer com rigor as coordenadas de um lugar. Este sistema divide-se em trs partes: Segmento espacial:

formado por 24 satlites que foram lanados em foguetes a partir do Cabo Canaveral, EUA. Descrevem trajectrias circulares em torno da Terra, a 22200 km de altitude. Do duas voltas completas por dia - tm um perodo de 12h. As rbitas esto contidas em seis planos que fazem 60 entre si, cada uma com quatro satlites. Obtm energia de painis solares que so constantemente orientados para o sol. Cada satlite possui quatro relgios atmicos cuja preciso 3 ns. Transmitem/captam ondas electromagnticas que informam sobre a posio e tempo.

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Segmento de controlo:

constitudo por cinco estaes terrestres dispersas pelo planeta. Controla a posio e velocidade dos satlites, bem como o tempo marcado nos seus relgios; Analisa as condies atmosfricas que introduzem erros no sistema Efectua correces s orbitas e relgios dos satlites, enviando informao codificada.

Segmento do utilizador:

constitudo pelos receptores GPS e por quem os utiliza. Os receptores so caracterizados por receber e descodificar os sinais dos satlites, poder trocar dados com outros receptores e com computadores, permitir a quem navega o acesso a mapas detalhados e assim obter a melhor rota para um determinado destino. Os satlites GPS enviam sinais especficos para os receptores em terra atravs de ondas electromagnticas. Os satlites da rede GPS enviam os seus sinais em instantes precisos. O receptor de GPS possui informao rigorosa do instante em que cada satlite envia esses sinais. O sinal propaga-se velocidade da luz, pelo que decorre algum tempo desde a emisso at sua chegada ao receptor GPS. Este intervalo de tempo permite determinar a distncia entre o receptor e o satlite. necessria a informao de trs satlites para localizar um ponto. Calculadas as distncias aos satlites A, B e C, ento, possvel determinar a posio do ponto P, onde se encontra o receptor: Com a distancia dA, traa-se uma circunferncia centrada em A que contem a posio do receptor, mas que poder ser qualquer ponto da circunferncia. Com a distncia dB traa-se uma segunda circunferncia centrada em B, que intercepta em dois pontos a circunferncia centrada em A, um dos quais ser o ponto P. Com a distncia dC traa-se a circunferncia centrada em C, que intercepta dois pontos da centrada em A, um dos quais comum circunferncia centrada em B e que representa o ponto P. Nota: o sistema GPS utiliza a interseco de esferas e no de circunferncias. Em princpio, trs satlites seriam suficientes para localizar a posio de um lugar na Terra, mas os relgios atmicos dos satlites, altamente precisos, tm de estar sincronizados para que a triangulao esteja correcta. Na prtica, este problema resolvido comunicando com um quarto satlite de referncia. O GPS tem vrias aplicaes, nomeadamente na navegao terrestre, martima e area, segurana de veculos, mapeamento e estudos topogrficos e gesto de trfego areo e deteco de situaes de emergncia.

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1.3.

Coordenadas cartesianas

O sistema de coordenadas cartesianas um outro sistema de referenciar posies. Este sistema constitudo por 3 eixos perpendiculares entre si e em cuja interseco (origem do referencial) se encontra o observador. Num plano, a posio determinada com dois eixos de referncia (duas coordenadas). Para estudar movimentos num local superfcie da Terra, quase sempre podemos ignorar a curvatura dessa superfcie, considerando-a plana. Nem sempre duas pessoas esto de acordo quando descrevem o mesmo movimento. Um exemplo do dia-a-dia: um passageiro de um comboio em movimento olha para outro sentado sua frente e diz que ele est parado, ou em repouso relativamente a si. Mas uma pessoa que esteja a ver passar o comboio diz que aquele passageiro est em movimento. Ou seja, quando se descreve o movimento de um corpo, essencial que se diga em relao a qu que o corpo se move. Ao objecto de referncia liga-se um sistema de eixos ou referencial.

1.4.

Trajectria, distancia percorrida e deslocamento

A trajectria descrita por uma partcula em movimento definida pelas sucessivas posies ocupadas ao longo do tempo. As trajectrias podem ser: Curvilneas: quando os pontos ocupados pela partcula ao longo do tempo definem uma curva. Rectilneas: quando os pontos ocupados pela partcula ao longo do tempo definem uma recta.

A distncia percorrida, s, por uma partcula a medida de todo o percurso efectuado ao longo da trajectria e, por conseguinte, uma grandeza escalar positiva. Por sua vez, o deslocamento uma grandeza vectorial que caracteriza a variao de uma partcula, num dado intervalo de tempo, com origem na posio inicial e extremidade na posio final. Atente-se que o valor do deslocamento, x, num dado intervalo tempo, pode ser: Positivo: a partcula desloca-se no sentido positivo; Negativo: a partcula desloca-se no sentido negativo; Nulo: a partcula desloca-se, mas regressa posio inicial. Em concluso: o deslocamento de uma partcula, durante um certo intervalo de tempo, depende apenas das posies final e inicial.

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1.5.

Rapidez e velocidade

A rapidez mdia uma grandeza escalar positiva e que indica qual a distancia percorrida, em mdia, pela partcula na unidade de tempo.

A velocidade mdia, uma grandeza vectorial e que indica qual o deslocamento experimentado, em mdia, pela partcula, na unidade de tempo. A velocidade mdia tem a direco e o sentido do vector deslocamento, pode apresentar valores positivos ou negativos.

A velocidade instantnea o limite para que tende a velocidade mdia quando o intervalo de tempo tende para zero. , pois, uma grandeza vectorial que, em cada ponto, tangente trajectria e que apresenta o sentido do movimento.

1.6.

Grficos posio tempo e velocidade - tempo

O vector velocidade altera-se sempre que se altera a direco, o sentido e/ou o mdulo. Se a velocidade nula, pode-se concluir que o corpo est em repouso em relao ao referencial. Quando o corpo inverte o sentido do movimento o valor da velocidade nulo. Atravs de um grfico posio tempo pode-se determinar a velocidade do corpo, em cada instante, atravs do declive da recta tangente curva do grfico, no ponto considerado.

A variao do valor da velocidade, em funo do tempo, pode tambm ser representada atravs de um grfico velocidade tempo. A rea do grfico indica o valor do deslocamento do corpo. No instante t1, verifica-se a inverso do sentido do movimento.

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2. Da Terra Lua
2.1. Interaces distncia e de contacto

Para existir uma fora tem de haver uma interaco entre dois corpos: um exerce a fora e outro sofre a aco dessa fora. As interaces entre corpos, e consequentemente, as foras podem ser de contacto, quando o corpo que exerce a fora est em contacto com o corpo que sofre a aco desta por exemplo, a fora exercida pelo p de um jogador sobre a bola de futebol e que deixa de se manifestar quando o contacto deixa de existir; ou distncia, quando a interaco se manifesta com os corpos a uma determinada distncia entre eles - por exemplo, a fora gravtica, a fora elctrica e a fora magntica. As quatro interaces fundamentais s quais se deve a estrutura do universo so: Interaco gravitacional Interaco electromagntica Interaco nuclear forte Interaco nuclear fraca

2.2.

Terceira lei de Newton

Quando um corpo exerce uma fora sobre outro, este exerce tambm sobre o primeiro uma fora de igual mdulo e direco, mas de sentido contrrio. Estas foras, que constituem um par aco reaco, tm o mesmo mdulo e direco, resultam da mesma interaco, mas possuem sentidos opostos e tm pontos de aplicao em corpos diferentes, e por isso os seus efeitos no se anulam. Esta ideia traduzida pela Terceira Lei de Newton:

2.3.

Lei da gravitao universal

As foras atractivas que se verificam entre dois corpos tm intensidade directamente proporcional ao produto das suas massas e inversamente proporcional ao quadrado da distncia existente entre os seus centros de massa. 6,67 10

54

2.4.

Efeitos das foras sobre a velocidade

Se a velocidade for nula, a fora faz mover o corpo. Se a fora tem a direco da velocidade, ela s faz variar o mdulo da velocidade mas no a sua direco, pelo que, o movimento rectilneo: Acelerado, se a fora tiver o sentido da velocidade, aumentando a celeridade do corpo: As projeces escalares da velocidade e acelerao so positivas (m.r.u.a. no sentido positivo) As projeces escalares da velocidade e acelerao so negativas (m.r.u.a. no sentido negativo) Retardado, se a fora tiver o sentido oposto da velocidade, diminuindo-a: as projeces escalares da velocidade e acelerao tm sinais contrrios (o sentido do movimento dado pelo sinal da velocidade. Se a fora no tiver a direco da velocidade, faz mudar a direco desta e o movimento curvilneo. Neste caso pode decompor-se a fora segundo duas foras perpendiculares: uma componente na direco da velocidade, e outra na direco perpendicular. A componente da fora na direco da velocidade faz variar o mdulo da velocidade. A componente perpendicular faz mudar a direco da velocidade. Consequentemente, acelerao e velocidade tm sempre direces diferentes, pelo que, a acelerao est sempre presente, mesmo quando o mdulo da velocidade no varia, ao contrrio dos movimentos rectilneos

2.5.

Acelerao

O modo como a velocidade varia, com o decorrer do tempo, quer em sentido, quer em direco, quer em mdulo, traduzida pela acelerao. A acelerao mdia a taxa de variao temporal da velocidade:

2.6.

Segunda Lei de Newton

A fora resultante de um sistema de foras que actua sobre um corpo, considerando-o como uma partcula material, directamente proporcional acelerao imprimida, tendo a mesma direco e sentido. Da anlise desta expresso conclui-se que a acelerao e a resultante das foras tm a mesma direco e o mesmo sentido. Para a mesma resultante das foras, quanto maior for a massa do corpo menor ser a acelerao que adquire maior ser a resistncia alterao da sua velocidade, maior ser a sua inrcia. Como a massa a medida da inrcia do corpo, designa-se por massa inercial.

55

2.7.

Primeira lei de Newton ou lei da inrcia

Um corpo, considerado como partcula material, permanece em repouso ou com movimento rectilneo e uniforme se sobre ele no actuar qualquer fora ou se actuar um sistema de foras cuja resultante nula.

2.8.

Descrio de movimentos rectilneos

O movimento de um corpo, num dado intervalo de tempo, t, determinado quer pelas condies quer pela resultante das foras que sobre ele actuam. Considere-se um corpo de massa m, que se desloca sobre uma superfcie horizontal com velocidade constante no instante , em que sobre ele passa a actuar uma fora constante, paralela a superfcie de apoio. A resultante das foras que sobre ele actuam : Donde se conclui que a fora resultante constante e, consequentemente, a acelerao tambm o , pois . Mas como a acelerao e a velocidade inicial do corpo tm a mesma direco, a velocidade varia apenas em valor e o corpo fica animado de movimento rectilneo uniformemente variado: .

Esta equao traduz a lei das velocidades do movimento rectilneo uniformemente variado. O grfico velocidade - tempo para este movimento um segmento de recta cujo declive o valor da acelerao. Recorrendo ao grfico v=v(t), determina-se o deslocamento da partcula durante o intervalo de tempo t, atravs da rea contida sob o segmento de recta. A partir do grfico representado na figura e fazendo coincidir o eixo dos xx com a direco da trajectria, pode concluirse que o valor do deslocamento, x, dado por: 1 2

Dado que v=v0+at, substituindo na expresso anterior, tem-se: 1 1 . 2 2 1 1 2 2

56

Esta expresso traduz a lei das posies do movimento uniformemente variado, onde x0 e v0 so as condies iniciais do movimento. Mas, caso a resultante das foras que actuam sobre um corpo, que se desloca com velocidade , seja nula, a acelerao do movimento nula, e o corpo deslocar-se- com velocidade constante, animado de movimento rectilneo uniforme. Assim, para um dado intervalo de tempo a lei da velocidade do movimento rectilneo uniforme dada pela expresso . E a lei das posies por Em concluso, o movimento rectilneo diz-se: Movimento rectilneo uniformemente variado se o mdulo da velocidade aumenta, isto , se a velocidade inicial e a acelerao tiverem o mesmo sentido; Movimento rectilneo uniformemente retardado se o mdulo da velocidade diminui, isto , se a velocidade inicial e a acelerao tiverem sentidos opostos; Movimento rectilneo uniforme se o mdulo da velocidade constante

2.9.

Movimentos prximos da superfcie da Terra

LANAMENTO NA VERTICAL E QUEDA CONSIDERANDO A RESISTNCIA DO AR DESPREZVEL Durante o movimento no ar, segundo a vertical, o corpo fica sujeito a duas foras: a fora gravtica e a resistncia do ar ao movimento. Se considerarmos a resistncia do ar desprezvel, o corpo s fica sujeito fora gravtica que uma fora constante. Quando o corpo se encontra prxima da superfcie da Terra, a fora gravtica o seu peso e dado por: 6,0 10 6,67 10 6400 10 9,8

Quando a resultante das foras constante, a acelerao tambm, o que provoca uma variao uniforme da velocidade e o movimento rectilneo uniformemente variado. 1 Lei das posies: 2
a) Lanamento b) Queda A fora tem sentido oposto ao do movimento g e v tm a mesma direco mas sentidos opostos Diminui o mdulo da velocidade ( , .) m.r.u. retardado A fora tem o mesmo sentido do movimento g e v tm a mesma direco e sentido Aumenta o mdulo da velocidade m.r.u. acelerado

Lei das velocidades: .

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LANAMENTO VERTICAL E QUEDA COM RESISTNCIA DO AR NO DESPREZVEL Existem muitas situaes em que a resistncia do ar no pode ser desprezada. A fora da resistncia do ar depende das dimenses, forma e orientao do corpo, da natureza da sua superfcie e da sua velocidade em relao ao ar. Exemplo: queda de um pra-quedista.

Para 0: o corpo largado, sujeito apenas aco da fora gravtica e a sua velocidade vai aumentando. Para 0; : o corpo fica tambm sujeito resistncia do ar, que aumenta medida que aumenta a sua velocidade. Aplicando-se a 2 lei de newton: 0

Como a resistncia do ar aumenta com a velocidade, conclui-se que sempre que a esta variar, a acelerao tambm muda, pelo que, o movimento no uniformemente acelerado. Para ; : a resistncia do ar atinge um valor igual ao do peso do corpo e a velocidade mantm-se constante. 0

Para ; : ocorre a abertura do pra-quedas e a resistncia do ar aumenta para um valor superior ao do peso do corpo, fazendo diminuir a velocidade: 0

Ao abrir o pra-quedas, a resistncia do ar aumenta, sobrepondo-se ao valor do peso, e diminuindo a velocidade do corpo, pelo que, o movimento no uniformemente retardado. Para : com a diminuio da velocidade, ocorre tambm a diminuio da resistncia do ar at atingir um valor igual ao do peso do corpo e a velocidade atinge um valor constante velocidade terminal. 0

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LANAMENTO HORIZONTAL COM RESISTNCIA DO AR DESPREZVEL Se um corpo for lanado horizontalmente com velocidade, fica submetido apenas aco da fora gravtica, caso se despreze o efeito da resistncia do ar, descrevendo uma trajectria parablica no plano, resultante de dois movimentos independentes, um segundo o eixo dos xx e outro do eixo dos yy.

Na horizontal m.r.u. porque: o alcance do corpo e depende da velocidade com que lanado

Na vertical m.r.u.a. porque: 1 2 0 Porque no incio do movimento o corpo no tem velocidade segundo a vertical, uma vez que lanado horizontalmente

NOTA: o tempo de queda de um corpo que lanado horizontalmente igual ao tempo de queda na vertical de outro corpo, quando ambos partem da mesma altura, considerando a resistncia do ar desprezvel.

2.10. Satlites. Movimento circular e uniforme


Os satlites orbitam a diferentes altitudes em torno da Terra, consoante o fim para o qual so construdos. H satlites de baixa, mdia e alta altitude. Entre as suas aplicaes destacam-se: As telecomunicaes (satlites de GPS; retransmisso de rdio/televiso). Meteorologia (monitorizar o tempo e o clima) Reconhecimento para fins militares Investigao espacial (observaes astronmicas) Observao da superfcie terrestre (mapeamento geogrfico ou ambiental

Um satlite geoestacionrio um satlite artificial que permanece imvel em relao a um ponto fixo na Terra, pelo que descreve uma trajectria circular constante e possui um perodo de 24 horas, girando sncrono com a Terra, com velocidade de mdulo constante, direco tangente a trajectria e sentido de oeste para este. A nica fora que sobre ele actua a fora gravtica. Para se lanar um satlite artificial necessrio imprimir-lhe uma velocidade inicial elevada, de modo a conseguir anular a aco da fora gravtica e atingir a altitude desejada, caso contrrio, este despenhar-se-ia sobre a Terra.

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Uma partcula esta animada de movimento circular e uniforme quando a resultante das foras que sobre ela actuam uma fora centrpta, pois, em cada instante, perpendicular a velocidade, de mdulo constante, radial e dirigida para o centro da trajectria. A acelerao do movimento circular e uniforme, acelerao centrpta, pois, radial, dirigida para o centro da trajectria e de mdulo constante. Para estudar o movimento preciso definir algumas grandezas que o caracterizam: Perodo (T): tempo que a partcula demora a completar uma rotao. Frequncia (f): nmero de rotaes executadas na unidade de tempo. 1

Velocidade angular (): o ngulo descrito pela partcula na unidade de tempo. 2 2 2

Velocidade (v): igual ao arco descrito na unidade de tempo.

Acelerao centrpeta (ac): responsvel pela variao da direco da velocidade, :

Caractersticas de um movimento circular uniforme de um satlite: Velocidade em rbita no depende da massa do satlite, depende da massa e do raio da Terra, diminui com a altitude. Acelerao centrpta - no depende da massa do satlite, depende da massa e do raio da Terra, diminui com a altitude. Fora centrpta - depende da massa do satlite, da massa da Terra e do raio da Terra, diminui com a altitude.

60

CAPITULO 2 - COMUNICAO DE INFORMAO A CURTAS DISTNCIAS: O SOM 3. Transmisso de sinais


3.1. Propagao de um sinal

Um sinal uma alterao de uma propriedade fsica do meio. Os sinais podem ser de curta durao a que se chama pulso ou de longa durao. Um pulso uma perturbao produzida num dado instante. Uma onda uma propagao de uma perturbao no espao. O sinal de curta durao uma onda solitria e resulta da propagao de um s pulso. O sinal de longa durao uma onda persistente e resulta da propagao de pulsos contnuos. Os sinais podem ser peridicos se repetem as suas caractersticas em intervalos de tempo iguais e dizem-se no peridicos quando tal no acontece. As ondas, quanto ao meio de propagao, classificam-se em: Ondas mecnicas: necessitam de um meio material para se propagarem (som). Ondas electromagnticas: no necessitam de um meio material para se propagarem (radiao) As ondas em relao ao modo como se propagam classificam-se em: Ondas transversais: a direco em que se deu a perturbao perpendicular direco de propagao da onda, como as ondas electromagnticas. Ondas longitudinais: se a direco em que se deu a perturbao coincide com a direco de propagao da onda, como o som. As ondas no transportam matria mas fazem o transporte da energia.

Em qualquer tipo de ondas decorre sempre um intervalo de tempo entre a produo do sinal e a sua recepo pelo que o modulo da velocidade da onda dado por:

61

3.2.

Onda peridica

Uma onda peridica resulta da propagao de pulsos iguais, emitidos em intervalos de tempo iguais. Uma onda peridica , pois, uma onda persistente, cujas caractersticas se repetem no tempo e no espao. A periodicidade no tempo de uma onda on caracterizada por. Perodo - intervalo de tempo empo decorrido entre dois pulsos consecutivos. Comprimento de onda - distncia que a onda avana num perodo. Amplitude - distncia mxima a relativamente a posio de equilbrio. Frequncia - o nmero de oscilaes por unidade de tempo.

Uma onda propaga-se a uma distncia dist igual ao seu comprimento de onda, durante um intervalo de tempo igual ao do perodo. A velocidade de propagao da onda pode ser escrita:

3.3.

Sinal harmnico e onda harmnica

Um sinal harmnico resulta de perturbaes peridicas produzidas quando a fonte emite pulsos sinusoidais ou harmnicos. Um sinal harmnico ou sinusoidal descrito matematicamente pelas funes seno ou co-seno. co Um sinusoidal ou harmnico expresso pela funo: sin Uma onda a harmnica a propagao no espao e no tempo de um sinal harmnico ou sinusoidal. Uma onda harmnica, como qualquer onda peridica apresenta periodicidade no tempo e no espao. O perodo, a frequncia e a amplitude de uma onda harmnica so determinados pelo sinal da fonte emissora. Numa onda harmnica, a energia transportada pela onda e a sua intensidade energia transferida por unidade de tempo e por unidade de rea perpendicular direco de propagao - dependem da amplitude e da frequncia. frequ Para ondas com a mesma frequncia, a onda com maior amplitude tem maior intensidade; Para ondas com a mesma amplitude mais intensa a que tiver maior frequncia. frequncia

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4. O som
4.1. Produo e propagao de um sinal sonoro

O som tem origem na vibrao de uma partcula do meio material elstico. Um sinal sonoro propaga-se se no meio em que se encontra a fonte emissora, gerando uma onda sonora. As caractersticas de uma onda sonora, a frequncia e amplitude, so determinadas pelas da fonte sonora, isto , pela frequncia e pela p amplitude do sinal sonoro. Na verdade, uma onda sonora resulta do movimento vibratrio das partculas do meio circundante da fonte sonoro, por exemplos molculas de ar. Este movimento comunicado s partculas vizinhas, que passam tambm a vibrar. s movimentos vibratrios das partculas geram Os sucessivas zonas de maior densidade, as zonas de compresso - zonas de alta presso -, e de menor densidade, as zonas de rarefaco - zonas de baixa presso. O som uma onda de presso, pois h zonas de compresso compresso e de rarefaco do ar que variam periodicamente no tempo e no espao. Nos meios gasosos normal caracterizar a onda sonora pelas variaes de presso, uma vez que so estas que permitem aos receptores (ouvidos, microfones) detectarem e identificarem identificare um sinal sonoro. A diferena de presso designa-se designa se por presso sonora e est relacionada com a amplitude da onda sonora. As ondas sonoras so ondas longitudinais pois as sucessivas compresses e rarefaces ocorrem na direco de propagao. As partculas partculas do meio oscilam na direco de propagao da onda. O som uma onda mecnica, pois s se propaga em meios materiais e, consequentemente, a sua ua velocidade depende do meio de propagao.

4.2.

Sons puros e suas caracteristicas

Um som puro ou simples um som cuja forma matemtica uma funo seno (ou coco seno), ou seja, uma onda harmnica ou sinusoidal. S tem um comprimento de onda. Os sons distinguem-se se atravs das seguintes caractersticas: A intensidade permite distinguir um som fraco de um som forte. Duas ondas sonoras com diferentes amplitudes, mas com a mesma frequncia, correspondem a sons com diferentes intensidades. onda de maior amplitude corresponde um som mais forte. A altura depende, essencialmente, da frequncia da onda sonora. A altura permite per distinguir um som alto ou agudo de um som baixo ou grave. Duas ondas com diferentes frequncias e igual amplitude correspondem a sons com diferentes alturas. onda de maior frequncia corresponde um som mais agudo.

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4.3.

Sons complexos

Um som puro ou simples, como o emitido por um diapaso, tem uma frequncia bem definida e um s comprimento de onda. A forma a funo seno ou co-seno, seno, isto , uma onda harmnica. Um som complexo, como o som emitido pela corda de uma viola, resulta da combinao de sons sons puros. No uma onda sinusoidal com frequncia bem definida. Um harmnico um som puro cuja frequncia um mltiplo inteiro de uma dada frequncia, isto , da frequncia do som fundamental. O timbre resulta da combinao do som fundamental e dos seus harmnicos. Confere caractersticas especficas ao som de um dado instrumento musical. Permite, pois, distinguir dois sons com a mesma intensidade e com a mesma frequncia, mas emitidos por diferentes instrumentos.

4.4.

Espectro sonoro

O espectro sonoro est relacionado com as frequncias sonoras e contempla no s os sons aos quais o ouvido humano sensvel, os sons audveis, mas tambm os infra-sons sons e os ultra-sons. ultra No espectro sonoro h, pois, que destacar 3 bandas de frequncia: Sons audveis, que correspondem ndem a uma banda de frequncias entre os 20 Hz e os 20000Hz Infra-sons, sons, que correspondem a uma banda de frequncias compreendida entre 0 e 20Hz; Ultra-sons, sons, que correspondem a uma banda de frequncias superiores a 20000Hz.

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5. O microfone e o altifalante
O microfone converte um sinal sonoro num sinal elctrico com a mesma informao. O altifalante converte um sinal elctrico num sinal sonoro com a mesma informao. O funcionamento de ambos baseia-se na acstica, no electromagnetismo e na mecnica.

5.1.

Campo magntico e linhas de campo

O campo magntico uma regio do espao onde se manifestam as aces de um man ou de uma corrente elctrica. Isto , um campo magntico pode ser criado quer por manes quer por correntes elctricas. , uma grandeza que caracteriza, em cada ponto, o O vector campo magntico, campo magntico. A unidade SI do campo magntico o tesla (T). Um campo magntico pode ser visualizado atravs das linhas de campo que, por conveco, comeam no plo norte e terminam no plo sul.

As linhas de campo magntico so, em cada ponto, tangentes ao vector campo magntico e tm o sentido deste. Como consequncia apresentam as seguintes propriedades: Fecham-se sobre si mesmas; Nunca se cruzam; So mais densas nas regies onde o campo magntico mais intenso; Saem do plo norte e entram no plo sul.

O campo magntico criado entre os ramos paralelos de um man em U ou no interior de um solenide, uma bobina, percorrido por uma corrente estacionrio, um campo magntico uniforme. No campo magntico uniforme, o vector campo magntico, constante e as linhas de campo so paralelas entre si. Uma corrente elctrica, tal como um man, cria sua volta um campo magntico. Este aumenta com o valor da corrente elctrica, mas diminui com a distncia a essa corrente. As linhas dos campos magnticos criados por correntes elctricas tm formas diversas, que dependem da geometria da corrente elctrica. Se a corrente passar num fio, as linhas do campo magntico tm a forma de circunferncias assentes no plano perpendicular a essa corrente e com centro nela.

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5.2.

Campo elctrico e linhas de campo

As cargas elctricas interagem distncia, repelindo-se, se tiverem a mesma natureza, ou atraindo-se, se tiverem natureza diferente. Estas interaces podem ser compreendidas com o conceito de campo elctrico. Cada carga cria sua volta uma regio onde existe uma propriedade que origina uma fora sobre as cargas elctricas a colocadas. A unidade SI de campo elctrico o volt por metro. A intensidade do campo elctrico, no ponto P, tanto maior quanto maior for o mdulo da carga criadora e quanto menor for a distncia do ponto a esta carga. uma grandeza posicional, pois s depende da posio do ponto carga criadora; O campo criado por uma s carga um campo de foras atractiva sou repulsivas; radial, pois tem direco do raio que passa pelo ponto. centrpto se a carga criadora negativa e centrifugo se a carga criadora positiva.

O campo elctrico criado por vrias cargas igual a soma vectorial dos campos criados por cada uma das cargas. Um campo elctrico pode ser visualizado atravs das linhas de campo. As linhas de campo elctrico so, em cada ponto, tangentes ao vector campo elctrico e tm o sentido deste. Como consequncia apresentam as seguintes propriedades: Por cada ponto do campo passa somente uma linha de campo; Para a mesma rea, quanto maior o nmero de linhas, mais intenso o campo; As linhas de campo comeam numa carga positiva e terminam numa carga negativa.

Um campo elctrico criado entre duas placas paralelas e condutoras com cargas de sinais opostos um campo elctrico uniforme. O vector campo elctrico constante e as linhas de campo so paralelas entre si, esto dirigidas da placa positiva para a negativa.

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6. Fora electromotriz induzida


6.1. Fluxo do campo magntico

O fluxo magntico uma grandeza fsica que esta relacionada com o nmero de linhas de campo que atravessa uma determinada rea e que, por definio, o produto da intensidade do campo magntico, pelo valor da rea e pelo co-seno do ngulo. A unidade SI de fluxo magntico o weber (Wb). | cos |

O fluxo magntico que atravessa uma espira pode variar se se alterar: A intensidade do campo magntico; A rea atravessada pelo campo magntico; O ngulo que o campo magntico faz com a espira.

O fluxo magntico que atravessa uma espira de rea A, que se encontra num campo |, pode ser positivo ou negativo, dependendo do sentido magntico de intensidade | arbitrado para a direco da normal superfcie (cos() varia entre +1 e -1). Contudo, mximo quando a espira esta perpendicularmente ao vector campo magntico, pois =0 e cos0=1 e nulo quando a espira esta colocada com a mesma direco do vector magntico, isto , =90 e cos90=0

O fluxo magntico total, que atravessa uma bobina constituda por N espiras, todas iguais, igual ao produto do nmero de espiras pelo fluxo magntico que atravessa cada uma:

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6.2.

Induo electromagntica

Quando o fluxo do campo magntico que atravessa a superfcie delimitada por uma espira condutora varia no tempo, surge uma corrente elctrica na espira, que se designa por corrente induzida. Este fenmeno chama-se induo electromagntica. A variao do fluxo magntico junto de um circuito pode surgir quando: Se move um man junto a um circuito; Se move o circuito nas proximidades de um man; O circuito deformado.

Repare-se que a variao do fluxo magntico gera uma corrente elctrica qual esta associado um campo elctrico, donde se conclui que as fontes de campo elctrico so no s cargas elctricas, mas tambm campos elctricos variveis. Tanto o sentido como a intensidade da corrente elctrica induzida esto relacionados com a variao do fluxo magntico que atravessa a rea da superfcie delimitada pela espira (bobina). O sentido da corrente depende do sentido do movimento do man, que inverte quando inverte o sentido do movimento do man. A intensidade depende da rapidez com que este movimento se d, ou seja, a intensidade da corrente elctrica induzida tanto maior quanto mais rpida for a variao do fluxo magntico. Em suma: um circuito percorrido por uma corrente elctrica varivel cria uma corrente induzida varivel noutro circuito que se encontre nas vizinhanas.

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6.3.

Lei de Faraday. Produo de electricidade

Nos terminais de uma bobine, onde se produz corrente elctrica atravs de induo electromagntica, possvel medir uma ddp ou tenso, a qual denominada fora electromotriz induzida e representada por . A fora electromotriz induzida e definida pela lei de Faraday. A fora electromotriz a quantidade de energia que se transforma num gerador e que est disponvel sobre a forma de energia elctrica. A fora electromotriz induzida a taxa de variao do fluxo magntico que atravessa uma espira ou espiras por unidade de tempo. || A unidade Si da f. e. m o volt.

7. Funcionamento de um microfone e altifalante de induo


O funcionamento do microfone e do altifalante tem por base a induo electromagntica. Ambos so constitudos por uma membrana ou diafragma, uma bobina e um man, contudo, no microfone um sinal sonoro convertido num elctrico enquanto no altifalante o processo inverso, um sinal elctrico convertido em sinal sonoro. Quando o som atinge a membrana do microfone, esta entra em oscilao devido s variaes de presso, provocadas pela onda sonora, onde de presso. Como a membrana est ligada bobina, esta passa a oscilar com a mesma frequncia. Durante este movimento, o fluxo magntico do campo criado pelo man varia, induzindo uma fora electromotriz que d origem a uma corrente elctrica na bobina do microfone. Esta corrente alternada induzida na bobina apresenta as mesmas caractersticas do som original, quer em frequncia quer em intensidade. No altifalante, quando a corrente elctrica passa na bobina, varia de acordo com os sinais elctricos recebidos (resultantes, por exemplo, da converso no microfone de um sinal sonoro), dando origem a um campo magntico varivel que, ao interagir com o campo magntico criado pelo man, provoca na bobina um movimento oscilatrio. Uma vez que a bobina est ligada a uma membrana, esta passa a vibrar com a mesma frequncia e com a mesma intensidade, reproduzindo o som original, ou seja, a membrana oscilante no mais do que uma fonte sonora.

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8. Comunicao a longa distncia


A luz tem um comportamento dual. Comporta-se como um fluxo de partculas, os fotes, pacotes de energia quantizada, em que a energia transportada por uma radiao, ou seja, pelos fotes que a compem, directamente proporcional sua frequncia. Comporta-se como uma onda tambm dado que experimenta os fenmenos de reflexo, difuso, refraco e difraco, fenmenos de natureza ondulatria. Ento, como podemos definir o que a luz? Podemos dizer que a luz a propagao de uma perturbao peridica de um campo elctrico e um campo magntico, transversalmente no espao, pois estes campos, para alm de serem perpendiculares entre si, so perpendiculares direco de propagao.

A velocidade de propagao da luz no vazio ronda os 3, 0 10 , valor aproximado tambm para a propagao no ar, mas em meios materiais esse valor menor.

8.1. Transmisso de informao


A luz, como radiao electromagntica que , no necessita de suporte material para se propagar; por isso as ondas electromagnticas so utilizadas para a transmisso de informao a longas distncias. No ar, apresentam a vantagem de serem pouco absorvidas durante a sua propagao neste meio, ao contrrio de uma onda sonora em que, por mais intensa que seja a perturbao que a originou, uma parte da sua energia vai sendo absorvida durante a propagao, correspondendo uma diminuio da sua intensidade. Foi o fsico escocs James Clerk Maxwell quem, em 1864, no seguimento dos trabalhos desenvolvidos por Ampere, Oested e Faraday, desenvolveu um conjunto de equaes que relacionam os campos elctricos e magnticos, o que est na base de todo o sistema de telecomunicaes, o que levou previso das ondas electromagnticas. Assim, a produo de uma onda electromagntica tem o seguinte fundamento: Uma carga elctrica oscilante produz um campo elctrico varivel. Um campo elctrico varivel produz um campo magntico varivel. A propagao de um campo elctrico e magntico variveis origina uma onda electromagntica, cuja direco de propagao perpendicular s direces dos campos elctrico e magntico.

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Foi o fsico alemo Heinrich Hertz quem, cerca de vinte anos depois, comprovou a teoria de Maxwell, ao realizar uma experincia na qual criou artificialmente, e pela primeira vez, ondas de rdio, as chamadas ondas hertzianas, ficando tambm patente que estas ondas se propagavam no espao, podendo sofrer reflexo, refraco e difraco. Hertz determinou tambm a velocidade de propagao destas ondas, bem como o seu comprimento de onda. A figura seguinte esquematiza a montagem experimental levada a cabo por Hertz: Utilizando um gerador de alta tenso e uma bobina era possvel criar uma oscilao de cargas elctricas entre dois pares de esferas, de tamanhos diferentes, as quais emitiam ondas electromagnticas captadas por um ressoador, um anel metlico com uma pequena abertura regulvel. Com uma lupa observou, entre as pontas do ressoador, pequenas fascas. O ressoador funcionou como a primeira antena receptora e o seu excitador funcionou como a primeira antena emissora.

8.2. Sinal analgico e sinal digital


Para as comunicaes electromagnticas podem-se considerar duas categorias de sinais: Sinais analgicos descrevem atravs de uma onda electromagntica exactamente as mesmas caractersticas que a onda que lhe deu origem. descrito por uma funo contnua: a sua caracterstica principal a variao contnua com o tempo de uma dada grandeza fsica. Sinais digitais so descritos por uma funo descontnua: representa a deteco dos sinais ou a ausncia deles, existindo apenas dois estados. um sinal binrio.

A informao digital apresenta grandes vantagens sobre a analgica pois so menos sensveis a rudos (sinais que no correspondem informao e que se devem a interferncias sobreposio de sinais), conserva-se a forma exacta do sinal, embora haja atenuao do sinal (problema resolvido por amplificadores), na amplificao do sinal, o rudo no amplificado, alm de serem mais facilmente encriptveis.

8.3. Modulao em amplitude e frequncia


A comunicao via rdio processa-se essencialmente sob a forma de rdio AM e rdio FM. A transmisso de um sinal, como um sinal udio, pode ser feita atravs da modulao de amplitude (AM) ou da modelao de frequncia (FM).

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A modulao resulta da alterao das caractersticas de uma onda portadora (onda electromagntica de alta frequncia) por adio de uma onda de baixa frequncia que contm a informao a transmitir. onda obtida chama-se onda modulada.

MODULAO EM AMPLITUDE Quando a informao transmitida a partir de uma estao de rdio AM, a imagem elctrica do som, obtida a partir de um microfone, usada para modular a amplitude da onda transportadora transmitida pela antena de emisso da estao. Assim, uma estao de rdio AM utiliza a imagem elctrica do sinal sonoro para modular a amplitude da onda transportadora. Na extremidade do receptor aquela imagem retirada da onda transportadora e transformada de novo numa onda sonora por um altifalante. Apesar da qualidade da informao que chega ao receptor ser baixa, as ondas moduladas em amplitude contornam obstculos, no sendo necessrios muitos retransmissores, porque tm grandes comprimentos de onda.

MODULAO DE FREQUNCIA Quando a informao transmitida de uma estao de rdio FM, a imagem elctrica do sinal sonoro, obtida a partir de um microfone, usada para modular a frequncia da onda transportadora transmitida a partir da antena da estao de rdio. Assim, uma estao de rdio FM utiliza a imagem elctrica de um sinal sonoro para modelar a frequncia da onda transportadora. Na extremidade do receptor aquela imagem retirada da onda transportadora e traduzida de novo num sinal sonoro por um altifalante. Os rudos e as interferncias que alteram a amplitude da onda no afectam a informao transmitida, mas as ondas tm dificuldade em contornar obstculos, sendo necessrios retransmissores, porque tm pequenos comprimentos de onda.

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9. Fenmenos ondulatrios
Uma onda incidente, na superfcie de separao entre dois meios, transporta energia. Parte dessa energia , ou poder ser, absorvida, parte transmitida e parte reflectida, de acordo com a Lei da Conservao de Energia. No h meios perfeitamente transparentes. Portanto, quando a luz se transmite num meio no vazio a sua energia em parte absorvida e a sua intensidade diminui. A absoro da luz depende da espessura do meio e do material constituinte, porque para o mesmo material, quanto mais espesso for o meio, maior ser a absoro e porque meios diferentes com igual espessura absorvem radiao de modo diferente. Depende ainda das frequncias da luz incidente. Se tivermos um filtro vermelho onde incida luz branca, esta pode emergir vermelha depois de atravessar um material que absorva mais luz verde e azul. Para representar esquematicamente estes fenmenos usual recorrer ao raio de onda, uma linha imaginria que perpendicular frente de onda que define a direco de propagao desta.

9.1. Reflexo
O fenmeno de reflexo d-se quando um feixe luminoso, ao incidir na superfcie de separao entre dois meios, muda de direco, continuando a propagar-se no mesmo meio. Na reflexo especular, raios luminosos paralelos incidentes reflectem-se originando raios reflectidos paralelos, pelo que, a imagem s vista na direco dos raios reflectidos. Na reflexo difusa, raios luminosos paralelos incidentes reflectem-se originando raios reflectidos que se espalham em vrias direces. A imagem vista de muitos stios, tantos quantos forem atingidos pelos raios reflectidos. Os dois fenmenos ocorrem sempre em simultneo, predominando um sobre o outro, consoante o polimento das superfcies.

Leis da reflexo

1. O raio incidente (i), a normal superfcie de separao no ponto de incidncia (n) e o raio reflectido (r) esto contidos no mesmo plano; 2. O ngulo entre a normal e o raio incidente igual ao ngulo entre a normal e o raio reflectido.

A reflexo das ondas electromagnticas utilizada em radares (ondas de rdio e microondas) e a reflexo das ondas sonoras em sonares, ecografias, etc.

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9.2. Refraco
Quando um feixe luminoso passa, atravs de uma superfcie de separao, de um meio material para outro (de refringncia diferente), a velocidade com que a luz se propaga varia, o que leva a uma mudana na sua direco de propagao. Este fenmeno designa-se por refraco. O ndice de refraco, n, de um meio o quociente entre a velocidade de propagao da onda num meio de referncia e a velocidade nesse meio. 3,0 10

Quanto maior for o ndice de refraco, mais refringente ser o meio e menor ser a velocidade de propagao. O ndice de refraco da luz num determinado meio depende no s do meio material, como tambm da frequncia da luz que o atravessa. A variao do ndice de refraco com a frequncia , em geral, pequena. til considerar o ndice de refraco de um meio 2 em relao a um meio 1, n21:

Quando a luz se propaga de um meio menos refringente (menor n) para outro mais refringente, o raio refractado aproxima-se da normal superfcie de separao entre dois meios. Ocorre o oposto caso a luz se propague de um meio mais refringente para outro menos refringente.

Leis da refraco Leis de Snell Descartes

1. O raio incidente numa superfcie de separao de dois meios pticos, a normal superfcie de separao no ponto de incidncia e o raio reflectido esto contidos no mesmo plano; 2. O ngulo de incidncia e o ngulo de refraco relacionam-se por: . .

No existindo absoro de radiao electromagntica, parte desta reflectida, verificando-se as leis supracitadas para a reflexo, e parte transmitida, i.e., sofre uma refraco, pois ocorre uma variao na direco de propagao, equivalente a uma variao na velocidade de propagao da radiao.

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Numa situao experimental, recorrendo a um feixe laser e a um prisma de vidro, ou acrlico, acontece algo semelhante ao esquematizado na figura seguinte. Verifica-se que parte do feixe reflectido e parte transmitido atravs do prisma. Como o prisma mais denso que o ar o feixe refractado aproxima-se da normal ao ponto de incidncia, ocorre uma diminuio da velocidade dentro do prisma. Quando o feixe emerge do prisma, passando de novo para o ar, meio menos denso que o prisma, o feixe desviado novamente, afastando-se da normal ao ponto de incidncia, pois a velocidade passa a ser maior outra vez, tal que os feixes emergente e incidente so paralelos.

9.3. Reflexo total


Vamos agora considerar a situao em que um feixe luminoso passa, atravs da superfcie de separao, de um meio mais denso, mais refringente, para um meio menos denso, menos refringente. Um feixe luminoso incidente, proveniente de um meio ptico 2, passa atravs da superfcie de separao para um meio ptico 1, menos refringente. Parte do feixe reflectido, e parte transmitido, sofrendo refraco. Para a situao a cheio, , e so os ngulos de incidncia, reflexo e refraco. Se aumentar o ngulo de incidncia (aumenta o ngulo de reflexo, pois so iguais), aumenta tambm o ngulo de refraco, at que, numa situao limite, a tracejado, o ngulo de refraco igual a 90. Nesta situao limite, ao ngulo de incidncia chamamos ngulo limite, ou ngulo crtico. Para um ngulo de incidncia superior ao ngulo crtico o feixe incidente totalmente reflectido, no ocorrendo refraco, e a este fenmeno chamamos reflexo total. Ocorre quando deixa de existir refraco. S ocorre se a luz provier de um meio com maior ndice de refraco. Ocorre para ngulos de incidncia superiores ao ngulo limite, cujo valor dado por: .

O fenmeno da reflexo total est na patente no funcionamento de um dos suportes mais eficazes na transmisso de informao a longas distncias, obviamente recorrendo radiao electromagntica, que a fibra ptica.

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A fibra ptica um filamento, de vidro ou de materiais polimricos, com capacidade de transmitir radiao electromagntica. Estes filamentos tm dimetros variveis, dependendo da aplicao, indo desde dimetros nfimos, da ordem dos micrmetros at vrios milmetros, podendo ser agrupadas em cabos. O vidro o mais utilizado porque absorve em menor escala a radiao electromagntica. A transmisso da luz pela fibra segue um mesmo princpio, independentemente do material usado ou da aplicao: lanado um feixe de luz numa extremidade da fibra, e pelas caractersticas pticas do meio (fibra), esse feixe percorre a fibra atravs de consecutivas reflexes. A fibra possui no mnimo duas camadas: o ncleo e o revestimento. No ncleo ocorre a transmisso da luz propriamente dita, embora o revestimento no seja menos importante. A transmisso da luz dentro da fibra possvel graas a uma diferena de ndice de refraco entre o revestimento e o ncleo, sendo que o ncleo possui sempre um ndice de refraco mais elevado, caracterstica que aliada ao ngulo de incidncia do feixe de luz, possibilita o fenmeno da reflexo total. A radiao electromagntica mais utilizada na transmisso de informao por fibra ptica a radiao infravermelha.

9.4. Difraco
Um outro fenmeno caracteristicamente ondulatrio o fenmeno da difraco. A difraco um fenmeno no qual as ondas contornam obstculos com dimenses da ordem de grandeza do comprimento de onda das ondas supracitadas. tambm o fenmeno que ocorre quando ondas incidem num orifcio de dimenses da mesma ordem de grandeza do comprimento de onda das ondas incidentes. Durante a difraco no h alterao do comprimento de onda das ondas incidentes pois o meio de propagao o mesmo.

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Como para existir difraco as dimenses da fenda ou do obstculo, no qual uma onda incide, tm de ser de igual ordem de grandeza do comprimento de onda da onda incidente: As ondas electromagnticas de grande comprimento de onda (ondas de rdio) contornam com facilidade obstculos de grandes dimenses, propagando-se em todas as direces; As ondas electromagnticas de pequeno comprimento de onda (ondas de TV em UHF, ou microondas, ou outras de maior frequncia) praticamente no sofrem difraco, o que no implica que no sofram reflexo e/ou refraco por parte da atmosfera terrestre.

10. Bandas de radiofrequncia


As ondas electromagnticas, das mais diversas frequncias, ao atravessarem a atmosfera terrestre podem sofrer reflexo, refraco, difraco ou absoro. As ondas rdio de baixas frequncias, grandes comprimentos de onda, as ondas mdias e longas, so as que melhor se difractam na atmosfera, contornando facilmente obstculos de grandes dimenses, e acompanham a curvatura terrestre, at alguns milhares de km , porque so pouco absorvidas pelo ar e so reflectidas pela estratosfera. As ondas rdio de elevadas frequncias, pequenos comprimentos de onda, as ondas curtas, sofrem mltiplas reflexes na ionosfera e na superfcie terrestre, propagando-se tambm a grandes distncias. As ondas electromagnticas com frequncia extra alta, como so as microondas, so pouco absorvidas e/ou reflectidas na atmosfera e, como praticamente no sofrem difraco, propagam-se em linha recta. Como podem atravessar a ionosfera so utilizadas nas comunicaes via satlite. Claro que esta no a nica razo. Porque a informao a transmitir mesmo muito elevada a largura de banda tem de ser elevada, o que implica ondas portadoras de elevada frequncia. A transmisso de informao tambm pode ser efectuada com recurso a radiao infravermelha, a qual tambm no sofre difraco, como o caso da utilizao dos remotos dos mais diversos electrodomsticos, o que praticamente no levanta problemas dado que os utilizadores esto normalmente em linha recta com os ditos, e para alm disso este tipo de radiao facilmente reflectida por tectos e paredes.

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FSICA E QUMICA

QUMICA

Ano II

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CAPTULO 1 QUMICA E INDSTRIA: EQUILIBRIOS E DESIQUILIBRIOS


Compreender a influncia dos factores que permitem manipular certas reaces, controlando e optimizando a obteno de produtos qumicos, importante no s a nvel industrial e laboratorial como tambm na compreenso de situaes do quotidiano.

1. O amonaco como matria-prima


Nas condies ambientais o amonaco um gs txico, inflamvel e incolor de cheiro muito penetrante. altamente solvel em gua: 1L de gua dissolve 727L de amonaco gasoso. Ponto de fuso: -77,7C Ponto de ebulio: -33,3C Comprimento de ligao N-H: 101,2 pm ngulo de ligao H-N-H: 106,70 O amonaco est presente nos mais variados materiais: aparece naturalmente nos solos, como resultado da decomposio da matria orgnica, e um dos compostos produzidos em larga escala na indstria qumica. Constitui a matria-prima de muitas indstrias: utiliza-se no fabrico de fertilizantes, fibras, plsticos, produtos de limpeza, explosivos, corantes, etc.

2. A reaco de sntese do amonaco


O amonaco, NH3, produz-se a partir de azoto, N2, e de hidrognio, H2 gasosos. Esta reaco, conhecida como fixao do azoto, d-se sob condies especiais. A reaco de produo do amonaco (reaco de sntese) descrita pela equao qumica: 3 2 No incio do sculo XX o qumico alemo Fritz Haber (1868-1934) desenvolveu um processo para sintetizar amonaco directamente a partir de azoto e hidrognio. Para que a produo de amonaco seja eficiente a reaco deve realizar-se a presses elevadas (200 atm ou mais) e a temperaturas moderadas. O processo realizado temperatura de aproximadamente 450C e na presena de um catalisador (ferro). A este processo chamou-se processo de Haber-Bosch, em reconhecimento da contribuio do engenheiro qumico Karl Bosch ao inventar e desenvolver a tecnologia de altas presses. As matrias-primas utilizadas na produo do amonaco so o azoto e o hidrognio. Tradicionalmente o hidrognio era obtido por gaseificao do carvo, isto , o carbono reagia com vapor de gua, a alta temperatura. A equao simplificada do processo :

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Nas modernas instalaes de produo de amonaco, o hidrognio obtido a partir do metano (componente principal do gs natural) e do vapor de gua. 3 Actualmente o hidrognio pode tambm ser obtido a partir da nafta - mistura de hidrocarbonetos extrados do petrleo e com cadeia de cinco a sete carbonos. O azoto (existente em grande abundncia na atmosfera) utilizado directamente do ar. Tambm se pode obter por destilao fraccionada do ar lquido.

3. Reaces qumicas incompletas


As reaces qumicas podem classificar-se quanto extenso em: Reaces completas - reaces em que pelo menos um dos seus reagentes se esgota ou atinge valores de concentrao no mensurveis (ex: combusto em sistema aberto); Reaces incompletas - reaces em que nenhum dos reagentes se esgota.

A reaco de sntese do amonaco, em sistema fechado, um exemplo de reaco incompleta. Antes de o azoto e/ou o hidrognio se esgotarem, o amonaco entretanto formado pode decompor-se, de acordo com a reaco qumica seguinte: 2 3 Reaco de decomposio do amonaco

Esta reaco inversa da reaco de sntese, e o facto de as duas reaces coexistirem em sistema fechado que faz com que a reaco de formao do amonaco seja incompleta.

4. Quantidade de matria
No sistema internacional, a unidade de quantidade de matria, n, a mole, e representa a quantidade de matria que contm tantas unidades elementares (tomos, molcula, ies) quanto os tomos existentes em 12g do istopo de carbono-12. Constante de Avogrado numero de entidades que existem na quantidade de matria correspondente a uma mole. O nmero de entidades presentes numa amostra directamente proporcional a quantidade de matria respectiva, sendo a constante de proporcionalidade a constante de avogrado. 6,022 10

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5. Rendimento de uma reaco qumica


Um grande nmero de reaces no so completas. Nestes casos, para se determinar o grau de converso dos reagentes em produtos, ou seja, para se determinar a eficincia da reaco, calcula-se o rendimento. Rendimento quociente entre a quantidade de matria de produto que realmente de forma e a quantidade de matria de produto teoricamente prevista com base na estequeometria da reaco. Na indstria o rendimento das reaces sempre inferior a 100%. Para alm das reaces incompletas, h outros factores que podem condicionar o rendimento, nomeadamente a existncia de reaces secundrias, em que se formam produtos diferentes do produto pretendido, e a ocorrncia de reaces muito lentas, em que no h tempo para a converso completa dos reagentes. 100 100 100

6. Grau de pureza
A maior parte das matrias-primas utilizadas na indstria contem impurezas. Em geral, um reagente qumico pode apresentar diferentes graus de pureza. Escolhe-se o grau de pureza do reagente com base no fim a que se destina. 100

7. Reagente limitante e reagente em excesso


Numa reaco qumica, raramente os reagentes so utilizados em quantidades estequiomtricas, ou seja, de acordo com a proporo estabelecida pela equao qumica. Reagente em excesso: reagente cuja quantidade presente na mistura reaccional superior prevista pela proporo estequeomtrica. Reagente limitante: reagente cuja quantidade condiciona a quantidade de produtos formados.

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8. Amonaco em materiais de uso comum


A presena de amonaco e de compostos de amnio comum em produtos de limpeza domstica e em adubos. A identificao destes compostos feita atravs da adio de uma base forte (por exemplo, NaOH), a qual favorece a formao de amonaco, possvel de identificar atravs de testes laboratoriais.

Teste A - papel vermelho de tornesol (humedecido com gua) Trata-se de comprovar o carcter alcalino da amostra, o que acontece se a amostra ensaiada contiver amonaco. Quando se aproxima o papel indicador humedecido com gua, o NH3 (g) presente, ou que se formou na amostra, em contacto com o papel humedecido reage com a gua, dando origem a ies OH- (aq) (responsveis pelo carcter alcalino) que provocam a mudana de cor do papel para azul. A mudana de cor do papel indicador comprova o carcter alcalino da soluo aquosa de amonaco.

Teste B - cloreto de hidrognio, HCI (g) Identificao do amonaco atravs da produo de cloreto de amnio (NH4CI), por reaco com cloreto de hidrognio: Teste C - reagente de Nessler Se existir amonaco ou compostos de amnio na amostra formar-se- um slido de cor amarela-acastanhada, mais intensa no caso de concentraes mais elevadas. Teste D - soluo aquosa de sulfato de cobre (II) Identificao do amonaco por reaco com soluo aquosa de sulfato de cobre (II): 2 4 Com excesso de amonaco forma-se o io tetraminocobre (II), e a soluo adquire cor azul intensa.

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9. O amonaco, a sade e o ambiente


Quando h emisso de amonaco gasoso para a atmosfera este constitui uma fonte importante de poluio, pois pode formar-se nitrato de amnio e sulfato de amnio sob a forma de material particulado. O amonaco pode ainda reagir com o oxignio do ar, formandose xidos de azoto. Estes produtos podem dar origem a problemas ambientais graves, tais como chuvas cidas, acidificao dos solos e eutrofizao dos cursos de gua (excesso de nutrientes que provocam alteraes fsicas, qumicas e biolgicas em plantas e animais). O amonaco um gs incolor temperatura ambiente e presso atmosfrica normal. muito solvel em gua. comercializado sob a forma de solues aquosas concentradas ou puro e liquefeito (por exemplo em sistemas de refrigerao). Para que se mantenha liquefeito tem de se manter a presso elevada em tanques (ou garrafas) apropriados. O contacto com amonaco (em soluo aquosa ou puro) tem efeitos nocivos para a sade. txico por inalao, corrosivo para os olhos, vias respiratrias e pele. A gravidade das leses depende do tempo de exposio e/ou da concentrao. No caso do amonaco liquefeito h perigos adicionais, uma vez que inflamvel e a mistura com o ar pode ser explosiva.

10.

Sntese do amonaco e balano energtico

As variaes de energia so uma caracterstica fundamental das reaces qumicas. Frequentemente o principal objectivo de muitas reaces qumicas no obter um ou mais produtos da reaco, mas sim aproveitar a energia posta em jogo nessas reaces. Reaces qumicas exotrmicas e endotrmicas Num sistema isolado (no h trocas de energia nem de matria com a vizinhana) a energia interna permanece constante. Nestes sistemas as reaces qumicas podem ser classificadas de acordo com as variaes de temperatura do sistema. Reaco exotrmica: quando, em sistema isolado, ocorre elevao da temperatura do sistema. A energia cintica do sistema aumenta mas esse aumento faz-se s custas da diminuio da energia potencial interna (energia associada s ligaes entre os tomos). Reaco endotrmica: quando, em sistema isolado, ocorre com diminuio da temperatura do sistema. A energia cintica diminui devido ao aumento da energia potencial interna. Num sistema no isolado, o sistema pode trocar energia com a sua vizinhana por calor, trabalho ou radiao, pelo que, pode haver variao da energia interna. Considerando que as trocas de energia do sistema com a vizinhana so apenas por calor, se a reaco for exotrmica, o sistema cede energia por calor vizinhana, aquecendo-a. Pelo contrrio, se a reaco for endotrmica, o sistema recebe energia por calor da vizinhana, arrefecendo-a.

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Energia das reaces e sistema de ligaes qumicas Todas as reaces qumicas envolvem, simultaneamente, a ruptura e formao de ligaes qumicas. H ruptura de ligaes nos reagentes e formao de novas ligaes nos produtos, o que se traduz em variaes de energia nas reaces qumicas. A ruptura de uma ligao um processo que necessita de energia. A formao de uma ligao um processo que liberta energia.

A energia da reaco resulta do balano energtico entre a energia envolvida na ruptura e na formao de ligaes qumicas. Um valor aproximado da energia de reaco pode ser calculado a partir da energia de ligao (dissociao). A formao de amonaco um processo exotrmico. A energia libertada na formao das ligaes no amonaco superior energia necessria para romper as ligaes das molculas de azoto e hidrognio. Variao de entalpia A variao de entalpia igual a energia transferida por calor, a presso constante, entre o sistema reaccional e a vizinhana. No mais do que a diferena entre propriedades dos produtos e dos reagentes. A variao de entalpia num sistema reaccional corresponde quantidade de energia transferida por calor, para ou do exterior, quando a reaco realizada a presso constante. As variaes de entalpia podem ser representadas graficamente num diagrama de energia. Durante uma reaco exotrmica, os reagentes perdem energia, que utilizada para aquecer a vizinhana. A energia dos produtos menor que a energia que os reagentes possuam. Na reaco endotrmica, os reagentes absorvem energia da vizinhana, a qual arrefece. A energia dos produtos superior a energia dos reagentes.

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11.

Produo industrial de amonaco


Reversibilidade das reaces qumicas

Numa reaco qumica reversvel os reagentes transformam-se em produtos e, simultaneamente, os produtos transformam-se em reagentes. A maior parte das reaces reversvel em maior ou menor extenso. No incio de um processo reversvel, a reaco d-se no sentido da formao dos produtos. Logo que se formam algumas molculas de produtos comea o processo inverso, ou seja, comeam a formar-se molculas de reagentes a partir de molculas de produtos. Por conveno: Reaco directa - reaco em que, na equao qumica, os reagentes se representam esquerda das setas e os produtos direita das mesmas Reaco inversa - reaco em que, na equao qumica, os reagentes se representam direita das setas e os produtos esquerda das mesmas.

Nas equaes qumicas que representam reaces reversveis, ou seja, reaces em que coexistem as transformaes directa e inversa, utilizam-se duas setas a separar os reagentes dos produtos. O equilbrio qumico como exemplo de um equilbrio dinmico A sntese do amonaco um exemplo de uma reaco reversvel. O amonaco, produzido na reaco directa, pode decompor-se em azoto e hidrognio, na reaco inversa. 3 2 O diagrama mostra a variao das concentraes de N2, H2 e NH3 ao longo do tempo, numa mistura mantida a temperatura constante (= 500C). Verifica-se que inicialmente a concentrao de amonaco aumenta rapidamente, mas ao fim de um certo tempo atinge um valor constante. A partir deste ponto a composio da mistura permanece a mesma, estando ainda algum azoto e hidrognio presentes. ' Quando as velocidades das reaces directa e inversa forem iguais e as concentraes dos reagentes e dos produtos no variarem com o tempo, atinge-se o equilbrio qumico.

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Quando todas as substncias da mistura reaccional se encontram na mesma fase (na reaco de sntese do amonaco, na fase gasosa) o equilbrio qumico diz-se homogneo. Num sistema em equilbrio, todas as propriedades macroscpicas (presso, temperatura, volume, concentraes, etc.) so constantes. Contudo, microscopicamente, as reaces directa e inversa processam-se a ritmos iguais, cancelando deste modo as variaes das propriedades macroscpicas. Assim, o equilbrio qumico dinmico. Um sistema qumico pode atingir vrios estados de equilbrio mesma temperatura, dependendo das concentraes iniciais. Situaes de equilbrio dinmico e desequilbrio Um equilbrio qumico s pode ser estabelecido num sistema fechado. Num sistema aberto o equilbrio no estabelecido, uma vez que os produtos da reaco podem escapar-se (por exemplo produtos em fase gasosa) e assim os reagentes no so regenerados. Num sistema aberto, por vezes um conjunto de reaces pode atingir um estado estacionrio, no qual as concentraes de reagentes e produtos se mantm constantes sem que se atinja o estado de equilbrio em nenhuma das reaces. Um exemplo a srie de reaces que produzem e destroem a camada de ozono na estratosfera. Nenhuma destas reaces est em equilbrio, mas atingir-se- um ponto no qual o ritmo de produo de ozono igual ao da sua decomposio. Neste caso diz-se que a srie de reaces atingiu um estado estacionrio numa situao de no equilbrio. Constante de equilbrio Para um dado sistema reaccional h uma infinidade de estados de equilbrio que se podem obter a partir de diferentes concentraes iniciais. possvel estabelecer uma relao entre os valores das concentraes de todas as espcies existentes nos diferentes estados de equilbrio. Em geral, para uma reaco qumica em equilbrio homogneo a uma determinada temperatura onde A, B, C, D so as substncias que participam na reaco e a, b, c, d os coeficientes estequiomtricos, a relao entre os valores numricos das concentraes em equilbrio dada por:

Ou seja, o quociente entre o produto dos valores numricos das concentraes dos produtos da reaco, elevados aos respectivos coeficientes estequiomtricos, e o produto dos valores numricos das concentraes dos reagentes, igualmente elevados aos respectivos coeficientes estequiomtricos, constante, a uma determinada temperatura.

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Kc a constante de equilbrio (o ndice c significa que a constante est expressa em funo dos valores numricos das concentraes, o ndice e significa que so valores correspondentes a um estado de equilbrio). Esta grandeza adimensional. A expresso anterior traduz a Lei de Guldberg e Waage (ou Lei do Equilbrio Qumico, ou Lei de Aco das Massas). Se a temperatura for mantida constante, verifica-se que as concentraes iniciais dos reagentes no influenciam o valor da constante de equilbrio. Quando se faz variar a temperatura do mesmo sistema reaccional, mantendo as concentraes iniciais constantes, verifica-se que o valor da constante de equilbrio depende da temperatura do sistema reaccional. A constante de equilbrio permite caracterizar as reaces qumicas e esta relacionada com a extenso das reaces. Para uma dada reaco qumica, se o Kc tiver: Valor elevado, no equilbrio grande a concentrao dos produtos e pequena a concentrao de reagentes, sendo uma reaco muito extensa. Valor reduzido, no equilbrio grande a concentrao dos reagentes e pequena a concentrao de produtos, sendo uma reaco pouco extensa.

Nas reaces reversveis onde ocorre reaces nos dois sentidos, podem definir-se duas constantes de equilbrio de acordo com o modo com se escrevem as equaes correspondentes. A constante de equilbrio de uma reaco igual ao inverso da constante de equilbrio da reaco inversa. Quanto mais extensa for uma reaco, menos extensa ser a sua reaco inversa. 1

Quociente da reaco Para saber se, num determinado instante e a uma determinada temperatura, um sistema est ou no em equilbrio, determina-se o quociente da reaco, que se exprime por uma relao idntica ao Kc, mas as concentraes no so as de equilbrio.

Comparando os valores de Q com os valores de Kc a uma determinada temperatura, pode prever-se o sentido da progresso da reaco relativamente a um estado de equilbrio. Q = Kc, o sistema est em equilbrio. Q < Kc, o sistema est a evoluir no sentido directo. Q > Kc, o sistema est a evoluir no sentido inverso.

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12. Sntese de sulfato de tetraminocobre (II) mono-hidratado


O amonaco e uma substncia utilizada mundialmente em larga escala para a sntese de muitas outras, entre elas, o sulfato de tetraminocobre (II) mono-hidratado. Este sal usado em estamparia txtil e como fungicida. Este complexo pode ser obtido por reaces entre solues aquosas de amonaco e de sulfato de cobre penta-hidratado. Os cristais obtidos so finos e de cor azul-arroxeada. Pesou-se, para um copo de 100ml, 4,8g de sulfato de cobre (II) penta-hidratado Numa proveta de 10ml mediu-se sucessivamente 0,5 ml de gua destilada e 8,0ml de amnia a 25% m/m e adicionou-se ao copo com sulfato de cobre (II) penta-hidratado; Agitou-se a soluo suavemente at total dissoluo de sulfato de cobre; Depois de total dissoluo adicionou-se 8,0ml de etanol; Cobriu-se o copo com um vidro de relgio at a prxima aula; Procedeu-se a decantao da soluo sobrenadante; Adaptou-se um funil de Buchner a um kitassato; Transferiu-se a mistura que ficou no copo para funil, efectuou-se a filtragem; Lavou-se trs vezes o precipitado no funil com aproximadamente 5ml de etanol de cada vez e deixou-se secar aproximadamente 5-10mim por Passagem de ar; Raspou-se a soluo para um papel de filtro grande; Colocou-se a soluo na estufa para secar durante aproximadamente 15mim; Pesou-se a soluo

4 . 5 . 4

13. CONTROLO DA PRODUO INDUSTRIAL


So frequentes os casos em que, na prtica, h interesse em definir condies que tornem uma dada reaco o mais completa possvel. Quando se provoca uma determinada perturbao num sistema reaccional em equilbrio, o sistema entra em desequilbrio e a reaco vai evoluir num ou noutro sentido, de forma a atingir um novo estado de equilbrio. As perturbaes possveis de efectuar sobre um sistema reaccional so as que se relacionam com os factores que afectam, directa ou indirectamente, a expresso da constante de equilbrio: concentrao dos componentes da mistura reaccional; presso (no caso de um ou mais componentes serem gases); temperatura. CONCENTRAO - a alterao das concentraes das espcies qumicas presentes no sistema em equilbrio pode deslocar o equilbrio ou no sentido dos produtos ou no sentido dos reagentes at que Q=K. Assim, um aumento da concentrao dos reagentes ou uma diminuio da concentrao dos produtos da reaco origina a formao de produtos (evoluo da reaco no sentido directo). Uma diminuio da concentrao dos reagentes ou um aumento da concentrao dos produtos da origina a formao de reagentes.

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PRESSO - A alterao da presso de um sistema reaccional em equilbrio s ter influncia no estado de equilbrio se um ou mais componentes forem gases e quando a soma dos coeficientes estequiomtricos das espcies reagentes no estado gasoso for diferente da soma dos coeficientes estequiomtricos dos produtos no estado gasoso. A um aumento da presso, por diminuio de volume do sistema em equilbrio, corresponde uma evoluo no sentido em que a quantidade total das substncias no estado gasoso seja menor. A uma diminuio da presso, por aumento do volume do sistema em equilbrio, corresponde uma evoluo no sentido em que a quantidade total das substncias no estado gasoso seja maior. TEMPERATURA A variao de temperatura, contrariamente variao de concentrao e presso, pode afectar o valor da constante de equilbrio. Verifica-se que para reaces exotrmicas os valores das constantes de equilbrio diminuem com o aumento da temperatura. Para reaces endotrmicas os valores das constantes de equilbrio aumentam com o aumento da temperatura. A Lei de Le Chatelier permite prever, qualitativamente, o modo como um sistema reaccional em equilbrio se comporta aps lhe ser imposta uma alterao exterior. Um sistema qumico em equilbrio, sujeito a alteraes (de temperatura, presso ou concentrao), tende a contrariar a perturbao que lhe foi imposta at atingir um novo estado de equilbrio. Na produo de uma determinada substancia pode-se aumentar a quantidade de produto controlando a temperatura e a presso do sistema reaccional e utilizando reagente em excesso. Na sntese do amonaco utiliza-se azoto em excesso (obtm-se directamente do ar e mais barato que o hidrognio) para provocar uma alterao no equilbrio e assim favorecer a formao de amonaco, rentabilizando o processo. Verificou-se experimentalmente que a quantidade de amonaco na mistura reaccional aumenta com o aumento de presso e diminui com a temperatura: utilizam-se presses elevadas porque a reaco directa acompanhada de um decrscimo na quantidade de substancia de espcies no estado gasoso; utilizam-se temperaturas baixas porque a reaco directa exotrmica (aumenta a constante de equilbrio, i.e., a reaco directa torna-se mais extensa a temperaturas mais baixas). Porm, presses elevadas exigem custos elevados e temperaturas baixas tornam a reaco muito lenta. A escolha das condies para a produo est dependente dos custos econmicos: prefervel obter rapidamente percentagens moderadas de amonaco do que esperar muito tempo por percentagens elevadas. Para aumentar a velocidade do processo utilizam-se catalisadores. Estes apenas permitem que se atinja o equilbrio mais rapidamente, aumentando a eficincia do processo, no havendo, no entanto, influencia na quantidade de produto obtida, uma vez que os catalisadores no interferem com a extenso da reaco. A optimizao do processo de produo industrial do amonaco implica um compromisso entre os valores de presso (elevados 250 atm) e temperatura (moderadamente baixa 450C) e o uso de catalisadores (xido de ferro).

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14. Efeitos da temperatura e concentrao no equilbrio


Quando se dissolve cloreto de cobalto (II) hexa-hidratado em gua atinge-se um equilbrio homogneo, em fase lquida, traduzido pela equao: . 6 . 2 4 A forma mais hidratada do cloreto de cobalto cor-de-rosa, enquanto a forma menos hidratada apresenta cor azul. Evoluo do sistema quando se faz variar a temperatura Para o estudo da influncia da temperatura no equilbrio referido transfere-se um pouco da soluo obtida para trs microtubos de ensaio. Um introduzido em gua fervente, outro num banho de gelo e o terceiro fica temperatura ambiente. Verifica-se que um aumento da temperatura do sistema reaccional conduz ao aparecimento de uma colorao azul, o que significa uma evoluo do sistema no sentido da formao de produtos da reaco, ou seja, o aquecimento favorece o processo directo. De acordo com a Lei de Le Chtelier, um aumento da temperatura de um sistema em equilbrio provoca uma evoluo do sistema no sentido de contrariar a perturbao imposta, ou seja, no sentido da reaco em que h consumo de energia - a reaco endotrmica. Ento, para o equilbrio em estudo a reaco directa ser endotrmica. Evoluo do sistema quando se faz variar a concentrao Para o estudo do efeito da variao da concentrao no equilbrio utiliza-se o sistema reaccional traduzido pela equao: 4 6 Cor-de-rosa Azul

Verifica-se que: A adio de gua ir destruir o equilbrio existente: o sistema reaccional evoluir no sentido da formao de reagentes, at se estabelecer um novo equilbrio; a cor final da soluo tender a ser cor-de-rosa; A adio de cido clordrico concentrado ir destruir o equilbrio existente (adio de Cl-); o sistema reaccional evoluir no sentido da formao de produtos, at se estabelecer um novo equilbrio; a cor final da soluo tender a ser azul.

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CAPTULO 2 DA ATMOSFERA AO OCEANO: SOLUES NA TERRA E PARA A TERRA


As solues aquosas naturais so excelentes contextos para a abordagem e aprofundamento de muitos conceitos qumicos importantes, sejam eles de equilbrio qumico, cido-base, solubilidade ou oxidao-reduo.

1. A gua na terra e a sua distribuio


A Terra vista do espao apresenta predominantemente a cor azul, pois mais de 70% da sua superfcie est coberta por gua no estado lquido. A gua um bem indispensvel vida. Dela est dependente o desenvolvimento de actividades humanas, tendo influncia decisiva na qualidade de vida das populaes e na manuteno dos ecossistemas. A gua no se apresenta sempre com iguais caractersticas e a sua distribuio geogrfica no uniforme. Mais de 97% da gua gua salgada e est nos oceanos e mares: o restante so reservas de gua doce, encontrando-se a maior parte nos glaciares, calotes polares e nas cadeias de montanhas geladas. O potencial destas reservas hdricas no acessvel ou no pode ser explorado, sob pena de graves danos no equilbrio ambienta! Do total de gua doce, somente 0,4% utilizvel para consumo e corresponde aos lagos e rios. esta pequena parcela que efectivamente est disponvel para uso imediato, atendendo s necessidades de abastecimento domstico das populaes, s actividades industriais, agropecurias e gerao de energia.

Os recursos hdricos, finitos, distribuem-se de modo desigual. No entanto, a escassez de gua resulta no s da baixa disponibilidade destes recursos, numa determinada rea geogrfica, mas tambm da procura excessiva noutras. Os recursos mundiais acessveis de gua esto a diminuir devido sua sobreexplorao e poluio. O equilbrio entre a procura (consumo) e a oferta (recursos) comea a deixar de existir. A percentagem de gua usada na indstria, na agricultura e em usos domsticos varia de regio para regio e em funo dos nveis de desenvolvimento econmico. Na Europa e na Amrica do Norte (pases desenvolvidos) a gua utilizada, preferencialmente, pelo sector industrial, enquanto na sia e na frica (pases em vias de desenvolvimento) o principal consumidor a agricultura. O crescimento das reas urbanas em todo o mundo tem gerado no s um aumento do consumo mas, fundamentalmente, a degradao dos recursos devido poluio resultante da falta de saneamento bsico apropriado. Nos pases em desenvolvimento, segundo a UNESCO, a falta de condies sanitrias adequadas responsvel por 70% da contaminao da gua.

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2. gua da chuva, gua destilada e gua pura


A gua da chuva, a gua destilada e a gua pura sero quimicamente iguais? Do ponto de vista qumico, a gua, ou gua pura, constituda por molculas iguais: uma substncia (frmula qumica H20). As guas naturais - guas doces, como a gua da chuva, ou guas salgadas, como a gua do mar - apresentam caractersticas diversas, pois resultam do facto de a gua existente na Natureza dissolver muitas outras substncias. As guas naturais podem ser sujeitas a um tratamento de purificao para se obter guas purificadas, as quais, apesar disso, ainda contm outras substncias a nvel residual (como sucede, por exemplo, com a gua destilada). A composio qumica de uma gua natural depende de vrios factores: tipo e quantidade de sais minerais e gases dissolvidos, natureza geolgica do solo que atravessa e poluio a que possa estar sujeita.

3. O pH
O pH fornece indicao sobre o maior ou menor grau de acidez, alcalinidade ou neutralidade das solues. um dos principais parmetros para caracterizar guas, pois pode condicionar a sua utilizao. O seu valor est quantitativamente relacionado com o valor da concentrao do io hidrnio, H3O+ - concentrao hidrogeniica. Como esta concentrao , em geral, muito baixa, Sorensen (bioqumico dinamarqus) props uma medida prtica para quantificar a concentrao hidrogeniica: o pH. log 10 . Para uma temperatura de 25C, a escala de Sorensen tem valores entre os 0 e os 14: Solues cidas pH > 7 Solues bsicas pH < 7 Solues neutras pH = 7

Como o pH uma funo logartmica, uma alterao de uma unidade no valor de pH corresponde a uma diferena de 10 vezes na concentrao hidrogeniica. Quanto maior for esta concentrao, menor ser o valor de pH. Analogamente, tambm podemos definir pOH: log 10 .

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As guas naturais apresentam valores de pH entre os 5,0 e os 9,0. A gua da chuva tem um valor mdio de pH = 5,6. Para a gua destilada em contacto com a atmosfera o pH situa-se entre os 5,5 e 6,0, e no 7, como se poderia pensar. A diminuio do pH para valores inferiores a 7 resulta da dissoluo do dixido de carbono atmosfrico.

4. cidos e bases: evoluo histrica dos conceitos


At ao sculo XIX os cidos e as bases distinguiam-se pela observao das suas propriedades. Assim, os cidos tm sabor azedo, provocam mudana de cor de certos corantes vegetais (por exemplo, mudar para vermelho a cor roxa - mistura de azul e vermelho - do tornesol). As bases tm sabor amargo, so untuosas ao tacto, provocam mudana de cor de certos corantes vegetais (por exemplo, mudar para azul a cor roxa do tornesol). Em 1887, Svante Arrhenius props uma nova teoria: cido - substncia contendo hidrognio que, dissolvida em gua, d origem a ies hidrognio; Base - substncia contendo OH que, dissolvida em gua, se dissocia produzindo ies hidrxido. A teoria no explicava por que razo o amonaco, NH3, se comportava como uma base. Tambm no explicava a acidez e basicidade de solues aquosas de sais, como o carbonato de clcio (que origina solues bsicas) ou o cloreto de amnio (que origina solues cidas). Em 1923, Lowry (1879-1947), em Inglaterra, e Bronsted (1874-1936), na Dinamarca, chegaram, separadamente, a conceitos mais gerais de cido e base. cido uma espcie (molculas ou ies) com tendncia para ceder protes (H+) a outras espcies (molculas ou ies), e por este meio formar bases conjugadas. Base uma espcie (molculas ou ies) com tendncia para aceitar um proto (H+), e por este meio formar cidos conjugados.

5. Auto-ionizao da gua
A gua quimicamente pura apresenta uma pequena condutividade elctrica: isto significa que no existem somente molculas H20, mas tambm ies hidrnio (ou oxnio), H30+, e ies hidrxido, OH-. Estes ies resultam de uma reaco espontnea entre as molculas de gua, muito pouco extensa no sentido directo, e que se designa por auto-ionizao: 2 55,81 /

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A constante e equilibrio para a reaco e auto-ionizao da agua e:

Como a gua est pura, o equilbrio descrito pelo produto inico da gua, Kw: , 25, 1 10 Atendendo estequeometria da reaco de auto-ionizao da gua, vem: Para T = 25C tem-se: log log10 7 Conclui-se assim que: pH + pOH = pKw Na gua pura as concentraes do io hidrognio (ou io oxnio) e do io hidrxido so sempre iguais; no entanto, para a maioria das solues aquosas isso no se verifica. De qualquer modo, em qualquer soluo aquosa, a 25C, verifica-se sempre que: 1 10 O conceito neutro pode ser redefinido atravs da auto-ionizao da gua. Qualquer soluo aquosa na qual as concentraes molares de H30+ (aq) e OH- (aq) sejam iguais considerada neutra. log log10 7

Efeito da temperatura na auto-ionizao da gua Com base na lei de Le Chatelier pode-se prever que um aumento da temperatura do sistema em equilibrio provoca uma evoluo no sistema no sentido de contrariar a perturbao imposta, ou seja, no sentido da reaco em que h um consumo de energia. Neste caso, um aumento da temperatura do sistema, fornecendo-lhe energia, conduz a formao de produtos, ou seja, a ionizao ocorre em maior extenso. Deste modo, com o aumento da temperatura aumenta a concentrao de H3O+ e OH-, pelo que diminui o pH e o pOH. No entanto, qualquer que seja a temperatura, se a gua for pura, pH = pOH.

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6. Purificar gua
A gua destilada utilizada largamente no dia-a-dia como gua purificada. O uso de outro tipo de gua poderia danificar os equipamentos mais sensveis devido acumulao de impurezas. A gua destilada resulta do tratamento de gua normal por vrios mtodos: Destilao: remoo das impurezas por um processo de vaporizao seguido de condensao. Quanto mais vezes for a gua destilada, maior ser o seu grau de pureza. Desionizao: A desionizao da gua baseia-se na remoo de ies (aninica ou catinica) por resinas sintticas, sendo que estas resinas tm afinidade com inorgnicos dissolvidos. Este um processo de purificao da gua, que permite remover sais, assim a gua desionizada uma gua que no tem praticamente sais dissolvidos, embora possa conter compostos no inicos, como slica ou matria orgnica. A desionizao da gua implica a sua passagem por uma resina de troca inica, onde ocorre uma troca de ies da gua com a resina. Os ies negativos (sulfato, carbonato, cloreto) ficam retidos na resina e so substitudos por ies hidrxido e os ies positivos (sdio, potssio, clcio, magnsio) so trocados pelo io hidrognio. Para obter uma gua com um grau de pureza elevado, esta deve ser, pelo menos, bidestilada (remove resduos secos), desionizada (remove ies) e filtrada atravs de uma membrana de baixa porosidade para remover a matria orgnica. Apesar de no constituir um perigo imediato, beber gua purificada pode ser prejudicial sade. A ingesto acidental de guas desionizadas no representa perigo para a sade, mas a sua ingesto regular, pode causar problemas de descalcificao ou problemas cardiovasculares, uma vez que o corpo pode ficar privado dos sais que necessita. gua potvel: guas minerais e de abastecimento pblico gua potvel - gua destinada ao consumo humano. As guas destinadas ao consumo humano podem ser guas de profundidade ou superficiais. Podem considerar-se trs tipos: guas minerais naturais, guas de nascente e guas de abastecimento pblico (gua da torneira). A qualidade de uma gua determinada atravs de anlises microbiolgicas e fsicoqumicas. Os requisitos de qualidade de uma gua esto dependentes da utilizao a que se destina essa gua. Os parmetros de qualidade so estabelecidos por lei. A legislao mais antiga definia para os parmetros de qualidade valores-guia, designados por VMR (valor mximo recomendado) e VMA (valor mximo admissvel). O VMA no deve ser ultrapassado sob pena de provocar efeitos prejudiciais sade. O VMR no deve ser excedido, sob o risco de haver contaminao. A legislao mais recente associa apenas um valor para mtrico, VP, aos parmetros de qualidade da gua. Alguns dos parmetros mais importantes para a caracterizao das guas para consumo humano so:

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O pH das guas potveis situa-se entre 5 e 8. Quem tiver problemas de hiperacidez gstrica deve evitar uma gua muito cida; por outro lado, quem tiver problemas de digesto poder beber uma gua mais cida. A legislao portuguesa define os valores de pH entre 6,5 e 9. No entanto, comum encontrar guas com valores abaixo de 6,5. Este valor prende-se com a corroso que as guas mais cidas provocam nas condutas metlicas, da qual podero resultar contaminaes. Em guas engarrafadas no se coloca este problema e o seu valor pode ser mais baixo. guas com valor de pH superior a 11 podem causar irritaes nos olhos e agravamento de doenas de pele. O cloro residual um parmetro til porque o cloro e usado para desinfectar a agua de abastecimento publico. O cloro residual diz respeito ao cloro sob a forma de HClO e ClO-. Estas espcies permanecem na gua aps o tratamento, mantendo a sua aco desinfectante e prevenindo contaminaes posteriores. O tratamento feito borbulhando gs cloro na gua ou adicionando sais de cloro (hipoclorito de sdio). A espcie HClO um desinfectante muito mais eficaz, pois a carga negativa de ClO- impede a sua passagem atravs das paredes celulares das bactrias. O balano das duas espcies tende para o equilibrio. Assim, o controlo do pH das guas da piscina revela-se muito importante, dado que a espcie mais activa predomina para valores de pH entre 6 e 8,5, mas para prevenir a corroso dos materiais de construo, recomendam-se valores entre os 7,4 e os 8. Por outro lado, se o pH for inferior a 7 podem-se formar cloraminas, substancia responsvel pelo cheiro caracterstico do cloro e irritao dos olhos, por isso o pH das piscinas deve manter-se entre os 7,4 e 7,6. Os slidos dissolvidos totais so medidos atravs da massa obtida quando se evapora a totalidade da gua temperatura de 180C, isto , corresponde s substncias no volteis que estavam dissolvidas na gua. Este parmetro pode dar indicaes dobre o paladar da gua. Uma gua com valores inferior a 60 mg/L considerada boa. O sabor torna-se desagradvel quando o valor acima de 1200 mg/L, mas tambm podem ser inspido para valores muito baixos. No existem dados fiveis sobre os efeitos na sade associados ao teor em slidos dissolvidos totais, embora tenha sido estabelecido um VMA de 1500mg/L. O principal problema dos nitratos a sua possvel transformao em nitritos, que provocam uma diminuio da oxigenao normal do organismo, o que pode ser grave para grvidas e bebs (que podem contrair a doena azul deficiente oxigenao das clulas). No estmago, os nitritos podem transformar-se ainda em nitrosaminas e nitrasamidas, compostos que podem provocar cancro no estmago. Assim, para grvidas e bebes, o valor de nitratos no deve ultrapassar os 10 a 15 mg/L, embora a legislao permita at aos 50 mg/L. Tipicamente, as guas potveis tem teores de sdio inferiores a 20 mg/L. o valor paramtrico do sdio em guas destinadas a consumo humano de 200 mg/L, embora a definio deste valor se prenda com o paladar da gua. No existem concluses definitivas sobre a relao entre a ingesto de gua com elevados valores de sdio e efeitos sobre a sade, embora este tipo de guas sejam desaconselhadas para pessoas sujeitas a dietas pobres em sdio. O ter de sdio e um parmetro importante para caracterizar as guas de irrigao pois o sdio pode ligar-se as argilas, levando ao seu endurecimento e impermeabilizao. A quantidade de sdio prejudicial e estabelecida em funo dos teores conjuntos de clcio e magnsio, pois estes elementos agem no sentido de remover o sdio do solo.

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As guas com teores de fluoretos prximos de 0,5 mg/L so benficas para a formao de ossos e dentes e previnem a crie dentria, e por isso que se adicionam flor as aguas em redes pblicas de abastecimento. Contudo, a ingesto frequente e durante longos perodos de tempo de guas com teores superiores a 1 mg/L pode ser responsvel pelo aumento do risco de doenas nos ossos e nos dentes, em especial nos bebes e crianas. Por isso, o valor paramtrico definido nas guas para consumo humano de 1,5 mg/L. Acidificao artificial e natural provocada pelo dixido de carbono Tanto a gua da chuva (normal) como a gua destilada, aps contacto com a atmosfera, apresentam um valor de pH diferente de 7 (a 25C). Em ambas as situaes atribuda a responsabilidade dessa diminuio de pH ao dixido de carbono atmosfrico. O CO2 presente na atmosfera dissolve-se na gua: Parte do CO2 (aq) reage com a gua: O cido carbnico muito instvel, seguindo-se a sua protlise: 2 Alcalinidade provocada pelos carbonatos Tambm existem guas naturais bsicas, como a gua do mar, porque alm do CO2 tem dissolvidas outras substancias que contribuem para o aumento de concentrao de OH-, nomeadamente, os carbonatos.

Seria de esperar que da dissoluo de CO2 na gua (aumenta acidez), e da dissoluo de rochas e sedimentos calcrios (libertao de carbonato e aumento da basicidade) que o pH desta gua fosse neutra. No entanto, ao analisarmos a extenso das reaces e as concentraes das espcies envolvidas, verificamos a predominncia da dissoluo e hidrlise dos carbonatos, pelo que, o pH da gua do mar cerca de 8,1. Ionizao de cidos em gua Ionizao significa formao de ies. Os cidos so compostos moleculares, cujas unidades estruturais so molculas. Quando dissolvidos em gua ocorre uma reaco de ionizao, uma vez que h formao de ies. Quando se dissolve cloreto de hidrognio, HCI, em gua, por exemplo, ocorre uma reaco de ionizao, produzindo-se os ies oxnio e cloreto:

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Ionizao ou dissociao de bases em gua Bases que so compostos moleculares reagem com a gua ionizando-se, tal como acontece com os cidos. Exemplo disso a reaco de ionizao do amonaco, com a consequente formao de ies.

Algumas bases so compostos inicos. Quando estas entram em contacto com a gua, os ies que j existem no composto separam-se: ocorre uma dissociao. As ligaes existentes entre os ies do slido, que formavam a rede cristalina, quebram-se e os ies separados so solvatados (hidratados) pelas molculas do solvente (gua). Exemplo disso da dissociao do NaOH em gua.

7. Reaces cido-base
Reaco cido-base: reaco em que h transferncia de protes de um acido para uma base.

Base 1

Acido 2

cido 1

Base 2

A reaco de ionizao do amonaco uma reaco reversvel. A reaco inversa tambm uma reaco cido-base, em que o io NH4+ cede um proto base OH-, regenerando o amonaco e a gua, ou seja, o io amnio um cido e um io hidrxido uma base. Duas espcies qumicas que diferem entre si apenas em um proto constituem um par conjugado cido-base. Na reaco de cima existem dois pares conjugados: NH4+/NH3 e H2O/OH-. Na reaco de ionizao de HCl, a gua funcionou com base; na reaco de ionizao do amonaco, no entanto, funcionou com cido. As espcies qumicas que podem funcionar como cidos ou bases, conforme as condies em que reagem, dizem-se anfotricas ou anfiprticas. Fora relativa de cidos e bases Quando as reaces entre cidos e bases so reversveis, aplica-se a lei do equilbrio qumico s concentraes de equilbrio das vrias espcies envolvidas. Nas expresses das constantes de equilbrio no considerado o valor da concentrao da gua, por se tratar de solues diludas. Por exemplo, para a reaco de ionizao do cido actico:

Ka a constante de equilbrio e designa-se constante de acidez.

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Do mesmo modo para a reaco de ionizao de uma base, por exemplo o amonaco:

Kb a constante de equilbrio e designa-se constante de basicidade. cidos fortes - cidos cuja reaco de ionizao em soluo aquosa muito extensa, ou seja, Ka muito elevado. A maioria dos cidos fortes so cidos inorgnicos: cido clordrico (HCI), cido ntrico (HN03), cido perclrico (HCI04) e cido sulfrico (H2S04). A maior parte dos cidos so cidos fracos que em soluo aquosa esto parcialmente ionizados. A ionizao limitada dos cidos fracos est relacionada com a respectiva constante de ionizao. A uma dada temperatura, a fora do cido pode ser medida pelo valor de Ka, ou seja, quanto maior for o valor de Ka, mais forte o cido e mais extensa a ionizao do cido; consequentemente, maior a concentrao de ies H30+ no equilbrio. Tambm as bases podem ser fortes ou fracas. Bases fortes - bases que tm uma grande tendncia para receber protes. O io OH-, por exemplo, resultante da dissociao completa dos hidrxidos de metais alcalinos em soluo aquosa, como NaOH e KOH, e o io amideto, NH2-, so bases fortes. Bases fracas - bases que tm pouca tendncia para receber protes. O amonaco, NH3, e o io acetato, CH3COO-, so exemplos de bases fracas. A uma dada temperatura, a fora da base pode ser medida pelo valor de Kb: quanto maior for o valor de Kb, mais forte a base e mais extensa a reaco com a gua; consequentemente, maior a concentrao de ies OH- no equilbrio. A fora de um cido e da respectiva base conjugada esto relacionadas: A fora relativa de um cido ou de uma base pode ser expressa atravs das constantes de acidez ou basicidade. Quanto maior a constante, mas forte o cido/base. A fora de um cido/base e o pH de uma soluo esto relacionados, embora no seja o nico factor a ter-se em conta: um acido pode ser forte e, por estar diludo, no aumentar muito a concentrao de H3O+, sucedendo-se o mesmo com as bases.

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Volumetria de cido-base Uma reaco de neutralizao uma reaco cido-base que permite obter uma soluo neutra. As reaces de neutralizao produzem um sal e gua. Nesta reaco, o HCl (cido forte) est totalmente ionizado e o NaOH (base forte) est totalmente dissociado. Assim, se as quantidades de cido e de base estiverem de acordo com a estequeometria da reaco, a soluo resultante ser neutra: os ies H3O+ e OH- reagem para formar gua (no fica nenhum excesso) e os ies Na+ e Cl- so ies espectadores. A volumetria cido-base, ou titulao, uma tcnica que geralmente se utiliza em estudos quantitativos de reaces de neutralizao cido-base.

Titulante: A sua concentrao conhecida Mede-se o seu volume no final da titulao A torneira regula a adio de titulante at se atingir o ponto final.

Titulado: O seu volume conhecido Adiciona-se-lhe o indicador Calcula-se a sua concentrao no final da titulao

Numa titulao, uma soluo de concentrao conhecida (titulante) adicionada gradualmente a uma soluo de concentrao desconhecida (titulado) com o objectivo de determinar a sua concentrao. A adio gradual feita at ao ponto em que a reaco qumica entre as duas solues seja completa, ou seja, em que cido e a base foram adicionados em proporo estequeomtrica. No momento em que isto se verifica atinge-se o ponto de equivalncia, ou seja, o ponto em que o cido e a base reagiram completamente, no havendo excesso nem de cido nem de base em soluo. O ponto de equivalncia no corresponde obrigatoriamente a uma soluo neutra. O pH no ponto de equivalncia depende da fora relativa das espcies envolvidas na titulao. Soluo de base Forte Forte Fraco Fraco Soluo de cido Forte Fraco Forte Fraco pH no ponto de equivalncia 7 >7 <7 7

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Na prtica, o que se detecta experimentalmente o ponto final. O ponto final o momento em que se verifica uma variao brusca de uma propriedade fsica ou qumica da mistura reaccional, como por exemplo uma mudana brusca de cor de uma substncia intencionalmente adicionada, inicialmente, soluo a titular. A visualizao da mudana de cor no perceptvel no ponto de equivalncia: s se detecta aps se passar ligeiramente esse ponto. As substncias adicionadas que permitem detectar o ponto final designam-se indicadores. Indicadores cido-base so cidos ou bases orgnicos fracos, em que as formas cidas e bsicas dos respectivos pares conjugados so responsveis por cores diferentes. Se o indicador estiver num meio cido, de acordo com a Lei de Le Chtelier, a reaco favorecida ser a inversa. Consequentemente, a cor predominante ser a correspondente forma Hln. Em meio alcalino a reaco favorecida ser a directa, pelo que a cor predominante ser a correspondente forma In-. Ex: Azul de timol, Azul de bromofenol, alaranjado de metilo, Vermelho de metilo, Azul de bromotimol, Vermelho de fenol, Fenolftalena, Timolftalena. A mudana de cor do indicador no ocorre para um valor especfico de pH, mas sim num intervalo de valores de pH que se designa zona de viragem e caracterstica de cada indicador. A soluo resultante de uma titulao nem sempre neutra, uma vez que o pH no ponto de equivalncia depende da fora relativa do cido e da base envolvidos na titulao. Da que a seleco de um indicador tambm dependa da fora relativa das espcies envolvidas na titulao. A zona de viragem do indicador deve incluir a zona de variao brusca de pH que ocorre durante a titulao e ser bastante estreita. Curva de titulao - o grfico que representa a variao do valor de pH da soluo de concentrao desconhecida (titulado) em funo do volume de titulante adicionado. O ponto de inflexo da curva de titulao corresponde ao ponto de equivalncia. Esta tcnica chama-se titulao potenciomtrica e exige um medidor de pH. Ligao inica Um sal um composto inico constitudo por um catio e um anio. Os sais so caracterizados pela existncia de ligaes inicas (ligaes fortes) que resultam de foras electrostticas entre caties (ies positivos) e anies (ies negativos), e no da partilha de electres como acontece nas ligaes covalentes. Essas foras electrostticas exercem-se em todas as direces, ficando cada catio rodeado por vrios anies e cada anio rodeado por vrios caties, organizando-se numa estrutura tridimensional - rede cristalina. A dissociao de um sal consiste na separao dos seus ies por rompimento das ligaes inicas existentes. Esta separao pode ser provocada pelas molculas de gua quando nela se dissolve o sal.

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8. Chuva cida
Toda a chuva naturalmente cida, pois o dixido de carbono existente na atmosfera dissolve-se na gua da chuva, acidificando-a. A soluo resultante tem um pH de cerca de 5,6. A chuva cida mais cida do que a chuva normal. A maior parte desta acidez provm das actividades do homem - dos automveis, das fbricas e das centrais termoelctricas. A actividade vulcnica e a actividade biolgica nos pntanos e do plncton martimo desde sempre contriburam para o aumento da acidez da gua da chuva, mas nos ltimos 200 anos a acidez tem aumentado abruptamente. A chuva cida (chuva com pH <5,6) produzida quando os gases emitidos por determinadas fontes entram na atmosfera. o caso dos xidos de enxofre (S02), produzido fundamentalmente pela queima de combustveis fsseis utilizados na indstria e em centrais termoelctricas, e dos xidos de azoto, NOx (NO + N02), produzidos sobretudo pelos veculos motorizados. O enxofre existente nos compostos sulfurados combina-se com o oxignio quando, por exemplo, os combustveis so queimados. Na presena de oxignio, o dixido de enxofre tende a converter-se em trixido de enxofre por processos de natureza fotoqumica: 2 Ambos os xidos de enxofre reagem com gua originando cido sulfrico e sulfuroso. A produo do cido sulfrico mais influente na acidez da chuva, pois um cido forte. A produo de monxido de azoto resulta da reaco entre o azoto e o oxignio existentes na atmosfera. Esta reaco ocorre no interior de motores dos veculos graas as elevadas temperaturas a atingidas, aumentando a extenso da reaco, que em condies PTN, no muito extensa. Posteriormente, o NO reage com o oxignio, para formar NO2, que na presena de gua d origem ao cido nitroso e cido ntrico. 2 A produo de energia (industrial a domstica), a indstria do cido sulfrico, e grande parte da indstria metalrgica so os principais responsveis pela emisso de compostos capazes de provocar as chuvas cidas. Grande parte dos poluentes atmosfricos sofre fenmenos de acidificao na atmosfera, regressando superfcie por duas vias: Deposio por via hmida: deposio de cidos em soluo aquosa; Deposio por via seca: deposio de cidos sob forma particulada. 2

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Os efeitos mais prejudiciais da chuva cida so: Acidificao das guas naturais, como as de lagos e rios, provocando a morte de peixes e afectando a rede ecolgica nas zonas circundantes; Deteriorao do patrimnio natural e/ou edificado; Deteriorao de construes metlicas e pinturas de automveis; Acidificao dos terrenos, arrastamento de nutrientes dos solos e diminuio de produtividade Fragilizao de espcies vegetais. Libertao de metais txicos dos solos para a gua, podendo entrar nas cadeias alimentares. Os efeitos da chuva cida podem ser minimizados se se reduzir as emisses de gases poluentes nas fontes, adaptando os processos industriais s novas exigncias ambientais. O controlo da chuva cida passa pela instalao de equipamento de reteno de partculas nas emisses, dessulfurao dos combustveis fsseis antes da queima, utilizao de conversores catalticos, diminuio da velocidade de circulao. Na medida em que a chuva cida resulta de fenmenos atmosfricos, e estes no conhecem fronteiras, so necessrios esforos concertados a nvel internacional para potenciar o recurso a combustveis menos poluentes, energias alternativas, novos processos industriais e utilizao de conversores catalticos. No caso dos recursos hdricos e dos solos utiliza-se carbonato de clcio (CaC03) ou cal viva (CaO) para corrigir a acidez, segundo um processo designado calagem. Os principais contributos da qumica para evitar as chuvas cidas tm sido: Diagnstico: anlise qumica das chuvas, da qualidade do ar e das emisses poluentes Controlo: estudo de novos processos industriais e de catalisadores mais eficientes e baratos Correco: produo de neutralizantes adequados e acompanhamento da sua correcta aplicao. cidos e carbonatos As chuvas cidas so as principais responsveis pelo desgaste de mrmores e calcrios, constitudos essencialmente por carbonato de clcio, que ao reagir com os cidos liberta dixido de carbono. Ocorre uma reaco cido-base que pode ser traduzida por: cidos e metais Os cidos presentes nas chuvas cidas atacam tambm alguns metais, libertando hidrognio. Sendo o ferro o material mais utilizado nas estruturas metlicas, a sua corroso tem implicado prejuzos muito elevados. Ocorre uma reaco de oxidao-reduo que pode ser traduzida pela seguinte equao qumica: Muitos metais reagem com cidos originando sais e H2 gasoso. O metal oxidado pelo cido, formando-se o catio metlico, e o H+ reduz-se, para formar H2 reaco de deslocamento do hidrognio.

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9. Reaces de oxidao-reduo
Perspectiva histrica Lavoisier, em 1772, introduziu o termo oxidao (ganho de oxignio) associando-o combinao de uma substncia com o oxignio. O termo reduo (perda de oxignio) correspondia ao processo inverso: diminuio do contedo em oxignio de uma substncia. Nos finais do sculo XIX verificou-se que os metais tambm ardiam na ausncia de oxignio (por exemplo, numa atmosfera de cloro), pelo que foi necessrio ampliar o conceito. Actualmente: Oxidao - significa perda de electres, ou seja, uma espcie oxida-se quando perde electres; Reduo - significa ganho de electres, ou seja, uma espcie reduz-se quando ganha electres. Uma substncia no pode oxidar-se se outra no se reduzir, pois os fenmenos de oxidao e reduo envolvem sempre uma transferncia de electres. Assim, se h uma espcie que perde electres, simultaneamente tem de haver outra que os receba, sendo o nmero de electres cedidos por uma espcie igual ao nmero de electres recebido pela outra, de modo que a carga elctrica total permanea constante. Este processo designa-se por oxidao-reduo. O ferro reage com os ies cobre, oxidando-se (transforma-se em ies Fe2+), ou seja, perde electres; simultaneamente os ies cobre transformam-se em cobre metlico, reduzindo-se - ou seja, recebem electres. Nmero de oxidao: espcie oxidada (redutor) e espcie reduzida (oxidante) Para verificar a troca de electres nas reaces de oxidao-reduo conveniente utilizar o conceito de nmero de oxidao. O nmero de oxidao (n.o.) de um elemento corresponde sua carga, seja ela real ou atribuda de acordo com determinada regras: No caso das espcies monoatmicas o nmero de oxidao coincide com a carga da espcie. Em todas as substncias elementares o nmero de oxidao do elemento 0. Geralmente, o O toma valor -2, excepto no io O22- e no OF2 onde toma valor -1. Geralmente, o H toma valor -1, excepto nos hidretos metlicos, onde toma valor -1 A soma dos nmeros de oxidao dos elementos de uma espcie igual carga da espcie. tomos do grupo 1 da TP tm nmero de oxidao +1. Elementos do grupo 2 da TP tm nmero de oxidao +2. O nmero de oxidao do flor -1.

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Um elemento qumico oxida-se quando aumenta o seu nmero de oxidao Um elemento qumico reduz-se quando diminui o seu nmero de oxidao Oxidante e redutor: um conceito relativo Uma espcie s se comporta como oxidante (capaz de aceitar electres) na presena de um redutor (capaz de ceder electres) e vice-versa.

Entre o zinco e os ies cobre ocorre uma reaco de oxidao-reduo: O zinco cede electres espcie oxidada agente redutor. O io cobre recebe electres espcie reduzida agente oxidante.

A reaco resulta da ocorrncia simultnea de dois processos opostos, que ocorrem de tal modo que o nmero de electres libertados na oxidao seja igual ao nmero de electres captados na reduo. Cada uma dessas etapas designa-se por semi-reaco e mostram de forma explcita os electres envolvidos numa reaco de oxidao-reduo. 2 Semi-reaco de oxidao Semi-reaco de reduo

Numa reaco de oxidao reduo h espcies que se podem transformar uma na outra por transferncia de electres (aumento ou diminuio do nmero de electres). Cada par destas espcies chama-se par conjugado de oxidao-reduo. 0 +2 +2 0 Oxidao Reduo Os pares conjugados so: Zn2+/Zn e Cu2+/Cu.

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Srie electroqumica Os metais apresentam diferenas quanto facilidade com que se oxidam. Por exemplo, o zinco metlico sofre oxidaes em solues aquosas de cobre II, mas se colocar uma barra de cobre numa soluo com ies de zinco no se observa reaco. Assim, conclui-se que o zinco perde electres (oxida-se) mais facilmente que o cobre. possvel listar os metais por ordem decrescente de facilidade de oxidao srie electroqumica:

Desta forma possvel prever quais os elementos que reagem espontaneamente com outros, provocando a sua oxidao ou reduo. Os metais tm, na maior parte dos casos, grandes poderes, uma vez que, facilmente perdem electres. Atravs da ordenao dos elementos consegue-se prever qual a possibilidade de um metal promover a deslocao do hidrognio de um cido. Os metais alcalinos so particularmente redutores, motivo pelo qual o ltio, o potssio e o sdio so capazes de reduzir a gua, originando a libertao de hidrognio. No por acaso que o cobre e, a prata e o ouro foram os primeiros metais a ser conhecidos pelo homem: como so menos reactivos que os restantes, existiam como substncias elementares na Natureza.

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Proteco de um metal usando outro metal A corroso a oxidao no desejada de um metal e d origem a problemas tcnicos e econmicos graves. Diminui a durao dos produtos metlicos, principalmente de ferro e ao, presentes em edifcios, pontes, navios, etc. Um dos exemplos mais evidentes a corroso do ferro que, em contacto com o oxignio e humidade atmosfrica, d origem ferrugem. Uma forma de prevenir a corroso a chamada galvanizao, que consiste em pr em contacto com o ferro um metal fortemente redutor (que oxida facilmente), como o Mg ou Zn, resguardando assim o Ferro da corroso. Este tipo de proteco apropriado para grandes estruturas metlicas, como os oleodutos. A galvanizao fornece ainda uma proteco adicional, j que o xido de zinco forma uma camada protectora impermevel que isola o metal do oxignio do ar. Acontece algo semelhante nas janelas de alumnio.

10.

Mineralizao e desmineralizao da gua

A gua o solvente de grande nmero de substncias, slidas, como os sais, lquidas, como o etanol e outros lquidos polares e gasosas, como o amonaco, o oxignio ou o dixido de carbono. A solubilidade de uma substncia em gua depende do tipo de unidades estruturais dessa substncia, o que condiciona a interaco soluto solvente. No existem solventes universais e usual afirmar a regra de ouro da solubilidade: semelhante dissolve semelhante. Assim, substncias inicas e covalentes polares dissolvem-se bem em gua e substncias covalentes apolares dissolvem-se mal em gua. Ao atravessar solos de diversos tipos, ou em contacto com eles, a gua vai dissolver alguns dos seus constituintes, primariamente sais, mas tambm alguns compostos moleculares, como a slica, SiO2, processo que se designa por mineralizao, o que explica por que que as caractersticas de uma gua dependem do local onde nasce e do tipo de solos que atravessa. A mineralizao pode ser expressa atravs do quociente da massa de material inorgnico existente por litro de gua, i.e., em mg.L1, ou ppm. A mineralizao em parte devida dissoluo do dixido de carbono da atmosfera, o que leva, a um elevado teor em hidrogenocarbonato e acidificao das guas, potenciando a dissoluo de outras espcies. A mineralizao da gua pode ser determinada atravs da sua condutividade, uma vez que existe uma relao entre a concentrao de ies dissolvidos na gua e a resistncia que oferece passagem de corrente elctrica. Uma condutividade anormalmente elevada pode ser sinnimo de poluio de origem inorgnica. A gua do mar apresenta uma condutividade mais elevada que a gua doce, o que leva concluso que a taxa de espcies inicas presentes na gua do mar maior, pois mais de 99% das substncias dissolvidas na gua do mar so sais.

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O quociente entre a massa de sais dissolvidos, expressa em g, por cada kg dessa gua toma a designao de salinidade da gua, a qual em mares e oceanos apresenta valores entre 7 a 43 g/kg. A salinidade varia entre os vrios mares e oceanos mas as propores relativas dos seus constituintes, ou seja, a percentagem mantm-se constante, o que possibilita exprimir a salinidade da gua a partir do teor em cloretos. Assim: 1,806

de realar que a elevada salinidade da gua do mar resulta do arrastamento de muitos sais solveis para os oceanos atravs dos rios e tambm das emisses feitas por vulces submarinos. Soluo saturada, no saturada e solubilidade Por adio sucessiva de soluto a um dado volume de solvente chega-se a dada altura situao de no se conseguir dissolver mais soluto e soluo assim obtida chamamos soluo saturada quando e impossvel dissolver mais soluto. A solubilidade de uma substncia diz respeito poro mxima de substncia que possvel dissolver num determinado volume de solvente. A solubilidade em gua normalmente indicada pela massa de substncia que se pode dissolver, expressa em g, por cada 100 g de gua, podendo tambm ser expressa pelo quociente entre a quantidade mxima de soluto que se pode ter em cada dm3 de soluo, a uma dada temperatura (concentrao da soluo saturada). A solubilidade dos sais geralmente aumenta com o aumento da temperatura, se bem que esse aumento varie de sal para sal.

A solubilidade temperatura. Assim:

dos

sais

varia

com

Quando a dissoluo um fenmeno endotrmico, a solubilidade aumenta com o aumento da temperatura; Quando a dissoluo um fenmeno exotrmico, a solubilidade diminui com o aumento da temperatura.

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Quando a gua evapora, uma soluo aquosa torna-se progressivamente mais concentrada at que atinge a concentrao de saturao do sal dissolvido. Neste momento ocorre a precipitao, isto , forma-se slido no seio da soluo. Este slido tende a acumularse no fundo do recipiente. o que se sucede nas salinas. Existem solues que resultam de uma mistura de ies (gua do mar), e por isso existe uma cristalizao selectiva, isto , medida que a gua evapora, cristalizam primeiro os sais menos solveis e s depois os mais solveis. A gua no dissolve de forma igual todos os sais: Todos os sais de metais alcalinos so muito solveis. Todos os sais de amnio so muito solveis. Todos os nitratos, cloratos e percloratos so muito solveis. A maioria dos hidrxidos insolvel, excepto os hidrxidos de metais alcalinos e o hidrxido de brio que so muito solveis. O hidrxido de clcio e medianamente solvel. A maioria dos cloretos, brometos e iodetos so muito solveis, excepto os sais destes anies que contem prata, mercrio ou chumbo. Todos os carbonatos, fosfatos e sulfuretos so pouco solveis, excepto os sais destes anies que contm metais alcalinos ou amnio. A maioria dos sulfatos so muito solveis. Os sulfatos de clcio e prata so medianamente solveis e os sulfatos de brio, mercrio ou chumbo so pouco solveis. Consequncias da diferente solubilidade dos sais em gua Como os nitratos so muito solveis em gua tal facto implica que a actividade agrcola seja a maior causa de poluio das guas naturais, pois so utilizados como adubos. Utilizados em excesso, o que no aproveitado pelas culturas infiltra-se nos solos, por dissoluo nas guas de rega ou da chuva, e escorrem para os rios, lagos e/ou aquferos subterrneos. A contaminao das guas subterrneas causa a contaminao de todas as captaes que lhe esto associadas. O estado de diviso do soluto e a agitao da soluo no fazem aumentar a solubilidade; s fazem com que o soluto se dissolva mais depressa no solvente. Os sais pouco solveis, ou muito pouco solveis, so vulgarmente designados por insolveis, mas na realidade tm sempre um certo grau de solubilidade. Solubilidade de gases em gua A presso no influencia a solubilidade dos sais mas influencia a solubilidade dos gases. Esta solubilidade tambm influenciada pela temperatura. As caractersticas das guas naturais so influenciadas pela presena de gases dissolvidos, como o O2 e CO2, que resultam da interaco da gua com a atmosfera e biosfera. Se um gs for dissolvido a baixa temperatura ou a presso elevada, uma posterior alterao destas condies resultar num excesso de gs dissolvido. A soluo fica sobressaturada e tender a libertar o gs em excesso de forma espontnea.

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Constante de solubilidade ou produto de solubilidade Se se proceder dissoluo de carbonato de clcio em p, CaCO3, num certo volume de gua nota-se que apenas uma pequena massa deste sal se dissolve, ficando a soluo rapidamente saturada, constatado atravs da deposio de slido no fundo do recipiente utilizado. A temperaturas diferentes a solubilidade varia mas no deixa de se verificar a saturao da soluo para uma massa (e consequentemente uma quantidade) muito pequena de sal dissolvido. A massa de sal que se dissolve dissocia-se completamente, tal que:

Na soluo saturada existe a quantidade mxima possvel de ies clcio e carbonato temperatura da experincia. No entanto, atravs da adio de carbonato de clcio radioactivo constata-se que, passado algum tempo, a dita soluo apresenta-se tambm radioactiva. A concluso a retirar que existiu uma passagem de slido para a soluo. Ento mas esta j no tinha a quantidade mxima de ies Ca2+ e CO32 temperatura da experincia? Tinha, o que quer dizer que parte dos ies se juntaram para formar slido, o qual precipitou. Logo, tem de existir uma situao de equilbrio entre o CaCO3 slido e os ies Ca2+ e CO32 em soluo aquosa, temperatura da experincia, tal que:

Este equilbrio de solubilidade um equilbrio heterogneo, dado que tem componentes em diferentes estados fsicos. A constante de equilbrio ser:

Mas a natureza do equilbrio, deste ou doutro qualquer, dinmica, i.e., ocorre uma troca constante de ies entre a rede cristalina do slido em contacto com a sua soluo saturada, o que leva a que o nmero de ies que transitam para a soluo igual ao nmero de ies que se organizam na rede cristalina do sal. Logo, a concentrao do sal slido na soluo saturada constante e o seu valor igual a 1. Assim:

A presena de ies Ca2+ e CO32 em soluo aquosa pode tambm resultar da dissoluo de outros sais que contenham os mesmos ies e no da dissoluo de mais CaCO3. Mas uma coisa certa, sempre que o produto de solubilidade for superior ao valor de Ks vai ocorrer precipitao. Se definirmos o produto inico:

Qs < Ks soluo no saturada no h formao de precipitado Qs = Ks soluo saturada no h formao de precipitado Qs > Ks soluo sobressaturada h formao de precipitado

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Alterao da solubilidade de sais devido a presena de outras espcies A solubilidade de um sal afectada no s pela temperatura, mas tambm pela presena de outras espcies em soluo, em conformidade com a Lei de Le Chatelier. Efeito do io comum - a presena de um io comum diminui, em geral, a solubilidade de um sal. Por exemplo, a presena de ies Ca2+ (aq) ou F- (aq) em soluo diminui a solubilidade do fluoreto de clcio, CaF2, uma vez que o equilbrio de solubilidade ser deslocado no sentido da formao do slido, diminuindo a solubilidade do sal. Efeito da adio de cidos - se, ao contrrio do exemplo anterior, se diminuir a concentrao de um dos ies do sal em soluo, ento a solubilidade aumenta. Em alguns casos de sais pouco solveis em gua isto pode conseguir-se por adio de cidos. Deste modo pode explicar-se a solubilizao do carbonato de clcio:

A adio de cidos provoca as seguintes reaces


2

deslocando o equilbrio no sentido da formao dos ies, ou seja, no sentido da solubilizao do carbonato de clcio. A presena de cidos aumenta a solubilidade dos carbonatos em gua. Consequentemente existe um aumento de solubilidade do CaCO3 devido dissoluo de CO2 na gua. Todavia, o CaCO3 no deixa de ser um sal pouco solvel presso normal e temperatura ambiente e por isso que alguns seres vivos o utilizam para fabricar conchas a partir dos ies existentes na gua do mar. No entanto, a elevadas profundidades, abaixo dos 5 km, praticamente impossvel encontrar CaCO3 nas guas marinhas, dado que o efeito do aumento da solubilidade com o aumento de presso particularmente elevado para o caso do CO2, efeito reforado pela diminuio de temperatura, a qual tambm contribui para o aumento da solubilidade deste gs na gua. O equilbrio de solubilidade do CaCO3 exotrmico no sentido directo, sendo a dissoluo acelerada devido ao CO2. Como existe maior concentrao de CO2 dissolvido em guas profundas, fruto das presses serem mais elevadas e as temperaturas mais baixas, reforado pelo facto de a dissociao do CaCO3 nos ies Ca2+ e CO32 aumentar com a diminuio da temperatura, a dissoluo do CaCO3 das conchas dos seres vivos favorecida, o que est de acordo com a Lei de Le Chatelier. Os seres vivos que habitam nas profundezas dos oceanos no possuem conchas uma vez que estas se dissolveriam devido s altas presses e baixas temperaturas. A formao de estalactites e estalagmites nas grutas calcrias resulta das variaes de presso e temperatura das guas subterrneas. medida que as guas se infiltram nos solos, aumenta a presso atmosfrica, e com ela, a capacidade da gua para dissolver o CO2,

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aumentando assim a dissoluo do carbonato de clcio. Quando a gua atinge uma gruta a presso atmosfrica menor, diminuindo a solubilidade de CO2, ocorrendo a reaco no sentido inverso.
2

Dependendo da constituio geolgica, a acidez devida presena de CO2 na gua pode levar dissoluo de outras espcies qumicas como o feldspato: 2 2 3 2 2 4 Isto explica o facto de algumas guas naturais possurem, para alm de hidrogenocarbonato, slica dissolvida e potssio em abundncia.

Efeito da formao de ies complexos - a formao de ies complexos com um io de um sal pouco solvel em gua uma forma de diminuir a concentrao desse io em soluo, alterando o equilbrio de solubilidade no sentido da solubilizao do sal, e assim aumentar a solubilidade do sal, por exemplo, a solubilizao do cloreto de prata quando se adiciona soluo aquosa de amonaco a uma soluo saturada desse sal. 2

11. Dureza da gua


A dureza de uma gua a caracterstica dessa gua que est relacionada com a presena de ies clcio e magnsio. Se a concentrao de sais de clcio e magnsio, que contm, elevada a gua diz-se dura. Se a concentrao for baixa a gua diz-se macia ou mole. Existem outros ies que influenciam a dureza da gua, como os ies de ferro ou mangans, mas na prtica o seu contributo desprezado. A dureza relacionada com a presena de ies HCO3-, de clcio e/ou magnsio, designada de dureza temporria porque pode ser eliminada por ebulio da gua ocorrendo assim a precipitao do carbonato de clcio e/ou carbonato de magnsio. A dureza permanente devida presena de sulfatos, cloretos ou outros sais de clcio e magnsio que no sofram decomposio por aquecimento. A dureza total resulta da soma de todos os efeitos produzidos pelos sais de clcio e magnsio. A dureza de uma gua exprime-se na unidade mg/L de CaCO3, ou seja, contabiliza-se a dureza que provocada por vrios sais numa gua como se ela resultasse somente da presena de CaCO3. Por exemplo, uma dureza de 75 mg/L de CaCO3 significa que esta gua possui sais dissolvidos que lhe do a dureza equivalente que teria 1L de soluo aquosa onde estivessem 75 mg de CaCO3.

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A dureza da gua pode vir dividida em quatro patamares: gua muito dura - > 300 mg gua dura entre 150 mg e 300 mg gua moderadamente dura entre 75 mg e 150 mg gua mole - < 75 mg.

Se analisarmos os produtos de solubilidade do sulfato de clcio e do carbonato de clcio, a 25 C constatamos que so sais pouco solveis e que as concentraes dos ies em equilbrio com o slido so muito pequenas, o que daria por si s um contributo muito pequeno para a dureza de uma gua. a presena de CO2 dissolvido na gua, e de outras espcies, que aumenta a solubilidade destes sais e que justifica a dureza realmente existente. A dureza pode ter origem artificial nas ETAs onde a gua tem de passar por um leito de pedra calcria, com o objectivo de reduzir a sua acidez, reduzindo o CO2 dissolvido na gua, mas acabando por aumentar a dureza temporria, o que se constata pela equao:
2

O que se consegue atravs da adio gua de hidrxido de clcio ou xido de clcio:


2 2 2 2

A classificao das guas quanto dureza prende-se com fenmenos indesejveis, fruto da precipitao dos sabes e da formao de incrustaes calcrias.

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Um sabo um sal solvel de sdio no qual o catio Na+, se liga a um anio de cadeia longa, tendo este uma extremidade com afinidade para a gua, constituindo uma cabea hidrfila, e outra extremidade com afinidade para a sujidade, constituindo uma cadeia hidrofbica, ou hidrfoba. Os anies do sabo possuem uma aco detergente porque conseguem formar agregados, micelas, que removem a sujidade das superfcies, mantendo-a em soluo.

Numa gua dura no ocorre formao de espuma e h impedimento da aco detergente das solues de sabo devido formao de compostos indesejveis com o sabo, a escuma, que se deposita nos recipientes onde se faz a lavagem, e que o precipitado do sal pouco solvel formado devido combinao dos caties Ca2+ e Mg2+ e os anies provenientes do sabo, tal que: 2 2 Esta escuma insolvel e pegajosa e agarra-se s fibras dos tecidos tornando a roupa spera. Permanece aderente pele aps o banho, alterando o pH desta, com todos os inconvenientes que da advm, como irritaes e infeces, e ao nvel do cabelo deixa-o difcil de pentear e sem brilho. Ao nvel de banheiras e lavatrios, ficam manchas. Os detergentes possuem uma composio diferente da de um sabo, o que explica a no precipitao na presena de ies Ca2+ e Mg2+, mas tambm vem a sua eficcia diminuir com as guas duras. A gua dura provoca incrustaes calcrias em variadssimos equipamentos, ferros de engomar, caldeiras, revestindo as superfcies dos sistemas de aquecimento dificultando as transferncias de energia para a gua l colocada, a qual no suficientemente rpida, resultando num sobreaquecimento das partes metlicas do mesmo, provocando deteriorao e aumentando o risco de exploso. Estas incrustaes so mais acentuadas se a dureza for temporria, uma vez que o aquecimento da gua leva precipitao do carbonato de clcio. 2 2

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As guas macias tambm possuem inconvenientes. Dissolvem melhor os metais pesados, como o chumbo, ainda presente em canalizaes antigas, e o cdmio, ambos venenosos, o que pode contribuir para a contaminao das guas, para alm de serem mais corrosivas para a canalizao metlica que as guas duras. Reduo da dureza da gua A reduo da dureza da gua, amaciamento, levada a cabo por trs processos: Na reduo da dureza por precipitao feita a adio de substncias, que vo formar sais pouco solveis de clcio e magnsio, como o carbonato de sdio e o hidrxido de clcio, para a gua de consumo pblico, ou os fosfatos, no caso dos detergentes e nas ETARs. Agente Na2CO3 Sais de banho ETA Ca(OH)2 ETA PO43Detergentes ETAR Processo 2 2 2
5 3

Inconveniente: formao de depsitos de precipitado, o que implica a decantao e/ou filtrao da gua antes da sua utilizao. Os fosfatos provocam eutrofizao.

Na reduo da dureza por complexao so utilizadas substncias de efeito quelante que originam complexos estveis com os ies clcio e magnsio quelatos mantendo-os em soluo, pelo que impedida a sua reaco com o sabo e os detergentes, prevenindo tambm as incrustaes e os depsitos calcrios. So os chamados produtos anti-calcrio, utilizados nas mquinas de lavar. Certos complexos tm ligandos que podem associar-se por vrias ligaes ao io central ligandos polidentados. o caso do EDTA e do NTA. Os ligandos polidentados so agentes complexantes poderosos, j que os complexos por ele formados so muito estveis. Inconveniente: os hexametafosfatos e os polifosfatos, apesar da sua no toxicidade, e de serem baratos, levam a problemas de eutrofizao. O EDTA e o NTA, apesar de possurem uma elevada capacidade complexante, so irritantes para os olhos e so de biodegradao lenta. Os citratos, ao contrrio, no so txicos nem irritantes para os olhos, so de biodegradao rpida, mas possuem uma capacidade de complexao bastante menor que o EDTA e o NTA.

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Na reduo da dureza por troca inica so utilizadas resinas que possuem ies Na+ na sua estrutura, os quais so trocados por ies Ca2+ e Mg2+ existentes na gua, sendo a regenerao da mesma conseguida por uma soluo concentrada de NaCl, a qual vai repondo os ies Na+ na resina, removendo os ies Ca2+ e Mg2+ para a soluo regenerante.

Os aluminosilicatos, zelitos, so materiais naturais que possuem propriedades de troca inica, sendo um desses materiais a glauconite, pois tm cavidades na sua estrutura que permitem o aprisionamento de ies. J existem zelitos sintticos com cavidades prprias para aprisionar determinados ies, em funo do seu tamanho e da sua carga elctrica. Inconveniente: apesar de no serem txicos, so idnticos argila, possuem uma aco lenta e uma baixa eficcia na remoo de ies Mg2+, para alm de serem insolveis e por isso tm tendncia a acumular-se nas ETARs.

12. Desmineralizao da gua do mar


A gua do mar contm uma elevada quantidade de ies sdio e cloro, entre outros, em menor quantidade, sendo a sua salinidade mdia constante, tal como as propores dos seus constituintes, por ordem decrescente, cloro, sdio, magnsio, enxofre, clcio, potssio O oceano uma mina inesgotvel de recursos, sendo a extraco do cloreto de sdio e magnsio uma actividade comum. Nos dias que correm, com grandes e graves alteraes climticas, com perodos recorrentes de seca em muitas zonas do planeta, a dessalinizao da gua do mar est a revelar-se cada vez mais importante. A destilao o processo mais antigo, e tambm o mais utilizado, para dessalinizar gua, sendo esta vaporizada por aquecimento a 110C e condensada por arrefecimento. um processo eficaz mas de elevado custo energtico, e consequentemente muito caro, pois para mudar de estado fsico uma mole de gua necessita de 40,8 kJ de energia. Mesmo levando a cabo este processo a presses inferiores presso atmosfrica, o que permite poupar energia, este no deixa de ser um processo muito caro. Pode recorrer-se energia solar para levar a cabo a destilao da gua do mar mas, apesar de ter custos muito inferiores quando comparados com aqueles em que so utilizados recursos no renovveis, um processo muito lento e necessita de muito espao para a colocao das unidades de obteno.

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O processo mais rentvel a osmose inversa. No processo de osmose normal, recorre-se a membranas semipermeveis atravs das quais a gua circula, eliminando muitos dos sais nela dissolvidos. Trata-se de um processo espontneo, no qual as molculas do solvente passam atravs de uma membrana semipermevel da soluo de menor concentrao para a soluo de maior concentrao.

Numa osmose inversa as molculas do solvente, por aco de uma presso forada, vo passar de uma soluo de maior concentrao para uma de menor concentrao, provocando a diminuio da concentrao dos sais, que ficam retidos na membrana, obtendose assim gua dessalinizada, gua doce, a qual tem de ser posteriormente sujeita a tratamento para adequao aos VMR estabelecidos. A osmose inversa permite reter partculas com dimetro da ordem dos 0,1 nm. Um processo alternativo a nanofiltrao, um processo de separao por uma membrana, no to eficaz como a osmose inversa mas muito menos dispendioso pois requer menos energia, uma vez que as presses exercidas na gua do mar que atravessa a membrana no so to grandes como as requeridas pela osmose inversa, que permite reter partculas com dimetro da ordem de 1 nm. Mas ateno! Aps a dessalinizao da gua, como a maior parte das espcies dissolvidas so removidas, necessrio adicionar alguns sais, como hidrogenocarbonato de sdio e sulfato de magnsio, para corrigir a mineralizao da gua, j que no saudvel o consumo de guas muito pouco mineralizadas.

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