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ZUMDAHL

Las propiedades de los iones complejos sern discutidos con ms detalle ms adelante. Por ahora, nos limitaremos a observar el equilibrio que implica estas especies. Los iones metlicos aaden ligandos de uno en uno en pasos caracterizados por las constantes de equilibrio llamadas constantes de formacin o constantes de estabilidad. Por ejemplo, cuando se mezclan soluciones que contienen iones Ag+ y molculas NH3, las reacciones que tienen lugar las siguientes: Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ K1 = 2,1x103 Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2+ K2 = 8.2x103 donde K1 y K2 son las constantes de formacin para los dos pasos. En una solucin que contiene Ag+ y NH3, todas las especies de NH3, Ag+, Ag(NH3)+, and Ag(NH3)2+ existen en equilibrio. Calcular las concentraciones de todos estos componentes puede ser complicado. Sin embargo, por lo general la concentracin total de ligando es mucho mayor que la concentracin total del ion metlico, y las aproximaciones pueden simplificar en gran medida este problema. Por ejemplo, consideremos una solucin preparada mediante la mezcla de 100,0 ml de 2.0 M de NH3 con 100,0 ml de 1.0x10-3 M AgNO3. Antes de que ocurra cualquier reaccin, la solucin mixta contiene las principales especies de Ag+, NO3-, NH3, and H2O. Qu reaccin o reacciones se produzcan en esta solucin? De las discusiones de la qumica cido-base, sabemos que una reaccin es NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) Sin embargo, estamos interesados en la reaccin entre NH3 y Ag+ para formar iones complejos, y dado que la posicin del equilibrio anterior se encuentra ms a la izquierda (Kb de NH3 es 1,8x10-5), podemos olvidar la cantidad de NH3 utilizado en la reaccin con el agua. Por lo tanto, antes de que cualquier formacin de iones complejos, las concentraciones en la solucin mixta son (100.00 mL)(1.0x10-3 M) (100.00 mL)(2 M) [Ag+ ]0 = = 5.0x10-4 M [NH3+ ]0 = =1M (200.00 mL) (200.00 mL) Como se ha mencionado, el ion Ag+ reacciona con NH3 en una forma gradual para dar AgNH3+ y luego Ag (NH3)2+: Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ K1 = 2,1x103 + + Ag(NH3) + NH3 Ag(NH3)2 K2 = 8.2x103 Dado que tanto K1 y K2 son grandes, y puesto que hay un gran exceso de NH3, ambas reacciones pueden ser asumidas para ir esencialmente al final. Esto es equivalente a escribir la reaccin neta en la solucin de la siguiente manera: Ag+ + 2 NH3 Ag(NH3)2+ can be assumed to go essentially to completion Los clculos estequiomtricos pertinentes son las siguientes: Ag+ + 2 NH3 Ag(NH3)2 Antes de la reaccin: 5.0x 10-4 M 1.0 M 0 -4 -4 Despus de la reaccin: 0 1.0 2(5.0x 10 ) 10 M 5.0x 10-4
se requiere doble cantidad NH3 que de Ag+

Hay que tener en cuenta que en este caso, hemos utilizado molaridades al realizar los clculos de estequiometra y hemos asumido que esta reaccin se haba completado, utilizando toda la Ag+ original para formar Ag(NH3)2+. En realidad, una cantidad muy pequea de la Ag(NH3)2+ formado se disociar para producir pequeas cantidades de Ag(NH3)2+ y Ag+. Sin embargo, puesto que la cantidad de Ag(NH3)2+ disociacin ser tan pequea, se puede suponer con seguridad que [Ag(NH3)2+] es 5.0x10-4 M en el equilibrio. Adems, sabemos que se ha consumido muy poco NH3, [NH3] es 1,0 M en el equilibrio. Podemos usar estas concentraciones para calcular [Ag+] y [Ag(NH3)2+] usando las expresiones K1 y K2. [Ag(NH3 )2+ ] Para calcular la concentracin de equilibrio de Ag(NH3)+, utilizamos K2 = 8.2x103 = [Ag(NH3 )+ ][NH3 ] ya que [Ag(NH3)2+] y [NH3] son conocidos. Reordenar y despejando [Ag(NH3)+] dar [Ag(NH3 )2+ ] [5.0x10-4 ] [Ag(NH3 )+ ] = = = 6.1x10-8M 3 K2 [NH3 ] (8.2x10 )[1.0] + Ahora la concentracin de equilibrio de Ag se puede calcular utilizando K1: [Ag(NH3 )+ ] 6.1x10-8 K1 = 2.1x103 = = [Ag+ ] = 2.9x10-11M [Ag+ ][NH3 ] [Ag+ ](1.0)

Hasta ahora hemos asumido que Ag(NH3)2+ es la especie que contienen plata dominantes en solucin. Es sta una suposicin vlida? Las concentraciones calculadas son [Ag(NH3)2+] = 5.0x10-4 M [Ag(NH3)+] = 6.1x10-8 M [Ag+] = 2.9x10-11 M Estos valores apoyan claramente la conclusin de que [Ag(NH3)2+] >> [Ag(NH3)+] >> [Ag+] As, el supuesto de que Ag(NH3)2+ es la especie dominantes que contienen Ag+ es vlido, y las concentraciones calculadas son correctas. Esencialmente, todos los iones Ag+ presentes inicialmente terminan en Ag(NH3)2+ Este anlisis muestra que, aunque los equilibrios de iones complejos tienen muchas especies presentes y estudiarlos es complicado, los clculos son en realidad muy sencillos, especialmente si el ligando est presente en gran exceso.
Calcular las concentraciones de Ag , Ag (S2O3) , y Ag (S2O3)2 en una solucin preparada -3 mediante la mezcla de 150,0 ml de 1,00x10 M AgNO3 con 200,0 ml de 5,00 M de Na2S2O3. Los equilibrios de formacin por etapas son
+ 3-

Las concentraciones de ligando y el ion metlico en la solucin mezcla antes de que ocurra cualquier reaccin son

Desde [S2O3 ]0 >> [Ag ]0 y puesto que K1 y K2 son grandes, ambas reacciones de formacin pueden ser asumidas para llegar a su finalizacin, y la reaccin neta en la solucin es la siguiente:

2-

Observe que Ag es limitante y que la cantidad de S2O3 consumida es insignificante. Tambin tenga en cuenta que, dado que todas estas especies se encuentran en la misma solucin, las molaridades se pueden utilizar para hacer el problema de estequiometra. + Naturalmente, la concentracin de Ag no es cero en el equilibrio, y hay algo de Ag(S2O3) en la solucin. Para calcular las concentraciones de estas especies, hay que utilizar las expresiones K1 y K2. Podemos calcular la concentracin de Ag(S2O3) desde K2:

2-

Podemos calcular [Ag ] de K1:

Estos resultados muestran que [Ag(S2O3)2 ] >> [Ag(S2O3) ] >> [Ag ] As, el supuesto es vlido que esencialmente todo el Ag original se convierte en 3Ag(S2O3)2 en el equilibrio.
+

3-