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A corroso pode ter conseqncias diretas e indiretas, sendo algumas delas de natureza econmica, tais como: substituio de equipamento corrodo; Paralisao do equipamento por falhas ocasionadas pela corroso; Emprego de manuteno preventiva (pintura, adio de inibidores, revestimentos, etc.) Contaminao ou perda de produtos; Perda de eficincia do equipamento, como ocorre em caldeiras, trocadores de calor, bombas, etc.; Superdimensionamento de projeto. O Conhecimento do mecanismo das reaes envolvidas nos processos corrosivos pr-requisito para um controle efetivo dessas reaes.
Inibidores de Corroso
Funo? Aplicaes? Tratamento de gua AlCl3 ou Al2(SO4)3 so usados como coagulantes Al3+ + 3 H2O CaCO3 + 2 HCl Al(OH)3 + 3H+ (pH < 7,0 acelera o processo corrosivo) CaCl2 + H2O + CO2
TIOURIA
Limpeza Qumica
Sistemas de Refrigerao Linhas de Condensado (Aminas) Pr-Tratamento antes da Pintura (Solues Fosfatizantes) Sais insolveis de Fe(II): Fe(HPO4) e Fe3(PO4)2 Inibir a corroso Base para a pintura
Classificao:
Devido sua composio: Orgnico (tiouria, benzotriazol, etc) Inorgnico (Na2CrO4, NaNO2, sais de Zn2+, etc) Devido sua ao oxidante: Oxidante (CrO42-, NO2-, etc) No-Oxidante (Compostos orgnicos) EVANS Andicos Catdicos Mistos de Adsoro 4 CATEGORIAS
Inibidor Andico:
Atua na rea andica
De que maneira? Formando um Filme Protetor muito pouco solvel Exemplo: CrO42- usado em H2O de refrigerao 2 Fe + 2 Na2CrO4 + H2O Fe2O3 + Cr2O3 + 4 NaOH Pelcula protetora Problemas: Poluente, Ocasiona alergia e perfurao do septo nasal Foi bastante usado em sistemas fechados sem despejo
NO3-
Sofrem decomposio em meio cido 2 NO2- + 2 H+ 2HNO2 H2O + NO + NO2 Tem sido usado como inibidor de corroso em guas de refrigerao contendo anticongelantes e em oleodutos para gasolina ou outros produtos de petrleo. mm/ano = 3,65 m/S.t. m (mg), S (cm2) t (dias) (g/cm3)
Mecanismo:
Atuam reprimindo as reaes andicas, retardando a reao do anodo. Esses inibidores reagem com o produto de corroso inicialmente formado, formando um filme aderente e extremamente insolvel, na superfcie do metal, ocorrendo a polarizao andica.
Substncias como hidrxidos, carbonatos, silicatos, boratos e fosfatos tercirios de metais alcalinos so inibidores andicos, pois reagem com com os ons metlicos Mn+ produzidos no anodo, formando produtos insolveis que tm ao protetora.
Inibidor Catdico:
Atua na rea catdica De que maneira? Pela precipitao de uma Fase Slida sobre as reas catdicas
4 OH-
Exemplos:
1- Sais de zinco, magnsio e nquel Zn2+ + 2 OHMg2+ + 2 OHZn(OH)2 (tratamento de gua em sistema de refrigerao) Mg(OH)2
Reao catdica: 2 H+ + 2 e-
H2
Exemplos:
- Sais de antimnio e arsnio conhecidos como VENENOS
H2 (g)
Mecanismo:
Atuam pela precipitao de uma fase slida sobre as reas catdicas ou pela remoo do reagente da reao catdica. Eles agem, portanto, fazendo uma polarizao catdica, e como o metal, no catodo, no entra em soluo mesmo que esse no esteja totalmente coberto, no haver corroso localizada nessas reas.
log I
METAFOSFATOS (CCLICOS)
POLIFOSFATOS (LINEARES)
So usados como abrandadores da gua formando complexos solveis com Ca2+ CALGON Hexametafosfato de sdio (NaPO3)6 Mecanismo A gua contendo fosfato polimerizado, ons Ca2+ e Fe2+, desenvolve partculas positivamente carregadas, que acabam migrando para a rea catdica.
INIBIDORES
CATDICOS
ANDICOS
Inibidores Mistos:
Atuam simultaneamente sobre as reaes catdicas e andicas, levando ao mesmo OBJETIVO: Diminuio da Corrente de Corroso
Inibidores de Adsoro:
Funcionam como pelcula protetoras; Atravs da adsoro de substncias orgnicas em certos pontos da superfcie metlica; Esto includos nesta classe de inibidores, compostos orgnicos com grupos fortemente polares AMINAS ALDEDOS Substncias orgnicas COMPOSTOS HETEROCCLICOS polares com tomos de COMPOSTOS NITROGENADOS oxignio, nitrognio e URIA E TIOURIA enxofre ETC Bloqueiam o metal da ao dos agentes agressivos em soluo
morfolina
cicloexilamina benzotriazol
Eficincia dos Inibidores: E = (Ts-Tc)/Ts x 100 E eficincia em porcentagem Ts taxa de corroso sem uso de inibidor Tc taxa de corroso com uso de inibidor
Emprego: decapagem cida limpeza qumica de caldeiras Indstria petrolfera (so usados em grande escala): poos de extrao de leo cru, nos poos de gs condensado, acidificao de poo, na proteo de dutos, etc) Sistemas de refrigeram,ento Tubos de condensadores Sistemas de gerao de vapor Tubulaes de gua potvel Tubulaes de cobre para gua quente
Modificao de Projetos
A importncia do trabalho do engenheiro projetista na especificao dos detalhes de um projeto, na montagem das estruturas e equipamentos. Na especificao de materiais, deve-se considerar, alm das variveis do processo corrosivo, aquelas relacionadas com: Propriedades mecnicas e aparncia; Facilidade de obteno, de soldagem e usinagem Compatibilidade com equipamentos j existentes Disponibilidade e tempo de fornecimento Segurana Vida estimada do material ou processo Custos dos materiais, de fabricao, de inspeo e de manuteno Retorno do investimento.
Revestimentos Metlicos:
Os revesitmentos metlicos so usados com diferentes finalidades: decorativa ouro, prata, nquel, cromo, etc; Resistncia ao atrito ndio, etc; Resistncia oxidao em contatos eltricos estanho, prata, ouro, rdio, etc; Endurecimento superficial cromo; Resistncia corroso cromo, nquel, alumnio, zinco, cdmio, estanho, etc. Os metais empregados nos revestimentos anticorrosivos podem ter suas aes protetoras explicadas por diversos fatores, tais como: Formao de pelculas protetoras de xidos, hidrxidos ou outros compostos, pela reao com os oxidantes do meio corrosivo (Al, Cr, Ni e Zn); Os metais usados nos revestimentos apresentam valores elevados de sobretenso, sendo por isso mais resistentes ao ataque cido em meios noaerados (caso do Sn, Pb, Ni e Cd)
Cladizao
Este mtodo feito pela laminao conjunta, a quente, de chapas do metal base e do revestimento, pelo processo de exploso ou por solda. No processo de exploso tem-se a cladizao da chapa do metal base com a chapa de revestimento em conseqncia do duplo efeito do aquecimento intenso e da forte prensagem resultante de uma exploso feita sobre as duas chapas metlicas superpostas. Na maioria dos casos faz-se o revestimento somente no lado da chapa, que fica em contato com o meio corrosivo. O conjunto chapa-revestimento chamado de clad. A espessura da camada do metal de revestimento de 2-4 mm, normalmente. A cladizao do ao-carbono com ao inoxidvel, nquel, titnio e tntalo tem sido muito utilizada em vasos de presso, reatores e tanques de armazenamento. O ao-carbono d ao equipamento as propriedades mecnicas necessrias e o ao inoxidvel ou os outros metais, fornece a resistncia ao meio corrosivo, no havendo necessidade de se usar grandes espessuras de materiais metlicos de custos extremamente elevados.
Imerso a quente
o revestimento metlico que se obtm por imerso do material metlico em um banho do metal fundido um processo muito usado para revestimento de ao com estanho, com cobre, com alumnio e com zinco. Os banhos de galvanizao so mantidos em temperaturas entre 440-480oC. A elevao da temperatura poder ocasionar alguns inconvenientes tais como um maior consumo de energia para aquecimento do banho e a formao de um revestimento constitudo principalmente de liga de zinco-ferro, o que far com que o revestimento apresente fraca aderncia. O tempo de imerso influir na espessura da liga de zinco e o aumento exagerado dessa espessura altamente prejudicial, com grande perda de metal. Em geral o tempo de imerso de 1 a 2 minutos, seguido da retirada adequada da pea, significar uma espessura de pelcula de 600 a 700 g/m2. A galvanizao um sistema com boa resistncia corroso, sendo essa a principal razo de seu emprego, representando mais da metade do consumo mundial de zinco. muito usado em componentes de torres de transmisso e distribuio, estruturas de subestaes, condutos para ar condicionado, chapas para coberturas, arames, eletrodutos, etc.
Quando o grau de poluio severo, bastante significativo o ataque corrosivo das atmosferas industriais sobre o zinco. Portanto, recomenda-se, em certos casos, a aplicao de tinta adequadamente formulada, sobre a superfcie galvanizada, aumentando assim a resistncia do sistema ao meio corrosivo.
Eletrodeposio
um processo comumente utilizado, pois se consegue revestimento muito fino e relativamente livre de poros. economicamente importante porque se consegue proteo adequada com uma camada bem fina, evitando-se excesso do metal eletrodepositado, que pode ser caro. Utiliza-se geralmente a eletrodeposio com ouro, prata, cobre, estanho, nquel, cdmio, cromo e zinco. Neste processo, o material a ser protegido colocado como catodo de uma cuba eletroltica, onde o eletrlito contm um sal do metal a ser usado no revestimento podendo o anodo ser tambm o prprio metal a ser depositado.
Decomposio trmica de um composto contendo o metal que se quer usar como revestimento: CrI2 (g) Cr + I2 (g)
A deposio em fase gasosa tem sido utilizada tambm para revestimento com tungstnio e molibdnio
Reduo Qumica
So revestimentos obtidos pela reduo de ons metlicos existentes na soluo. O metal depositado, formando uma pelcula aderente base metlica. um mtodo conveniente para revestir peas de formas complicadas e interior de tubos que sejam difceis de serem revestidos por outros mtodos. Como exemplo desse mtodo tem-se a niquelao sem corrente eltrica, electroless, na qual se utiliza sal de nquel e, como redutor, soluo de hipofosfito de sdio. Ni2+ + H2PO2- + H2O Ni + 2H+ + H2PO3-
Anodizao
O Al apresenta grande resistncia corroso devido ao xido Al2O3 que recobre o metal to logo ele exposto ao ar. Caractersticas desta camada: Grande aderncia e alta resistividade eltrica A espessura da camada funo do tempo de exposio: 0,001 m 1 dia 0,003 m 30 dias 0,01 a 0,03 m 1 ano Visando uma proteo mais duradoura, procura-se obter esta camada de xido, em espessuras maiores que a natural, de que maneira???
Mtodos qumicos O Al tratado com solues de cromatos e dicromatos em presena de carbonatos alcalinos a quente. A camada de xido obtida tem espessura de 1 a 2 m, apresenta boa aderncia, pouca elasticidade e serve como excelente base para pintura sobre o alumnio. Utiliza-se na industria de aeronutica como base para aplicao do primer de cromato de zinco, em estruturas de alumnio e suas ligas. Mtodos eletroqumicos nome anodizao Usado mais freqentemente para o Al e, em menor escala, para o Mg, Ti, Zr, Ta, V 2 Al + 3H2O Al2O3 + 6H+ + 6e-
Vantagens: Possibilidade de controlar a espessura da camada de xido, atingindo-se valores em torno de 20-40 m, podendo-se chegar a 200 m ou at mais. A aderncia boa, a elasticidade pequena, a resistncia corroso e ao desgaste mecnico grande A capacidade de colorao boa, podendo a camada de xido adsorver pigmentos corantes a fim de torn-las decorativas. Aps a anodizao, como a camada de xido porosa, faz-se a selagem a fim de vedar os poros da camada tornando-a mais resistente corroso atmosfrica e aos agentes qumicos como, por exemplo, a nvoa salina. Esta operao feita aquecendo-se a pea anodizada em gua em ebulio ou vapor dgua sob presso, ou em solues aquosas aquecidas de dicromato de potssio, durante cerca de 30 minutos. Problema: como o Al anodizado muito usado em construo civil, deve-se evitar seu contato com argamassa de cimento mida. Por ser alcalina, essa argamassa atacaria o anodizado, deixando-o com manchas irreversveis , o que eliminaria seu aspecto decorativo.
CROMATIZAO
um processo em que o revestimento obtido produzido em solues contendo cromatos ou cido crmico. Esse revestimento pode ser feito sobre o metal ou sobre camadas de xidos ou de fosfatos. No primeiro caso, o objetivo aumentar a resistncia corroso como no caso do ao galvanizado, para evitar a corroso branca (ZnCO3.Zn(OH)2)ou melhorar a aderncia de tintas sobre materiais, como alumnio e magnsio ou suas ligas. No segundo caso, utilizado como vedante de poros suplementando a proteo dada pelas camadas de xido ou fosfatos obtidos respectivamente por anodizao ou fosfatizao. Costuma-se adicionar, na soluo de cromatizao, ativadores como sulfato, nitrato, cloreto, fluoreto, fosfato ou acetato. Por que???
M Mn+ + n en H+ + n en/2 H2 HCr2O7- + 3 H2 2 Cr(OH)3 + OHE com a elevao do pH tem-se 2 Cr(OH)3 + CrO42- + 2 H+ Cr(OH)3.Cr(OH)CrO4 + 2 H2O
A cromatizao pode ser feita em meio bsico ou cido, geralmente em temperaturas ambientes, no necessitando de aquecimento. O tempo de tratamento varia de segundos a alguns minutos e o revestimento pode ser aplicado por imerso ou jateamento. Depois da cromatizao, o material deve ser cuidadosamente lavado e seco. Espessura: 0,01 a 1 m mais usada para alumnio, magnsio, zinco e cdmio, podendo tambm ser usada para estanho, cobre, prata, ferro, ao, ligas de nquel, de titnio e de zircnio.
FOSFATIZAO
A fosfatizao permite a aplicao de camada de fosfato sobre variados materiais metlicos como ferro, zinco, alumnio, cdmio e magnsio.
Efeito Secundrio
M(H2PO4)2 = MHPO4 + H3PO4 3 MHPO4 = M3(PO4)2 + H3PO4 Partindo-se de uma soluo contendo um fosfato primrio metlico e cido fosfrico livre, ter-se a seguinte reao: 3 M(H2PO4)2 + x H3PO4 + (4+x) Fe M3(PO4)2 + (4+x) FePO4 + 3/2 (4+x) H2
Solvente entra na composio por motivo de aplicao prtica da mesma {HIDROCARBONETOS ALIFTICOS (nafta) e HIDROCARBONETOS AROMTICOS (tolueno)}
Proteo Andica
Foi sugerida, em 1954, a possibilidade do emprego da proteo andica que, de maneira simples, baseia-se na formao de uma pelcula protetora, nos materiais metlicos, por aplicao de corrente andica externa. Essa corrente ocasiona polarizao andica, que possibilita a passivao do material metlico. Condies: O material metlico deve apresentar a transio ativo/passivo no meio corrosivo em que vai ser utilizado; Todas as partes expostas devem ser passivadas e mantidas nesta condio. Se qualquer parte metlica no for passivada, tem-se o inconveniente de pequena rea andica ativa para grande rea catdica inerte ou passiva, com conseqente ataque localizado, de grande intensidade. A aplicao da proteo andica faz com que a dissoluo do filme seja impossvel e, quando ocorre qualquer falha no filme, esse automaticamente reparado pela formao de novo filme ou pelcula protetora. O xito deste sistema vai depender do exato controle de potencial, pois um potencial no adequado pode ocasionar a dissoluo do metal.
Condies ideais: Quando o material requer pequena corrente para manter o estado passivo, o que assegura resistncia corroso e pequeno consumo de energia, tornando o processo economicamente vivel.
Proteo Catdica
Tcnica que est sendo aplicada com muito sucesso no mundo inteiro, e cada vez mais no Brasil, para combater a corroso das instalaes metlicas enterradas, submersas e em contato com eletrlitos. Com a utilizao da proteo catdica consegue-se manter as instalaes metlicas completamente livres da corroso por tempo indeterminado, mesmo que no seja aplicado sobre suas superfcies nenhum tipo de revestimento e que as condies agressivas do meio (solo, gua e outro eletrlito) sejam extremamente severas. GRANDE VIRTUDE Permite o controle seguro da corroso em instalaes que, por estarem enterradas ou imersas, no podem ser inspecionadas ou revestidas periodicamente, como acontece com as estruturas metlicas areas. Sua aplicao torna-se extremamente econmica e mais simples quando as superfcies so previamente revestidas. Por que? A proteo catdica e o revestimento so, assim, aliados importantes que, de maneira econmica e segura, garantem ao longo dos anos a integridade das estruturas metlicas ou submersas que representam um patrimnio valioso.
Mecanismo:
extremamente simples, embora a sua aplicao, na prtica, exija bastante experincia por parte do projetista e do instalador do sistema. Como o processo corrosivo de uma estrutura metlica enterrada ou submersa se caracteriza???
Heterogeneidades do solo
Natureza eletroqumica da corroso A taxa de corroso depende intensidade da corrente que flui no sistema, que depende da fora eletromotriz total da pilha formada e das vrias resistncias hmicas e nohmicas do circuito
Proteger catodicamente uma estrutura significa eliminar, por processo artificial, as reas andicas da superfcie do metal
So trs os mecanismos que podem ocasionar a reduo da corroso quando se aplica a proteo catdica:
o potencial do metal atinge um valor que, em todas as reas do metal; s ocorre um processo catdico, isto , impede-se que haja a reao: M Mn+ + n e-
O eletrlito adjacente superfcie metlica se torna mais bsico devido reduo dos ons hidrognio ou do oxignio H2O + 2 eH2 + 2 OH2 OH-
H2O + O2 + 2 e-
No caso de materiais metlicos ferrosos a elevao do valor de pH pode servir de inibio para a corroso a elevao do pH pode acarretar a precipitao de substncias insolveis, como CaCO3 e Mg(OH)2, que podem depositar-se sobre o metal produzindo camada protetora
Quando os anodos de Mg e Zn so enterrados no solo h necessidade de envolv-los com um enchimento condutor (mistura de gesso e sulfato de sdio) que possui as seguintes finalidades: Melhorar a eficincia de corrente do anodo, fazendo com que o seu desgaste seja uniforme; Evitar a formao de pelculas isolantes (fosfatos e carbonatos) na superfcie do anodo; Absorver umidade do solo; Diminuir a resistncia de aterramento, facilitando a passagem de corrente eltrica do anodo para o solo.
Quando os anodos inerte so enterrados no solo, h necessidade, na maioria das vezes, de envolv-los com um enchimento condutor como coque metalrgico modo, que possui as seguintes finalidades: Diminuir a resistncia de aterramento, facilitando a passagem de corrente eltrica do anodo para o solo; Diminuir o desgaste do anodo, uma vez que com o enchimento condutor bem compactado a maior parte da corrente descarregada diretamente do coque para o solo.
Galvnica
rea andica: Mg Al Zn Mg2+ + 2 eAl3+ + 3 eZn2+ + 2 e-
Corrente impressa
rea andica: H2O 2 H+ + O2 + 2 e2 ClCl2 + 2 eCO2 (ANODOS DE GRAFITE) rea catdica: 2 OHH2O + O2 + 2 eH2O + 2 e2 OH-
C + O2
H2 + 2 OH-
H2 + 2 OH-