EQUILIBRIO QUMICO EN SISTEMAS ACUOSOS

PROCESOS ELECTROQUMICOS

HIDRO Y ELECTROMETALURGA - PROFESOR JULIO ELIAS PEDRAZA ROSAS

PROCESOS ELECTROQUMICOS

Son procesos en donde hay transferencia de electrones, es decir, se realizan a travs de Reacciones de Oxidacin/Reduccin (xido-Reduccin o Redox)

EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOS ELECTROQUMICOS

En las reacciones de este tipo de procesos : Siempre tiene que haber un elemento qumico que se oxida y otro que se reduce: un oxidante y un reductor. Nmero de electrones ganados o perdidos debe ser igual, de tal modo que en el sistema siempre exista un balance tanto de electrones como de cargas elctricas de las diferentes especies que intervienen en la reaccin. La reaccin neta, total, global o de celda Suma de dos semirreacciones, la de oxidacin ms la de reduccin No debe incluir electrones sino solo las especies que contengan los elementos que se oxidan y los que se reducen.
EQUILIBRIO QUMICO

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Reaccin de Oxidacin = Reaccin Andica Es la reaccin en la cual se generan electrones desde un tomo o grupo de tomos. Reaccin de Reduccin = Reaccin Catdica Es la reaccin en la cual se consumen electrones por un tomo o grupo de tomos.

EQUILIBRIO QUMICO

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Ejemplos de Procesos Electroqumicos en Hidrometalurgia

1- Disolucin de cinc con cido. i. Reaccin de Oxidacin Zn0 = Zn++ + 2eii. Reaccin de Reduccin 2H+ + 2 e- = H2 --------------------------------------------------------------------------Reaccin global: Zn0 + 2H+ = Zn++ + H2 2- Precipitacin de cobre con hierro (cementacin). i. Reaccin de Reduccin Cu++ + 2 e- = Cu0 ii. Reaccin de Oxidacin Fe0 = Fe++ + 2e-----------------------------------------------------------------------------Reaccin global: Cu++ + Fe0 = Cu0 + Fe++

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Ejemplos de Procesos Electroqumicos en Hidrometalurgia

3 - Disolucin de oro con cianuro. i. Reaccin de Oxidacin 2Auo = 2Au+ + 2eii. Reaccin de Reduccin O2 + 2H2O + 2e- = 2OH- + H2O2 iii. Reaccin de Complejamiento Au+ + 2CN- = Au(CN)2-------------------------------------------------------------------------Reaccin global: 2Auo + O2 + 2H2O + 4CN- = 2Au(CN)2- + 2OH- + H2O2

EQUILIBRIO QUMICO

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Potencial electroqumico de semirreaccin E

En una semirreaccin en donde intervienen electrones se genera un potencial electroqumico E dependiente de la energa libre de la reaccin: G = nFE y G0 = nFE0
G0 y E0: Energa y potencial estndar

n: nmero de electrones intercambiados F: Constante de Faraday

Criterio de signos: + Se usa en Reaccin de Oxidacin Reaccin Andica Se usa en Reaccin de Reduccin Reaccin Catdica

EQUILIBRIO QUMICO

PROCESOS ELECTROQUMICOS

Potencial electroqumico de semirreaccin E

Reemplazando en: G = G0 + RT ln Q nFE = nFE0 + RT ln Q E = E0 (RT/nF) ln Q (Ecuacin de Nernst)

Eandico = E0andico + (RT/nF) ln Q andico Ecatdico = E0catdico (RT/nF) ln Qcatdico En el equilibrio: Como G = 0 , entonces E = 0 por consiguiente: G0 = RT ln K
EQUILIBRIO QUMICO

E0 = (RT/nF) ln K

POTENCIALES ESTANDAR Eo DE OXIDOOXIDO-REDUCCIN

Reaccin Li+ + e- = Li K+ + e- = K Ba++ + 2e- = Ba Ca++ + 2e- = Ca Na+ + e- = Na Mg++ + 2e- = Mg Al+++ + 3e- = Al Zn++ + 2e- = Zn Cr+++ + 3e- = Cr U++++ + e- = U+++ Fe++ + 2e- = Fe Cd++ + e- = Cd Eo (Voltios) -3.045 -2.925 -2.906 -2.866 -2.714 -2.363 -1.662 -0.763 -0.744 -0.607 -0.440 -0.403 Reaccin Eo (Voltios) Cr+++ + e- = Cr++ -0.410 Co++ + 2e- = Co -0.277 V+++ + e- =V++ -0.256 Ni++ + 2e- = Ni -0,250 Pb++ + 2e- = Pb -0,126 Sn++ + 2e- = Sn -0,136 2H+ + 2e- = H2 0.000 Cu++ + 2e- = Cu +0.337 Cu+ + e- = Cu +0.521 Ag+ + e- = Ag +0.799 Au+++ + 3e- = Au +1.498 Au+ + e- = Au +1.691

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Potencial electroqumico de celda o de reaccin global ECELDA

Por convencin: Ecelda (reaccin global) = Ecatdico Eandico

En el equilibrio:
Gcelda (reaccin global) = 0 Ecelda (reaccin global) = 0 Por tanto:

Ecatdico = Eandico
EQUILIBRIO QUMICO

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Constante de equilibrio en reaccin electroqumica Kreaccin global

Como en el equilibrio: Ecatdico = Eandico
E0catdico (RT/nF) ln Kcatdico = E0andico + (RT/nF) ln K andico E0catdico E0andico = (RT/nF) ln K andico + (RT/nF) ln Kcatdico (nF/RT) (E0catdico E0andico) = ln K andico + ln Kcatdico = ln (K andico * Kcatdico) Como: ln (K andico * Kcatdico) = ln Kreaccin global Por tanto: ln Kreaccin global = (nF/RT) (E0catdico E0andico)
EQUILIBRIO QUMICO

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Constante de equilibrio en reaccin electroqumica Kreaccin global

Teniendo en cuenta que: ln = 2.303 log Constante de Faraday F = 23.062 Kcal/volt Constante universal de los gases R = 1.987 x 10-3 Kcal/0K Temperatura absoluta T = 2980K

Y reemplazando en: ln Kreaccin global = (nF/RT) (E0catdico E0andico)

2.303 x log Kreaccin global = (n x 23.062/1.987 x 10-3 x 298 (E0catdico E0andico)

log Kreaccin global = (n/0.059) (E0catdico E0andico)

K reaccin global = 10(n/0.059)

EQUILIBRIO QUMICO

PREGUNTAS ?????