Universidade Federal de Santa Maria Centro de Cincias Naturais e Exatas Departamento de Qumica Setor de Qumica Analtica

Anlise Instrumental Prtica

Profa. Dra. Martha B. Adaime Prof. Dr. Renato Zanella lla (http:www.ufsm.br/larp)

2010

UFSM-CCNE DEPARTAMENTO DE QUMICA QMC-199 ANLISE INSTRUMENTAL EXPERIMENTAL Laboratrio 2231, Predio18 Experimentos do rodzio: A - Colorimetria curva analtica B - Colorimetria- determinao de ferro II C - Espectrofotometria- lei de Beer D - Espectrofotometria - pka de um indicador E - Potenciometria de neutralizao F - Potenciometria de precipitao G - Potenciometria de oxi-reduo H - Condutometria direta - ka de cidos I - Condutometria indireta - titulao de neutralizao J - Condutometria indireta - titulao de precipitao 09,11,12 e 13/08 - Aulas Tericas DESAFIO I - 06 a 10/09 13 a 17/09- Simposio de Cromatografia (no haver aula) DESAFIO II 11 a 15/10
Grupos 1, 2 3, 4 16-20/08 A C 23-27/08 C A 30/08 - 03/09 B D 27/09-01/10 D B 04-08/10 E H 18-22/10 H E

25-29/10
F I

01-05/11
I F

08-12/11
G J

15-19/11
J G

22-16/11 - Cromatografia Gasosa e Cromatografia Lquida de Alta Eficincia 29/11 a 03/12 - Espectrometria de Absoro Atmica/Fotometria de Chama OBS: O material correspondente a estas tcnicas, sero entregues oportunamente
Bibliografia Recomendada:

1.Daniel Harris. Anlise Qumica Quantitativa, 5 edio, LTC Editora, RJ, 2001. 2.Skoog, Holler e Nieman. Princpios de Anlise Instrumental. 5 ed., Bookman, Porto Alegre, 2002. 3.Otto Alcides Ohweiler. Qumica Analtica Quantitativa, vol 3, 3 edio, LTC Editora, 1982. 4.Galen W. Ewing - Instrumental Methods of Chemical Analysis,Mc Graw Hill, 2 edio. 5. Vogel, Basset. Anlise Inorgnica Quantitative, Editora Guanabara, RJ

Martha B. Adaime / Renato Zanella

Horrio das Aulas Prticas: Segunda-feira(T 11): 15 e 30 min Prof Renato Zanella Quarta-feira(T 12): 15 e 30 min Prof Martha Adaime Quinta-feira(T 13): 13 e 30 min Prof Martha Adaime Material Necessrio para as aulas prticas: - Apostila (xerox prdio 17) ou em www.ufsm.br/larp (em rea para alunos) - papel milimetrado e conhecimentos bsicos de Excel - avental - caneta de retroprojetor (para marcar vidraria) - papel absorvente (lenos de papel) Amostras Reais: (por turma) - comprimidos de AAS (cido acetil saliclico) infantil -10 comprimidos - soro fisiolgico- 1 frasco de 100 mL - antianmico (sulfato ferroso) lquido- 2 frascos de 25 mL * um aluno dever ficar encarregado de trazer os medicamentos. Avaliaes: Sero duas avaliaes por semestre cada uma de acordo com os pesos abaixo: Tipo de Avaliao Prova escrita sobre as prticas Desafio Relatrios (com grficos e clculos) Peso 5,0 3,0 2,0

Modelo Padro de Relatrio: (Relatrio por grupo, entregue na semana seguinte a realizao da tcnica) Capa: - (dados da Universidade, Centro, Depto, Disciplina, Professor) - Ttulo - Grupo e participantes do mesmo Introduo: - sntese do experimento (max 10 linhas),contendo objetivo principal Parte Experimental: descrever somente se o experimento foi conduzido de forma diferente da explicada na apostila. Resultados: -grfico(s) e clculos -discusso do(s) resultado(s) obtido(s) Referncias Bibliogrficas: atualizadas (citao de acordo com a MDT-UFSM)

Martha B. Adaime / Renato Zanella

A. COLORIMETRIA Confeco de uma curva analtica para anlise de KMnO4 visando determinao de Mn em ao ou rao animal Para realizar esta dosagem voc deve, inicialmente, escolher o filtro ideal para anlise colorimtrica de KMnO4 e traar uma curva analtica para KMnO4 (com oito pontos) considerando a faixa de menor erro (15-65 %T) em colorimetria. A dosagem colorimtrica na amostra real deve ser realizada aps a oxidao a on permanganato. Nesta aula, voc realizar somente a escolha do filtro e a confeco da curva analtica. 1. Escolha do filtro para colorimetria. Usando uma soluo de KMnO4 (0,0002 mol/L = 0,001 N) preparada a partir de uma soluo (0,02 mol/L = 0,1 N) previamente padronizada, escolha o filtro para anlise de KMnO4. Tomar dois tubos que acompanham o aparelho. Em um dos tubos colocar gua desionizada e no outro, soluo de KMnO4. Limpar as paredes do tubo com papel absorvente. Colocar o primeiro filtro no caminho ptico do colormetro. Introduzir o tubo com gua desionizada (branco) no caminho ptico e ajustar o 100% de T (transmitncia). Colocar o tubo com KMnO4 e fazer a leitura da transmitncia. Colocar o segundo filtro e ajustar o 100% de T com o branco, colocar o tubo com KMnO4 e fazer a leitura. Proceder da mesma maneira com os demais filtros. Planilhar os resultados. Filtro %T A

Examinar os resultados obtidos e indicar o filtro correto (ou o mais indicado).

Martha B. Adaime / Renato Zanella

2. Confeco da curva analtica. Traar uma curva analtica para permanganato de potssio, com oito pontos, dentro da faixa de menor erro (15 a 65% de transmitncia). Preparar uma soluo estoque de KMnO4 (0,0006 mol/L=0,6 mmol/L= 0,003 N). Fazendo uso do valor de absorvncia (A) obtido com o filtro escolhido, calcular as concentraes da soluo que apresenta 15% de T e da que apresenta 65% de T. Partindo de uma soluo estoque 0,0006 mol/L, calcular os volumes necessrios desta soluo, para a preparao das solues padres dos extremos da curva (15% de T e 65% deT) Calcular o incremento em volume necessrio para preparar as demais solues. Este clculo depende do nmero de solues padres que se deseja. Construir a tabela dos padres e calcular as concentraes finais das 8 solues, da seguinte forma: 1. Separar 8 bales volumtricos de 25 mL e numer-los de 1 a 8. 2. Preparar, nestes bales, as diluies conforme a tabela acima. 3. Medir as transmitncias das 8 solues usando o filtro previamente escolhido (sempre usar gua desionizada como branco para o ajuste do 100% de T). Completar a tabela.
N Sol V sol est 0,0006 mol/L (mL) V sol final de gua desionizada (mL) Conc Conc %T T A

(mol/L) (mmol/L)

1 2 3 4 5 6 7 8 Construir a curva analtica (A x c) em papel milimetrado e no Excel.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

B. COLORIMETRIA Dosagem Colorimtrica de Fe em ao e/ou medicamento. Para realizar esta dosagem voc deve traar uma curva analtica para o complexo [Fe(C12 H8 N2 )32+ ] e escolher o melhor filtro para a anlise deste complexo. A dosagem colorimtrica deve ser comparada com a dosagem por potenciometria que ser realizada no experimento G. Obs.: Cada reativo utilizado deve ter seu uso justificado. Mtodo da 1,10-Fenantrolina. O Fe(II) reage com a 1,10-fenantrolina para formar o complexo de cor vermelho-alaranjado [( C12 H8 N2 )3 Fe por longos perodos. O Fe(III), principal interferente, pode ser reduzido com cloreto de hidroxilamnio ou com hidroquinona.
2+

], que no intervalo de pH de 2 a 9, estvel

Parte Experimental:
Preparo dos reativos: (observe se estes reativos j esto prontos)
1) Soluo padro de Fe2+: Pesar exatamente 0,7 g de almen ferroso (sulfato de ferro (II) e amnio) padro primrio [Fe(SO4)2(NH4)2].6H2O e transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 500 mL. Acidificar com gotas de cido sulfrico, dissolver e completar o volume com gua desionizada. Nesta soluo 1 mL = 0,2 mg de Fe (II). 2) Soluo padro diluda de Fe2+: Pipetar 10 mL de sol. padro de Fe2+ para um balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua desionizada. Nesta soluo 1 mL = 0,02 mg de Fe(II). 3) Soluo de cloridrato de hidroxilamina 5% (m/v): Dissolver 5 g de NH2OH.HCl em 100 mL de gua destilada. 4) Soluo de acetato de sdio 2 mol/L: Pesar cerca de 41 g de acetato de sdio anidro, transferir para balo de 250 mL e completar o volume com gua desionizada. 5) Soluo a 0,25% (m/v) de 1,10-fenantrolina: Pesar 0,25 g de 1,10-fenantrolina, transferir para balo de 100 mL, adicionar cerca de 50 mL de gua desionizada, 5 gotas de cido ntrico concentrado, agitar e completar o volume com gua desionizada.

OBS.: Para evitar contaminao, tomar o cuidado de usar uma pipeta para cada reagente que no deve ser pipetado diretamente do frasco.
Martha B. Adaime / Renato Zanella

Confeco da curva analtica: 1) Numerar 6 bales volumtricos de 25 mL. 2) Adicionar nos bales de nmeros 2, 3, 4, 5 e 6, os seguintes volumes de soluo padro de ferro contendo 0,02 mg/mL de Fe (II), de acordo com a tabela abaixo: 3) Fazer as seguintes adies, em todos os bales, inclusive no branco, na ordem indicada: 2 mL de soluo aquosa de cloridrato de hidroxilamina a 5% (m/v). 2 mL de soluo aquosa de de acetato de sdio 2 mol/L. 4 mL de soluo de 1,10-fenantrolina a 0,25% (m/v). 4) Completar os volumes dos 6 bales com gua desionizada. Deixar as solues em repouso por 10 minutos antes de fazer as leituras. 5) Escolher o filtro com a soluo do balo de n 3, fazendo uso da soluo do balo de n 1 como branco. 6) Medir as absorbncias de todas as solues usando a soluo do balo de n 1 como branco. 7) Traar a curva analtica (A x conc.) em papel milimetrado e no Excel. N do Balo 1 2 3 4 5 6 Vol. sol. 0,02 mg/mL (sol. diluda de Fe (II)) 0,0 3,0 5,0 7,0 9,0 11,0 Concentrao (mg/mL)

T%

Martha B. Adaime / Renato Zanella

Aplicao: Determinao da Concentrao de Ferro em Medicamentos Amostra: Antianmicos a base de sulfato ferroso na forma lquida 1) O volume, em mL, do medicamento utilizado deve ser medido em pipeta volumtrica e depende da concentrao contida no rtulo. Por exemplo: Medicamento com 25 mg/mL de FeSO4 diluir 1 mL em 50 mL Medicamento com 50 mg/mL de FeSO4 diluir 1 mL em 100 mL Medicamento com 125 mg/mL de FeSO4 diluir 1 mL em 250 mL 2) Transferir 1 mL da amostra diluda para balo volumtrico de 25 mL e adicionar, na ordem indicada: - 1 mL cloridrato de hidroxilamina a 5%. - Acetato de sdio 2 mol/L at que o pH esteja entre 2-9 (aproximadamente 1 mL). - 2 mL de soluo de 1,10-fenantrolina. 3) Completar o volume com gua desionizada. 4) Deixar em repouso por 10 minutos. 5) Fazer a leitura no colormetro em %T com o filtro adequado. Passar para absorvncia e obter a concentrao atravs da curva analtica. 6) Calcular o resultado em mg de ferro por mL de medicamento. Obs.: Voc pode comparar seu resultado com aquele obtido no mtodo potenciomtrico (Experimento G).

Martha B. Adaime / Renato Zanella

C. ESPECTROFOTOMETRIA Neste experimento voc deve verificar: se Cr(NO3)3.9H2O, na faixa de concentrao de 0,01 a 0,05 mol/L, obedece a Lei de Beer. qual o melhor comprimento de onda para se trabalhar com esta substncia espectrofotometricamente? LEI DE BEER A lei fundamental da absorciometria a Lei de BEER-BOURGUER-LAMBERT, comumente chamada de Lei de BEER. Esta lei relaciona a absorvncia (A) com a concentrao (c) da espcie absorvente, de acordo com: Onde: a= absortividade. b= comprimento do percurso ptico (em cm). c= concentrao da espcie absorvente (g/L). Quando a concentrao da espcie absorvente for dada em mol/L, "a" deve ser substituda por "" que a absortividade molar. O valor da absortividade molar "" caracterstico da espcie absorvente em um solvente particular e a um comprimento de onda particular e independente da concentrao e do comprimento do percurso ptico. O comportamento de um sistema absorvente frente a Lei de Beer pode ser verificado mediante a representao da absorvncia em funo da concentrao para um valor fixo de percurso ptico. A obedincia do sistema Lei de Beer denotada por uma linha reta que passa pela origem, caso contrrio, ou seja, uma relao no linear da absorvncia com a concentrao, denota um desvio na Lei de Beer. Objetivo do experimento: Demonstrar o procedimento para verificar se uma soluo obedece a Lei de Beer e em qual comprimento de onda isto ocorre. A=a.b.c

Martha B. Adaime / Renato Zanella

10

Parte Experimental: 1) Obteno do espectro de absoro de uma soluo de nitrato de cromo 0,050 mol/L, atravs da medida da absorbncia (A) desta soluo de 400 a 650 nm, de 10 em 10 nm.
OBS: Ajustar o zero de Absorbncia, com o branco, a cada mudana de comprimento de onda.

2) Confeco das curvas analticas: a) Preparar solues com as seguintes concentraes de nitrato de cromo: 0,010; 0,020; 0,030; 0,040 e 0,050 mol/L. (Verificar se as solues j esto prontas). b) Fazer as leituras de absorvncia de cada uma das solues, nas seguintes regies () do espectro de absoro obtido para o nitrato de cromo: - em uma regio de mxima absoro ( max) - em uma regio de mnima absoro ( min) - em uma poro ascendente ( asc) - em uma poro descendente ( desc) c) Tabelar as leituras de absorvncia nos comprimentos de onda ( ) escolhidos Conc. (mol/L) 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 d) Desenhar grficos da Lei de Beer (A x conc.) para cada conjunto de dados, usando o mesmo papel milimetrado. Tambm, no programa Excel desenhar grficos sobrepostos. Obs.: Para decidir o melhor comprimento de onda para se trabalhar com esta substncia, observar que a faixa de absorbncia onde trabalha-se com menor erro de 0,2 a 0,8 A.
Martha B. Adaime / Renato Zanella

max (....... nm)

min (....... nm)

asc (....... nm)

desc (....... nm)

11

D. ESPECTROFOTOMETRIA Determinao Espectrofotomtrica do pKa de um Indicador. A variao da cor de um indicador cido-base em funo do pH, permite determinar o valor do seu pKa espectrofotometricamente. Quando se faz o espectro de absoro de um indicador em sua forma cida, outro espectro do indicador na sua forma bsica e ainda outro espectro do indicador na sua forma neutra em um mesmo grfico, verifica-se que todos estes espectros se cortam em um ponto, que chamado PONTO ISOSBSTICO ou ISOABSORTIVO. A seguir, escolhem-se dois comprimentos de onda situados esquerda e a direita do ponto isosbstico. Nestas regies, se situam a absorvncia mxima da forma cida e a absorvncia mxima da forma bsica, respectivamente. Empregando-se os dois valores de , constrem-se em um mesmo grfico duas curvas A x pH. O ponto de encontro das duas curvas corresponde a uma concentrao igual da forma cida e alcalina, indicando o pH que corresponde ao pKa. Objetivo do Experimento: Determinar o pKa do indicador azul de bromotimol, por espectrofotometria na regio do visvel. Parte Experimental: Obteno dos espectros de absoro do azul de bromotimol em pH cido, neutro e alcalino (de 450 a 650 nm de 10 em 10 nm) - Indicador na forma cida (pH= 1): em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo 0,1% de azul de bromotimol, 12 gotas de soluo 4 mol/L de HCl e completar o volume com gua desionizada. Verificar o pH e anotar a cor da soluo. pH ........., cor soluo: ......................................... - Indicador em pH neutro em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo 0,1% de azul de bromotimol, 5 mL de fosfato de sdio dibsico 0,1 mol/L e 5 mL de soluo de fosfato de potssio monobsico 0,1 mol/L M completando o volume com gua desionizada. Verificar o pH e anotar a cor da soluo. pH ........., cor soluo: ......................................... - Indicador na forma bsica (pH= 13): em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo 0,1% de azul de bromotimol, 12 gotas de soluo de NaOH 4 mol/L e completar o volume com gua desionizada. Anotar o pH e a cor da soluo. pH ........., cor soluo: ........................................ OBS: observe que estas solues so a 1, 5 e 10 da tabela a seguir, portanto no necessrio prepar-las novamente.
Martha B. Adaime / Renato Zanella

12

Construo das curvas A x pH. a) Numerar 10 bales de 25 mL e adicionar as solues conforme a seguinte tabela. Completar os volumes com gua desionizada, agitar, verificar o pH e anotar.
Sol. n. Vol. Indic. Vol. NaOH 0,1% 4 mol/L V. HCl 4 mol/L Vol. Na2HPO4 0,1 mol/L Vol. KH2PO4 0,1 mol/L pH A A

.... nm .... nm

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

1 mL 1 mL 1 mL 1 mL 1 mL 1 mL 1 mL 1 mL 1 mL 1 mL 12 gotas

12 gotas 5 mL 1 mL 5 mL 5 mL 10 mL 5 mL 10 mL 5 mL 5 mL 10 mL 5 mL 5 mL 1 mL 1 mL

b) Fazer a leitura das absorvncias de cada uma destas solues nos 2 comprimentos de onda selecionados. c) Construir um grfico em papel milimetrado e no Excel colocando em abscissas o pH e em ordenadas as absorbncias de cada uma das solues. O ponto em que a curva da forma cida corta a curva da forma bsica fornece o pH, que permite calcular o pka. d) Comparar com o valor de pka apresentado pela literatura.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

13

E. POTENCIOMETRIA INDIRETA (Neutralizao) Dosagem de cido Acetilsaliclico (AAS) em medicamentos por potenciometria. Atravs de medidas potenciomtricas, proceda a titulao de uma soluo contendo o medicamento e determine a concentrao do cido acetilsaliclico (AAS) no medicamento. Esta titulao deve ser feita em duplicata e os dados convenientemente tratados. Entretanto, se os resultados forem diferentes significativamente, fazer uma terceira titulao.Para cada titulao construir as curvas: pH x V (mL); pH /V x V (mL) Determinar o volume no ponto final da titulao por via grfica atravs da mdia dos volumes obtidos e calcular a concentrao de AAS no medicamento. Obs.: Faa a comparao do valor obtido com o do rtulo do medicamento. Parte Experimental: 1. Coloque um comprimido de AAS (infantil) em um gral e triture-o com auxlio de um pistilo. 2. Transfira-o quantitativamente para um bquer, adicione 50 mL de etanol e agite para dissolver. 3. Adicione 150 mL de gua destilada e uma barra de agitao magntica. 4. Calibre o pHmetro com um tampo de pH= 9,0 (ver anexo). 5. Lave o eletrodo e coloque-o imerso na soluo a ser titulada. 6. Coloque soluo padro de NaOH em uma bureta de 50 mL, sem esquecer de anotar a concentrao. 7. Proceda uma titulao, titulando de 1 mL em 1 mL para localizar o ponto de equivalncia (P.E.). Esta servir como guia indicando o PE para as demais. 8. Titule um nova soluo, adicionando incrementos de 0,5 mL prximo ao P.E. 9. Repetir o item 8. 10. Tabelar os resultados. 11. Construir as curvas, em papel milimetrado e no Excel: Localizar o P.E. pH x V (mL). pH / V x V (mL) 12. Calcular a concentrao de AAS no comprimido, utilizando a mdias dos P.E. encontrados.
Martha B. Adaime / Renato Zanella

14

F. POTENCIOMETRIA INDIRETA (Precipitao) Dosagem de Cl- por potenciometria de precipitao Esta dosagem deve ser realizada atravs de uma titulao potenciomtrica de precipitao. A amostra deve ser titulada com soluo de AgNO3 0,1 mol/L usando um eletrodo indicador de Ag e um eletrodo de calomelano saturado como referncia e uma ponte salina de KNO3 em gar. Ou ento, um eletrodo de Ag combinado (que possui um indicador internamente). Esta titulao deve ser feita em duplicata e os dados convenientemente tratados. Caso haja diferena entre os resultados, faa uma terceira titulao. Parte Experimental: 1. Pesar 0,15 g de amostra de sal de cozinha e dissolver em 250 mL de gua desionizada ou 10 mL de soro fisiolgico em 100 mL de gua desionizada. 2. Colocar o agitador magntico no bquer, conectar o eletrodo de prata combinado. 3. Coloque AgNO3 0,1 mol/L padro na bureta, observando sua real concentrao. 4. Ligue o agitador e adicione na bureta mL por mL de titulante, esperando estabilizar. Faa a leitura do E em mV. 5. Detecte o salto potenciomtrico na primeira titulao e repita a titulao adicionando de 0,5 em 0,5 mL nas imediaes do ponto de equivalncia. 6. Tabele os resultados e construa os grficos: E (mL) x V (mL) E / V (mL) x V (mL) 7. Determine a concentrao de Cl- na amostra em g%.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

15

G. POTENCIOMETRIA INDIRETA (Oxi-Reduo) Dosagem de Ferro em uma amostra real, por potenciometria. Atravs da utilizao de um eletrodo combinado para oxidao-reduo e/ou um eletrodo de Pt como indicador e um eletrodo de calomelano saturado (ECS) como referncia, proceder a titulao de uma amostra contendo Fe2+ usando como titulante K2Cr2O7. A titulao deve ser feita em duplicata e os dados convenientemente tratados. O volume do ponto final da titulao deve ser obtido graficamente, atravs das curvas: E/V x V (mL), usando a mdia dos volumes obtidos em cada uma das titulaes. Observao: Voc pode dosar Fe2+ em medicamento e comparar seu resultado com aquele obtido no mtodo colorimtrico (B). Titulao Potenciomtrica de Oxidao-Reduo. Um eletrodo inerte (por exemplo, de platina), responder a concentrao relativa de ons frrico/ferroso em soluo, de acordo com a equao Nernst: E = Eo Fe3+/Fe2+ + 0,059 . log [Fe3+] [Fe2+] Ao titular-se uma soluo contendo ons Fe2+, em meio cido, com soluo de um oxidante (como dicromato), o eletrodo de platina tomar o potencial do sistema frrico/ferroso at o ponto de equivalncia e a seguir, o potencial do sistema titulante. Objetivo: Determinar a concentrao de uma soluo de Fe2+, por potenciometria, usando o oxidante dicromato de potssio como titulante.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

16

Parte Experimental: 1)Preparar a amostra: Medir 3 mL sulfato ferroso na forma lquida, se o medicamento possuir 150 mg/mL de FeSO4, transferir para um bquer e diluir com 90 mL de gua desionizada. Adicionar 10 mL de cido sulfrico 1:4. OBS: Usar 2 mL se o medicamento possuir 125 mg FeSO4 / mL e 5 mL se for de 25 mg FeSO4/ mL Preparar o titulante: soluo aquosa de K2Cr2O7 0,1 N ( 0,0166 M) 2) Conectar o eletrodo combinado de Platina. 3) Ligar o agitador e iniciar a titulao adicionando soluo de dicromato de potssio 0,1 N da bureta, de 1 mL em 1 mL e a cada adio, fazer a leitura em E(mV). 5) Detectar o salto potenciomtrico e repetir a titulao adicionando de 0,5 em 0,5 mL nas imediaes do ponto de equivalncia. 6) Repetir o item 5. 6) Tabelar os resultados e construir os grficos: E (mV) x V (mL) do titulante E/V x V (mL) do titulante 7) Determinar a concentrao de Fe2+ na amostra empregando a mdia dos volumes encontrados nos grficos. Comparar o resultado obtido com aquele obtido no experimento B.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

17

H. CONDUTOMETRIA DIRETA H.1: Determinao das Constantes de Ionizao de cidos Orgnicos por Condutometria Direta Na condutometria direta a clula de imerso (clula condutomtrica), usada para a medida da condutncia especfica, contm dois eletrodos em posies fixas que devem ser mergulhados em soluo. Como a condutividade varia de um eletrlito forte para um fraco, com o intuito de comparar a condutncia de diferentes eletrlitos foi introduzido o conceito de condutncia equivalente (o) Condutncia equivalente total a soma das condutncias inicas em diluio infinita. Objetivo: Determinao da constante de ionizao de cidos orgnicos (actico e tricloroactico) por condutometria. Parte Experimental: 1) Mergulhar a clula condutomtrica na soluo, ajustando previamente no aparelho a constante da clula, quando necessrio. Realizar a leitura da condutncia especfica (k). 2) Determinar a condutncia equivalente (eq) a partir da relao: 1000 . k eq = -----------C onde C= concentrao da amostra em N

3) Determinar o grau de ionizao:

eq = --------o

o = O + + O - so tabelados (soma das condutividades do ction e do nion). Obs. Obter da literatura os valores de condutividade inica (com a unidade) para os ons envolvidos neste experimento. 4) Calcular o ka HA sabendo-se que: [H+] [ A-] Ka HA = ----------------[HA] = ( C. ) . ( C . ) --------------------------C ( 1- )

Martha B. Adaime / Renato Zanella

18

H.2: Verificao da pureza de guas , atravs da medida da condutividade: Esta determinao possvel pois baseia-se na propriedade de conduzir corrente eltrica, de uma sistema aquoso contendo ons. A unidade medida o mho/cm, ou mho/cm, ou ainda S/cm (Siemens/cm). O mtodo considerado rpido para estimar a concentrao dos ons na gua (fator relacionado pureza). Ex: A condutncia da gua destilada deve ser menor do que 2 mho/cm. A temperatura fator importante na alteraa do valor da condutividade. Portanto, importante que as medidas sejam feitas em temperaturas controladas ou seja, usando banho termostatizado. A exposio da amostra a atmosfera pode causar mudanas na condutividade devido a diminuio ou aumento dos gases dissolvidos. Alguns valores de condutividade so mostrados na tabela abaixo:

Variao da Condutividade Tipo de gua gua bidestilada gua da chuva guas superficiais e subterrneas gua do mar (mho/cm) 1,0 2,0 10 - 30 50- 40 000 50 000 ou mais

Martha B. Adaime / Renato Zanella

19

Parte Experimental: 1. Ligar o condutivmetro e calibr-lo de acordo com as instrues do manual. 2. Lavar a clula de condutividade com gua destilada e, logo aps , lavar com a soluo a ser medida. 3. Introduzir em bequer, quantidade de amostra suficiente para cobrir a clula eletroltica. (Voce receber de 3 a 4 amostras com etiquetas identificando-as como A, B ,C e D.) 4. Mergulhar a clula na soluo da amostra a ser medida, fazendo movimentos rotativos para retirar as bolhas de ar. 5. Efetuar a leitura na escala adequada. OBS: Cada resultado deve estar acompanhado da temperatura da soluo no momento da medida, e ser expresso em Siemens/cm ou seus mltiplos.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

20

I. CONDUTOMETRIA INDIRETA (Neutralizao)

Titulao Condutomtrica de uma mistura de cidos Neste experimento voc vai determinar a concentrao de dois cidos atravs de uma titulao condutomtrica de neutralizao. A condutncia da soluo deve ser acompanhada no decorrer da titulao e o ponto final, verificado graficamente (a curva da titulao apresenta dois pontos de interseco, o primeiro assinalando a neutralizao do cido forte e o segundo a do cido fraco). Parte Experimental: 1) Transfira 50 mL de uma mistura em partes iguais do cido clordrico e cido actico 0,01 mol/L para um bquer de 250 mL e dilua com 50 mL de gua desionizada. 2) Faa a medida da condutncia da soluo. 3) Coloque a soluo padro de hidrxido de sdio 0,1 mol/L em uma bureta. 4) Proceda a titulao titulando em incrementos de 0,5 mL, medindo a condutncia aps cada adio. 5) Trace um grfico relacionando condutncia e volume de titulante. 6) Fazer o grfico x V (mL) do titulante em papel milimetrado e no Excel, determinando por via grfica os pontos finais da titulao, o primeiro relacionado ao cido forte e o segundo, ao cido fraco. 7) Determinar a concentrao dos cidos na soluo. 8) Buscar na literatura os valores de condutividade inica molar (com a unidade) para: H+ CH3COO-

OH

ClNa+ OBS: Com os valores de condutividades inicas molares dos ons envolvidos, possvel prever a forma do grfico representativo da titulao.
Martha B. Adaime / Renato Zanella

21

J. CONDUTOMETRIA INDIRETA (Precipitao) Dosagem de Cl- por condutometria. Neste experimento voc vai dosar Cl- em uma amostra, atravs de uma titulao condutomtrica de precipitao. A condutncia da soluo deve ser acompanhada no decorrer da titulao e o ponto final da titulao verificado graficamente (na interseco dos dois segmentos da reta). O volume do ponto final permite o clculo da concentrao de Cl- na amostra. Esta titulao deve ser feita em triplicata e os dados convenientemente tratados. Parte Experimental: 1) Transfira 10 mL de soro fisiolgico (0,9 g %) para bquer de 250 mL. 2) Adicione 50 mL de gua desionizada e uma barra de agitao magntica. 3) Faa a medida da condutncia desta soluo. 4) Coloque a soluo padro de nitrato de prata 0,1 mol/L em uma bureta. 5) Proceda a titulao, titulando em incrementos de 0,5 mL, medindo a condutncia aps cada adio. 6) Trace um grfico relacionando condutncia e volume titulante. 7) Detecte o ponto final da titulao graficamente e calcule a concentrao da soluo. Observaes: 1. No deixar a clula todo tempo em contato com a soluo para evitar depsitos do precipitado de AgCl na clula. 2. No h a necessidade de usar correo atravs do fator de diluio, pois o titulante tem concentrao mais de dez vezes maior que a do titulado.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

22

ANEXOS: Confeco de Grficos no Microsoft Excel (Verso 2003)

1 Passo: Insira os valores a serem utilizados no grfico da seguinte maneira: Os valores que devem representar o Eixo x na Coluna A e os que devem constar no Eixo y na Coluna B. 2 Passo: Para iniciar a confeco do Grfico, clique em Inserir na barra de ferramentas e selecione a opo Grfico.

3 Passo: Selecione o Tipo de Grfico a ser criado. Neste exemplo, selecionaremos Disperso (XY). Na seo Subtipo de grfico escolha se desejar exibir pontos de dados e clique Avanar.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

23

4 Passo: Na janela que abrir, selecione Colunas e clique em Avanar.

5 Passo: Selecione todos os valores de dados e clique em

Martha B. Adaime / Renato Zanella

24

6 Passo: Clique em Concluir e o grfico estar pronto.

7 Passo: Para inserir uma linha de tendncia ao grfico, clique com o boto direito do mouse na curva do grfico e clique em Adicionar linha de tendncia.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

25

8 Passo: Selecione o tipo de linha de tendncia que desejar. Neste caso, ser Linear, clique em OK.

9 Passo: Para exibir o valor de R2, clique com o boto direito na linha de tendncia e clique em Formatar linha de tendncia.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

26

10 Passo: Clique na guia Opes e selecione a opo Exibir valor de Rquadrado no grfico e clique em OK.

Inserir as informaes dos eixos x e y e o grfico estar pronto

Martha B. Adaime / Renato Zanella

27

Confeco de Grficos no Microsoft Excel (Verso 2007)

1 Passo: Insira os valores a serem utilizados no grfico da seguinte maneira: os valores que devem representar o Eixo x na Coluna A e os que devem constar no Eixo y na Coluna B. 2 Passo: Para iniciar a confeco do Grfico, selecione todos os valores de dados e clique em Inserir na barra de ferramentas, selecione a opo Grfico e selecione o Tipo de Grfico a ser criado. Neste exemplo, selecionaremos Disperso (XY). Na seo Subtipo de grfico, escolha se desejar exibir pontos de dados e clique Ok.

3 passo: O seguinte grfico aparecer:

Martha B. Adaime / Renato Zanella

28

4 passo: Clique com o boto direito do mouse na curva do grfico, em cima de um ponto dessa curva e selecione a opo Adicionar linha de tendncia.

5 passo: Selecione o tipo de linha de tendncia desejado. Nesse caso, ser Linear, clique em ok. Para exibir a Equao no grfico e Valor de R - quadrado no grfico, selecione essas opes (que esto presentes nessa janela), em cone bem abaixo, clicar em Fechar.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

29

6 passo: O grfico est quase pronto

Inserir as informaes es dos eixos x e y: marcar a bolda do grfico gr > Layout > Titulos dos eixos > Escrever screver as informaes dos eixos.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

30

Calibrao de Eletrodo de pH: Os potenciais medidos esto sujeitos a pequenos desvios em relao a valores ideais. Portanto, necessrio calibr-los com solues tampo de valores de pH conhecidos, o que far coincidir a indicao de pH do aparelho com os respectivos eletrodos. Para fins de controle e compensao do desvio, recomenda-se afer-lo cada vez que for utiliz-lo. A calibrao do equipamento varia de acordo com o modelo do aparelho e com a faixa de pH em que utilizado. Pode-se usar ento solues tampo pH 6,86 e 4,01 para equipamentos que operam na faixa cida e solues pH 6,86 e 9,18 para os de faixa alcalina. Para proceder a calibrao, deve-se seguir o manual de instrues do aparelho. Aps a calibrao o equipamento dever apresentar uma faixa de sensibilidade entre 85 e 100%. As solues tampo utilizadas devem possuir certificado de calibrao e anualmente o equipamento dever ser encaminhado para um laboratrio credenciado para ser calibrado. Nota: Antes da calibrao, limpar o eletrodo (lav-lo com gua destilada ou deionizada e enxugar levemente com papel absorvente macio). Procedimento de Manuteno: Limpeza externa: Realizar limpeza peridica com soluo de gua e sabo neutro utilizando algodo ou esponja macia para massagear o eletrodo. Dependendo da amostra analisada , lavar com mais ou menos freqncia. Enxaguar bem com gua destilada ou deionizada. No caso de haver sais cristalizados sobre o eletrodo, mergulh-los em soluo de 5 a 10% de HCl ou HNO3 por uma hora e depois proceder a limpeza peridica. Nota: Manter sempre o eletrodo mergulhado em soluo de KCl 3 mol/L e lavlo aps cada medio com gua destilada ou deionizada. Limpeza interna (troca do eletrlito):

Trimestralmente retirar todo o eletrlito que est dentro do eletrodo com uma seringa; Lavar bem com gua destilada ou deionizada, passar KCl 3 mol e depois preencher com o mesmo, tendo o cuidado de sempre manter a coluna de KCl alta afim de evitar contaminao com amostras.
Martha B. Adaime / Renato Zanella

31

ELETRODO DE VIDRO O eletrodo de vidro (Figura 1) um bulbo construdo em vidro especial contendo uma soluo de concentrao fixa (0,1 ou 1 M) de cido clordrico (HCl) ou uma soluo tamponada de cloreto em contato com o eletrodo de referncia interno, normalmente constitudo de prata revestida de cloreto de prata, que assegura um potencial constante na interface da superfcie interna do sensor com o eletrlito. O elemento sensor do eletrodo, situado na extremidade do bulbo, constitudo por uma membrana de vidro que, hidratada, forma uma camada de gel, externa, seletiva de on hidrognio. Essa seleo , de fato, uma troca de ons sdio por ons hidrognio os quais formam uma camada sobre a superfcie do sensor. Alm disso, ocorrem foras de repulso de nions por parte do silicato, negativamente carregado, que est fixo no sensor. Ocorre, na camada externa do sensor, a gerao de um potencial que funo da atividade do on hidrognio na soluo. O potencial, observado, do eletrodo de vidro depende dessa atividade na soluo e da atividade do on hidrognio no eletrlito: ELETRODO DE REFERNCIA O eletrodo de referncia consiste de uma meia clula de potencial constante e determinado. No interior de um bulbo (Figura 2) o elemento de referncia acha-se imerso num eletrlito a qual entra em contato com a amostra atravs de juno (lquida) ou diafragma por onde se forma uma ponte salina a qual deve desenvolver um potencial de juno mnimo possvel. O eletrodo de referncia bastante til nas determinaes potenciomtricas de pH, potencial de oxi-reduo e espcies inicas especficas as quais se baseiam na medida de diferena de potencial entre o eletrodo especfico e o eletrodo de referncia. Os eletrodos de referncia mais comumente usados so calomelano (Hg / Hg2Cl2) e prata/cloreto de prata. O eletrodo calomelano produz uma referncia muito boa a temperatura constante, mas apresenta menos estabilidade com mudanas de temperatura que os eletrodos de prata /cloreto de prata e acima de 60 C ficam avariados. O eletrodo de referncia de prata /cloreto de prata (Ag / AgCl) consiste de uma haste de prata recoberta com cloreto de prata imerso diretamente (Ag/AgCl juno nica) ou em contato atravs de juno (Ag / AgCl juno dupla) no/com eletrlito cloreto de potssio 3M saturado com cloreto de prata contido por um bulbo provido de juno.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

32

O eletrodo Ag / AgCl juno nica tem sido referido como bom para a maioria das aplicaes de laboratrio ou de campo. O eletrodo Ag / AgCl juno dupla apresentado como possuindo as mesmas vantagens que o calomelano, mas sem suas limitaes com relao a temperatura, por exemplo, podendo ser usado, com vantagem, como referncia em amostras para as quais o calomelano calomel freqentemente recomendado.

ELETRODO COMBINADO A utilizao de um par de eletrodos sempre se impe para a determinao de ons especficos e de pH em solues viscosas e suspenses coloidais. O eletrodo de vidro combinado ilustrado na Figura Figura 3 um eletrodo compacto no qual o eletrodo de vidro acha-se se envolvido pelo eletrodo de referncia de prata/cloreto de prata. um eletrodo adequado para a maioria das aplicaes de laboratrio sendo mais fcil de manusear que o par de eletrodos separados. separados. Os eletrodos combinados mais recentes tm tambm um sensor de temperatura integrado til na compensao automtica de leituras de temperatura de diferentes amostras. O MEDIDOR DE pH O sistema medidor de pH ou pH-metro pH metro consiste de um potencimetro (aparelho (a medidor de diferena de potencial), um eletrodo de vidro, um eletrodo de referncia e um sensor de compensao de temperatura. Alternativamente, conforme descrito anteriormente, um eletrodo de vidro combinado pode ser usado.
Martha B. Adaime / Renato Zanella

33

Solues tampo - Usadas na calibrao do instrumento. O sistema de determinao de pH deve ser calibrado com a utilizao de solues tampo de pH. Estas so facilmente deterioradas pelo crescimento de fungos e outros microrganismos ou pela contaminao qumicas, particularmente gases, surgindo da a necessidade de sua renovao peridica (mensalmente). No preparo destas solues deve ser usada gua destilada com condutividade menor que 2 mhos/cm, fervida e resfriada temperatura de 25 C, contendo 1 gota de soluo saturada de KCl para cada 50 mL, estando o seu pH entre 6 e 7. Na anlise de rotina os tampes padres de pH podem ser preparados com reagentes apresentados comercialmente na forma de comprimidos ou envelopes em quantidades especificadas para determinados volumes de gua destilada. Acham-se tambm disponveis no comrcio solues j prontas, mas sua aquisio no recomendvel a no ser que sua qualidade possa ser atestada. Soluo tampo pH 4,00 (25 C) - Padro primrio. Pesar 10,12 g de biftalato de potssio (KHC8H4O4), dissolver em gua destilada, de qualidade j especificada, ambientada a 25 C e diluir para 1000 mL Soluo tampo pH 6,86 (25 C) - Padro primrio. Pesar 3,387 g de fosfato monobsico de potssio (KH2PO4) e 3,533 g de fosfato de bsico de sdio (Na2HPO4), solubilizar em gua destilada prpria para a preparao de tampo, a 25 C, e diluir para 100 mL; Soluo tampo pH 9,18 (25 C) - Padro primrio. Usar 3,80 g de borato de sdio decahidratado [Na2B4.10H2O (borax)] para preparar 1000 mL desta soluo a 25 C; Soluo tampo pH 10,01 (25 C) - Padro primrio. Pesar 2,092 g de bicarbonato de sdio (NaHCO3) e 2,640 g de carbonato de sdio (Na2CO3), dissolver em gua destilada a 25 C, e diluir para 1000 mL; Soluo tampo pH 1,68 (25 C) - Padro secundrio. Pesar 12,61 g de tetroxalato de potssio dihidratado (KH3C4O8.2H2O), dissolver em gua destilada, a 25 C, e diluir para 1000 mL; Soluo tampo pH 12,45 (25 C) - Padro secundrio. Usar mais 2 g de hidrxido de clcio [Ca(OH2)] para preparar 1000 mL de uma soluo saturada a 25 C. Filtrar o sobrenadante atravs de filtro de vidro de porosidade mdia e us-lo como tampo. O hidrxido de clcio, usado para preparar
Martha B. Adaime / Renato Zanella

34

a soluo, pode ser obtido em laboratrio a partir da calcinao, a 1000 C por uma hora, de carbonato de clcio (CaCO3) com baixo teor de lcalis e bem lavado com gua destilada. Depois da calcinao, esfriar, hidratar com gua destilada e ferver. Resfriar, filtrar num filtro de vidro e coletar o Ca(OH)2 slido p/secar a 110 C. Secar pulverizar e usar. Solues auxiliares - Usadas na limpeza dos eletrodos. - Hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 N - Dissolver 4 g de NaOH em gua destilada e completar para 1 litro; - cido clordrico (HCl) 0,1 N - Diluir 8,3 mL de HCl em gua destilada e completar para 1 litro; - Fluoreto de potssio (KF) cida - Dissolver 2 g de KF em 2 mL de H2SO4 concentrado, diluir em gua destilada e completar para 100 mL. Procedimento de calibrao do instrumento A freqncia de calibraes do pH-metro depende da freqncia de medies e da qualidade do instrumental. Quando o instrumento estvel e as medies so freqentas as padronizaes so menos freqentes. No caso de as medies serem feitas ocasionalmente padronizar o instrumento antes do uso. Cada instrumento , normalmente, acompanhado das instrues de uso as quais geralmente compreendem os seguintes passos: 1. Ligar os instrumentos; 2. Antes do uso, lavar o(s) eletrodo(s) com gua destilada, absorver o excesso de gua com um papel absorvente macio; 3. Introduzir o(s) eletrodo(s) na 1 soluo tampo (pH = 7) e corrigir ; 4. Selecionar uma segunda soluo tampo cujo pH situe-se prximo (+ ou - 2 unidades) do pH da amostra. comum o uso dos tampes 4 ou 9, dependendo da faixa em que se situe o pH da amostra; 5. Ajustar as temperaturas, tanto desse tampo como da amostra, para o mesmo valor que pode ser a temperatura ambiente, a temperatura da amostra ou uma temperatura padronizada, por exemplo, 25 C. A temperatura escolhida ser a temperatura de teste; 6. Remover o(s) eletrodo(s) do primeiro tampo, enxagu-lo(s) com gua destilada e enxug-lo(s) com papel absorvente macio; 7. Introduzir o(s) eletrodo(s) na segunda soluo tampo;
Martha B. Adaime / Renato Zanella

35

8. Remover o(s) eletrodo(s) do segundo tampo, enxagu-lo(s) com gua destilada e enxug-lo(s) com papel absorvente macio; 9. Introduzir o(s) eletrodo(s) na terceira soluo tampo de pH abaixo de 10, mas cujo valor seja cerca de 3 unidades diferente da segundo tampo. Nestas condies, as leitura deve corresponder ao pH do tampo para a temperatura do teste com uma preciso de + ou - 0,1. Medida do pH da amostra 1. Agitar levemente a amostra, com o auxlio de um agitador magntico; 2. Introduzir o(s) eletrodo(s) na amostra e, estabelecido o equilbrio, fazer a leitura do pH. Em amostras tamponadas ou de elevada fora inica condicionar o(s) eletrodo(s) mantendo-o(s) imerso(s), por 1 minuto, numa poro de amostra, enxug-lo(s), imerg-lo(s) numa nova poro de amostra e ler o pH. 3. Lavar os eletrodos com gua destilada e enxug-lo(s) com papel absorvente macio. Manuteno dos Eletrodos 1. No incio da operao seguir as instrues do fabricante dos eletrodos; 2. Aps o incio de operaes os eletrodos devem ser mantidos imersos em soluo cuja composio depende do tipo de eletrodo entretanto, gua destilada no deve ser usada para manter imersos os eletrodos sendo prefervel, na falta de melhor alternativa usar gua da torneira. Os fabricantes fazem as recomendaes sobre a soluo da manuteno do(s) eletrodo(s), mas de um modo geral a soluo tampo de pH= 4 a melhor escolha para o eletrodo de vidro e cloreto de potssio saturada a melhor alternativa para eletrodo combinado e eletrodos de referncia; 3. Eletrodos de vidro so suscetveis a diminuio da sensibilidade, resposta lenta e erros de leitura com duas solues tampo devidos a riscos e arranhes, deteriorao ou acumulao de resduos sobre a superfcie de vidro. O "rejuvenescimento" de tais eletrodos pode ser feito atravs do tratamento cclico cido-lcali que consiste na imerso do sensor em HCl 0,1 N e, em seguida, em NaOH 0,1 N repetindo-se o tratamento mais duas vezes. Alguns fabricantes sugerem condutas alternativas para o tratamento cido-lcali atravs da imerso por 5 minutos em NaOH 0,1 N e outra em HCl 0,1 N por igual perodo. Se o tratamento cclico cido-lcali falhar imergir o sensor em soluo auxiliar de fluoreto de potssio durante 30 segundos. Depois do tratamento de rejuvenescimento manter o eletrodo imerso em soluo tampo de pH= 7 durante uma noite.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

36

CALIBRAO DO CONDUTIVMETRO Preparao do Padro de Condutividade 1. Pesar em um vidro de relgio, 0,7453 g de cloreto de potssio com preciso de 0.0001 g 2. Tarar a balana com um balo volumtrico de 1000 mL (balana semi-analtica). 3. Trasferir o mximo possvel do sal para o balo sem utilizar gua. 4. Lavar o vidro de relgio com gua destilada e deionizada recolhendo-a para o balo at se obter 1000 g de soluo. 5. Agitar e guardar a soluo. Esta soluo o padro de calibrao do Condutivmetro e o valor de sua condutividade a 25 C 1408 S/cm.

Procedimento de calibrao do Condutivmetro 1. Colocar, em um becker de 200 mL, 100 mL da soluo padro de calibrao. 2. Levar esta soluo para o banho termosttico previamente calibrado para 25 C. 3. Esperar estabilizao da temperatura da soluo. 4. Em um outro becker de 200 mL, adicionar mais 100 mL da soluo padro para ser usada como soluo de lavagem antes da calibrao. 5. Estabilizada a temperatura da soluo, ajustar no condutivmetro, o boto coeficiente de temperatura para 2,2% / C. 6. Imergir a clula de condutividade, previamente lavada, primeiro na soluo de lavagem e depois na soluo de calibrao. 7. Esperar estabilizao da leitura e acertar o valor para 1408 S/cm no boto da constante de clula.

Martha B. Adaime / Renato Zanella