Captulo 3 Alcanos

Propriedades Fsicas dos Alcanos

1) Estado fsico Alcanos de 1 a 4 carbonos so gases (metano, etano, propano e butano). Alcanos de 5 a 20 carbonos so lquidos (viscosidade e ponto de ebulio aumentam com o aumento da massa molar). Alcanos com mais de 20 carbonos so slidos (ponto de fuso aumenta com o aumento da massa molar). 2) Solubilidade Os alcanos so todos apolares, sendo que por este motivo so imiscveis em solventes polares (gua, lcoois, etc), sendo miscveis entre si e com espcies qumicas apolares (aromticos, teres, steres, etc.). 3) Massa especfica Os alcanos so menos densos que a gua (1 g/mL). Sua massa especfica aumenta com o aumento da massa molar (hexano tem massa especfica maior que o pentano). Para alcanos de igual massa molar, ter maior massa especfica aquele que tiver mais ramificaes (massa especfica do 2,3 dimetil pentano maior que a do heptano). 4) Pontos de fuso e de ebulio O ponto de ebulio dos alcanos aumenta com o aumento da massa molar (O P.E. do octano maior que o P.E. do hexano). Para alcanos de mesma massa molar (ismeros), ter maior ponto de ebulio aquele que tiver menos radicais (o ponto de ebulio do nonano maior que o ponto de ebulio do 2,3,4 trimetil hexano).

47

Obteno
1) Dumas
Este processo faz a reao entre um sal orgnico de sdio com soda custica em presena de xido de clcio. Forma-se sempre carbonato de sdio e um alcano.
O C C C C C H2 C O Na
+ + Na O H

CaO

3 metil pentanoato de sdio

Na2CO3 + C

CH3

C 2 metil butano

2) Wurtz
Faz a reao de 2 molculas de um haleto com 2 tomos de sdio, havendo formao de um sal e de um alcano.
C C C Cl + Na Na
1 cloro propano
+

2Na +

Cl + C

C +C C C

Cl

C Cl

2 C

Cl + 2Na

2Na Cl + C

C C hexano

48

3) Compostos de Grignard (C.G.) e H2O

C
+ +

C C H2 MgCl + HOH C C CH3 metil propano MgOHCl cloreto bsico de magnsio

cloreto de isobutil magnsio

4) Compostos de Grignard e lcoois

C
+

MgBr + OH C + C C propanol 1

MgOHBr C C C C C C C

3 metil hexano

5) Compostos de Grignard e Sulfato Neutro de R

sulfato neutro de propila O
+

C O C C C + 2 C MgI C

S O

C 2 C C C O IMg O S O O MgI sulfato de iodo e magnsio C C 2 metil pentano

49

Este composto pode ser hidrolisado, formando cido sulfrico e iodeto bsico de magnsio.
O
+

IMg

S O

MgI + 2OH H
+

MgOHI + H2SO4

6)

C
C C

CH / C.G. / H2O

C C C + C HC C MgF
+

C
+

H OH

+ C C butino 1

MgF fluoreto de etil magnsio

MgOHF C C C CH2 C C

C C C CH2 C C + MgF + H2O C C C C MgOHF 3 metil, 3 etil pentano C C C CH3 C C

50

7)

C H

CH2 + H2/Pt

(Reao de Reduo)

Pt + Pt

H H

Pt Pt

H H

Pt Pt

H H +

CH2 C H C C

CH3 + H2C C C

Pt Pt

8)
C

R
C + Ni

X / H2 / Ni
C C Cl
2+ Ni + Cl + C

H2

CAT

H + H

C +H

C
2+

CH3

Ni Cl H

Cl H Ni
+2

1e + 1/2Cl2 1e + 1/2H2
-

+ 2e

Ni

9) Sntese de Kolbe
xx

Na

+
xx

x x Cl xx

x x] Na [ x Cl xx

xx

(Processo espontneo)

xx

x x] Na [ x Cl xx

Energia

x x Na + x Cl xx

(Processo no espontneo)

51

Eletrlise
G

Na : Cl

No anodo (+)

x x x

Cl x
x x

1e + Cl x
x x

x x x

1/2Cl2

No ctodo (-) Na+ + 1e-

Na

Processos de Obteno
Eletrlise de sais de sdio
2 mols de sal Formam-se: 1) Alcano 2) CO2 3) H2 4) Na+:OH-

52

CO 2

H2

Lquido sobrenadante o hidrocarboneto formado. Forma NaOH que provada com fenolftalena.

O R C O: Na

Reao Andica
O R C O O R C O R + CO2 1e + R
-

O C O

R + R

Reao Catdica
Na + 1e
-

Na

Na + HOH

Na OH + 1/2H2

Reao Global:
Reagentes 2 mol de sal + 2 mol de gua Produtos 1 mol de alcano

2 mol de CO2 + 2 mol de NaOH + 1 mol de H2

53

10) Reduo de cidos com H: /H

O R
+

O + H R C H OH

C OH

O R C H OH + H R C H

OH

OH

OH R C H OH + H R C H

OH2

OH

OH2 R C H OH + H R C H2 OH + H2O

C H2

OH + H

C H2

OH2

C H2

OH2 + H

CH3

H2O

Reao Global:
Reagentes: 1 mol de cido orgnico 3 mol do Hidreto 3 mol do cido inorgnico Produtos: 1 mol do alcano 3 mol do sal 2 mol de gua

Observao: os oxignios saem em forma de gua, por reduo do composto orgnico.

54

Exerccios de Qumica Orgnica I

I. A reao do cido 2 metil pentanodiico com H+ /H : forma um alcano com rendimento de 95%. Para a obteno de 1000 Kg de uma soluo a 25% em massa contendo esse alcano, pede-se: A. o mecanismo; B. as massas de todas as espcies envolvidas; C. o volume de soluo 8N de HCl necessrio. II. Numa fbrica existe um tanque cilndrico (altura = 6 m; dimetro = 2,5 m) contendo soluo 6,5 N de 2 etil hexanodiato de sdio, que dever ser totalmente aproveitada na reao com cal sodada. Sabendo-se que esse procedimento tem uma eficincia de 88%, pede-se: A. o mecanismo; B. as massas das espcies envolvidas. III. Para o aproveitamento de 25 tambores contendo sulfato neutro de propila (d = 1,175 g/mL), de grau de pureza igual a 97%, na reao com brometo de tercbutil magnsio, pede-se: A. o mecanismo do processo; B. as massas de todas as espcies envolvidas.

Resoluo
01) a) O mecanismo j foi estudado.

O C HO

H C CH3

H2 C 146

H2 C

O C OH + 6 HCl + 6 Na H 219 144

+ -

4H2O + H3C 72

H C CH3

H2 C

H2 C

CH3 + 6 Na Cl 351

86

55

c) N =

670,1 m = = 2,295 m3 EV 36,5 x8

2) Dumas a) Mecanismo:
O R C H2 C O Na

+ Na O H

Na2CO3 + R

CH3

b) Reao Global
O C Na O H C H2C H2 C CH3 H2 C H2 C C O Na 218 80 212 O + 2Na+ OH 2 Na2CO3 +

H3C

H2 C

H2 C 86

H2 C

H2 C

CH3

V=Rh
2

N=
2

V = 3,14 x(1,25) x 6 V = 29,45 m3

m m = NEV EV 218 m = 6,5 x x 29,45 2 m = 20865,3 Kg

1 218

2 80

3 212 x

4 86 y 82311 x 0,88 y = 7243 Kg alcano real/ obtidos

20865 Kg

7656,88

20290,7 x 0,88 x = 17855,8 Kg sal real/ obtidos

56

3)

1 tambor 1 galo
H2 C H2 C

55 gales 3,6 L

H3C

S O

H2 C

H2 C

CH3 + 2MgBr R

CH3 H3C H2 C H2 C C CH3 2,2 dimetil pentano CH3 + BrMg O

O S O O MgBr

V 25 tambores = 25 55 3,6 = 4950l d = 1,175 g / ml d= m m = 5816kg 0,97 = 5641,52kg V

1 182 5641,52 kg

2 322 x kg

3 200 y kg

4 304 z kg

Propriedades Qumicas
1) Clorao
Mecanismo
a) Cl
2Cl ciso homoltica Cl CH2 + Cl H H Cl + H3C C H2

b) H3C

c) H3C

C + Cl Cl H2

H3C

C H2

Cl + Cl

57

Reao Global (monoclorao)

H3C CH3 + Cl2

H3C

C H2

Cl + HCl

2) Fluorao (CoF3)
Mecanismo
a) Oxidao do F:
2F _ 2e + 2F

b) Reduo do Co
2Co
+3

+3
+2

+ 2e

2Co

c) Formao do R
H3C H2 C H2 C H+ F H F + H3C H2 C H2 C

d) Formao do RF
H3C H2 C H2 C + F H3C H2 C H2 C F

Reao Global
H3C C H2 CH3 + 2CoF3 2CoF2 + HF + H3C C H2 CF H2

3) Combusto
a)
C + O2 CO2

b)
H2 + O2 H2O

c) Total
C7H16 + 11O2 7CO2 + 8H2O

d) Parcial 1

58

C7H16 + 15/2O2

7CO + 8H2O

e) Parcial 2
C7H16 + 4O2 7C + 8H2O

4) Nitrao (HNO3/H2SO4)
a)
H2SO4 H + HSO4

b)
H2O HO NO2 + H H2O NO2 NO2 nitrnio

c)
H3C H2 C H2 C H + HSO4 H3C H2 C C + H2SO4

d)
H3C H2 C C + NO2 H3C H2 H2 C C NO2 1 nitro propano

Reao Global
H3C C H2 CH3 + HNO3
H2SO4

H2O + H3C

H2 C

H2 C NO2

5) Sulfonao (SO3/H2SO4)
a)
H2SO4 H + HSO4

59

b)
O O S O O O S O O O S O

c)
H3C H2 C H + HSO4 H2SO4 + H3C H2 C C

d)
O H3C H2 C C + S O O H3C H2 C H2 C S O O O

e)
O C C C S O O +H H3C H2 C H2 C SO3H

cido Propano Sulfnico 1

Os cidos Sulfnicos ao reagirem com bases fortes formam sais orgnicos que podem ter propriedades detergentes:
R Parte molecular dissolve impurezas insolveis em H2O SO3Na Parte inica dissolve impurezas solveis em H2O.

Reao Global
H3C C H2 CH3 + SO3
H2SO4

H3C

C H2

C H2

SO3H

6) Reao com H2O2, FeCl2, CO

a)
HO OH 2 OH

b)
Fe2
+

+ 1e + Fe3

60

c)
HO + 1e OH

d)
C C C H + OH H2O + C C C

e)
C C C + CO C C C CO

f)
C C C CO + Fe
+3

Fe 2 + C

CO

g)
O C C C CO + OH C C C C OH

EXERCCIO
A reao do propano com CO, H2O2 e FeCl2 forma um dicido orgnico e gua. Para a obteno de 2,5 toneladas desse dicido orgnico pede-se: a) o mecanismo; b) as massas das espcies envolvidas; c) a massa de FeCl2 necessria (5x10-3% da massa de alcano utilizada). (Vide mecanismo 6)
O H3C C CH3 + 2CO + 2H2O2 2H2O + HO C C C C C OH O

44 w

56 z

68 y

36 x

132 2,5 ton

x = 0,68 ton H2O obtida y = 1,29 ton H2O2 necessrias 100% 0,005% 833 Kg m Kg m = 42 g

z = 1,06 ton CO necessrias w = 0,83 ton alcano necessria

61

Informaes relativas ao procedimento 7: 1)

H3C C H2 CH3 H3C C + CH3 H2 H = + 82,6 Kcal/mol

2)
H3C C H2 C H H2 H3C C H2 C + H H2 H = + 98,7 Kcal/mol

7) Cracking (Craqueamento)
a)
H3C C H2 CH3

H3C

C + CH3 H2

b)
H2 +C H H3C C H2 +H3C H C H H2 C H2 C CH3 H3C CH3 + H2C H2 C CH3

CH3

H3C

CH3 + H3C

CH3

c)
H H3C C H CH2 + CH3 CH4 + H3C H C CH2

d)
H H3C C H CH2 H + H3C C H CH2

e)
H + H H2

62

Captulo 4 ALCENOS
OBTENO
HIDRLISE DE R X TERCIRIOS
C C C Cl C C
SP

C C C C C + Cl

C C C C H C C C + Cl
SP

C HCl + C C C C 2 metil buteno 2

C 2 metil buteno 1

PS: As reaes ocorrem preferencialmente: Cterc. > Csec. > Cprim.

DESIDRATAO DE LCOOIS (H+)

H2SO4 H + HSO4

C OH

C+H

C OH2
-

C OH2

C H

HSO4

H2SO4 + H2O + C

C C buteno 2

63

RX e K+:OH- / etanol
+ K OH

K
H

OH

Br C

C C C 2 bromo pentano

C + OH

H2O + KBr + C

C C penteno 2

STERES / /H+
steres aquecidos em presena de um cido inorgnico.
HCl H + Cl

O C C C C O C C C C
O C C C C OH + C C C C

O + H R C O H R

C H

C + Cl

HCl C C C buteno 2 C

STERES / ( 500 C)
O C C C C O C C C C
500 C
o

O R C O +

C C C C

64

Adio lenta de uma base

C C C H O C C C C O + K C C C C O K O C + OH H2O + C C C C

DESCARBOXILAO DE HALO CIDOS

Br C C C C OH O C OH O + C C Br C C C C C buteno 1 C + Br

O C OH + Br HBr(g) + CO2(g)

EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA

1) Num certo procedimento, brometo de secbutila foi colocado a reagir com sdio metlico, formando produtos com E=95%. O composto orgnico obtido foi colocado a reagir com OLEUM, havendo formao de um composto dissulfonado com E = 93%. Esse composto foi em seguida posto a reagir com soluo de soda custica, formando um duplo sal com E=89%. Para a obteno de 5000 litros de uma soluo a 9% em massa contendo esse duplo sal (d=1,145g/mL), pede-se: a - os mecanismos. b - as massas de todas as espcies envolvidas. c - o volume de soluo de Na+:OH 12 N necessrio.
-

65

Soluo: a - Mecanismo:
C C Br C C Na Na C
+

C + 2Na + Br

C C

C C C

Br

C C

C C

C +

Br

Reao global:
Br 2 C C C C + 2Na C C C C C C C C + 2Na Br

b - Massas 274 P 5000 L 9% d=1,145 46 O R=95% 114 223,15

+ -

206 n

y=145,6 Kg de Na :OH massa necessria z=498,8 Kg de duplo sal massa necessria w=313,2 Kg de SO3 m=223,15 Kg de alcano

msal=57,25 Kg 9%=515,25 Kg X=58,33 Kg de H2O Composto org. + Oleum

n=403,24 Kg de NaBr O=94,78 Kg de Na P=564,57 Kg ?

66

SO3H SO3H C C C C C C C C + 2 SO3 C C C C C C C C

114 m

160 w R=93%

274 498,8 kg

z=498,8 kg do cido dissulfnico necessrios.

SO3H SO3H C C C C C C C _ C + 2Na OH 2H2O + C C SO3Na C C SO3Na C C C C

274 z c - Volume

80 y R=89%

36 x

318 515,25 Kg

m EV 145,6 m = = 0,303 m3 V = EV 40 12 N =

2) A reao do sulfato neutro de isobutila com brometo de etil magnsio forma produtos com E=90%. O composto orgnico formado nesta etapa foi posto a reagir com mistura sulfontrica, formando um derivado mononitrado com E=77%. Este derivado mononitrado, numa etapa final foi colocado a reagir com CoF3, formando um derivado mononitrado, monofluorado com E=96%. Para o aproveitamento total de 45 tambores contendo o sulfato neutro de isobutila (d=1,234 g/mL), pede-se: a - os mecanismos. b - as massas de todas as espcies envolvidas.

67

Soluo: a - Mecanismo:
O
+

C C + 2C MgBr
+

S O

2C

C + (MgBr)2SO4

Reao Global
(SO4)(C C C C)2 + 2 C C MgBr (MgBr)2SO4 + 2 C C C C C

C 2 metil pentano

210 10995 Kg

266 x

R=90%

304 y

172 z

H2SO4

H + H2SO4

HO

NO2 + H

H2O

NO2

H2O + NO2

H C C C C C C + HSO4 HSO4 + C C C C C C

C C C C C C C + NO2 C C NO2 2 metil, 2 nitro pentano C C C

68

Reao Global
C C C C C C + HNO3
H2SO4

NO2 H2O + C C C C C C

86 8105 Kg

63 w

R=77

18 m

131 n

2 F 2Co
+3

2 F + 2e + 2e
-

2Co

+2

1 tambor = 55 gales 1 galo = 3,6 L 1 tambor = 198 L

C H C C NO2 C C C+ F HF + C

C C NO2 C C C

C C C NO2 C C C+ F HF + C

C C NO2 C

F C C

b - Massas 45 x 198 = 8910L x 1,234 = 10995 Kg x=13927 Kg y=14325 Kg z=8105 Kg w=5937 Kg m=1306 Kg n=9506 Kg O=16835 Kg P=13514 Kg q=10380 Kg r=1392 Kg

69

Propriedades Qumicas
Reao com cidos de Brnsted
a) HCl
H2SO4 H + Cl H + HSO4

b) C

C H

CH2 + H

C H

CH3

Cl

c) C

C H

CH3 + Cl

C CH3 H 2 cloro propano O OH S O O C C C sulfato cido de isopropila

d) C

C H

CH3 + HSO4

Hidrlise cida (pouco cido, muita gua)

a) HBr
H + Br

b) C

C H

CH2 + H

C H

CH

OH2

c) C

C H

CH3 + OH2

C H

CH

70

OH2

OH CH3 + Br HBr + C C C H CH

d) C

C H

butanol 2

Alcolise cida
a) HI
H + I

b) C

CH2 + H

C H

CH3

HO

C CH3

c) C

C H

CH3 + O H

d) C

C OH C C

C+ I

HI + C

C O C C

Eter etil, isoproplico

Reao com Br2 / I2 (Soluo Polar)

a) Br2
SP

Br + Br

Br

b) C

C C

C H

CH2 + Br

C C

C H

CH2

71

Br

Br C C C H C Br CH2

c) C

C C

H C

CH2 + Br

1,2 dibromo 3 metil butano

Reao com H2O2 ()

a) HO OH
2 OH OH

b) C

C H

CH2 + OH

C H

CH2

OH

OH C C H C CH2

c) C

C H

CH2 + OH

OH Butanodiol 1,2

Polimerizao (H+)
* HCl H + Cl (traos)

* C

C H

CH2 + H

C H

CH3

* C

C + C C

C C

* C

C + C C

C C

C C

C C

* C

C + C C

C C

C C

C C

C C

72

EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA ALCENOS

1) Ao reagirmos 3,5 dietil; 3,5 diiodo octano com KOH/lcool, obtemos um alcadieno conjugado, com eficincia de 90%. Para o

aproveitamento total de 5 tambores contendo soluo 9 N da base em questo, pede-se: a - o mecanismo. b - as massas de todas as espcies envolvidas. Soluo
Et C C C I C H Et C I H C C C + OH OH

Et 2H2O + 2 I + C C C C

Et C C C C

3,5 dietil octadieno 3,5

Reao global
C C C C I Et C C C C C C C C I Et C C C C C C C C + 2K OH 2H2O + 2K I +

* Faam os clculos! 2) Num certo procedimento, 1000 L de hexanodiato de tercbutila (d=1,075 g/mL) foi submetido a um leve aquecimento em presena de um cido inorgnico. Supondo-se E=87%, pede-se:

73

a - o mecanismo. b - as massas de todas as espcies envolvidas. Soluo

O C C C C O C C C C C C O O C C C H O C C C C O C HO cido hexanodiico H C C C C + Cl HCl + C C C C (metil propeno) C C C C C OH O + 2C C C C O H C C C C C C O H O C C C C

C+H

* Faam os clculos! 3) cido 3,5 diodo heptanodiico foi decomposto sob aquecimento, havendo formao de um composto duplamente insaturado, HI e CO2. Para a obteno de 2500 litros de uma soluo 7 N de HI, supondo-se R=96%, pede-se: a - o mecanismo. b - as massas das outras espcies envolvidas.

74

Soluo
O C HO C I C C I C C C OH O O

2C OH

I C C C

I C C 2 I+C C C C pentadieno 1,4 C

O 2 C OH +2 I 2HI + 2CO2

* Faam os clculos! Reao global

O C HO C C I C C I C C OH O
96%

2CO2 + 2HI + C

412 z z=3755 Kg

88 y y=770 Kg

256 2240

68 x x=595 Kg

Ozonlise/Hidrlise
- aldedo actico - acetaldedo - (etanal) propanal C H C C + H2O2

a) C

C H

C H

C + O3 + H2O

C H

O + O

b) C

C C

C H

C + O3 + H2O

O + O

C H

C + H2O2

C - acetona propanona

75

c) C

C C

C C

C + O3 + H2O

C C

O + O

C C

C + H2O2

Mecanismo proposto
O O C + C O O C C C + C O O O O O

O O C +

O C

OH OH

O C + H2O2

OH

Oxidao com K+MnO4C O C C + O Mn O C O C

H O C Mn C O H C MnO2 O OH OH C C C (propanodiol 1,2)

O C Mn

O 2H O

76

Reao com OsO4/H2O

R R C O C C + O Os O
+ C

+ C

O Os O

OH2 O

O OH2

R C C C R OH OH2 OH2 O O O2 O C C C O OH

H2OsO4
cido smico

Reao com CO ( e P)
C C C C + C O C C C C C 2 etil, ciclo propanona O (X)

Exerccios
1 - Identifique os produtos formados na reao de X com: a) H2O b) Etanol c) NH3 d) Etil amina

77

Soluo do exerccio
a)
C C C C C C C
+

O + OH2

C C

O OH2

O C C OH3 C C OH2 Transportador de prtons C OH2 C C C C cido pentanico C OH O

b)
C C C C C C C C O C C C C C O H OH2 C C C C C C C C C C O C C C C O + OH C C OH O

OH C C

O C Pentanoato de etila (ster)

78

c)
O C C C C C C C C C C NH4 NH3 O + NH3 C C NH3 C O C C NH3

O C C C C C NH2 Pentanoamida (amida)

d)
C C C C C C C C C C C
+

O + NH2

C C

O NH2

O C C C C C NH2 NH2 NH3 C C C C N-etil, pentanoamida (amida substituda) C C C C C C C C N H C O

2) A reao de 4 metil nonadieno 1,7 com CO forma X. Represente as reaes de X: a) Benzil amina b) Fenil metanol
79

Reao com Acetileto de Sdio

Observao: Acetileto de sdio HC H3C C C CH3 Etano eteno etileno C C etino acetileno C C vinil (etenil) C Na C C etil

etinil

3) Identificar o hidrocarboneto obtido na reao do acetileto de sdio com 1,3,5 tribromo heptano.
+

C C

Br

C C

C C

Br

3Na Br + sal (slido)

C C

C C C

Br

C C C

3 etil, 5 etinil, nonadiino 1,8

Cl

4) A reao do

C Cl

(2,2 dicloro pentano)

com K :OH /Etanol forma um alcino e um alcadieno. Identifique-os.

Cl C C Cl H C H C C + OH OH 2H2O + 2K Cl + C C C Pentino 2 C C

80

Cl C H C Cl

H C C C + OH OH 2H2O + 2K Cl + C C C C Pentadieno 1, 2 C

Alcinos
Complete as seguintes equaes qumicas: Hidrlise em meio H a) Hexadieno 1,5 e H2O/H
H2C C H C C C H
+ +

CH2 + H H

H3C

C H

C H

CH3

OH2 C C C C C C + OH2 C C OH2 C C C OH2 C

OH2 C C C C C OH2 C
B

OH C C C C C OH Hexadiol 2,5 C

Alcino e HCl b) Hexino 1 e HCl

HCl H + Cl

CH + H H

CH3

81

Cl C C C C C CH3 + Cl Cl C C C C C CH3

Cl 2,2 dicloro hexano

Obs: Os alcinos e os alcadienos geralmente gastam o dobro de reagentes em relao aos alcenos. Esta afirmao vlida para alcinos, alcadienos isolados, acumulados, no sendo verdadeira para alcadienos conjugados.
Acumulado C C C C C C (gasta o dobro dos reagentes)

O mesmo carbono com duas duplas alcadieno acumulado (hexadieno 2,3) Isolado C C C C C C (duas ou mais simples ligaes separando as duplas ligaes) (1 ligao simples separando duas ligaes duplas)

Conjugado

C C C C Gasta 1 mol do reagente

EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA I HIDROCARBONETOS INSATURADOS

1 - A reao de 750 Kg de heptadieno 1,6 com monxido de carbono forma um produto X com E = 95%. Pois bem, 40% desse produto foi colocado em outro reator e posto a reagir com excesso de 2 metil propanol 1, formando um produto Y com E = 90%. Os outros 60% do produto X foram colocados em um outro reator, onde foi colocada quantidade suficiente de tercbutil amina, havendo formao de um produto Z com E = 88%. Pede-se: a - os mecanismos. b - as massas de todas as espcies formadas. c - o volume de CO necessrio, medido a 250 C e 35 atm.

82

Soluo:
a)
"X" C C C C C C C C C O C O C C C C C C O C C O

96 750

56 X X=438 Kg

95%

152 Y Y=1128 Kg

C C C C C C C (A)

C O + O H R C C C C C O + O H R C C C

O O H R

O O H R

(B)

83

O C C C C C C C O H R OH C H2O R R H2O R C O H R C C OH R O C C C C C C

"ester"

C C

2 metil octanodiato de isobutila

C C

(C)

C C

OH

A 152 451 kg

B 148 m m = 439 kg
R = 90%

C 300 n n = 801 kg

C Tercbutil amina C C C NH2 (R NH2)

84

(A) C C C C C C C
+ +

(B) C O + N H2 R C C C C C O + N H2 R C C N H2 R O C N H2 R O

O C C C H3N C R C C C NH3 R C N H2 R C NH2 R C C N H O C N H2 R C NH2 C R C C C C N H O C C C N, N ' ditercbutil; 2 m etil octanodiamida O C C C C C "amida"

A 152 677 kg

B 146 O O = 650,28 kg
R = 88%

C 298 P P = 1168 kg

85

c) Volume de CO
m = 438000 438000 n= = 15642,86 mols 28 T = 250O C = 523K P = 35 atm

PV = nRT

35 x V = 15642,86 x 0,082 x 523

V = 19167,42 l
2 - Para um certo procedimento, 2000 Kg do 3,5 dimetil octadieno 2,5 foram colocados a reagir com 900 Kg de 03 e quantidade suficiente de H2O, havendo formao de produtos com E = 100%. O excesso de alcadieno foi separado com muito cuidado (eficincia de separao de 96%) e posto a reagir com quantidade suficiente de Br2 lquido, havendo formao de um nico produto com E = 91%. Pede-se: a - os mecanismos dos processos. b - as massas de todas as espcies envolvidas.

Soluo:
C (A) C C C C C C C C (B) (C) (D) 2H2O2 + C + 2O3 + 2H2O

C Aldedo actico C C H (E) O + O C C

C Propanal C O + O C C C

Pentanodiona 2,4 (F)

(G)

A 138 X

B 96 900 Kg

C 36 Y

D 68 Z Z=637,5 Kg W=412,5 Kg

E 44 W

F 100 K

G 58 H

X=1293,75 Kg Y=337,5 Kg

K=937,5 Kg H=544 Kg

Excesso de 706 Kg do alcadieno

* Faam os clculos!

C C

C C

C + 2Br2

86

Exerccio - Sntese do ter Etlico

Massa Molar: 74,12 Reagentes: 390 mL de etanol a 90 G.L. (d = 0,77 g/mL) 100 mL de cido sulfrico concentrado (d=1,84 g/mL) Espcies Complementares: Soluo de hidrxido de sdio a 30% Cloreto de clcio anidro Gelo Tcnica de preparao: Num balo de 3 bocas de 500 mL, colocar, com as devidas precaues, (elevao de temperatura), 190 mL de etanol e 100 mL de cido sulfrico concentrado. Adaptar boca central uma rolha de borracha com duas perfuraes. Introduzir por uma das perfuraes, um tubo de vidro longo, com a extremidade inferior afunilada e encurvada em forma de anzol e a extremidade superior ligada, por intermdio de uma pequena tubulao de borracha, a um funil separador. Introduzir um termmetro na outra perfurao. Ligar, com auxlio de um tubo de vidro longo, uma das bocas laterais do balo abertura superior do funil separador. Ligar, com auxlio de um outro tubo, ou coluna de

fracionamento, a outra boca do balo a um refrigerante de Liebig e este a um refrigerante de serpentina, na posio vertical. Adaptar, na sada do refrigerante de serpentina, um balo com respiro, imerso em gelo e providro de uma tubulao longa, de borracha, com sada para o exterior da sala ou para o esgoto. Colocar no funil separador 200 mL de etanol e aquecer o balo de 3 bocas, em banho de leo ou manta de aquecimento, at 140C. Gotejar o lcool do funil separador, atravs do tubo de segurana, vagarosamente, mantendo, com especial cuidado, a

temperatura de 140C.

87

Tratar o destilado com soluo aquosa de NaOH a 30%. Decantar. Dessecar o ter com cloreto de clcio anidro e redestilar, em banho-maria colhendo produto que passa a 34 C. CUIDADO: EVITE FOGO NO AMBIENTE DE TRABALHO Reao:
2H3C CH2 OH
H2SO4 - 140 C
o

H3C

CH2

CH2

CH3 + H2O

Constantes fsicas: Lquido voltil, muito inflamvel, de odor caracterstico, PE=34,6C, PF=123,3C; d20 4 = 0,8134 g / mL ; insolvel em gua; solvel em etanol, benzeno clorofrmio e ter de petrleo.

QUESTES A SEREM RESOLVIDAS

1 - Represente o mecanismo do processo. 2 - Porque so utilizados 3 condensadores? 3 - Porque o balo com respiro tem que estar imerso em gelo? 4 - Neste balo com respiro tem uma tubulao longa, com sada para o exterior do laboratrio. Por qu? 5 - Porque o destilado tratado com soluo aquosa a 30% de NaOH? 6 - Qual a finalidade do cloreto de clcio anidro? 7 - Porque feita a redestilao? 8 - Represente o mecanismo da reao paralela que ocorre. 9 - O ter dietlico polar ou apolar? Por qu? 10 - Supondo um rendimento de 88%, quais as massas dos produtos que so obtidos nesse processo? 11 - Quais as massas de todas as espcies qumicas envolvidas, dentro das propores do processo, para a fabricao de 10 tambores de ter? 12 - Faa os mesmos clculos do item 11, supondo-se que haja formao apenas do alceno.

88

Soluo do exerccio
1) Mecanismo:
H2SO4 H + HSO4

OH + H

OH2

O +C H C

OH2

H2O + C

O H

O H

C + HSO4

C H2SO4

2) Para garantir a completa condensao do ter que tem ponto de ebulio muito baixo. 3) Para evitar perdas por evaporao. 4) Para permitir a sada do etileno. 5) Para eliminar traos de cido sulfrico. 6) Para retirar traos de gua que esto acompanhando o ter. 7) Para obter ter com alto grau de pureza. 8) Mecanismo (Reao Paralela)
H2SO4 H + HSO4

H2 C

OH + H

H3C

H2 C

OH2

OH2 C CH2 + HSO4 H H2SO4 H2O H2C eteno (etileno) CH2 (gs)

89

9) Apolar, porque imiscvel em gua. 10)

2H3C C H2 OH H2O + H3C C H2 O C H2 CH3

92 300,46 g

18 a a=51,7 g

74 b b=212,67 g

m = 1980 L x 0,8134 = 1610,5 Kg a b 1610,5 Kg

a=2275 Kg (lcool puro) b=391,74 Kg 300,46 Kg lcool puro 2275 Kg X = 1393,4 Kg de H2SO4 184 Kg H2SO4 X

Exerccios - Alcinos e Alcadienos Casos Especiais

1 - Represente, com mecanismos, as equaes das reaes que ocorrem quando misturamos adequadamente cido muritico concentrado com: a) 2 metil hexadieno 1,5 b) 3 metil hexadiino 1,5 c) 2 metil hexadieno 1,3 2 - Represente, com mecanismos, a equao da reao que ocorre quando misturamos adequadamente butino 1 com cido bromdrico concentrado. 3 - Represente, com mecanismos, a equao da reao que ocorre quando efetuamos a hidrlise cida do butino 1.

90

4 - Represente, com mecanismos, as equaes das reaes que ocorrem quando misturamos adequadamente: a) pentadieno 1,4 e mistura sulfontrica. b) pentadieno 1,3 e mistura sulfontrica. c) pentino 1 e mistura sulfontrica. 5 - Num certo experimento, um qumico colocou dentro de um balo de vidro pyrex de 500mL: 120mL de pentadieno 1,4 (d = 0,876 g/mL) e 120mL de soluo concentrada de cido muritico a 35% em massa (d = 1,335 g/mL). A reao ocorreu com R = 94%, havendo formao de um nico produto. Pede-se: a) o mecanismo. b) a massa do reagente em excesso e a do produto obtido. 6 - 25 litros de 3 metil hexadieno 2,4 (d = 0,815 g/mL) foi submetido a uma hidrlise cida, temperatura ambiente, formando um nico produto com E = 95%. Esse produto, em condies mais enrgicas, foi colocado a reagir com bromo lquido, formando um outro produto com E = 85%. Pede-se: a) os mecanismos. b) as massas de todas as espcies envolvidas.

Soluo dos exerccios

1)
HCl H + Cl

a)
C C C C C C C H CH2 + H C C C C C H CH3

91

C C C C C C C H CH3 + Cl C C C C

Cl C H CH3

Reao Global:
Cl H2C C C C C C CH2 + 2HCl H3C C C 2 metil; 2,5 dicloro, hexano C C Cl C CH3

b)
HC C C C C C CH

CH + H

R
Cl

CH2

CH2 +

Cl

CH2

Cl R C CH2 + H R

Cl C CH3

Cl R C CH3 + Cl R

Cl C Cl CH3

Reao Global
Cl HC C C C C C CH + 4HCl H3C C Cl C C C Cl C Cl CH3

3 metil; 2, 2, 5, 5 tetracloro; hexano

92

c) Alcadieno conjugado: consome apenas 1 mol de reagente!

C C C C C C C

H C C C C C C + Cl C Cl 1 cloro, hexeno 2 C C C H2 C C

Reao Global
C C C C C C + HCl C Cl C C C H2 C C

2)
C C C CH + H C R
Br R C CH2 + Br R C CH2

CH2

Br R C
Br R C CH3 + Br R

Br CH2 + H R
Br C Br CH3

CH3

Reao Global
Br C C C CH + 2HBr C C C CH3

Br 2,2 dibromo butano

93

3) Hidrlise cida a)
HBr H + Br Importante: No precisa ser necessariamente o HBr; outro cido no oxidante poder ser usado.

b)
C C C CH + H C C C CH2

c)
OH2 C C C CH2 + OH2 C C C CH2

d)
OH2 C C C CH2 + Br C C OH C CH2 + HBr

e)
O C C C H CH2 C C O C C

O C C C CH + 1H2O C C C Butanona C

4) Mistura sulfontrica (HNO3/H2SO4) a)

C C C C C (pentadieno 1,4)

H2SO4

H + HSO4
H2O

HO

NO2 + H

H2O

NO2 NO2

espcies reagentes

94

CH2 + NO2

NO2

OH2 C C C C C NO2 + OH2 C C C C C NO2

OH2 C C C C C NO2
HSO4

OH C
H2SO4

NO2

H2C

CH2 + 2HNO3

O2N

NO2

OH OH 1,5 dinitro, pentanodiol 2,4

b)
C C C C C
NO2 C C C C C OH2 C OH2 C C

C
NO2 C

HSO4

OH NO2 4 nitro; penteno 2, ol 1

c)
C C R
R C CH + NO2 R C C H NO2

CH

OH R C C H NO2 + OH2 R C OH2 C H NO2

HSO4

C H

NO2

O R C

H C H NO2 R

O C NO2 H2 1 nitro, pentanona 2 C

Gasta apenas 1 mol de cido ntrico!

95