UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL
Curso: Fisicoqumica I
Ing. Alex Pilco
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE
Ing. Alex Pilco
INTRODUCCIN
El equilibrio de fases y las transiciones de fase aparecen con mucha
frecuencia en nuestro entorno, desde la ebullicin del agua en una
tetera a la fusin de los glaciares en la Antrtida.
El ciclo del agua con la evaporacin, la condensacin para formar
nubes y la lluvia desempea un papel clave en la ecologa del
planeta.
Tambin son numerosas las aplicaciones de las transiciones de fase
en el laboratorio y en la industria, e incluyen procesos como la
destilacin, precipitacin, cristalizacin y adsorcin de gases en la
superficie de catalizadores slidos
Ing. Alex Pilco
REGLA DE FASES
Fase: es una porcin homognea de un sistema.
El estado intensivo de equilibrio se describe especificando las
variables intensivas P, T y las fracciones molares en cada una de las
fases. No todas estas variables son independientes entre s.
La especificacin del estado intensivo de un sistema implica la
especificacin de su estado termodinmico, a excepcin del tamao
de las fases.
Nmero de grados de libertad (o la varianza) L de un sistema en
equilibrio: se define como el nmero de variables intensivas
independientes necesarias para especificar su estado intensivo.
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REGLA DE FASES
variables intensivas para describir el estado intensivo del sistema en
equilibrio. Sin embargo, no todas estas FC+2 variables son
independientes, existen relaciones entre ellas.
Primero, la suma de las fracciones molares en cada fase es 1:
Para empezar, se hace dos suposiciones:
1.- No ocurre ninguna reaccin.
2.- Todas las especies qumicas estn presentes en todas las
fases.
Sea C el nmero de especies qumicas diferentes presentes en el
sistema, y sea F el nmero de fases presentes. Segn la suposicin
2, existen C especies qumicas en cada fase, y por lo tanto tenemos
un total de FC fracciones molares. Aadiendo T y P, tenemos
1 2
. . . 1
C
x x x
o o o
+ + + =
2 FC +
o
1
x
o
(1)
(2)
donde es la fraccin molar de la especie 1 en la fase , etc.
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REGLA DE FASES
Adems de las relaciones (2), tenemos las condiciones de equilibrio.
Ya hemos utilizado estas condiciones para los equilibrios trmico y
mecnico, al tomar la misma T y la P en cada fase.
Para el equilibrio material, los potenciales qumicos han de cumplir
las condiciones del equilibrio de fases siguientes:
1 1 1
2 2 2
. . .
. . .
. . . . . . . . . . . . . . . . .
. . .
C C C
o |
o |
o |



= = =
= = =
= = =
1 1
, , . . . , x x
o |
(3)
(6)
Existe una relacin como la (2) para cada fase, por lo que tendremos
en total F ecuaciones como sta. Podemos utilizar estas ecuaciones
para despejar eliminando de esta forma F variables
intensivas.
(4)
(5)
Hay en total C(F-1) signos de igualdad en el conjunto de ecuaciones
comprendidas entre (3) y (6).
Ing. Alex Pilco
REGLA DE FASES
De ah que las C(F-1) ecuaciones entre (3) y (6) proporcionen C(F-1)
relaciones simultneas entre T, P y las fracciones molares, que
podemos resolver para despejar C(F-1) de estas variables,
eliminando de esta forma C(F-1) variables intensivas.
Por lo tanto, tenemos C(F-1) relaciones independientes entre
potenciales qumicos. Cada potencial qumico es funcin de T, P y la
composicin de la fase; por ejemplo:
( )
2 1
2 sin
L FC F C F
L C F reacciones
= +
= +
( )
1 1 1
, , ,...,
C
T P x x
o o o o
=
(7)
Empezamos en (1) con FC+2 variables intensivas. Eliminando F de
ellas utilizando (2) y C(F-1) utilizando (3) a (6). Entonces el nmero
de variables intensivas independientes (que, por definicin, es el
nmero de grados de libertad L) es
La ecuacin (7) es la regla de las fases, deducida por primera vez
por Gibbs.
Ing. Alex Pilco
Calcule L para un sistema compuesto por sacarosa slida en equilibrio
con una disolucin acuosa de sacarosa.
EJEMPLO: LA REGLA DE LAS FASES
2 2 2 2 2 L C F = + = + =
Solucin
El sistema presenta dos especies qumicas (agua y sacarosa), por lo
que C =2. El sistema tiene dos fases (la disolucin saturada y la
sacarosa slida), por lo que F =2. Por tanto:
Es lgico obtener dos grados de libertad, ya que una vez que se
especifican T y P, la fraccin molar (o concentracin) de sacarosa en
la disolucin saturada slo puede tomar un valor.
Calcule L para un sistema compuesto por una disolucin lquida de
metanol y etanol, en equilibrio con una mezcla en fase vapor de
metano y etanol. Escoja de forma razonada cules pueden ser la
variables intensivas independientes.
EJERCICIO: LA REGLA DE LAS FASES
Ing. Alex Pilco
EQUILIBRIO DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE
Para caracterizar completamente un
sistema termodinmico es necesario
conocer el nmero de variables
intensivas independientes.
L = C - F + 2
Sustancia pura: C = 1
F = 1 L = 1 - 1 +2 = 2 T y P
F = 2 L = 1 - 2 +2 = 1 T (o P)
F = 3 L = 1 - 3 +2 = 0
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EQUILIBRIO DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE
Curvas de Presin de Vapor
Temperatura de fusin a P
Temperatura de ebullicin a P
Punto de ebullicin de un lquido a un
presin dada P como la temperatura a la
cual su presin de vapor de equilibrio es
igual a P.
Punto de fusin de un slido a una
presin dada P como la temperatura a la
que el slido y el lquido se encuentran en
equilibrio a la presin P.
Ing. Alex Pilco
EQUILIBRIO DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE:
DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA
Punto de ebullicin normal es la
temperatura a la cual la presin
de vapor del lquido es igual a 1
atm.
Punto de fusin normal de un
slido es el punto de fusin para
una presin igual a 1 atm.
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EQUILIBRIO DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE:
DIAGRAMA DE FASES DEL DIXIDO DE CARBONO
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EQUILIBRIO DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE
Sistema cerrado
( ) ( )
2 2
H O l H O g
Equilibrio entre las fases
Cuando la velocidad de
evaporacin se iguala a la
velocidad de condensacin
Ing. Alex Pilco
EQUILIBRIO DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE:
VARIACIN DE LA PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA
a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina
Cundo hierve un lquido?
Respuesta:
A la temperatura a la que P
vap
=P
ext
ya que es posible la formacin de
burbujas de vapor en el interior del
lquido.
Sistema abierto
Ing. Alex Pilco
EQUILIBRIO DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE:
VARIACIN DE LA PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA
Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullicin de un lquido vara con la presin
23.8
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