COMPORTAMENTO MECNICO E ESTUDO METALOGRFICO DO AO INOXIDVEL HIPER DUPLEX SAF3207HD TRATADO TERMICAMENTE Fabiana Miwa Tasaka; Susana Marraccini

ni Giampietri Lebro Aluna de Iniciao Cientfica da Escola de Engenharia Mau (EEM/CEUN-IMT); Professora da Escola de Engenharia Mau (EEM/CEUN-IMT). Resumo. Este trabalho tem como objetivo investigar as alteraes microestruturais causadas pelo tratamento trmico temperatura de 475C para o ao UNS 2707HD. O material em estudo foi submetido ao tratamento trmico de envelhecimento em uma temperatura estvel de 475C, sendo analisadas suas caractersticas em 10,60 e 600 minutos, e solubilizado a 1100C por 40 minutos, sendo posteriormente resfriado em gua. Aps os tratamentos trmicos foram avaliadas as microestruturas com ataque Behara II, KOH, NH4OH e reagente Vilella, para verificao de precipitao nas temperaturas prximas de 475C e posteriormente realizado um ensaio de dureza. Foi possvel observar que o aumento de dureza ocorrido nos corpos de prova ocorreu proporcionalmente com o tempo de tratamento que o ao foi submetido, podendo ser evidenciado pela presena da precipitao da fase , uma vez que as imagens microestruturais obtidas no apresentaram nenhuma outra precipitao de fase na temperatura em estudo, podendo ser evidenciadas apenas as fases de ferrita e austenita. Assim pde-se concluir que a formao da fase remete ao ao maiores valores de dureza e consequentemente menor tenacidade. Introduo H mais de 15 anos, em indstrias qumicas e petroqumicas, indstrias de leo, gs e refinarias so encontradas diversas aplicaes dos aos inoxidveis, sendo os principais utilizados o duplex, super-duplex e o hiper-duplex. Suas propriedades so atribudas combinao de alta resistncia corroso, excelentes propriedades mecnicas alm de possuir baixo custo quando comparado a outros materiais de alto desempenho, como por exemplo, ligas de nquel e aos inoxidveis superaustenticos. A utilizao de aos inoxidveis duplex tem obtido sucesso dentro de diversas aplicaes nas indstrias. Sua combinao de propriedades mecnicas e resistncia corroso so particularmente valorizadas na rea petroqumica. A deformao a quente nas duas fases deste material ainda um ponto crtico a ser tratado, pois a resposta mecnica diferente nas fases presentes, sendo elas a fase austenita e ferrita, muitas vezes, conduzindo a formao de fendas na estrutura. Em funo de melhorar este material, foram criados ento os aos inoxidveis hiperduplex. Exposto em altas temperaturas (aproximadamente 250C) por perodos prolongados, h mudanas em sua microestrutura, resultando na reduo de resistncia ao impacto do material. Aos hiperduplex so os aos inoxidveis duplex modernos criados recentemente, com maiores adies de cromo, molibdnio, nquel e nitrognio. Os teores elevados destes componentes em conjunto pode dar a liga uma alta resistncia mecnica. Apesar de possurem excelentes propriedades mecnicas e tima resistncia corroso, quando so expostos a temperaturas entre 600 e 1000C, algumas transformaes de fases podem ocorrer, como por exemplo, uma possvel precipitao de nitreto de cromo, carboneto de cromo e a formao da fase sigma. Os aos inoxidveis so agrupados em trs classes, sendo elas os martensticos, os ferrticos e os austenticos. Os martensticos so ligas de ferro e cromo com composies que interceptam o campo austentico no diagrama de fases sendo endurecveis por tratamento trmico de tmpera. Os ferrticos so ligas de ferro e cromo que no endurecem por tratamento trmico de tmpera. J os austenticos so ligas de ferro, cromo e nquel que no

endurecem por tratamento trmico de tmpera, sendo predominantemente austenticas aps tratamento trmico comercial (SILVA E MEI, 1988). A exposio do ao inoxidvel austentico em elevadas temperaturas por longos perodos de tempo pode resultar na formao de diversas precipitaes. A precipitao de carbonetos pode dar origem ao fenmeno conhecido como sensitizao, que pode causar a corroso interganular em certos ambientes (Sedriks, 1996). Quando os aos duplex so submetidos a temperaturas abaixo de 525C, numa faixa entre 425 a 475C, ocorre a transformao de fase atravs da decomposio espinodal para formao da fase , tendo sua cintica mais rpida a 475C. (ALBUQUERQUE et al., 2010). Este mecanismo responsvel pela formao da fase inicial em duas fases, uma fase pobre em cromo e outra fase, rica em cromo. Uma observao a ser feita que a fase austenita no sofre transformao nesta regio (SILVA et al., 2009). A ferrita aps envelhecimento a temperaturas inferiores a 475C pode se decompor em fase (rica em cromo, paramagntica e no podendo ser reconhecida por ferritoscpio) e fase (rica em ferro e sendo assim ferromagntica e reconhecida por um ferritoscpio). Constata-se que a formao da fase em aos prximos ao ao inoxidvel dplex UNS S31803 pode ocorrer tambm pela decomposio espinodal da ferrita; foi observada apenas a formao da fase a partir da ferrita original (MAGNABOSCO, 2007). A formao de fase provoca o endurecimento dos aos dplex por partculas finamente dispersas de na prpria ferrita original. O surgimento da fase indicado com o aumento da dureza com os tempos de envelhecimento na temperatura de 475C, assim como a diminuio da tenacidade devido ao aumento da dureza (SOLOMON e DEVINE, 1982).

Figura 1 Curva de transformao isotrmica de precipitao em ao DIN W.Nr. 1.4462 (2505 / UNS S31803) aps solubilizao a 1050C. FONTE: Silva e Mei, 2006.

As curvas da figura 1 indicam o tempo necessrio, a cada temperatura, para o incio da precipitao da fase indicada (carbonetos, sigma, chi ou ). As linhas pontilhadas indicam o incio da precipitao de intermetlicos em duas outras composies tpicas de aos duplex (2507/ UNS S31803 e 2304/UNS S32304). A precipitao mais rpida no ao com teores de cromo e molibdnio mais altos (2507/UNS S32750). A precipitao em estudo neste presente trabalho da fase (fragilizao de 475C) pode ser detectada aps longos perodos de tempo em temperaturas baixas, aproximadamente 300C. As principais caractersticas desta fase esto expostas na tabela I.

Tabela 1 Principais caractersticas da fase Faixa de Estrutura Temperatura Cristalina de formao [C] 300 - 525 Composio Qumica [%] Fe 12 Cr 72 Ni 3 Mo 10 Outros 3 Si

Fase

CCC Fonte: Londoo, 1997

Uma variedade de tcnicas tem sido desenvolvida para a deteco de fase . Ensaios de emisso acstica (Acoustic Emission - AE) apresentaram uma boa correlaco com a quantidade que forma em deformaes diferentes em aos 304 inoxidveis austenticos. Esta tcnica pode ainda detectar a presena da martensita pr-existente. O mais comum a verificao da fase por microscopia de transmisso. No existe ataque metalografico especfico para caracterizar a fase . Para a anlise das principais precipitaes nos aos inoxidveis duplex, podem ser realizados os ataques descritos na tabela 2. Tabela 2 Ataques possveis e indicados para o estudo da precipitao em aos inoxidvel duplex. Especificaes Ataque Resultado observado Com 1,5V: Carbonetos completamente Concentrado. Ataque atacados dentro de 40s. Fase sigma no eletroltico com 1,5 - 6V de NH4OH identificada em 180s. Com 6V: Fase sigma diferena de potencial. atacada em 40s e no h especificaes quanto Durao do ataque: 10 - 60s a colorao obtida. Adiciona-se de 0,5 - 1,0g de K2S2O5 para cada 100mL de soluo. Imergir o corpo na soluo 200 mL de HCl + 1000mL em temperatura ambiente em um perodo de 30 Behara II de H2O - 120s ou at que a superfcie se torne avermelhada. Austenita aparece com colorao amarelada (bege) e frrica com cor azulada. Ataque em 60s: Revela-se carbonetos. Fase 10g de K3Fe(CN)6 + 10g de KOH sigma identificada com ataque de 3 minutos, KOH ou 7g de NaOH. (Reagente adquirindo cor azulada. Fase ferrtica adquiri Ataque em temperatura Murkami) colorao amarelada (amarelo + marrom). No ambiente. h a identificao da fase austentica. Ataque de 1min: H a evidncia de limites de 1g de cido pcrico + 5mL partculas secundrias, como os carbonetos, de HCl + 100mL de Etanol fase sigma, ferrita delta e ataque a fase martenstica.

Reagente Vilella

FONTE: American Society for Metals, 1971

Materiais e Mtodos Confeco dos corpos de prova e tratamento trmico Foram confeccionados para este experimento quatro corpos de prova, do ao inoxidvel hiperduplex UNS 2707HD cuja composio qumica pode ser observada na tabela 2. Os corpos de provas foram obtidos a partir de um tubo de dimetro de 1 (25,4 mm), de acordo com a figura 2.

Figura 2 Obteno dos corpos de prova para realizao do experimento. Foi utilizado um ao inoxidvel hiper duplex UNS 2707HD, composio nominal na tabela II, que ser submetido ao processo de envelhecimento em uma temperatura estvel de 475C, sendo analisadas suas caractersticas em 10, 60 e 600 minutos, posteriormente resfriado em gua com objetivo de identificar a precipitao da fase . Tabela 2 - Composio qumica do ao UNS 3207HD (Sandvik, 2011) Wt%. %Cmx. %Si %Mn %P mx. %S mx. %Cr %Ni %Mo %Co %N
0,02 0,30 0,60 0,020 0,015 27,0 9,0 4,5 1,0 0,2

Ensaios metalogrficos Para a realizao do ensaio metalogrfico, as amostras do ao UNS 2707HD foram embutidas em baquelite, lixadas com lixas 220, 320, 400 e 600 grana. A seguir, foram polidas com pasta diamante 6m e 1m. Em seguida os corpos de prova foram atacados com Behara II, KOH e NH4OH. Anlise de dureza e metalogrfica Para a anlise da dureza dos corpos de prova, sero realizados ensaios padres, determinados pelas normas ASTM E92, e os corpos de prova devero ser confeccionados a partir destas normas. As amostras para anlise metalogrfica sero preparadas conforme a norma ASTM E3, seguidas dos seguintes ataques (Zucato, 2002): 1- Behara II: Ferrita e austenita possuem cores diferentes. Aps ataque de 15s, ferrita fica com colorao azulada e austenita com colorao amarelada. Diferena de potencial do ataque eletroltico utilizado: 1,5V 2- KOH: O ataque eletroltico composto por uma soluo de KOH 10N. 2,5V so aplicados por 60s na amostra mergulhado na soluo de KOH. Esse procedimento diferencia a fase sigma das demais.

3- NH4OH: O ataque eletroltico composto por uma soluo de NH4OH. realizado aplicando 1,5V nas amostras, durante 40s. Dessa forma diferencia carbonatos e nitretos das demais fases. 4- Reagente Vilella: Este ataque evidencia os limites de partculas secundrias, como os carbonetos, fase sigma, ferrita delta e ataque a fase martenstica. Foram analisadas as precipitaes que ocorreram na pea, temperatura de 475C. Foi realizado o reste de dureza nos corpos de prova, para avaliar se houve uma variao na dureza em relao a possvel precipitao da fase (alfa linha). Resultados e Discusso partir da realizao dos ataques Behara II, NH4OH, KOH e Vilella, foram obtidas as microestruturas que esto apresentadas nas figuras 3, 4 e 5 para os tempos de 10 minutos, 60 minutos e 600 minutos de tratamento, respectivamente. As imagens obtidas pelas microestruturas dos ataques de KOH e Vilella no foram exibidas neste trabalho, pois no foi possvel observar nenhuma precipitao visvel. No caso do ataque de KOH, foi possvel apenas observar a evidncia de contornos de gro, enquanto o ataque de Vilella no apresentou nem contornos de gro atacados. No caso da figura 6, as imagens microestruturais com o ataque Behara II mostraram que ao solubilizar o ao temperatura de 1100C, evidencia-se austenita pela cor amarela e ferrita pela cor azulada. importante realizar a solubilizao do material ao incio do experimento, pois assim h a verificao do material em estudo, ou seja, possvel analisar se h precipitaes. Como foi possvel observar, neste caso no h nenhuma precipitao.

Figura 3 Imagens obtidas pelo microscpio ptico das micrografias do ao inoxidvel hiperduplex UNS 2707HD sensitizados a temperatura de 475C por 10 minutos e atacados com (a): Behara II, (b): NH4OH. Aumento 100x.

Figura 4 - Imagens obtidas pelo microscpio ptico das micrografias do ao inoxidvel hiperduplex UNS 2707HD sensitizados a temperatura de 475C por 60 minutos e atacados com (a): Behara II, (b): NH4OH. Aumento 100x.

Figura 5 - Imagens obtidas pelo microscpio ptico das micrografias do ao inoxidvel hiperduplex UNS 2707HD sensitizados a temperatura de 475C por 600 minutos e atacados com (a): Behara II aumento 200x, (b): NH4OH, aumento 100x.

Figura 6 - Imagens obtidas pelo microscpio ptico das micrografias do ao inoxidvel hiperduplex UNS 2707HD solubilizado a temperatura de 1100C por 600 minutos e atacados com Behara com aumento de (a):200X, (b): 500X Foram realizados os ensaios de dureza nos corpos de prova, com cinco medies em cada amostra, foi possvel obter os dados na tabela 3 e o grfico da figura 7, onde relaciona as mdias das durezas obtidas com o tempo de tratamento em que o corpo de prova foi submetido.

Tabela 3 Medies das durezas VICKERS, suas mdias e desvio padres, mesma temperatura de 475C. Mdia VICKERS Desvio Padro Dureza VICKERS Tempo (min) 313 337 10 376 351,2 25,84 339 391 388 345 60 373,6 30,32 347 435 353 453 444 600 436,6 17,68 457 418 411

500

Mdia dos valores de dureza obtidas dos corpos de prova (VICKERS)

450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 Srie1 Linear (Srie1)

Durao do tratamento trmico realizado nos corpos de prova (min) Figura 7 - Medidas de dureza obtidas experimentalmente em funo do tempo de durao do tratamento

O grfico da figura 7 mostrou um aumento na dureza conforme o aumento de tempo de tratamento em que os corpos de prova foram submetidos temperatura de 475C. No foi evidenciada nenhuma precipitao de fase, e mesmo assim ocorreu o aumento da dureza, que pode ser relacionada possvel precipitao da fase alfa linha, j que os corpos de prova foram tratados na temperatura caracterstica da fase . Concluses O aumento de dureza que pde ser observado nos resultados do experimento ocorreu, possivelmente, devido formao da fase . No foi possvel visualizar esta fase nas imagens microestruturais obtidas no microscpio ptico, por ser uma fase muito pequena e de difcil visualizao. Em relao aos ataques estudados, nenhum deles evidenciou presena de nenhuma fase diferente de na temperatura em estudo, como j era esperado teoricamente. Um mtodo possvel para visualizao da existncia da fase seria a utilizao do microscpio de transmisso. Apesar de no poder ser visualizada nas imagens microestruturais, esta fase evidenciada pelo aumento da dureza dos corpos de prova com seu tratamento a 475C, estando relacionada com seu tempo de tratamento. Esta temperatura caracterstica da fase , no sendo possvel observar qualquer outra precipitao de fase, oque fortalece a possibilidade da causa do aumento da dureza ser o aparecimento da fase no ao inoxidvel hiperduplex em estudo. Referncias Bibliogrficas ALBUQUERQUE, V. H. C., Silva, E. M., Leite, J. P., Moura, E. P., Freitas, V. L. A., Tavares, J. M. R. S. Spinodal decomposition mechanism study on the duplex stainless steel UNS S31803 using ultrasonic speed measurements. Materials and Design Elsevier, v.31, p. 2147-50, 2010. AMERICAN Society for Metals. Metals handbook. 8. ed. Ohio: ASM, 1971. v. 6. ASTM INTERNATIONAL E3-11. Standard Guide for Preparation of Metallographic Specimens. 2013. ASTM INTERNATIONAL E92-82. Standard Test Method for Vickers Hardness of Metallic Materials, 2010. HAN, Y., ZOU, D., CHEN, Z., FAN, G. e ZHANG, W. Investigation on hot deformation behavior of 00Cr23Ni4N duplex stainless steel under mediumhigh strain, China, 1997. MAGNABOSCO, R. Formao de fase sigma no ao inoxidvel dplex UNS S31803 durante envelhecimento isotrmico entre 700 C e 900 C. In: Congresso Internacional Anual da ABM, 60, 2005, Belo Horizonte. Anais... So Paulo: ABM, 2005. NANEKAR, P. P.; SHAH, B. K.; Characterization of material properties by ultrasonics. National Seminar on Non-Destructive Evaluation, NDE 2003, Trivandrum, India. SANDVIK, Welding wire, Sucia 2011. SANDVIK, 27.9.5.L Seamless tube and pipe UNS 2707 HD, Sucia 2011. SANTIN, J. L. Ultrassom tcnica e aplicao. 2 ed. Consultoria Pr END, 2003. SEDRIKS, A. J. Corrosion of stainless steels. 2 ed. New York: Chichester; Brisbane: John Wiley, 1996. SILVA, A. L. e MEI, P. Aos e ligas especiais, 2 ed., Sumar, SP: Eletrometal S. A. Metais Especiais, 1988.

SILVA, E. M.; ALBUQUERQUE, V. H. C.; Leite, J. P.; VARELA, A. C. G.; MOURA, E. P.; TAVARES, J. M. R. S. Phase transformations evaluation on a UNS S31803 duplex stainless steel based on nondestructive testing. Materials Science and Engineering, A 516, p.12630, Mar, 2009. SOLOMON, H. D. DEVINE Jr., T. M. Duplex stainless steels a tale of two phases. In: Duplex stainless steels conference proceedings. ASM Metals Park : Ohio 1982 p. 693756. SOUZA, A., PEREA, E. e SIGNORELLI, R. UNS 2707 HD (UNS S32707) - Um ao inoxidvel hiper-duplex para ambientes severos contendo cloretos. So Paulo: Sandwik Materials Technology. Catalogo Comercial da Sandvik do Brasil. ZUCATO, I.; MOREIRA, M.C.; MACHADO, I. F.; LEBRO, S.M. G., Microstructural Characterization and the Effect of Phase Transformations on Toughness of the UNS S31803Duplex Stainless Steel Aged Treated at 850 C, Mat. Res. 2002, vol.5, n.3 , pp. 385-389 .