Introduccin a la Ciencia de los Materiales - Polmeros

Prof. P. Raimonda Prof. D. Mosca

Programa
Clase 1

Clase 3

Introduccin Concepto de enlace inico y covalente Enlaces secundarios Definicin de polmero - Clasificacin Reacciones de polimerizacin Adicin Condensacin Definicin de peso molecular. Copolmeros

Ejemplos de polmeros PE PVC PP PS Policarbonato Cauchos Siliconas

Clase 2.

Clase 4

Estructura de los polmeros Constitucin Configuracin Conformacin Estado slido en polmeros Estado amorfo Estado semicristalino Temperatura de transicin vtrea Temperatura de fusin.

Ensayos sobre polmeros Traccin Flexin Dureza Abrasin Densidad Impacto Vicat Estabilidad dimensional Brillo Indice de Fluidez Ensayos de envejecimiento acelerado. Anlisis Qumico

Introduccin

Por qu estudiar polmeros? Principales reas de aplicacin:

Plsticos Fibras Recubrimientos Adhesivos

Bibliografa

Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales

William D. Canllister Jr Ed. Revert ISBN 0-471-13459-7

Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales

William W. Smith Ed. Mc Graw Hill ISBN 84-7615-940-4

Tecnologa de Materiales

Lawrence H. Van Vlack Ed. Alfaomega

Bibliografa

Handbook of Plastics Testing Technology

Vishu H. Shah Wiley Interscience publication ISBN 00-471 471-07871 07871-9

Ciencia de Materiales para Ingenieros

James F. Shackelfod Ed. Prentice Hall

La Ciencia e Ingeniera de los Materiales

Donald R. Askeland Ed. Iberoamrica

Enlace

Es la fuerza que mantiene unido a dos tomos en las molculas. Tipos de enlace:

Primario

Inico Covalente Van del Walls Interaccin Dipolo - Dipolo Puente de Hidrgeno.

Secundario

Enlace

Energa de enlace: Es la energa necesaria para romper un enlace normalmente expresada en Kcal/mol.

Tipo de enlace Covalente Inico Van der Waals Interaccin Dipolo Puente Hidrgeno

Kcal/mol 50 -100 10 - 20 0.5 2 1.5 - 3 3-7

Enlace Inico

Se da por atraccin electrosttica de tomos de signo contrario. Los elementos ms alejados en la tabla peridica tienden a establecer este tipo de enlace

Enlace Covalente

En este tipo de enlaces los tomos comparten electrones.

Enlace de Van der Walls

La fuerza motriz de estos enlaces es la formacin de dipolos elctricos contenidos en la molcula

Enlace de Hidrgeno

Es un caso particular del anterior en el que participa un tomo de hidrgeno.

Dipolos inducidos

Caso particular de las fuerzas de Van der Waals

Polmero
Es una macromolcula, una gran molcula formada por unidades llamadas meros que se repiten a lo largo de la molcula. La unin entre las distintas unidades que conforman la molcula es a travs de enlaces covalentes

Clasificacin de los Polmeros

Por su origen
Naturales Artificiales Sintticos

Por su aplicacin
Plsticos Fibras Elastmeros

Clasificacin de los Polmeros

Por su estructura

Lineales Ramificados

Por su comportamiento

Termoplsticos

Semi cristalinos Amorfos

Termorgidos Elastmeros

Termoplsticos
Son aquellos polmeros cuyas molculas se mantienen unidas al estado slido por enlaces secundarios. Esto permite que con la aplicacin de calor el material pase al estado lquido ya que la energa necesaria para separar a las molculas entre si es baja. Este pasaje de lquido a slido como de slido a lquido se puede realizar, en teora infinitas veces.

Termorgidos
Son aquellos polmeros cuyas molculas estn unidas entre si por enlaces covalentes. Su estructura al estado slido es una red tridimensional. Al aplicar calor el material slido no pasa al estado lquido sino que sufre una degradacin trmica, con descomposicin del mismo, debido a que los enlaces entre las molculas son de igual energa que los enlaces de la cadena del polmero.

Elastmeros
Es un caso particular de un polmero cuyas caractersticas principales lo hacen muy parecido a un termorgido en su estructura, ya que sus molculas estn unidas entre si tambin con enlaces covalentes y formando una red tridimensional. Pero esta unin es realizada por otro tipo de tomo, bsicamente azufre, y con una densidad de reticulacin mucho menor. Esta diferencia se observa en su comportamiento cuando se le aplica una fuerza, el material puede soportar grandes deformaciones de varias veces su longitud original, y cuando esta cesa es capaz de recuperar las dimensiones originales. .

Diagramas

CARACTERSTICAS DIFERENCIALES ENTRE COMPUESTOS ORGANICOS DE BAJO PESO MOLECULAR Y LAS MACROMOLECULAS

Caracterstica Sntesis homognea Estructura

Bajo peso Posible Homognea

Macromolculas No posible Distribucin de peso molecular Alta viscosidad

Reologa de la mezcla Dispersin en solventes

Baja viscosidad

Sin hincharse

Con hinchamiento

Reacciones de polimerizacin
Mecanismos

Adicin Condensacin

Polimerizacin

Homopolmeros Copolmeros

Requisitos para la Reaccin

De orden qumico
Grupos Funcionales - COOH - OH - NH2 Enlace Mltiple

De orden Termodinmico
Mn + M Mn + Mm ------M M
n+1 n+m

G = H - T S < 0

De orden mecanstico
Activacin Propagacin

Mecanismo de adicin
Es la formacin de las cadenas de polmero que se da con monmeros que presentan dobles enlaces. Es tambin llamada polimerizacin por etapas, la unin de los monmeros se produce a travs de la rotura del doble enlace existente en ambas molculas y este proceso sigue una cintica de reaccin de varios de pasos. Este tipo de reaccin una vez que comienza es muy rpida.

Etapas de la reaccin
- Iniciacin Es la formacin de radicales libres producidos por un agente externo - Propagacin Es el crecimiento de las cadenas del polmero - Terminacin Es la finalizacin de la reaccin qumica por terminacin de los reactivos o por agregado de agentes externos que paran la reaccin.

Ejemplo
Catalizador

n ( CH2 = CH2 )
ETILENO

======== > CH3 - ( CH2-CH2 ) n-1 - CH3

Calor, Presin

POLIETILENO

Mero :

- ( CH2 - CH2 ) -

Ejemplo

Mecanismo de condensacin
Es la formacin de las cadenas de polmero que se da en monmeros que presentan 2 o mas grupos funcionales distintos en los extremos de la molcula. Es tambin llamada polimerizacin en cadena debido a que durante la reaccin de crecimiento se pueden unir entre si cadenas de monmeros ms pequeas para producir cadenas ms grandes. La unin se produce a travs de la reaccin qumica entre los distintos grupos funcionales de diferentes monmeros. Este tipo de mecanismo tiene dos particularidades:
-Una

es que el polmero formado siempre tiene grupos funcionales disponibles para seguir creciendo, la reaccin se detiene por un problema de movilidad de las molculas.
-La

otra es que durante el proceso de polimerizacin se forma una molcula pequea como subproducto (agua, anhdrido carbnico, etc.)

Ejemplo

Ejemplo

Diferencias entre los mecanismos de polimerizacin por adicin y condensacin

Caracterstica Se elimina un grupo qumico pequeo Crecimiento Formacin de nuevos grupos funcionales Grado de polimerizacin Masa inicial de monmeros y final de polmeros No crece Es igual Sigue creciendo Es distinta Rpido No Lento Si Adicin No Condensacin Si

Grado de polimerizacin
Es el cociente entre el peso molecular del polmero obtenido y el peso molecular del monmero de partida.

GP

masa molecular del polmero masa de un mero Polietileno de masa molecular 150.000 g/mol Masa del mero de polietileno 28 g/mol

Ejemplo :

GP

150.000 28

5.357 mero/mol

Peso molecular
Esta definido como un valor estadstico debido a que durante la reaccin de polimerizacin se obtiene una distribucin de molculas de distinto peso molecular o grado de polimerizacin.

Mn

Ni x Mi Ni

PESO MOLECULAR PROMEDIO EN NUMERO

Mw

Ni x Mi2 Ni x Mi

PESO MOLECULAR PROMEDIO EN PESO

Representacin grfica de la curva de distribucin de pesos moleculares

Homopolmeros y Copolmeros
Homopolmeros: Son polmeros cuya cadena esta constituida por un solo tipo de monmero.
Ejemplo: A A A A A A A

Copolmeros: Son polmeros cuya cadena esta constituida por dos o ms Copolmeros: tipos diferentes de monmeros.
Ejemplo: A A B A A B A A

Tipos de copolmeros
Copolmeros en bloque: Los monmeros diferentes estn ubicados en forma de bloques relativamente largos dentro de la cadena del polmero.

Ejemplo:

AAAABBBBBAAAAAB

Tipos de copolmeros
Copolmeros de injerto: Los monmeros diferentes estn ubicados en forma de injertos laterales dentro de la cadena del polmero. Ejemplo: AAAAAAAAAAA B B B AA B B B

Tipos de copolmeros
Copolmeros alternantes: Los monmeros diferentes se encuentran ubicados en forma alternada a lo largo de la cadena del polmero.

Ejemplo:

ABABABABABABA

Tipos de copolmeros
Copolmeros estadsticos: Los monmeros diferentes se encuentran ubicados en forma aleatoria a lo largo de la cadena del polmero.

Ejemplo:

AABABBAAAABA