Mtodos de Anlisis de Aguas

Los mtodos que se emplea el anlisis qumico pueden ser: Mtodos clsicos (se basan en reacciones qumicas): * Anlisis volumtrico * Anlisis gravimtrico

Mtodos instrumentales:
* Mtodos espectroscpicos * Mtodos electroanalticos * Mtodos cromatogrficos

ANLISIS VOLUMTRICO
- Se basa en el anlisis en donde interviene un volumen como dato. - Los anlisis volumtricos comprenden las titulaciones o valoraciones. - La titulacin es un procedimiento en la cual se agrega una solucin de concentracin conocida (titulante o patrn) a una solucin en donde se encuentra el analito (sustancia que se quiere conocer su concentracin). - El material para la titulacin o valoracin es el siguiente:

Matraz Erlenmeyer Bureta Probeta Pipeta

Gotero

- El punto de equivalencia se logra cuando la cantidad de titulante es qumicamente equivalente al analito. Por ejemplo en las siguientes reacciones de titulacin Cl- (ac) + Ag+ (ac) 2 NaOH (ac) + H2SO4 (ac) AgCl(s) Na2SO4 (ac) + 2 H2O (ac)

En la primera reaccin se logra el punto de equivalencia despus de agregar exactamente 1 mol de iones Ag+ por cada mol de iones Cl- y 2 mol de NaOH por cada 1 mol de H2SO4 en la segunda reaccin. - La titulacin termina cuando se alcanza el punto final. - El punto final se logra cuando se observa un cambio fsico asociado con un punto de equivalencia. - Muchas veces para observar el punto final es necesario agregar un indicador. - El indicador generalmente es una sustancia orgnica que cambia de color en un determinado rango de pH. Son ejemplos de indicador: fenolftalena, anaranjado de metilo, rojo de metilo, azul de bromo timol, azul de bromofenol, ortotoluidina, etc.

A veces es necesario aadir un exceso de solucin titulante y despus valorar el exceso de titulante con un segundo reactivo titulante; este procedimiento se conoce como titulacin por retroceso.
CALCULOS VOLUMTRICOS: Para una especie qumica A, podemos escribir: masa de A (g) mol de A = masa molar de A ( g mol ) mmol de A = masa de A (g) masa milimolar de A ( g mmol )

De la definicin de concentracin se deriva otro par de ecuaciones: mol mol de A = volumen L x concentracion de A ( ) L mmol mmol de A = volumen mL x concentracin de A ( ) mL

Ejemplo: Para calcular la concentracin de cloruros (Cl-) de un agua para ser potabilizada se utiliz el mtodo de Mohr, procedindose de la siguiente manera y obtenindose los siguientes datos:

Agregar al matraz Medir 100 mL de muestra de agua

Agregar 5 gotas de K2MnO4 5% Agregar a la bureta Nitrato de plata 0,01 N

Montar el equipo de la siguiente manera y titular:

10

10

20

20

30

Titular hasta que aparezca un precipitado granate

30

VAgNO3 = 31,2 mL

40

40

50

50

En esta reaccin de titulacin ocurren la siguientes reacciones: Cl- (ac) + Ag+ (ac) (CrO4)2-(ac) + Ag+ (ac) AgCl(s) (precipitado blanco) Ag2CrO4 (s) (precipitado granate)

De la titulacin obtenemos los siguientes datos:

Volumen de muestra de agua = 100 mL Volumen de titulante (AgNO3) = 31,2 mL Concentracin del titulante (AgNO3) = 0,01 N = 0,01 M
El lmite mximo permisible para que un agua pueda ser potabilizada es de 250 ppm de cloruros, por lo tanto debemos calcular los ppm de cloruros en los 100 mL de nuestra muestra de agua. Nuestro analito es el anin Cl-, por lo tanto la reaccin que nos interesa es la primera reaccin: Cl- (ac) + Ag+ (ac) AgCl(s)

0,01 mmol de AgNO3 1 mmol de Cl 35,45 mg de Cl ? mg de Cl = 31,2 mL de solucin x x x 1 mL de solucin 1 mmol de AgNO3 1 mmol de Cl

? mg de Cl- = 11,0604 mg de Cl-

Esos miligramos de Cl- encontrados son en los 100 mL de muestra, entonces: 11,0604 mg de Cl ppm de Cl = = 110,604 ppm 0,1 mL de muestra De lo anterior se deduce la frmula general para determinar cloruros en ppm: = 3 3 35,45 ()

METODOS ESPECTROSCPICOS

La espectroscopia estudia las interacciones que existen entre la radiacin y la materia. Los mtodos espectroscpicos de anlisis miden la cantidad de radiacin producida o absorbida por las especies atmicas o moleculares que se analizan.

stos mtodos se clasifican de acuerdo con la regin del espectro electromagntico que se utiliza para hacer la medicin. stas regiones incluyen los rayos , X, ultravioleta (UV), visible, infrarrojo (IR), acstica, etc. ABSORCION DE LUZ

Cada especie molecular tiene la capacidad de absorber su propia frecuencia caracterstica de la radiacin electromagntica. Por lo tanto, si se transfiere energa a la molcula sta absorber una parte y atenuar la luz incidente.
La ley de la absorcin es conocida como Ley de Beer Lambert o simplemente Ley de Beer, y da informacin cuantitativa de como es que la atenuacin radiactiva depende de la concentracin de las molculas que la absorben y de la distancia que recorre el rayo en el medio absorbente.

La relacin que existe entre la energa radiante inicial (I0) y la final (I) se le conoce como transmitancia (T) y suele expresarse como porcentaje de transmitancia. T= I Io %T= I Io x 100

Esta relacin tambin se puede expresar como Absorbancia (A):

Io A = log T = log( ) I A = 2 log(%T)

La absorbancia est relacionada linealmente con la concentracin (c) de las especies absorbentes y con la longitud de la trayectoria de la radiacin (l) en el medio absorbente, mediante la siguiente ecuacin: A = log Donde: Io = I

L = constante de absortividad molar (mol x cm) c = concentracin molar de la sustancia a analizar l = longitud de la celda donde se encuentra la sustancia a analizar

La ley de Beer se aplica tambin a soluciones que contienen mas de un analito, siendo la absorbancia total igual a la suma de las absorbancias individuales. Atotal = A1 + A2 + A3 + + An = 1lc1 + 2lc2 + 3lc3 + . + nlcn

Para analizar con el espectrofotmetro, primero se deben preparar soluciones de concentraciones conocidas del analito a analizar, luego agregar el indicador o colorante y calibrar el espectrofotmetro a la longitud de onda indicada, medir en el espectrofotmetro las absorbancias, y graficarlos en el plano cartesiano en donde en el eje de las ordenadas van las absorbancias y en el eje de las abscisas las concentraciones del analito (preparacin de las curvas), as por ejemplo:

Se ajusta la recta con el Excel para obtener la ecuacin de la recta.

Una vez hecho el grfico, se acondiciona la muestra, que contiene el analito, con el colorante y se mide la absorbancia en el espectrofotmetro, luego se trata de ubicar la absorbancia en el grfico y se hace interceptar con la recta, para luego proyectar al eje de las abscisas y encontrar su concentracin.

Si la absorbancia es mucho mayor a las absorbancias graficadas, la muestra se tendr que diluir para bajar la concentracin del analito y poder graficarla, una vez graficada y encontrada la concentracin, sta ltima se tendr que multiplicar por el factor de dilucin para corregir la concentracin del analito en la muestra.

Por Ejemplos: Una solucin de KMnO4 7,50x10-5M tiene una transmitancia de 36,4 % cuando se mide en una celda de 1,05 cm a una longitud de onda de 525 nm. a. Calcular la absorbancia de esta solucin. b. Calcular la absortividad molar del KMnO4. Solucin:

a. A = - log T = - log (0,364) = 0,439

b. A = lc
= lxc
A

0,439 1,05 cm x 7,50 x105 mol/L

= 5,57 x 103 L/(mol x cm)

Se preparan concentraciones de un analito X y se miden sus absorbancias con el espectrofotmetro.

Absorbancia 0,162 0,330 0,499

Concentracin (M) 30 60 90

0,660 0,840

120 150

Si el analito X da una absorbancia de 0,539. Cul es la concentracin del analito?

Graficamos y con ayuda del Excel encontramos la ecuacin de la recta Concentracin vs Absorbancia
0,9 0,8 0,7 Absorbancia 0,6

0,5
0,4 0,3 0,2 0,1 0

20

40 60 Concentracin (M)

80

100

120

140

160

Absorbancia = 0,0056 x Concentracin 0,0076 Ahora reemplazamos la absorbancia en la ecuacin para que nos de la concentracin. Concentracin = 97,60 M