Curso Tcnico em Qumica

TERMOQUMICA
Prof Cristina Lorenski Ferreira

Fsico-Qumica

A Termoqumica tem como objetivo o estudo das variaes de energia que acompanham as reaes qumicas. A origem da energia envolvida numa reao qumica decorre, basicamente, de um novo arranjo para as ligaes qumicas. O contedo de energia armazenado, principalmente na forma de ligaes chamado de ENTALPIA (enthalpein, do grego = calor) e simbolizado por H (heat ).

CALORIA a quantidade de energia necessria para aumentar de 1C a temperatura de 1 g de gua.

JOULE a quantidade de energia necessria para deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em repouso, fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.

1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J

Calor
O calor a energia que transferida entre dois corpos de temperaturas diferentes. Energia energia uma propriedade do corpo, enquanto que o calor no . O calor a energia em movimento entre os objetos ou sistemas que esto a diferentes temperaturas e esto em contato um com o outro.

Classificao das reaes termoqumicas:

Quando envolve liberao de calor, denomina-se REAO EXOTRMICA Exemplo: processos de combusto, respirao e etc.

Quando envolve absoro de calor, denomina-se REAO ENDOTRMICA Exemplo: fotossntese, cozimento dos alimentos.

Numa reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes corresponde variao de entalpia

H = Hp Hr
onde: H = variao de entalpia Hp = entalpia dos produtos; Hr = entalpia dos reagentes.

CALOR DE REAO (H)

H = H Produtos H Reagentes
Reao Exotrmica
O calor liberado igual a:

Reao Endotrmica
O calor absorvido igual a:

H = H Produtos H Reagentes H Produtos < H Reagentes

H = H Produtos H Reagentes H Produtos >H Reagentes

H < 0

H > 0

REAO EXOTRMICA

D +

HR > HP

HR
H

CALOR LIBERADO

HP

CAMINHO DA REAO

REAO ENDOTRMICA

Hp > Hr

CALOR ABSORVIDO

HP
H

HR

CAMINHO DA REAO

REAO EXOTRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2H 6(g) H= 20,2 kcal (25C, 1 atm) 2 C(s) + 3 H2(g) C2H 6(g) + 20,2 kcal(25C, 1 atm)

REAO ENDOTRMICA Fe3O4(s) 3Fe (s) + 2 O2(g) H= + 267,0 kcal (25C, 1 atm) Fe3O4(s) 3Fe (s) + 2 O2(g) - 267,0 kcal (25C, 1 atm)

COMO PODE SER MEDIDO O CALOR DE REAO ?

Para reaes em meio aquoso (ex .: neutralizaes) utiliza - se um calormetro, que nada mais do que uma garrafa trmica (figura 1). Para reaes de combusto utiliza-se uma bomba calorimtrica (figura 2).

Nos dois casos o calor transferido para uma massa de gua e obtido a partir da expresso Q = m . c . T
Fig. 1 Fig. 2

Ento, o H pode ser medido:

1. Experimentalmente : Calormetros Bombas Calorimtricas 2. Algebricamente (Clculo de H) LEI DE HESS

EQUAO TERMOQUMICA
a representao de uma reao qumica em que est especificado: 1. Equao qumica ajustada 2. O estado fsico de todas as substncias. 3. Variedade alotrpica (quando existir). 4. Indicao da entalpia molar , isto , por mol de produto formado ou reagente consumido. 5. Indicao das condies de presso e temperatura em que foi medido o H.

Entalpia padro: medida 25C e 1 atm.

Exemplo: H = - 342,8 kJ/mol Condio padro: 25C e 1 atm

Obs.: Para outras condies (principalmente de temperatura) a entalpia varia bastante Calcular com a Equao de Kirchhoff.

FATORES QUE INFLUEM NO VALOR DA ENTALPIA

1. O estado fsico

2. Estado alotrpico dos reagentes e produtos (lembre-se: Alotropia ocorre quando um mesmo elemento qumico forma diferentes substncias simples).
Principais variedades alotrpicas :

Gs oxignio (O2) = mais estvel, menor entalpia. Gs oznio (O3) = mais reativo, maior entalpia. Carbono grafite (C6) = mais estvel, menor entalpia. Carbono diamante (C6) = mais reativo, maior entalpia. Fsforo vermelho (Pn) = mais estvel, menor entalpia. Fsforo branco (P4) = mais reativo, maior entalpia. Enxofre rmbico (S8) = mais estvel, menor entalpia. Enxofre monoclnico (S8) = mais reativo, maior entalpia.

3. Temperatura: as determinaes de H devem ser feitas a temperatura constante, pois ela influi no seu valor. Geralmente as transformaes so feitas em condies-padro, a 25C.

4. Quantidades de reagentes e produtos: o valor do H determinado pelas quantidades dos reagentes.

Tipos de Entalpias ou Calores de Reao

1. Entalpia de Mudana de Fase 2. Entalpia ou Calor de Formao 3. Entalpia ou Calor de Decomposio

4. Entalpia de Combusto
5. Entalpia de Dissoluo

6. Entalpia de Neutralizao
7. Entalpia ou Energia de Ligao

Casos particulares de entalpias

Entalpia de formao corresponde variao de entalpia

envolvida na formao de um mol de substncia, a partir de substncias simples, no estado padro.

Ex. da reao da sntese (formao) e da variao de entalpia, para um mol de metano: Cgrafite + 2 H2 (g) CH4 (g) H = - 74,8 kJ/mol

Para se determinar a variao de entalpia de uma reao, a partir das entalpias de formao, usa-se a relao:

H = Hprodutos - Hreagentes

 Entalpia de combusto a variao de entalpia liberada na combusto de um mol de substncia, estando todos os participantes no estado padro.

Ex. da reao de combusto de um mol de metano: CH4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H = - 212,8 kcal/mol

Entalpia de ligao a energia absorvida no rompimento de um mol de

ligaes entre dois tomos, supondo-se todas as substncias no estado gasoso, a 25C e 1 atm. Sendo que: Quebra de ligao: absoro de calor. Formao de ligao: liberao de calor.

Ex:

A variao de entalpia de uma reao, a partir das entalpias de ligao, definida como:

H = Hlig. rompidas + Hlig. formadas

interessante notar que podemos analisar vrios tipos de entalpias, de acordo com a transformao estudada: entalpia de dissoluo, entalpia de neutralizao, entalpia de sntese,...

Calculo do H de uma reao

Metodos:
Atravs de uma expresso de H Atravs da lei de Hess Atravs da energia de ligao

Atravs de uma expresso de H

Atravs da Lei de Hess

'A variao de entalpia da reao depende apenas dos seus estados inicial e final.'
Assim o seu H determinado indiretamente, por meio da soma adequada de suas equaes intermedirias e respectivas entalpias. Por ex., para uma reao que ocorre em vrias etapas:

Pela lei de Hess, teremos:

H = H1 + H2 + H3...

Para isto, necessrio: somar as equaes de todas as reaes intermedirias, de forma adequada.
Quando inverter uma equao qumica, deve-se inverter tambm o seu H. se multiplicar ou dividir uma equao por um nmero, seu H tambm deve ser multiplicado ou dividido.

12. (Vunesp-SP) So dadas as equaes termoqumicas a 25C e 1 atm. I) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2 H2O( l )
(combusto do acetileno)

H1 = -2 602 kJ

II) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O ( l ) do etanol)

III) H2 (g) + O2 (g) H2O ( l )

H2 = - 3 123kJ

(combusto

H 3 = - 286 kJ

(formao da gua)

a) Aplique a lei de Hess para a determinao do H da reao de hidrogenao do acetileno, de acordo com a equao:

b) Calcule o H da reao de hidrogenao do acetileno.