Mtodo de variaciones continuas en una mezcla de complejos metlicos

A. Quirante Candel aquirant@yahoo.es Introduccion Se muestra en este artculo el desarrollo terico de un modelo de equilibrios qumicos aplicable al estudio de la curva de variaciones continuas para la reaccin entre un ion metlico M con una mezcla de a!entes comple"antes #$%$& que 'orman comple"os de estquiometra ()$)* con el ion metlico M. Se considera la aplicacin del modelo al comportamiento espectro'otom+trico del sistema y se su!iere su utilidad en al!unos casos e,perimentales prcticos Variables y parmetros -M.$-#.$-%.$-&.$-M#.$-M%.$-M&. Concentraciones de las especies implicadas en el modelo CM $ concentracin de M en la disolucin de reactivo C,$ Cy$ Cz Concentraciones estequiom+tricas de los componentes reaccionates en la muestra a ensayar /,$ /y$ /z Constantes de equilibrios de 'ormacin de las especies M#$M%$M& ,$ 0raccin del volumen de muestra en la mezcla muestra1reactivo (abcisa de la !r'ica de variaciones continuas* Planteamiento 2as reacciones de 'ormacin de las especies M#$M%$M& permiten plantear las si!uientes ecuaciones M 3 # <==> M# /, 4 -M#]/ -M.-#. ()* (5* ( *

M 3 % <==> M% /y 4 -M%]/ -M.-%. M 3 & <==> M& /z 4 -M&]/ -M.-&.

2os balances de materia de los componentes #$%$& permiten poner ,C, 4 -M#. 3 -#. ,Cy 4 -M%. 3 -%. (6* (7*

,Cz 4 -M&. 3 -&.

(8*

9l balance de materia del componente M conduce a la e,presin () : ,* CM 4 -M#. 3 -M%. 3 -M&. 3 -M. (;* 2as e,presiones ()1;* 'orman un sistema de ; ecuaciones con ; inc!nitas que determinan las concentraciones de las ; especies implicadas en el modelo para un con"unto de parmetros dados (concentraciones estequiom+tricas$ constantes de equilibrio y valor de ,*. Desarrollo Si en la ecuacin (6* despe"amos -#. y la e,presin obtenida la sustituimos en la ecuacin ()* despu+s de reordenar obtenemos -M#. 4 /,-M.(,C, : -M#.* (<* =eordenando la e,presin anterior obtenemos -M#.() 3 /,-M.* 4 , C, /, -M. (>*

?espe"ando -M#. en la e,presin anterior obtenemos -M#. 4 , C, /, -M.@()3/,-M.* ()A*

Bperando de manera seme"ante para los componentes % $ & se lle!a a las si!uientes e,presiones para -M%. y-M&. -M%. 4 , Cy /y -M.@()3/y-M.* -M&. 4 , Cz /z -M.@()3/z-M.* ())* ()5*

Si sumamos miembro a miembro las ecuaciones ()A* ())* y ()5* podemos poner -M#. 3 -M%. 3 -M&. 4 , 0(M* donde 0(M* es la si!uiente e,presin 0(M* 4 C, /, -M.@()3/,-M.* 3 Cy /y -M.@()3/y-M.* 3 Cz /z -M.@()3/z-M.* ()6* Ceniendo en cuenta la ecuacin () * el balance de materia de la ecuacin (;* toma la 'orma () : ,* CM 4 , 0(M*3 -M. ()7* ?espe"ando , de la i!ualdad anterior obtenemos , 4 ( CM 1 -M. *@( 0(M* 3 CM ()8* () *

Dtilizando las e,presiones (61)8* puede plantearse una secuencia de clculo en la que partiendo de -M. como parmetro de entrada se obten!an sucesivamente en 'uncin de este parmetro los valores de las distintas variables implicadas en el modelo. 2as relaciones 'uncionales entre cualquier par de variables se podrn e,presar as como 'unciones param+tricas del parmetro M. Dna posible secuencia a plantear es la si!uiente -M.$ 0(M*()6*$ ,()8*$ -M#.()A*$ -M%.())*$ -M&.()5*$ -#.(6*$ -%.(7*$ -&.(8* 2a curva de variaciones continuas e,perimental consistir en la representacin !r'ica de una determinada respuesta li!ada a concentraciones de al!unas especies implicadas (!eneralmente M#$ M%$ M&* con respecto a la variable independiente ,. Aplicacin espectro'otom+trica del modelo 9l modelo anteriormente e,puesto puede aplicarse 'cilmente al caso en el que la ma!nitud 'sica a detectar sea la absorbancia en una determinada lon!itud de onda en la que las Enicas especies absorbentes sean las especies M#$ M%$ M&. Si llamamos 9M# $9M% $9M& a las absortividades molares de estas especies$ la absorbancia de la disolucin (A* vendr dada por A 4 9M# -M#.39M% -M%.39M&-M&. ();*

por lo que basta aFadir la ecuacin ();* a la secuencia de clculo anteriormente descrita para obtener la absorbancia A como una nueva 'uncin del parmetro -M. que "unto a la e,presin de , con respecto al mismo parmetro de'ine la 'uncin A(,* como previsin terica de la curva espectro'otom+trica de variaciones continuas. Ejemplo numrico 2a adecuada implantacin de constantes$ parmetros y ecuaciones$ descritas en el proceso de clculo$ en un pro!rama u ho"a de clculo permite mecanizar el proceso de clculo$ mostrar los resultados y orientar las vas de apro,imacin a datos e,perimentales. Como e"emplo prctico de clculo se indican los valores de las constantes y parmetros de entrada al modelo en'ocado a la obtencin de una curva de variaciones continuas de la ma!nitud absorbancia que responda a la ecuacin ();* y la !r'ica de variaciones continuas terica suministrada por una ho"a de clculo. A* ?atos de entrada al pro!rama

logKx 10

logKy 6

logKz 4

Cx 0,01

Cy 0,03

Cz 0,04

Cm 0,05

Ex 300

Ey 5

Ez 200

G* Hr'ica terica de variaciones continuas

Aplicaciones prcticas 9l tratamiento num+rico descrito puede aplicarse como una primera apro,imacin al estudio de la reaccin de e,tractos ve!etales acuosos con iones metlicos$ dada la capacidad comple"ante de la !ran variedad de compuestos 'enlicos$ carbo,licos y aminocidos presentes en estos e,tractos.