Explosivos qumicos Introduo So muitos os qumicos profissionais e os engenheiros qumicos que tm a tendncia de encarar o tema dos explosivos de um prisma

estritamente militar. Embora os explosivos tenham contribudo para a destruio de vidas humanas, possibilitaram tambm a execuo de grandes obras de engenharia, que seriam fsica, ou economicamente, impossveis sem a utilizao destes agentes. A minerao de todas as espcies depende do desmonte, assim como do ato simples, embora necessrio, de limpar um campo de troncos e matagais antes da aradura. Os freios de caminhes so restaurados com arrebite, que tm um explosivo no espigo; as aeronaves so construdas com esse tipo de arrebite, com o que se economiza muito tempo e esforo. O uso recente de explosivos submersos, para moldar metais, oferece uma aplicao continuadamente crescente e constitui uma tcnica de fabricao nova, verstil e econmica. Classificao Um explosivo um material que sob, a influncia de um choque trmico ou mecnico, se decompe rpida e espontaneamente com a evoluo de uma grande quantidade de calor. Os explosivos diferem muito quanto sensibilidade e a potncia. Tm importncia industrial ou militar apenas os de natureza insensvel, que podem ser controlados e tm um elevado contedo energtico. O que faz uma substncia ser explosiva a grande taxa de liberao de energia e no a energia total liberada. Existem trs tipos fundamentais de explosivos, os mecnicos, os atmicos e os qumicos. Com a finalidade de classificao, conveniente situar os explosivos qumicos em duas divises, de acordo com o respectivo comportamento. 1. Explosivos detonantes ou auto-explosivos. A) Explosivos primrios ou iniciadores (detonadores): azida de chumbo, fulminato de mercrio, estifinato de chumbo. So matrias muito sensveis, usados em espoletas, detonadores, espoletas de percurso. B) Explosivos secundrios: TNT-NA, tetril, PETN, RDX, TNT, picrato de amnio, cido pcrico, DNT (dinitrotolueno). So materiaisbastante insensveis ao choque mecnico e chama. 2. Explosivos deflagrantes ou baixo-explosivos. Plvora sem fumaa (nitrato de celulose coloidal), plvora negra, algodo-plvora. Estes, ao contrrio dos auto-explosivos, simplesmente queimam. Propriedades dos explosivos

Visando a comparar os explosivos para um emprego conveniente, os ensaios padronizados mais importantes so os que se empregam para determinar a sensibilidade, a estabilidade, a brisncia e a potncia. Antes da avaliao do seu emprego em objetivos industriais militares, preciso efetuar ensaios adicionais de volatilidade, de solubilidade, de densidade, de higroscopia, de compatibilidade com outros materiais e de resistncia hidrlise, no caso de o explosivo passar satisfatoriamente pelos primeiros ensaios. So levados tambm em considerao o custo de fabricao e a toxidez das substncias. Fabricao da Nitrocelulose H muito tempo foram detectadas as propriedades explosivas do algodo nitrado. A descoberta de mtodos de gelificar o material, transformando-o numa massa uniforme e densa, de aparncia resinosa, reduziu a superfcie e a rapidez da exploso.
A molcula de celulose uma molcula muito complicada, com uma massa molecular que vai at 300000g. Existem trs grupos hidroxila por unidade fundamenta que podem ser esterificados pelo cido ntrico, alcanando um teor terico de nitrognio de 14%, que mais elevado que o produto comercialmente existente. A reao pode ser formulada:

As celuloses que no foram completamente nitradas ao trinitrato so usadas na forma de vrios nitratatos de celulose industriais. Alm dos steres ntricos, formam-se alguns sulfatos, graas ao cido sulfrico, que adicionado para fixar a gua resultante da reao de nitrao e permitir que a reao avance para a direita. Estes steres do cido sulfrico so instveis e, se no forem removidos, a decomposio que sofreriam dariam lugar a uma condio cida perigosa na plvora armazenada; a decomposio se faz no processo de lavagem. A nitrocelulose acabada no se deve tornar cida, ao ser usada ou durante o armazenamento, pois a acidez catalisa o avano da decomposio. Adicionase a ela, por isso, um estabilizador que reaja com quaisquer traos de cido ntrico ou sulfrico, que possa ser liberado em virtude da decomposio da nitrocelulose e, assim, suspender qualquer prosseguimento da decomposio. Etapas da fabricao

Purificam-se lnteres de algodo, ou polpa de madeira especialmente preparada, mediante a fervura em vasos (kier), com hidrxido de sdio diludo (Cq). O alvejamento efetivado com CaCl. OCl, NaOcl ou Ca(OCl (Cq). O algodo secado, afofado e pesado (Op).

A mistura cida feita com cido concentrado e cido usado, que so aquecidos a uma temperatura apropriada e carregados no nitrador (Op). A nitrao (esterificao) em geral conduzida em condies cuidadosamente controladas, num nitrador com submerso mecnica(Cq). Uma carga do nitrador constituda por 14,5Kg de celulose purificada. A celulose agitada com cerca de 680 Kg de mistura sulfontrica, a 30C, durante 25 min. A composio da mistura cida em mdia: , 21%; , 63%; , 0,5%; , 15,5%. Toda a carga no nitrador cai numa centrfuga, onde os cidos so expelidos do nitrato de celulose (Op). (Obs. : incluir fluxograma pg 315 ou criar um ) O cido usado parcialmente concentrado, para ser reutilizado, sendo outra parte vendida ou empregada de outra forma; por exemplo, pela desnitrificao e concentrao do (Op e Cq). Para se produzir uma plvora sem fumaa mais estvel durante o armazenamento, emprega-se a seguinte purificao, em duas etapas, seguidas por lavagem, para destruir os steres instveis do cido sulfrico e remover completamente o cido livre: Quarenta horas de fervura, usando-se pelo menos quatro guas de lavagem e macerao da fibra numa batedeira ou numa mquina Jordan, seguida pela: Lavagem do algodo nitrado por soluo fervente diluda de (2,5 Kg de barrilha por 1000 Kg de nitrato de celulose) e, depois, diversas lavagens com gua pura fervente (Cq). A nitrocelulose lavada separada da maior parte da gua mediante centrifugao. Com isso, o teor de gua fica aproximadamente igual a 28% (Op). Neste ponto, a nitrocelulose usualmente armazenada at que seu uso seja ordenado, e se pode fazer um exame completo de laboratrio (Op). O teor de gua do algodo nitrado reduzido a um valor baixo mediante a percolao de lcool, numa desidratao a presso (Op). O nitrato de celulose desintegrado e, depois, gelificado pela adio de lcool, ter, difenilamina e de outros agentes modificadores (Op). Formam-se gros por extruso atravs de uma matriz perfurada; os gros so secos e misturados para constituir a plvora sem fumaa (Op). A nitrocelulose dessa forma contm cerca de 12,6% de nitrognio e conhecida como piroalgodo. Com cido mais concentrado, o teor de nitrognio pode ir a 13,6%. O algodo nitrado com 13,2% de nitrognio ou mais, conhecido como algodo plvora. As plvoras sem fumaa militares modernas contm cerca de 13,5% de nitrognio e so um misto de difenilamina e algodo-plvora. A plvora sem fumaa a nitrocelulose gelificada contendo cerca de 1% de difenilamina, para melhorar sua durao no armazenamento, e uma pequena quantidade de plastificador ( por exemplo,o ftalato de butila).

Livro: Indstria de Processos Qumicos Editora: