UNIDAD TEMATICA IV Nivel 2: ESTRUCTURA ENTRADA-SALIDA DEL FLOWSHEET Para entender las decisiones requeridas para fijar la estructura

entradasalida del flowsheet se dibuja una simple una caja que representa el proceso total y se le agregan las corrientes de ingreso de materias primas y de egreso de los productos y subproductos. En este nivel se fija la atencin en estas corrientes del proceso. Debido a que los costos de materias primas representan entre el 33 al 85 % del costo total de procesamiento, se requiere calcular estos costos antes de agregar cualquier otro detalle al diseo. Alternativas del flowsheet En la figura V. 1. se presentan dos esquemas que representan casi cualquier flowsheet de proceso. Existe una regla del arte (rule of thumb) que establece que es deseable recuperar ms del 99% de todos los materiales valiosos. En los clculos iniciales se utiliza el criterio de recuperacin completa, que implica el reciclo de todos los reactantes valiosos. La Figura V. 1(a) representa los casos en que no hay reactantes que abandonen el sistema.
Reciclo Producto Corrientes de alimentacin Proceso Subproducto Corrientes de alimentacin Proceso Subproducto Purga Producto

(a)

(b)

Figura V.1. Estructura entradasalida del flowsheet Se presentan procesos en que los reactantes son el aire o agua, en cuyo caso es ms barato desecharlos que recuperarlos y reciclarlos. Otros casos en los que se pueden perder reactantes de un proceso, son los que incluyen reactantes gaseosos con impurezas gaseosas en la alimentacin o que generen algn subproducto gaseoso. Si se quiere reciclar el reactante gaseoso los inertes deben ser

purgados para que no se acumulen en el lazo de reciclo. Aos atrs era tan caro separar mezclas gaseosas que se permita que algo de reactante se perdiera con la purga. Esto casi no ocurre en la actualidad porque existen procesos que han abaratado el costo de las separaciones gaseosas. La diferencia entre las Figura V. 1(a) y (b) est en la presencia de un reciclo y purga que agrega un grado de libertad al problema de diseo. En otras palabras, la composicin del reactante en la corriente de purga o el exceso de reactante gaseoso alimentado al proceso se transforman en nuevas variables de diseo. DECISIONES PARA LA ESTRUCTURA DE ENTRADA-SALIDA Las decisiones que deben ser tomadas en este nivel de la estructura jerrquica, se muestran en la Tabla V. 1 y se explican a continuacin. Tabla V. 1. Decisiones para el segundo nivel 1. Se deberan purificar las corrientes de alimentacin antes de su ingreso al proceso? 2. Se debera extraer o reciclar un producto reversible? 3. Se debera emplear reciclo de gases y purga? 4. Debera evitarse la molestia de recuperar y reciclar algunos reactantes? 5. Cuntas corrientes de producto habr? 6. Cules son las variables de diseo para la estructura de entrada-salida del flowsheet y cules son las relaciones variables? de compromiso asociados con esas

1- Purificacin de la alimentacin La decisin de purificar la alimentacin antes de entrar al proceso es equivalente a la decisin de disear un sistema de purificacin previo al proceso. Esto es diferente de la decisin de alimentar el proceso a travs del sistema de separacin que es requerido en casi todos los casos. Puesto que en esta etapa del diseo no se conoce an qu tipo de

sistema de separacin sera necesario en el caso de que la alimentacin estuviese libre de impurezas, no se puede tomar una decisin definitiva en esta instancia. Algunas guas para el diseo seran las siguientes: Si la impureza en la alimentacin no es inerte y est presente en cantidades significativas, extrigala. De lo contrario, se producirn prdidas de materias primas y se requerir un sistema de separacin mucho ms complejo para recuperar los subproductos adicionales. Si la impureza en la alimentacin est presente en una corriente gaseosa, como primera suposicin procsela. Si una impureza en una corriente de alimentacin lquida es a su vez un subproducto o un componente del producto, es mejor alimentar el proceso a travs del sistema de separacin. Si la impureza en la alimentacin est en cantidades grandes, extrigala (aunque no hay forma de cuantificar cun grande es lo grande). Si la impureza est presente como un azetropo con el reactante, es mejor procesarla. Si la impureza es inerte y es ms fcil separarla del producto que del reactante, es mejor procesarla. Si la impureza es un veneno del catalizador, extrigala.

La decisin de purificar las corrientes de alimentacin antes de que sean procesadas involucra relaciones de compromiso econmico entre la construccin de una unidad previa al proceso y el incremento de los costos del proceso por el mayor volumen a procesar, si no se separa la impureza. La cantidad de materiales inertes presentes y el lugar por donde entran y salen del proceso puede tener un gran impacto sobre el costo de procesamiento. Por lo tanto no es sorprendente que no exista un criterio simple de diseo que nos indique siempre la decisin correcta.

Desafortunadamente, no todas estas guas de diseo son cuantitativas, por lo que muy a menudo debemos basar nuestras decisiones iniciales en nuestro mejor juicio. Si no estamos seguros que nuestra decisin es la correcta, se pueden listar las decisiones opuestas como alternativas del proceso. De este modo se tiene una forma sistemtica de generacin de alternativas de proceso. 2- Recuperacin o reciclo de los subproductos reversibles Para el anlisis de este tema se toma el siguiente ejemplo: Tolueno + H2 Benceno + Metano 2 Benceno Reac. 1 Reac. 2

Difenilo + H2

Debido a que la segunda reaccin es reversible, se podra reciclar el difenilo al reactor y dejarlo que se vaya acumulando en el lazo de reciclo hasta llegar al punto de equilibrio. De esta forma el difenilo reciclado se descompondra formando benceno a la misma velocidad que se fuese produciendo difenilo. Si se recicla el subproducto reversible, se debe usar tamaos mayores de todo el equipamiento dentro del lazo de reciclo. Sin embargo, si se lo extrae del proceso, se tendr una penalidad econmica debido al incremento en el costo de materia prima (tolueno) que se convierte en producto reversible (difenilo). Esto es, el costo de materia prima (tolueno) menos el valor combustible del difenilo. Debido a que la decisin involucra relaciones de compromiso econmico entre prdidas de materia prima como subproductos menos valiosos y costos de reciclo incrementados, nuevamente se manifiesta que no existen guas de diseo simples para tomar esta decisin. Adems, el resultado es sensible a la constante de equilibrio de la reaccin reversible. Es as que se genera otra alternativa de proceso. 3- Reciclo de gas y purga Si la alimentacin contiene un reactante "liviano" y una impureza "liviana" o por la reaccin se genera un subproducto 'liviano", ha venido siendo prctica comn utilizar reciclo de gas y purga. Se define como "componente liviano" a aqul cuyo punto de ebullicin es inferior al del propileno (-48C). Se elige este compuesto porque no es posible condensar los gases con punto inferior a ste mediante el uso de agua de
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enfriamiento y presin, simplemente, por lo que se requiere el uso de otros medios refrigerantes. Debido a que los reactantes gaseosos son menos caros que los productos orgnicos lquidos y debido a que la refrigeracin es una de las operaciones de proceso ms caras, era ms barato perder algo de reactante gaseoso de una corriente de reciclo y purga que recuperar y reciclar el reactante. Las tecnologas actuales, tales como la separacin de gases por membranas, estn abaratando los costos de procesamiento. En consecuencia nuevas tecnologas de separacin de gases estn siendo consideradas como alternativa. 4- Reactantes que no es conveniente recuperar o reciclar Una de las guas de diseo establece que se debera recuperar ms del 99 % de todos los materiales valiosos. Debido a que materiales tales como el aire y el agua valen menos que los reactivos orgnicos, normalmente las cantidades no convertidas de estos no se recuperan ni reciclan. Por supuesto que se trata de alimentar estos componentes para que sean completamente convertidos, pero a menudo se alimentan en exceso para forzar reacciones hasta conversin completa. Por ejemplo, en las reacciones de combustin. Sin embargo los costos de capital y operacin de los sopladores usados para mover el aire adems de los costos de precalentamiento y enfriamiento aumentan al aumentar el exceso de aire. De esta manera, existir un exceso ptimo a utilizar. Esto tambin sucede cuando el agua es un componente del proceso. Adems, se debern considerar los costos de tratamiento para evitar la polucin ambiental. 5- Nmero de corrientes de producto Para determinar el nmero de corrientes de producto que abandonarn el proceso, se listarn primero todos los componentes que se espera sean efluentes del reactor. Esta lista de componentes incluye generalmente a todos los correspondientes a la corriente de alimentacin y todos los reactantes y productos que aparecen en cada reaccin. Luego se clasifica cada componente en la lista y se le asigna un cdigo de destino a cada uno. La clasificacin de componentes y cdigos de destino se dan en la Tabla V. 2. Finalmente, se ordenan los componentes por su punto normal de ebullicin y se agrupan los vecinos con el mismo destino. El nmero de grupos de todas las corrientes, excepto la de reciclo, es el nmero de corrientes de producto.
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Tabla V. 2. Cdigos de destino y clasificacin de componentes Cdigo de destino 1. Venteo 2. Reciclo y purga Clasificacin del componente Subproductos gaseosos e impurezas en la alimentacin Reactantes gaseosos con gases inertes y/o subproductos gaseosos Reactantes 3. Reciclo Intermediarios de reaccin Azetropos con reactantes (a veces) Subproductos reversibles (a veces) 4. Ninguno 5. Exceso-venteo 6. Exceso-residuo 7. Producto primario 8. Subproducto valioso 9. Combustible 10. Residuo Subproductos para combustible Subproducto hacia tratamiento de residuos Reactantes si estn a conversin completa o intermediarios de reaccin inestables Reactante gaseoso no recuperado y reciclado Reactante lquido no recuperado y reciclado Producto primario Destino separado para cada subproducto

Este procedimiento para determinar el nmero de corrientes de producto se basa en el criterio comn que dice: Nunca es ventajoso separar dos corrientes y luego mezclarlas Tambin se asienta en la suposicin de que los componentes pueden separarse por destilacin y que no se forman azetropos. Es as que en algunos casos (con slidos) se debe aplicar un conjunto de reglas diferentes para estimar el nmero de corrientes de producto. Evaluacin del flowsheet

Es esencial en cada etapa de desarrollo del flowsheet: Estar seguros que todos los productos, subproductos e impurezas abandonen el proceso! Hay que verificar la procedencia de las materias primas para conocer las impurezas que pudiera contener y asegurarse que stas abandonan el proceso. Se recuerda nuevamente que an trazas insignificantes de algn compuesto cuando entran en un lazo de reciclo aumentarn a niveles que harn imposible la operacin. ste es uno de los errores que se comete muy frecuentemente, an los diseadores con experiencia. 6- Variables de diseo, balances de masa globales y costos de las corrientes Para calcular el balance de masa global y los costos de las corrientes del proceso, en primer lugar, se debe estimar si la definicin del problema es completa o si hay demasiados grados de libertad que deben especificarse para llevar a cabo los clculos. En general, la definicin del problema no es completa. Por esta razn, usualmente es imposible desarrollar un nico balance de masa para el proceso. Solamente un proceso con una sola reaccin simple y sin prdidas de reactantes carece de grados de libertad. Por supuesto, si los balances de masa no son nicos, entonces los costos de las corrientes tampoco son nicos. Es as que se deben desarrollar los balances de masa y evaluar los costos de las corrientes en trminos de variables de diseo desconocidas y al final buscar los valores econmicos ptimos para las variables de diseo. 6-1 Variables de diseo Las variables que son seleccionadas para completar la definicin de un problema de diseo son llamadas "grados de libertad". Para reacciones complejas es posible, usualmente, correlacionar la distribucin de producto medida en el laboratorio del qumico, con la conversin del reactivo limitante, la razn molar de reactantes, la temperatura y/o presin del reactor. Si las energas de activacin de todas las reacciones son iguales, entonces la temperatura no aparecer en esta correlacin. Del mismo modo, si el nmero de moles de reactivos es igual al de productos para una reaccin en fase gaseosa, o si se trata de una reaccin en fase lquida, la presin no

aparecer en esta correlacin. Adems, generalmente se trata de correlacionar la conversin con la velocidad espacial para estimar el tamao del reactor. Para diseos preliminares, cuando no se dispone de los datos cinticos, se asume que la configuracin de reactor usado en el proceso es la misma que la que us el qumico en su laboratorio (un reactor batch es equivalente a uno de flujo en pistn), debido a que no se puede evaluar el efecto de la configuracin del reactor sobre la distribucin de productos sin tener un modelo cintico. Sin embargo, si los clculos de diseo preliminares indican que se justifican esfuerzos adicionales, es necesario efectuar estudios complementarios para determinar la mejor configuracin de reactor. Adems de las variables de diseo que afectan la distribucin de productos, el resto de variables de diseo que se introducen en el balance de masa global corresponden a situaciones donde no se recuperan o reciclan todos los reactantes. Si se usa una cantidad de aire en exceso en una reaccin de combustin, se debe especificar la cantidad en exceso. Del mismo modo, si se tiene un reciclo gaseoso y una corriente de purga, se debe especificar la cantidad en exceso de reactante gaseoso (o sea el exceso con respecto a los requerimientos de la reaccin) que se pierde en la purga o la composicin en la purga. Una lista de las variables de diseo en el segundo nivel de decisiones, que podran afectar los balances de masa globales se muestra en la Tabla V. 3. Tabla V. 3. Posibles variables de diseo para el segundo nivel conversin en el reactor Reacciones complejas razn molar de reactantes temperatura de reaccin presin Reactivos en exceso reactantes no recuperados gas reciclado y purga

6-2 Balances de materia globales

Generalmente es posible desarrollar expresiones para los balances de masa globales en trminos de las variables de diseo sin considerar cualquier flujo de reciclo. Cada vez que las ecuaciones globales estn subdefinidas, es necesario buscar una o ms variables de diseo para completar la definicin del problema. Estas variables de diseo corresponden siempre a problemas importantes de optimizacin de procesos. Por lo tanto, el anlisis inicial debera enfocarse solamente en los flujos de entrada-salida. 6-2.1 Procedimiento para desarrollar los balances de masa Para desarrollar los balances de masa globales para plantas con un solo producto, siempre se comienza con el caudal de produccin deseado o con el caudal de alimentacin disponible. A partir de la velocidad de produccin, la estequiometra y, usualmente, las correlaciones para la distribucin de producto, se calculan todos los flujos de subproductos y los requerimientos de materia prima como funciones de las variables de diseo que aparecen en las correlaciones de distribucin de producto. Luego, con los datos de composicin de impurezas de las corrientes de alimentacin se calcula el flujo de entrada y luego los flujos de salida de materiales inertes. Para el caso de corrientes de alimentacin que poseen un exceso de reactante y no hay recuperacin y reciclo, o una corriente de alimentacin donde el reactante sale a travs de una corriente gaseosa de reciclo y purga, se debe especificar la cantidad en exceso de reactante que se pierde del proceso. Luego podemos calcular los flujos de entrada y salida de cualquier impureza a partir de las composiciones en las corrientes de alimentacin. Un resumen del procedimiento se muestra en la Tabla V. 4. Es una prctica comn reportar los clculos de balances de masa en forma de tablas de corrientes. Las corrientes se numeran en el flowsheet y se prepara una tabla que muestra los flujos de cada componente correspondientes a un conjunto dado de las variables de diseo. Tambin, generalmente, se listan las temperaturas, presiones, y entalpas de cada corriente. Debido a que los balances de energa se considerarn ms adelante en el proceso de sntesis, se pueden agregar esos datos ms tarde. Tabla V. 4. Procedimiento para desarrollar balances de masa globales 1. Comenzar con el caudal de produccin deseado

2. De la estequiometra (y para reacciones complejas, de la correlacin para la distribucin de productos) encontrar los flujos de subproductos y los requerimientos de reactantes (en trminos de las variables de diseo) 3. Calcular los flujos de entrada y salida de impurezas para las corrientes de alimentacin donde los reactantes son completamente recuperados y reciclados 4. Calcular los flujos de salida de reactantes en trminos de una cantidad especificada de exceso (por arriba de los requerimientos de la reaccin) para las corrientes donde los reactantes no se recuperan y reciclan (reciclo y purga de aire o agua) 5. Calcular los flujos de entrada y salida de las impurezas que entran con las corrientes de reactantes en el paso 4.

Una de las dificultades que suelen aparecer es que el diseador est forzado a seleccionar valores para las variables de diseo sin conocer los valores ptimos. Una vez que un conjunto de valores para las variables de diseo ha sido seleccionado es a menudo difcil recordar que fueron seleccionadas arbitrariamente. Por esta razn es recomendable que las Tablas de Corrientes listen los valores de las variables de diseo y que las ecuaciones apropiadas del balance de masa estn programadas en una hoja de clculo tal como Excel o equivalente. De esta manera, es muy fcil cambiar la velocidad de produccin y las variables de diseo y recalcular todos los flujos de corrientes. Tambin se utilizan las Tablas de Corrientes como base para el clculo de los costos de las mismas en funcin de las variables de diseo. Un ejemplo de Tabla de Corrientes se muestra en la Figura V. 2, para un caso ejemplo detallado en el libro de Douglas. 6-2.2 Limitaciones Los balances de masa preliminares descriptos hasta ahora se basan en asumir recuperacin completa de todos los materiales valiosos, en lugar de tener en cuenta el heurstico que establece recuperaciones mayores al 99%. No hay heursticos disponibles

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para fijar cualquier variable de diseo. Adems, siempre es ms importante encontrar valores para las variables de diseo cercanos al ptimo que fijan los flujos de entrada y salida, que incluir las prdidas, en etapas muy tempranas del diseo. Sin embargo, se deben revisar los balances de masa iniciales en algn momento para incluir las prdidas. El enfoque presentado aqu se circunscribe en procesos que producen un solo producto. Hay un sinnmero de procesos que producen productos mltiples. Los balances de masa globales para estos procesos son generalmente ms difciles que el procedimiento descripto en la Tabla V. 4, porque la distribucin de productos debe adecuarse a la demanda del mercado. 6-3 Costos de las corrientes. Potencial econmico Debido a que los mejores valores de las variables de diseo dependen de la economa del proceso, se calculan los costos de todas las corrientes de materias primas y productos en trminos de las variables de diseo. Normalmente se combinan estos costos en un trmino nico, denominado potencial econmico (EP). En el 2do nivel el EP se define como: EP2 = Valor del producto + Valores de los subproductosCosto de las materias primas Cuyo resultado est expresado en $/ao. A este valor se le deberan restar los costos de capital y de operacin anualizados del compresor de alimentacin, en los casos que se utilice ese equipamiento. (Los clculos requeridos se explicarn ms adelante). El potencial econmico es el beneficio anual que se lograra si no se tuviese que pagar costos de capital o de servicios. Es obvio que si el potencial econmico es negativo, o sea que las materias primas valen ms que los productos y subproductos, quedan como alternativas: detener el diseo del proyecto, buscar una fuente de materias primas ms barata, o buscar una ruta qumica diferente que utilice materias primas ms baratas. A partir de los datos de la Tabla de corrientes (Tabla V.5) (donde los valores del H2, metano y difenilo en la corriente de productos se basan en los calores de combustin de

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los componentes y el valor combustible de $4.0/106 Btu) y de la Tabla V.6 se puede confeccionar el grfico de potencial econmico mostrado en la Figura V. 3. Se us la conversin por paso en el reactor, x, en lugar de la selectividad S y diversos valores de yPH. El grfico indica que a altas conversiones, el proceso no es rentable (se convierte mucho tolueno a difenilo, y esa prdida de selectividad excede las ganancias por producir ms benceno). Tambin una alta concentracin de H2 en la purga nos hace perder dinero. O sea que mandamos mucho H2 a combustible y no podemos compensar esa prdida. Tabla V.5. Tabla de corrientes para el proceso HDA Caudal de produccin: 265 moles/hora Variables de diseo: FE y x Corrientes Componentes H2 CH4 Benceno Tolueno Difenilo Temperatura Presin 1
FH 2

2 0 0 0
PB S

3 0 0
PB

4 0 0 0 0
PB (1 S ) 2S

FE
FM + PB S

FM

0 0 0 100 550

0 0 0 100 465

0 0 100 15

0 100 15

100 15

Donde S = 1
FG = FH + FM

0.0036 (1 x)1.544

; FH 2 = FE + PB

(1 + S ) ; 2S

FM = (1 y FH )

FE + PB

(1 + S ) S

y FH

Nomenclatura

EP
FE

Potencial econmico Exceso de H2 alimentado al proceso, moles/hora

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FFT

Velocidad de alimentacin de tolueno fresco, moles/hora Velocidad de gas compensante, moles/hora Hidrgeno consumido por las reacciones, moles/hora Velocidad de produccin de benceno, moles/hora Flujo de purga de metano, moles/hora Difenilo producido, moles/hora Velocidad de flujo de purga, moles/hora Metano producido por la reaccin, moles/hora Selectividad,

FG
FH 2 PB

PCH 4
PD

PG PR ,CH 4
S y FH y PH

moles de benceno producido moles de tolueno convertido

Concentracin de H2 en la alimentacin Fraccin molar de H2 en la corriente de purga

Tabla V. 5. Datos de costos para el proceso HDA Valor del benceno Valor del tolueno Valor del H2 Combustible= $4.0/106 Btu Valor combustible: H2 CH4 0.123 x 106 Btu/mol 0.383 x 106 Btu/mol $0.85/gal = $9.04/mol $0.50/gal 0 $6.40/mol $3.00/1000ft3 =$1.14/mol

Benceno 1.41 x 106 Btu/mol Tolueno 1.68 x 106 Btu/mol Difenilo 2.688 x 106 Btu/mol

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De acuerdo al grfico, los valores ms deseables (mayor rentabilidad) de las variables de diseo corresponden a x = 0 (o sea, sin prdidas por selectividad) y a una concentracin en la purga yPH = 0 (o sea, purgar metano puro). A medida que se avanza en el diseo se encuentra que una conversin cero por paso implica un flujo de tolueno de reciclo infinitamente grande y que no purgar H2 corresponde a un flujo de gas de reciclo infinitamente grande. Por lo tanto, se desarrollan los valores ptimos de x e YPH a medida que se avanza en el diseo del proceso.

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