EQUILIBRIO CIDO-BASE (II parte)

RESUMEN: Este documento corresponde a la segunda parte de equilibrio cidobase. Comprende los temas asociados a hidrlisis, soluciones buffer o tampn o amortiguadoras y titulacin o valoracin. Incorpora los clculos asociados a los temas anteriores y su importancia en los seres vivos. PALABRAS CLAVES O KEYWORDS: cido, base, pH, titulacin, valoracin, buffer, tampn, amortiguador, hidrlisis, efecto del in comn INTRODUCCIN Efectos del Ion Comn en el Equilibrio cido-Base Para comprender de manera ms fcil la segunda parte de equilibrio cido- base es necesario tener claro el efecto del in comn. Es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un compuesto que tiene un in comn con la sustancia disuelta. Se presenta cuando una disolucin contiene disueltos ms de un acido o base a la vez. Dependiendo si los cidos o las bases son fuertes y/o dbiles, se pueden presentar diferentes casos de in comn; lo importante es tener en cuenta que los iones comunes interfieren en la forma de calcular el pH. a) In comn fuerte-fuerte: cuando en una misma solucin se mezclan dos cidos fuertes o dos bases fuertes. b) In comn dbil-dbil: cuando una misma solucin se mezclan dos cidos dbiles o dos bases dbiles. c) In comn fuerte-dbil: se dice que es aqu donde se observa el verdadero efecto del in comn. Ocurre cuando en una misma solucin se mezcla un cido fuerte con un cido dbil una base fuerte con una base dbil. Las soluciones amortiguadoras, tambin conocidas como buffer o tampn, son disoluciones que por el agregado de cantidades moderadas de cidos o bases fuertes mantienen prcticamente constante el pH. Tambin se dice que una solucin es amortiguadora, reguladora o tampn si la concentracin de protones H+, es decir el pH de una solucin no se ve afectada significativamente por la adicin de pequeas cantidades o volmenes de cidos y bases. Las soluciones Buffer o Amortiguadoras tienen por finalidad mantener constante el pH de una solucin, frente a cambios bruscos por adicin de cidos o bases fuertes. Estas soluciones estn formadas por una solucin de cido dbil y la sal del cido. Un tampn, buffer o solucin amortiguadora es la mezcla de un cido dbil y su base conjugada. Su funcin es la de mantener estable el pH de una disolucin. Cuando un buffer es empleado en un sistema, generalmente una disolucin acuosa, el primer cambio que se produce es que el pH se vuelve constante. De esta manera, cidos o bases posteriormente no podrn tener efecto alguno sobre el sistema, ya que sta siempre se estabilizar de inmediato. Soluciones Amortiguadoras

Algunos ejemplos son: CH3COOH C6H5COOH H2CO3 / / / CH3COONa C6H5COONa NaHCO3

La adicin de pequeas cantidades de cido o base a una solucin amortiguadora o buffer, produce slo un cambio pequeo de pH, porque el amortiguador reacciona con el cido o base agregado. Las soluciones amortiguadoras se preparan con un cido dbil y una sal de ese cido, o con una base dbil y una sal de esa base. Un amortiguador preparado con un cido dbil, HA, y una sal sdica de este cido,

NaA, contiene en solucin el acido no ionizado en equilibrio con los iones correspondientes HA(ac) NaA H+(ac) Na+(ac) + + A-(ac) cido A-(ac) sal

A) cido dbil con su sal conjugada

Y tambin los iones de la sal, que como electrolito fuerte se ioniza completamente, con el anin como ion comn. Para este par amortiguador, Ka=[H+][A-] [HA] La concentracin de HA sin disociar es prcticamente igual a la concentracin del cido, pues la disociacin de ste es nfima. La concentracin del anin A-es igual a la concentracin de la sal, dado que sta est totalmente ionizada. Aplicando logaritmos a la siguiente expresin obtenemos el valor de pH de la solucin buffer. Expresin conocida como: [H+] = Ka [HA] [A-] Ecuacin de Henderson-Hasselbach pH = - log [Ka [HA]/[A-] ] Por lo tanto, el pH del buffer depender del valor de Ka del cido y de las concentraciones del cido y de la sal. Al agregar un cido fuerte al amortiguador, los iones H+ del cido fuerte son consumidos por el anin A- proveniente de la sal formando molculas del cido no ionizado, impidiendo que ocurran cambios en el pH. H+(ac) + A-(ac) HA (ac) Al agregar una base fuerte al amortiguador, los iones OH- de la base reaccionan con el cido no ionizado, formando agua y el anin e impidiendo tambin que ocurran cambios en el pH. OH - (ac) + HA (ac) H2O + A- (ac)

Al aadir la sal conjugada el equilibrio del cido se desplaza hacia la izquierda.

B) Base dbil con su sal conjugada

Al aadir la sal conjugada el equilibrio de la base se desplaza hacia la izquierda.

Por tanto:

Hidrlisis Una sal en presencia de agua se disocia completamente en un anin y un catin. La hidrlisis, es la reaccin con agua del catin o del anin que proceden de una sal al disociarse. A) Hidrlisis de sales que producen disoluciones neutras (derivadas de un cido y una base fuertes)

NOTA: Recordar Kw = [H+] [OH-] = 10-14 C) Sales que producen disoluciones cidas (derivadas de una base dbil y un cido fuerte)

NH 4 Cl H 2 O NH 4

( ac)

Cl ( ac)

NH 4 H 2 O NH 3 H H 2 O Cl H 2 O HCl OH ______________________ NH 4 H 2 O NH 3 H H 2 O

NaNO3( s ) Na

( ac)

NO3

( ac)

Na H 2 O NaOH H

NO3 H 2 O HNO3 OH
No existe reaccin de hidrlisis B) Sales que producen disoluciones bsicas(derivadas de una base fuerte y un cido dbil)

Ka

NH 3 * H

NH
4

Nota: Se debe contar con la constante de ionizacin bsica del amoniaco. Kb (NH3)

CH 3COONa CH 3COO Na CH 3COO CH 3COOH OH Na H 2 O NaOH H ________________________ CH 3COO H 2 O CH 3COOH OH

CH 3COOH * OH Ka

Recordar que Kw = [H+] [OH-] = 10-14 D) Sales en las que se hidrolizan el anin y el catin (derivadas de una base dbil y un cido dbil)

CH COO
3

Es necesario contar con la constante del cido actico. Ka (actico)

Se debe conocer la constante del cido actico Ka y constante del amoniaco Kb

Curva de valoracin. NaOH 0.1M sobre 25 mL CH3COOH 0.1M El punto de equivalencia se encontrar a un pH bsico

Recordar que Kw = [H+] [OH-] = 10-14 Valoraciones cido- Base Corresponde a un procedimiento para determinar la concentracin de una disolucin mediante otra de concentracin conocida. A) Valoracin cido fuerte-base fuerte Curva de valoracin. NaOH 0.1M sobre 25 mL HCl 0.1M NaOH + HCl n mol (NaOH) En el punto de equivalencia n mol (HCl) = n mol (NaOH) MaVa =MbVb http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimicade-los-materiales/Material-de-clase/tema5.-cinetica-quimica-termodinamica-yequilibrio-iii/skinless_view C) Valoracin cido fuerte-base dbil Curva de valoracin. HCl 0.1M sobre 25 mL NH3 0.1M El punto de equivalencia se encontrar a un pH cido

Indicadores cido-base: Son sustancias que a un determinado pH cambian de color.

http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimicade-los-materiales/Material-de-clase/tema5.-cinetica-quimica-termodinamica-yequilibrio-iii/skinless_view B) Valoracin cido dbil-base fuerte

Si: Predomina el color del cido (color A)

Si: Predomina el color de la base (color B) Predomina el color del cido (color B)

Referencias de Internet http://www.qfa.uam.es/qb/presentaciones/ tema-7.pdf

http://ocw.uc3m.es/ciencia-eoin/quimica-de-losmateriales/Material-de-clase/tema-5.cinetica-quimica-termodinamica-yequilibrio-iii.