CORANTES E PIGMENTOS ORGNICOS Grupo VIII

RIO DE JANEIRO MAIO - 2010

Nome do Aluno Daniel Machado Gonalves Elaine Cristina Melo de Sousa Juliana Cristina Ribeiro de Brito Julio Csar Queiroz de Campos Moiss Resende Marins Malaquias Roberto Carlos Teixeira

Matrcula 5800919 5800967 5800789 5800796 5800901 5800889

CORANTES E PIGMENTOS ORGNICOS

Professora: ngela Disciplina: Qumica Geral e Inorgnica I Turma J-006 Turno: Noturno Curso: Engenharia de Produo

UNIGRANRIO - Duque de Caxias Rio de Janeiro - 24/05/2010 2

SUMRIO
SUMRIO ...............................................................................................................................................................3 1 2 Introduo .......................................................................................................................................................5 A Percepo da Cor e a sua Importncia para o Ser Humano ........................................................................5 2.1 2.2 2.3 2.4 3 4 Teoria da Cor ...........................................................................................................................................5 Percepo da Cor .....................................................................................................................................5 Cultura e influncia .................................................................................................................................6 Psicologia das cores .................................................................................................................................6

Corantes e Pigmentos na Histria ...................................................................................................................7 Definies .......................................................................................................................................................8 4.1 Corantes ...................................................................................................................................................8 Corantes - Origens ...........................................................................................................................8 Causa da Cor..................................................................................................................................10 Classificao dos Corantes ............................................................................................................11 Corantes Alimentares ....................................................................................................................13
Colorao Alimentar - Objetivo........................................................................................................... 13 Regulamentao ................................................................................................................................... 14 Corantes Alimentares Naturais ............................................................................................................ 14 Problemas de Sade ............................................................................................................................. 14 Outros Usos ......................................................................................................................................... 15 Nmero E ............................................................................................................................................. 15

4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4

4.1.4.1 4.1.4.2 4.1.4.3 4.1.4.4 4.1.4.5 4.1.4.6

4.1.5
4.1.5.1 4.1.5.2 4.1.5.3 4.1.5.4 4.1.5.5 4.1.5.6 4.1.5.7 4.1.5.8 4.1.5.9

Matrias-Primas e Processos de Fabricao ..................................................................................15

Hidrocarbonetos ................................................................................................................................... 15 Intermedirios ...................................................................................................................................... 16 Nitrao ............................................................................................................................................... 16 Aminao por Reduo ........................................................................................................................ 17 Anilina ................................................................................................................................................. 17 Aminao por Amonlise .................................................................................................................... 18 Halogenao ........................................................................................................................................ 19 Clorobenzeno ....................................................................................................................................... 19 Sulfonao ........................................................................................................................................... 19 Hidrlise .............................................................................................................................................. 20 Oxidao .............................................................................................................................................. 20 Alquilao ............................................................................................................................................ 21 Reaes de Condensao e de Adio (Friedel-Crafts) ....................................................................... 21

4.1.5.10 4.1.5.11 4.1.5.12 4.1.5.13

4.1.6
4.1.6.1 4.1.6.2

Fabricao dos Corantes ................................................................................................................22

Grupo Nitroso ...................................................................................................................................... 22 Grupo Nitro .......................................................................................................................................... 22

4.1.6.3 4.1.6.4 4.1.6.5 4.1.6.6 4.1.6.7 4.1.6.8 4.1.6.9 4.1.6.10 4.1.6.11 4.1.6.12 4.1.6.13 4.1.6.14 4.1.6.15 4.1.6.16 4.1.6.17 4.1.6.18

Grupo Azo ........................................................................................................................................... 23 Corantes de Estilbeno .......................................................................................................................... 25 Corantes de Pirazolona ........................................................................................................................ 25 Corantes de Cetoaminas ....................................................................................................................... 26 Corantes de Triarilmetano ................................................................................................................... 26 Corantes de Xanteno ............................................................................................................................ 27 Corantes de Tiazol ou Primulina.......................................................................................................... 27 Corantes Azina ..................................................................................................................................... 28 Corantes de Tiazina ............................................................................................................................. 28 Corantes ao Enxofre ou ao Sulfeto ...................................................................................................... 29 Corantes de Antraquinona ................................................................................................................... 29 Corantes de Cuba a Antraquinona ....................................................................................................... 29 Corantes Indigides ............................................................................................................................. 30 Corantes e Pigmentos de Ftalocianina ................................................................................................. 32 Corantes de Cianina ............................................................................................................................. 33 Corantes Orgnicos Naturais ............................................................................................................... 33

4.2

Pigmentos ..............................................................................................................................................33 Pigmentos Origens......................................................................................................................33 Pigmentos Classificao e Processos de Fabricao ..................................................................34

Pigmentos Brancos .............................................................................................................................. 34 Pigmentos Negros ................................................................................................................................ 35 Pigmentos Azuis .................................................................................................................................. 35 Pigmentos Vermelhos .......................................................................................................................... 35 Pigmentos Amarelos ............................................................................................................................ 35 Pigmentos Verdes ................................................................................................................................ 35 Pigmentos Castanhos ........................................................................................................................... 35 Toners .................................................................................................................................................. 36

4.2.1 4.2.2
4.2.2.1 4.2.2.2 4.2.2.3 4.2.2.4 4.2.2.5 4.2.2.6 4.2.2.7 4.2.2.8

Classificao Geral dos Corantes e Pigmentos .............................................................................................36 5.1 5.2 Classificao segundo as Classes Qumicas ..........................................................................................36 Aplicaes - Usos de Corantes, Pigmentos e Branqueadores pticos ..................................................38
Pigmentos Orgnicos .................................................................................................................................... 38 Corantes Txteis ........................................................................................................................................... 38 Branqueadores ticos ................................................................................................................................... 38 O Segmento no Brasil ................................................................................................................................... 39 Produtores Nacionais .................................................................................................................................... 39 Balana Comercial ........................................................................................................................................ 40

5.2.1 5.2.2 5.2.3 5.2.4 5.2.5 5.2.6

6 7

Concluso .....................................................................................................................................................40 Bibliografia ...................................................................................................................................................41 7.1 7.2 7.3 Referncias Bibliogrficas Selecionadas ...............................................................................................41 Referncias Bibliogrficas na Internet...................................................................................................42 Sites de Fabricantes de Corantes (Brasil e Exterior) .............................................................................42

Introduo

O objetivo desse trabalho o de apresentar um estudo bsico e sucinto sobre as propriedades e utilizaes gerais da indstria de processos qumicos voltada para a produo de Corantes e Pigmentos Orgnicos, discorrendo sobre as definies dos produtos, suas origens, sua abundncia, forma de obteno e seus processos de fabricao, aplicaes com detalhamento sobre as vantagens e desvantagens do uso destes produtos 2 A Percepo da Cor e a sua Importncia para o Ser Humano A cor o resultado de uma percepo visual provocada pela ao de um feixe de ftons incidentes sobre clulas especializadas da retina, as quais transmitem (atravs de informao pr-processada no nervo ptico) determinadas impresses para o sistema nervoso. A cor de um material definida pelas mdias das freqncias dos pacotes de onda que as suas molculas constituintes refletem. Um objeto apresentar determinada cor se este no absorver justamente os raios correspondentes freqncia daquela cor em questo. Assim, um objeto vermelho se absorve preferencialmente todas as freqncias luminosas fora da faixa do vermelho.

Figura 1 Espectro de Cores da Luz (desde o ultravioleta at o infravermelho) 2.1 Teoria da Cor Quando se fala de cor, h que se distinguir entre a cor obtida aditivamente (cor luz) ou a cor obtida subtrativamente (cor pigmento). No primeiro caso, chamado de sistema RGB (Red, Green, Blue), tem os objetos que emitem luz (monitores de vdeo, televisores, etc), nos quais a adio de diferentes comprimentos de ondas das cores primrias de luz, Vermelho + Verde + Azul. No segundo sistema (subtrativo, ou cor pigmento) iremos manchar uma superfcie sem pigmentao (branca) misturando-lhe as cores secundrias da luz (tambm chamadas de primrias em artes plsticas), Ciano + Magenta + Amarelo. Este sistema corresponde ao CMY (Cyan, Magenta, Yellow) das impressoras e serve para obter cor com pigmentos (tintas e objetos no emissores de luz). Subtraindo os trs pigmentos, temos um matiz de cor muito escura, muitas vezes confundida com o preto. 2.2 Percepo da Cor A cor percebida atravs da viso. O olho humano capaz de perceber a cor atravs das clulas cones. A percepo da cor muito importante para a compreenso de um ambiente. A cor algo que nos to familiar que se torna difcil para ns compreender que ela no corresponde a propriedades fsicas do mundo, mas sim sua representao interna em nvel cerebral. Ou seja, os objetos no tm cor; a cor corresponde a uma sensao interna provocada por estmulos fsicos de natureza muito diferente que do origem percepo da mesma cor por um ser humano. A percepo da cor no tem apenas a ver, com os olhos e com a retina, mas tambm com a informao presente no crebro. Se com uma iluminao pobre, um determinado objeto cor de laranja pode ser visto como sendo amarelado ou avermelhado, podemos ver normalmente com mais facilidade a sua cor certa, laranja, porque um objeto o qual conhecemos perfeitamente a cor. E, se usarmos durante algum tempo culos com lentes que so verdes de um lado e vermelhas do outro, depois, quando tiramos os culos, vemos durante algum tempo tudo esverdeado, quando olhamos para um lado, e tudo 5

avermelhado, quando olhamos para o outro. O crebro aprendeu a corrigir a cor com que pinta os objetos para que eles tenham a cor da qual se lembra que eles tm; e demora algum tempo a perceber que deve depois deixar de fazer essa correo. A chamada constncia da cor este fenmeno que faz com que a maioria das cores das superfcies paream manter aproximadamente a sua aparncia mesmo quando vistas sob iluminao muito diferente. O sistema nervoso, a partir da radiao detectada pela retina, extrai aquilo que invariante sob mudanas de iluminao. Embora a radiao mude, a nossa mente reconhece certos padres constantes nos estmulos perceptivos, agrupando e classificando fenmenos diferentes como se fossem iguais. O que vemos no exatamente o que est l fora, mas corresponde a um modelo simplificado da realidade que de certeza muito mais til para a nossa sobrevivncia. Os organismos complexos no reagem diretamente aos estmulos fsicos em si, mas sim informao sobre os estmulos representada internamente por padres de atividade neuronal. Se os estmulos fornecem informao sobre a cor, apenas porque a qualidade sensorial, a que chamamos cor, emerge nos mecanismos sensoriais pelo processo de aprendizagem e por estes, projetada sobre os estmulos. E uma grande variedade de combinaes de estmulos muito diferentes pode gerar esse mesmo padro de atividade neuronal correspondente a um mesmo atributo de uma qualidade sensorial. So essas qualidades sensoriais que permitem aos seres vivos detectar a presena de comida ou de predadores, sob condies de luz diferentes e em ambiente variados. Correspondem a um modelo simplificado do mundo que permite uma avaliao rpida de situaes complexas e que se mostrou til e adequado manuteno de uma dada espcie. O nosso sistema sensorial faz emergir todo um contnuo muito vasto de cores com as diferenas de tonalidades que ns aprendemos a categorizar, associando determinados nomes a certas bandas de tonalidade (com uma definio extremamente vaga). este hbito humano de categorizar que nos faz imaginar que o nosso sistema nervoso faz uma deteco objetiva de uma determinada cor que existe no mundo exterior 2.3 Cultura e influncia Culturas distintas podem ter diferentes significados para determinadas cores. A cor vermelha foi utilizada no Imprio Romano, pelos nazistas e comunistas. Usualmente tambm a cor predominante utilizada em redes de alimentao fast food. O vermelho a cor do sangue e naturalmente provoca uma reao de ateno nos indivduos. Outras cores possuem significados diferentes em culturas diferentes, como por exemplo, o luto. A cor, elemento indissocivel do nosso cotidiano, exerce especial importncia, sobretudo nas Artes Visuais. Na Pintura, Escultura, Arquitetura, Moda, Cermica, Artes Grficas, Fotografia, Cinema, Teatro, etc., ela geradora de emoes e sensaes. A cor tem vida em si mesma e sempre atraiu e causou no ser humano de todas as pocas, predileo por determinadas harmonias de acordo especialmente com fatores de civilizao, evoluo do gosto e especialmente pelas influncias e diretrizes que a arte marca. Atravs da teoria da cor, do uso de vrios gamas cromticos, da sua aplicao e experimentao prticas, iro ser ministrados conhecimentos que lhe permitiro descobrir e explorar por si mesmo o mundo extraordinrio da harmonia das cores e passar a exprimir-se com maior segurana atravs do cromatismo. 2.4 Psicologia das cores Na cultura ocidental, as cores podem ter alguns significados, alguns estudiosos afirmam que podem provocar lembranas e sensaes s pessoas. s vezes, as pessoas no ano-novo colocam roupas com cores especficas para, no ano seguinte, ter o que a cor representa.

Exemplo: se uma pessoa passa o ano novo de verde, ela pode esperar esperana para o ano seguinte. Muitas pessoas passam de branco, esperando a paz. 3 Cinza: elegncia, humildade, respeito, reverncia, sutileza; Vermelho: paixo, fora, energia, amor, liderana, masculinidade, alegria (China), perigo, fogo, raiva, revoluo, "pare"; Azul: harmonia, confidncia, conservadorismo, austeridade, monotonia, dependncia, tecnologia, liberdade, sade; Ciano: tranqilidade, paz, sossego, limpeza, frescor; Verde: natureza, primavera, fertilidade, juventude, desenvolvimento, riqueza, dinheiro, boa sorte, cimes, ganncia, esperana; Roxo: velocidade, concentrao, otimismo, alegria, felicidade, idealismo, riqueza (ouro), fraqueza, dinheiro; Magenta: luxria, sofisticao, sensualidade, feminilidade, desejo; Violeta: espiritualidade, criatividade, realeza, sabedoria, resplandecncia, dor; Alaranjado: energia, criatividade, equilbrio, entusiasmo, ludismo; Branco: pureza, inocncia, reverncia, paz, simplicidade, esterilidade, rendio; Preto: poder, modernidade, sofisticao, formalidade, morte, medo, anonimato, raiva, mistrio, azar; Castanho: slido, seguro, calmo, natureza, rstico, estabilidade, estagnao, peso, aspereza. Corantes e Pigmentos na Histria

O emprego de corantes e pigmentos pela humanidade , na verdade, uma indstria antiga. O homem utiliza as cores h mais de 20 mil anos. O primeiro corante a ser conhecido pela humanidade foi o negro-de-fumo (carbon black). Por volta de 3.000 a.C., foram produzidos alguns corantes inorgnicos sintticos, como o Azul Egpcio. Sabe-se que os caadores do Perodo Glacial pintavam as paredes das cavernas reservadas ao culto, criando obras que resistem h milnios, registrando as suas atividades em figuras coloridas nas paredes das cavernas. Essas pinturas grosseiras eram, provavelmente, feitas com tinturas constitudas por fuligem e ocre, terras ou argilas suspensas em gua, ou ainda, com sangue de animais caados, ou sumo de frutos e plantas esmagados. Segundo a Bblia, No foi aconselhado a usar piche por fora e por dentro da arca. Os egpcios, desde muito cedo, desenvolveram a arte de pintar e, por volta de 1500 a.C., dispunham de um grande nmero e ampla variedade de cores. Em 1000 a. C., descobriram os predecessores dos vernizes atuais, usando resinas naturais ou cera de abelha como o ingrediente formador de pelcula. Plnio descreve a fabricao do alvaiade a partir do chumbo e do vinagre. Com o tempo, muitos corantes naturais foram sendo descobertos. O vermelho das capas dos centuries romanos era obtido de um molusco chamado Murex, um caramujo marinho. Outro corante tambm muito utilizado era o ndigo natural, conhecido desde os egpcios at os bretes, extrado da planta Isatis Tinctoria. Foi nos anos mais recentes, entretanto, que a indstria de corantes e pigmentos obteve os maiores avanos, os quais podem ser atribudos aos resultados da pesquisa cientfica e aplicao da engenharia moderna. O primeiro corante orgnico sintetizado com uma tcnica mais apurada foi o Mauve (malva), obtido em 1856, por William H. Perkin. 7

O cientista trabalhava em seu laboratrio caseiro, estudando a oxidao da fenilamina, tambm conhecida como anilina, com dicromato de potssio (K2Cr2O7). Certa ocasio, ao fazer a reao entre os compostos, obteve um resultado inesperado. Aps jogar fora o precipitado resultante da reao, em seguida lavar os resduos do frasco com lcool, Perkin percebeu o surgimento de uma bonita colorao avermelhada. Ele repetiu a reao, sob as mesmas condies, e obteve de novo o corante, ao qual chamou de Prpura de Tiro e que, posteriormente, passou a ser denominado pelos franceses de Mauve (malva ou malvena). Perkin patenteou sua descoberta e, ajudado pelo pai e pelo irmo, montou uma indstria de malva. Com essa descoberta, houve uma grande corrida dos qumicos para sintetizar outros corantes. Para apoiar seu empreendimento, Perkin montou um amplo laboratrio de pesquisa onde conseguiu sintetizar outros corantes. Podemos ter uma idia do impacto que foi a descoberta do corante sinttico Mauve, pelo fato hoje em dia ainda se utilizar o termo anilina para se designar qualquer substncia corante, apesar da anilina em si no ser um corante, mas sim o ponto de partida para a elaborao de corantes. 4 4.1 Definies Corantes

Corante toda substncia que, se adicionada outra substncia, altera a cor desta. Pode ser uma tintura, pigmento, tinta ou um composto qumico. Num sentido mais estrito, corantes so substncias compostas e compostos qumicos, tanto naturais (e suas modificaes) quanto sintticos, relativamente definidos e at puros, normalmente aplicados na forma de suas solues, tanto em gua quanto em outros solventes, destacadamente o etanol, que se fixam de alguma maneira, predominantemente por fenmenos em escala molecular a um substrato, que pode ser um tecido (txtil), papel e outros derivados de celulose, cabelo humano e pelos de animais, couro e diversos materiais. Dentro de um conjunto de requerimentos ideais, as substncias corantes devem ser estveis luz, especialmente a ultravioleta e aos processos de lavagem e ao da gua, como da chuva. Tambm devem apresentar fixao uniforme com as fibras do substrato. 4.1.1 Corantes - Origens Os corantes industriais que usamos, mais de um milhar, atribuem variedade ao ambiente, que, de outra forma, seria possivelmente um ambiente montono. Alm disto, a indstria dos corantes constitui um manto protetor de muitas outras indstrias. Em virtude das ligaes entre a indstria dos corantes e as outras indstrias - a de medicamentos, inclusive - muitas naes importantes esforavam-se por construir dentro das prprias fronteiras, e a partir dos seus prprios recursos bsicos, uma indstria de corantes auto-suficiente. Analisando apenas uma parcela da nossa vida industrial, vemos como os corantes dela participam: no vesturio, nos tecidos e nos revestimentos de paredes, nas tintas e nos vernizes, entre outros exemplos. Nestas indstrias, o corante torna muitos produtos comercializveis. Podemos usar roupas de tecidos cinzentos de tecelagem domstica, podemos viver em casas sem pintura, e, quebrar a luz do sol com cortinas no alvejadas ou sem tingimento; boa parte, porm, dos atrativos da nossa moderna civilizao teria desaparecido. Estaramos vivendo num mundo incolor. Foram desenvolvidos muitos processos novos para antigos produtos, juntamente com novos equipamentos para realizao das reaes, e tambm novos intermedirios, alm de muitos corantes novos com diversas propriedades melhoradas. Entre os exemplos esto os novos processos para a antraquinona e os novos corantes da antraquinona. Muitas vezes espantosa, primeira vista, a frmula qumica complicada que representa um corante tpico. Contudo, possvel fazer uma analogia entre as casas e os corantes; estes, como aquelas, podem ser encaradas como sendo constitudos por materiais separados reunidos numa forma ordenada. Esta analogia serve para simplificar o conceito destas estruturas complicadas. 8

Do mesmo modo que um arquiteto altera o carter e o estilo de uma casa mediante o emprego diverso dos mesmos materiais fundamentais, madeira, tijolo, pedra e ao, tambm um qumico fabrica diversos corantes graas s diferentes reaes qumicas a que sujeita os mesmos intermedirios. Os corantes so constitudos por mais de 500 intermedirios e por umas doze converses qumicas importantes, que transformam um ou mais destes intermedirios em nova entidade qumica, a qual se tiver a estrutura correta, torna-se um corante. A "rvore dos corantes" da Fig. 2 d uma idia geral sobre os corantes, com algumas datas de descobrimento.

Fig. 2 - Desenvolvimentos significativos da qumica orgnica dos corantes.

As Figs. 3 a 5 apresentam um esquema das seqncias de converses qumicas desde os derivados petroqumicos e os hidrocarbonetos do alcatro de carvo bsicos, passando pelos intermedirios e chegando a alguns corantes caractersticos. Aqui, abordamos alguns intermedirios e corantes tpicos e as transformaes qumicas necessrias respectiva fabricao. preciso atentar para o fato de os nomes dos corantes serem uma combinao da designao qumica e da designao comercial mais usada. Os corantes so classificados no s quimicamente (pela estrutura), mas tambm pela aplicao (pelo emprego). O nmero e o nome do Colour Index so tambm apresentados 9

4.1.2 Causa da Cor Usualmente, o fundamento bsico dos corantes est numa certa insaturao das suas molculas, que tm pelo menos uma parte em anis aromticos, combinada com uma estrutura quinide de complexidade mnima. Existem muitas correlaes entre a estrutura qumica e a cor, e os conceitos iniciais, enunciados pelos qumicos de corantes, ainda tm utilidade. Podemos escrever a equao Corante = cromgeno + auxocromo O cromgeno um corpo aromtico que contm um grupo denominado cromforo. Cromforo quer dizer portador de cor, e um radical qumico como os seguintes:
1. O grupo nitroso: 2. O grupo nitro: 3. O grupo azo: 4. O grupo etileno: 5. O grupo carbonila: 6. Os grupos carbono-nitrognio: 7. Os grupos enxofre:

Estes grupos atribuem colorao aos corpos aromticos mais simples graas ao deslocamento de bandas de absoro no espectro visvel ou ao aparecimento destas bandas. Estes cromforos so to importantes que freqente a classificao dos corantes pelo principal cromforo que possuem. Estes grupos cromforos so capazes de reduo e, se ela realizada, a cor muitas vezes desaparece, provavelmente pela remoo do eltron de ressonncia. Embora possa ser corado, o cromgeno pode no ter as afinidades qumicas necessrias para fazer a cor aderir s fibras txteis, e so necessrios grupos auxiliares, auxocromos, que so em geral grupos formadores de sal, como o -NH2, o -OH, e os seus derivados, ou os radicais solubilizantes, como o -COOH ou -SO3H. Estes auxocromos, cromforos e cromgenos, ficam aparentes na classificao de corantes que segue; contudo, note que certos radicais auxiliares, como -OH, -NH2, -SO3H e COOH, em geral tm maior influncia na incluso do corante em um grupo que visa colorao de certa fibra do que sua classificao por estrutura qumica.

Fig. 3 - Relaes entre os hidrocarbonetos, intermedirios e certos corantes azo.

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Fig. 4 - Relaes entre os hidrocarbonetos e alguns corantes azina, tiazina e triarilmetano.

Fig. 5 - Relaes entre os hidrocarbonetos, intermedirios e o anil, e corantes da antraquinona.

4.1.3 Classificao dos Corantes Os corantes so classificados do ponto de vista qumico ou de acordo com a finalidade, ou emprego. Os fabricantes encaram os corantes pelo aspecto qumico e classificam-nos e fabricam-nos em grupos, usualmente com as mesmas converses qumicas; com isto, agrupam-se freqentemente em classes prximas aos cromforos semelhantes. Assim, os corantes que contm o cromforo azo so fabricados 11

numa seo que pode ser chamada de seo azo. Da mesma forma, encontra-se semelhana no agrupamento de corantes que contm o radical indigide. Com isto se reproduz, em grande parte, o mtodo moderno de classificar e analisar as reaes orgnicas aplicadas pelas co qumicas. No somente as fbricas classificam os corantes desta forma, mas tambm os livros que apresentam as propriedades dos corantes. Aqui, os diversos corantes so discutidos sob esta classificao qumica. Os corantes dispersos so os que foram especialmente desenvolvidos para tingir o acetato de celulose e algumas fibras sintticas novas. Podem ser amplamente divididos em dois grupos gerais, compreendendo os corantes azos simples insolveis e os corantes aminoantraquinona insolveis. Os corantes destes dois grupos gerais contm usualmente a etanolamina (NHCH2CH20H), ou um radical semelhante, que contribui para torn-los mais dispersveis em gua e mais facilmente absorvidos. Exemplo: CI 61.100, violeta disperso I. Os corantes cidos so usados para tingir fibras sintticas e naturais (animais) de poliamida, em solues cidas. Os grupos cidos auxocrmicos ou solubilizantes, - NO2, - SO3H e - COOH, freqentemente auxiliados pelo -OH, esto usualmente presentes no corante cido, qualquer que seja a estrutura qumica fundamental, a de um complexo azo, do triarilmetano ou da antraquinona. Exemplos: laranja II, CI 15.510, laranja cido 7; o negro cido 10B, CI 20.470, negro cido 1 (azos); e o azul de alizarina cido B, CI 63.010, azul cido 45 (corante de antraquinona). Os corantes azicos so corantes diretos e corantes desenvolvidos, aplicados especialmente ao algodo. Estes corantes azicos so essencialmente intermedirios incolores de corantes azos comercializados em quatro diferentes grupos de produtos: (1) Arilaminas simples ou seus sais cidos minerais (cores bsicas). (2) Compostos de diaznio estabilizados (sais fixos), feitos pela combinao de arilaminas diazotadas com um precipitante, como o cloreto de zinco. (3) O grupo naftol com o qual primeiro se impregna a fibra com um componente de acoplamento escolhido e, depois, se faz a reao com a arilamina diazotada in situ. (4) Um grupo compreendendo misturas de um triazeno escolhido e de um naftol selecionado, o que resulta num corante azo insolvel especfico estabilizado. Os azicos seguem-se em importncia aos corantes de cuba, a quem superam em brilho, especialmente nos vermelhos-vivos. Os corantes bsicos so, na sua maioria, derivados amino ou aminossubstitudos, freqentemente da classe dos triarilmetanos ou dos xantenos. Exemplos: a auramina, CI 41.000, amarelo bsico 2; castanho Bismarck, CI 21.010, castanho bsico 4, e a crisoidina, CI 11.270 , laranja bsico 2; violeta cristal, CI 42.555, violeta bsico 3; violeta de metila, CI 42.535, violeta bsico 1, e o 42.535 B, violeta ao solvente 8. Os corantes diretos pertencem em geral classe azo, e so usados para tingir algodo e fibras vegetais. Exemplos: azul direto 2B, CI 22.610, azul direto 6; negro direto EW, CI 30.235, negro direto 38; castanho direto 3GO, CI 30.045, castanho direto 1. Os corantes mordentes so aplicados, sobretudo l, na qual a resistncia luz e lavagem muito aumentada mediante o uso de um mordente, que pode ser o cromo e, com menor freqncia, o alumnio ou o ferro. Estes corantes contm radicais -OH ou -COOH, amide ligados a complexos azos ou antraceno (antraquinona). Exemplos: alizarina, CI 58.000, vermelho mordente 22; azul escuro ao cromo U, CI 15.705, negro mordente 17; galocianina, CI 51.030, azul mordente 10.

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Os corantes ao enxofre ou ao sulfito contm um cromforo com enxofre, e tambm tingem num banho de sulfito de sdio, onde a colorao do enxofre reduzida a um leuco derivado incolor ou de colorao leve. Exemplos: negro de enxofre, CI 53.185, negro de enxofre I. Os corantes de cuba, inclusive o anil, h muito tempo usados, tem uma estrutura qumica que, na forma reduzida, fornece um leuco de cuba solvel em lcali, com que se impregna a fibra, em geral de origem vegetal, como o algodo. Exposta ao ar, a forma se oxida novamente ao corante corado insolvel. Estes corantes tm estrutura qumica complicada, como os indantrenos, mas fornecem corantes de excepcional resistncia luz, lavagem custica, a transpirao e at ao cloro. Exemplos: anil, CI 73.000, azul de cuba I; azul indantreno GCD, CI 69.810, azul de cuba 14; verde jade antraquinona de cuba, CI 59.825, verde de cuba I. Os corantes ao solvente, ou solveis so muitas vezes corantes azo simples, ou bases de triarilmetano, ou antraquinonas, usados para colorir leos, ceras, vernizes, graxas de sapato, batons e gasolina. Os corantes fotogrficos, mdicos, bacteriolgicos e indicadores so produtos altamente especializados, com volume de vendas relativamente pequeno, mas de importncia fundamental na manuteno da economia industrial do pas. Os corantes reativos ligam-se quimicamente s fibras celulsicas, e foram comercializados pela primeira vez em 1956. Constitui a primeira classe realmente nova introduzida no comrcio, depois dos corantes dispersos para o acetato. Os corantes so compostos solveis em gua, tendo grupos reativos que se pode combinar com os grupos hidroxila da celulose, em condies alcalinas, estabelecendo uma ligao covalente entre o corante e a fibra. As propriedades de resistncia a mido destes corantes elevada. Os agentes abrilhantadores fluorescentes, ou "abrilhantadores ticos", so usados para alvejar txteis, plsticos, papel, sabes e detergentes, para tornar mais vivos certos tingimentos delicados. A adio de um bom pigmento refletor branco, como o TiO2, auxlio importante no alvejamento de papis e plsticos. Exemplos destes corantes so os derivados do diaminoestilbeno, da cumarina, etc, (ver o Colour Index). 4.1.4 Corantes Alimentares Um corante alimentar qualquer substncia adicionada ao alimento com a finalidade de modificar sua cor. Pode ser usado tanto industrialmente quanto na culinria, como o caso do colorau, produzido a partir da semente de urucum. 4.1.4.1 Colorao Alimentar - Objetivo As pessoas associam certas cores com determinados sabores. Por causa disso, a cor do alimento tem a capacidade de influenciar na percepo do sabor em praticamente tudo, do doce ao vinho. Por esta razo, as indstrias alimentcias adicionam a colorao em seus produtos. s vezes o objetivo simular uma cor que seria percebida pelo consumidor como se fosse natural, como a adio de corante vermelho a um glac de cerejas (que na realidade teria a cor bege); mas a cor tambm usada apenas para se buscar um efeito diferente no alimento, como por exemplo, o corante utilizado na goma de mascar para deixar lngua azul. Enquanto a maioria dos consumidores j est ciente de que alimentos de cores brilhantes e pouco naturais em geral contm algum corante alimentar, poucas pessoas sabem que at alimentos "naturais" como a laranja e o salmo so tambm s vezes tingidos para mascarar a variao natural de suas cores. A variao de cor nos alimentos durante as estaes do ano e a conseqncia de seu processamento e armazenagem muitas vezes fazem a adio de cor algo comercialmente vantajoso no intuito de manter a cor esperada ou preferida pelo consumidor. Algumas das principais razes para isso incluem: 13

 Compensar a perda de cor devida luminosidade, ar, excesso de temperatura, umidade e condies de armazenagem; Realar cores naturalmente presentes; Conferir identidade aos alimentos; Proteger sabores e vitaminas dos danos causados pela luz; Propsitos decorativos. 4.1.4.2 Regulamentao A segurana no uso de corantes alimentares testada em diversos rgos ao redor do mundo e s vezes diferentes rgos possuem diferentes pontos de vista sobre a segurana destes produtos. Nos Estados Unidos, so emitidos pela FFDCA (Federal Food, Drug, and Cosmetic Act) nmeros aos corantes alimentares sintticos aprovados e que no existem naturalmente, enquanto na Unio Europia, o nmero E utilizado para todos os aditivos aprovados para aplicao em alimentos. Nesse sistema de classificao, os corantes compreendem a faixa E100 at E199. Quase todos os outros pases tm suas prprias regulamentaes e listas de corantes alimentares que podem ser empregados, incluindo quais os limites mximos dirios de ingesto de cada substncia.

Fig. 6 - Corante alimentar dissolvendo-se em um filete de gua. 4.1.4.3 Corantes Alimentares Naturais O corante caramelo (E150) encontrado nos produtos base de extrato de noz-de-cola. produto da caramelizao do acar. O colorau um p laranja-avermelhado extrado da semente do urucuzeiro, uma rvore natural de pases da Amrica tropical, como o Brasil. A Chlorella verde, e deriva das algas. O carmim um corante derivado da cochonilha, um inseto popularmente conhecido como pulgo. O suco de beterraba, a crcuma, o aafro e as plantas do gnero Capsicum so tambm utilizados como corantes. O dixido de titnio (E171), um p que produz colorao branca nos alimentos, encontrado naturalmente em minerais. 4.1.4.4 Problemas de Sade A tartrazina (E102) um derivado do creosoto mineral, e causa urticria em menos de 0,01% dos que se expem a ela. A eritrosina (E127) est ligada a tumores na tireide de ratos. Alguns alimentos coloridos artificialmente so suspeitos de causar reaes que vo da hiperatividade depresso e sintomas parecidos com a asma em indivduos sensveis. A Noruega baniu todos os produtos contendo creosoto mineral e seus derivados em 1978. Uma nova legislao revogou esse banimento em 2001, depois de regulamentao da Unio Europia. Similarmente, muitos corantes aprovados pela FFDCA foram banidos da UE.

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4.1.4.5 Outros Usos Geralmente por ser mais seguro de se utilizar que as tinturas e pigmentos comumente usados em pinturas, alguns artistas tm feito uso de corantes alimentares como forma de pintar, especialmente nas chamadas pinturas corporais. 4.1.4.6 Nmero E Os nmeros E so cdigos de referncia para aditivos alimentares e so encontrados nas etiquetas de embalagens de produtos alimentares na Unio Europia. A numerao segue a do INS conforme determinado pelo comit do Codex Alimentarius. S uma parte dos aditivos INS est aprovada para uso na Unio Europia, da o uso do prefixo 'E'. Esta codificao tambm encontrada em outros pases fora da Unio Europia, como por exemplo, a Austrlia. A adio de aditivos constantes da lista de nmeros E a produtos alimentares h muitos anos causa de preocupao devido aos seus possveis efeitos na sade dos consumidores. Acredita-se que muitos destes aditivos possam estar relacionados com vrias patologias como, por exemplo: alergias, problemas neurolgicos, problemas gastrointestinais, cncer, doenas cardiovasculares e artrite. Mais recentemente outra causa de preocupao surgiu a partir da possibilidade de muitos destes aditivos terem origem geneticamente modificada. Alguns destes aditivos podem ser considerados inapropriados em dietas especficas como halal, kosher e vegetariana.
Classificao dos Corantes pelo Nmero E segundo intervalos numricos Intervalo Cores 100 a 109 Amarelos 110 a 119 Laranjas 120 a 129 Vermelhos 130 a 139 Azuis e Violetas 140 a 149 Verdes 150 a 159 Castanhos e Pretos 160 a 199 Outras

4.1.5 Matrias-Primas e Processos de Fabricao A indstria de corante utiliza todas as divises da indstria qumica para obter a multiplicidade de matrias-primas necessria aos seus produtos acabados. Entretanto, a espinha dorsal da seqncia de matrias-primas pode ser representada em uma linha: Petrleo e carvo hidrocarbonetos intermedirios corantes 4.1.5.1 Hidrocarbonetos No desenvolvimento da indstria de corantes, houve a necessidade de se fabricar estes hidrocarbonetos tanto em pureza suficiente, quanto em tonelagem adequada. Esta demanda crescente foi um incentivo muito grande ao aumento de instalaes de retortas de coque e eliminao dos antigos fornos em colmia, por demais esbanjadores. A obteno do coque pelos novos processos no s forneceu as matrias-primas para as indstrias de corantes e outras, mas tambm aumentou grandemente o valor dos produtos derivados do carvo. A fonte hoje predominante, no entanto, constituda pelos hidrocarbonetos aromticos do petrleo. A maior parte produzida por reaes de ciclizao e/ou de desidrogenao nas usinas de reforma cataltica ou de hidroformao. As indstrias de corantes e de intermedirios so consumidoras de muitos produtos orgnicos. O uso destes produtos na fabricao de corantes e de intermedirios tem sido muitas vezes, o estmulo para a melhoria de processos em virtude da demanda grandemente aumentada; o que fica exemplificado 15

pelo desenvolvimento do processo de contato para a fabricao do leum. 4.1.5.2 Intermedirios Os intermedirios so as pedras fundamentais com que se constroem os corantes, os medicamentos, os plsticos, as borrachas e as fibras sintticas, da mesma forma em que as casas so feitas de tijolos, madeira, argamassa, emboo e ao; a diferena est em que se usam reaes qumicas para ligar um intermedirio com o outro na fabricao de um corante. Por isso, a produo dos intermedirios, em forma econmica e pura, o prprio fundamento das indstrias de processos qumicos orgnicos, e qualquer reduo que se tenha observado no custo dos produtos acabados se deve, em grande parte, diminuio do custo de fabricao dos intermedirios puros. Muitos processos novos ou melhorados so usados na fabricao dos intermedirios; entre eles esto a hidrogenao cataltica em fase vapor do nitrobenzeno a anilina (Fig. 6 e 7) e a oxidao do oxileno a anidrido ftlico. 4.1.5.3 Nitrao A nitrao uma das mais importantes converses qumicas, operadas na fabricao de intermedirios e corantes. Na indstria, muito poucos grupos nitro aparecem no produto final, sendo usual a reduo do radical nitro s aminas, muito reativas, ou sua sujeio a outras modificaes. A nitrao, porm, com freqncia o passo inicial de entrada no anel aromtico, seja do benzeno seja de outros anis mais complicados. Uma nitrao tpica pode ser representada convencionalmente da seguinte forma:
R.H + HNO3(H2SO4) R-NO2 + H2O + H2SO4 H = -15.0 a -35.0 kcal

Embora os cidos usuais de nitrao sejam o cido ntrico ou a mistura sulfontrica, o agente real de nitrao pode ser o on nitrolo (tambm chamado nitrnio, NO2 +), que se forma da seguinte maneira: Na mistura sulfontrica:
HNO3 + 2H2SO4 NO2+ + 2H2SO4- + H3O+

No cido ntrico:
2HNO3 H2NO3+ + NO3H2NO3+ NO2+ + H2O

A remoo de gua favorece a reao de nitrao pelo deslocamento do equilbrio para a direita. No caso da mistura sulfontrica, o cido sulfrico efetua esta remoo, sendo caracterstico o poder de desidratao do cido sulfrico. Segundo Groggins, pode-se usar a seguinte equao:
Poder de deslocamento do cido sulfrico percentage m de H SO no sistema racional 2 4 gua presentenos reagentes gua formada na nitrao

O nitrobenzeno , e tem sido um dos mais importantes intermedirios no setor de corantes (655 milhes de libras fabricadas em 1974). Dele se fazem a anilina, a benzidina e o cido metanlico (sulfonao e reduo), alm do dinitrobenzeno e de muitos corantes, como as nigrosinas e a magenta. A converso a anilina vai a 97%. Conforme mostra o fluxograma da Fig. 2. O nitrobenzeno feito pela nitrao direta do benzeno, usando-se a mistura sulfontrica, de acordo com a seguinte reao:
C6H6 + HNO3(H2SO4) C6H5NO2 + H2O(H2SO4) H = - 27,0 kcal

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Fig. 6 - Fluxograma da fabricao do nitrobenzeno e da anilina.

4.1.5.4 Aminao por Reduo O grupo amino um grupo muito importante para os corantes, pois um dos que se transformam no cromforo azo ou um dos que so alquilados. O radical amino tambm um dos principais auxocromos. feito pela reduo de um derivado nitrado ou, conforme se faz modernamente, em casos especiais, por amonlise (q.v.). Os agentes empregados so o ferro e um catalisador cido, o zinco e um lcali, o sulfeto ou o polissulfeto de sdio, ou se faz a hidrogenao cataltica em fase vapor, separando-se os reagentes menos importantes. As hidrogenaes catalticas em fase lquida ou em fase vapor tornaram-se muito importantes, como mtodos industriais de grande porte, para a produo de naftilaminas e de anilina (Figuras 6 e 7) e tambm para a reduo do nitrobenzeno a hidrazobenzeno e do paranitrofenol a paraminofenol. A reao geral
RNO2 + 6H RNH2 + 2H2O

Em algumas aminaes tcnicas mediante reduo, uma expresso melhor :

catalisador

4RNO2+ 9 Fe + 4H2O

4RNH2+ 3Fe3O4

Fig. 7 - Reduo do nitrobenzeno, em fase vapor, em leito fluidizado, com operao contnua.

4.1.5.5 Anilina Este intermedirio teve importncia to grande que muitos corantes so caracteriza dos como corantes de anilina. A anilina se faz pela reduo do nitrobenzeno em presena do ferro, pela amonlise do clorobenzeno ou pela hidrogenao do nitrobenzeno em fase vapor. Um fluxograma com a exemplifica17

o da aminao pelo ferro est includo na Fig. 6. A reduo pode ser resumida assim:

Nesta reduo, como em muitos outros processos, as reaes qumicas so muito mais complicadas. Estas modificaes podem, possivelmente, ser formuladas mediante a seguinte seqncia, terminando com o ferro como xido ferroso-frrico.
FeCl2 Fe+2H2O Fe(OH)2 + H2 C6H5NO2 + 3Fe + 4H2O C6H5NH2 + 3Fe(OH)2 C6H5NH2 + H2O C6H5NH3OH C6H5NH3+ + OHFeCl2 Fe2+ + 2Cl2C6H5NH3+ + 2OH- + Fe2+ + 2Cl- 2C6H5NH3Cl + Fe(OH)2 C6H5NH3Cl C6H5NH3+ + Cl + 2C6H5NH3 + 2Cl + 2Fe(OH)2 + 2Fe 2C6H5NH2 + FeCl2 + Fe3O4 + 3H2
xido ferroso-frrico

O processo descontnuo de reduo do nitrobenzeno anilina mediante o ferro est sendo superado pela reduo cataltica contnua em fase vapor, representada nas Fig. 6 e 7. A reao
C6H5NO2(l) + 3H2(g) C6H5NH2(l) + 2H2O(l) H = -130 kcal

A reao conduzida a 270 e a 20 psi (1,4 atm), comum tempo de contato muito curto, usando-se o triplo da quantidade terica de hidrognio (o de reposio e o recirculado), injetado no vaporizador de nitrobenzeno pela tubulao de sada, conforme est ilustrado na figura. O catalisador o cobre sobre o SiO2, em que o hidrognio est quimissorvido em forma atmica; uma molcula de nitrobenzeno absorvida em dois stios hidrogenados. Aps o estabelecimento destes stios, a dessoro do produto da reao, isto , da gua, a etapa controladora do processo. 4.1.5.6 Aminao por Amonlise Esta converso, usada h muito tempo para fabricar a -naftilamina, foi estendida a anilina e a pnitroanilina. A converso se d pela reao, usualmente em temperaturas elevadas e em autoclaves, com um grande excesso de amnia aquosa, s vezes em presena de sulfitos (reao Bucherer). Este mtodo de aminao tem uma posio muito mais favorvel atualmente, em virtude do baixo custo da amnia. O agente usado a amnia, ou a amnia substituda, que capaz de tomar o lugar de diferentes grupos: -Cl, -OH ou -SO3H. Esta converso qumica particularmente til para tomar lbeis os grupos presentes em posies orto, ou para, em relao ao halognio, como nas seguintes reaes de amonlise:
1,4-Dicloro 2-nitrobenzeno

Cl2C6H3NO2

NH3 (aq.)

ClNO2C6H3NH2 4-Cloro 2nitroanilina

1-Cloro 4-nitrobenzeno

Cl2C6H4NO2

NH3 (aq.)

NH2C6H4NH2
p-nitroanilina

A amnia usada em soluo aquosa, em grande excesso, de 4 a 10 vezes a quantidade terica. freqente a acelerao da transformao qumica pela ao de catalisadores. O grande excesso de amnia necessrio para haver um bom rendimento, e, por isso, indispensvel ter um sistema de recuperao eficiente para se manter os custos baixos. O equipamento para industrializar esta converso qumica quase sempre um tipo de vaso de presso agitado, feito inteiramente em metal resistente amnia; em ferro, por exemplo, inclusive as vlvulas.

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4.1.5.7 Halogenao No campo dos intermedirios, e tambm em toda a qumica orgnica, est se tornando cada vez mais importante o uso da halogenao, em particular da clorao, para se efetuar a entrada num anel de hidrocarboneto, ou em outros compostos, obtendo-se, assim, um composto mais reativo. O agente usado , em geral, o cloro gasoso seco, com ou sem catalisador, embora sejam usados outros agentes de clorao, como o HCl mais oxignio e (raramente) o HCl puro. A clorao ocorre (1) pela adio a um lao insaturado, (2) por substituio de um hidrognio, ou (3) pela substituio de outro grupo, como OH ou -SO3H. So exemplos:

A reao (4) ocorre numa soluo aquosa, quente e diluda. Em algumas reaes de halogenao, h libertao de grande quantidade de calor, e necessrio remov-la (ver o clorobenzeno). O equipamento necessrio bastante simplificado, quando prevalecem as condies anidras, como muitas vezes o caso. Nestas circunstncias, o ao muito satisfatrio, a menos que o ferro e os compostos de ferro exeram influncia desvantajosa; assim sendo, o ao esmaltado ou a cermica so os materiais adorados. Em casos especiais, usa-se tambm o nquel. 4.1.5.8 Clorobenzeno O clorobenzeno um intermedirio muito importante, especialmente para os corantes a enxofre. tambm empregado como solvente e para fabricar muitos outros produtos, como a anilina, o fenol, o cloronitrobenzeno e o clorodinitrobenzeno, e o cido o-aminofenolparassulfnico. O clorobenzeno fabricado pela passagem do cloro seco sobre o benzeno, em vasos de ferro ou de chumbo revestido de ferro, com o cloreto frrico usado como catalisador. A reao a seguinte:
C6H6+ Cl2 FeCl3 C6H5Cl + HCl

A velocidade da reao da monoclorao aproximadamente 8,5 vezes a da diclorao, de modo que sempre h certa formao de diclorobenzeno. H muito desprendimento de calor, e a temperatura deve ser mantida abaixo de 60C mediante a circulao e o resfriamento da mistura de benzeno e clorobenzeno. O cido clordrico que se desprende lavado com benzeno, para arraste do cloro, e, depois, absorvido em gua. Os produtos da clorao so destilados para separar o benzeno e o clorobenzeno, ficando no resduo da destilao os diclorobenzenos (orto e para). 4.1.5.9 Sulfonao uma das converses qumicas mais amplamente empregadas para efetivar modificaes de propriedades, como o aumento de solubilidade ou o aumento de reatividade de um hidrocarboneto, a fim de efetuarem-se outras snteses. A qumica fundamental foi cuidadosamente estudada, e existem muitos dados na literatura. Formam-se freqentemente ismeros, e o custo de um processo ser elevado, a menos que se encontrem aplicaes para os principais ismeros produzidos. Os agentes empregados so solues de diversas concentraes de trixido de enxofre em gua, desde cido sulfrico a 66B, ou mesmo mais diludo, at os leums mais concentrados. Em casos especiais, contudo, os sulfitos e o cido clorossulfnico so muito teis. Como nas nitraes, necessrio ter cuidado, a fim de evitar que as temperaturas e as concentraes no sejam muito elevadas. As concentraes excessivamente altas formam sulfonas.

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A reao pode ser expressa da seguinte forma:

Os estudos recentes indicam que o on HO3S+ o agente ativo de sulfonao, quando se usa o cido sulfrico:

Dependendo do produto que est sendo sulfonado, h uma concentrao crtica do cido sulfrico abaixo da qual essa sulfonao. Por isso, importante a remoo da gua. Quanto energia, a reao exotrmica, mas muitas vezes no necessrio remover o calor, pois muitas sulfonaes ocorrem melhor em temperaturas altas. O equipamento para a maior parte das sulfonaes bastante simples, consistindo em vasos de ferro fundido, providos com agitadores eficientes. O cido benzenossulfnico um intermedirio na fabricao do fenol pelo processo da sulfonao. Os cidos 1 e 2-naftalenossulfnicos so formados simultaneamente pela sulfonao do naftaleno. Para a preparao de naftis puros, os dois devem ser separados. O procedimento difcil. O cido alfa pode ser hidrolisado a naftaleno, que destilado mediante a passagem de vapor de gua seco atravs da massa da sulfonao, cerca de 160C, ficando para trs o cido beta, conveniente para a hidrlise ou a fuso, a fim de se fazer o -naftol. 4.1.5.10 Hidrlise Na fabricao dos intermedirios, a hidrlise empregada usualmente a fuso alcalina, para substituir o grupo -SO3H pelo grupo -OH. Esta converso qumica tambm usada para substituir o -Cl, especialmente na fabricao do fenol. O agente usado a soda custica, embora outros lcalis, ou cidos, ou mesmo a gua, tenham importncia industrial. A reao pode ser formulada da seguinte forma:

Quanto energia, a reao, em muitos casos, exotrmica. Na obteno do fenol a partir do clorobenzeno, o calor desprendido mantm a temperatura da reao. O equipamento necessrio constitudo por tachos de fuso abertos, em ferro fundido, aquecidos a gs, ou autoclaves fechado, em ferro fundido ou em ao soldado. Nas fuses alcalinas, em especial, h certa perda em virtude da oxidao a alcatres nas temperaturas que se usam, de 300 a 325C. O -naftol feito por hidrlise um tanto parecida com a do fenol. As condies da hidrlise (fuso alcalina) do 2-naftalenossulfonato esto nas referncias, sob a epgrafe sulfonao. 4.1.5.11 Oxidao A oxidao a combusto controlada, ou temperada, e uma das mais teis converses qumicas na tecnologia orgnica. O agente mais barato o ar, mas tambm se emprega o oxignio. Com reaes em fase lquida, usam-se muitos agentes oxidantes na prtica industrial - cido ntrico, permanganatos, pirolusita, dicromatos, anidridos crmicos, hipocloritos, cloratos, perxido de chumbo e perxido de hidrognio. So co-produtos da oxidao principal a H2O, o CO2 e muitas outras substncias oxidadas. Na maior parte das oxidaes, mesmo quando a formao de CO2 e de H2O pode ser evitada, a reao fortemente exotrmica. Isto concorre para que o projeto e a construo do equipamento assegurem a eficiente transferncia de calor e impeam que a oxidao controlada se transforme num a combusto. O anidrido ftlico tornou-se um do s nossos intermedirios mais importantes. usado para fabricar diretamente diversos corantes, como a eosina, as rodaminas, a eritrosina, o amarelo quinolina, a ftalocianina de cobre e a fenolftalena; contudo, seu principal valor est no fato de ser intermedirio na fa20

bricao da antraquinona e de derivados da antraquinona, por condensao (Friedel-Crafts), o que abriu o mercado americano de corantes a cuba da antraquinona a preos razoveis. Este s produtos so consumidos em indstrias diversas das de corantes, como na fabricao de resinas e de plastificantes. O anidrido ftlico e o fenol esto entre os vrios intermedirios cujo consumo se situa alm do setor de corantes. 4.1.5.12 Alquilao Embora a alquilao de uma hidroxila seja usada ocasionalmente no terreno dos corantes, para reduzir a solubilidade de um derivado do fenol, sua mais ampla aplicao nesta indstria est na produo, junto com produtos oxigenados e alquilados, de corantes cuja colorao no se modifica quando expostos a lcalis ou a cidos diludos. Um exemplo marcante a converso da di-hidroxidibenzantrona ao verde jade de antraquinona de cuba (CI 59.825 verde de cuba I) pela alquilao como sulfato de dimetila ou com o ster metlico do cido p-toluenossulfnico. A alquilao tambm usada com as aminas. Os agentes empregados so muito diversificados; freqentemente so satisfatrios um lcool, como o metanol, um haleto de alquila, um sulfato de dialquila ou o ster metlico do cido ptoluenossulfnico. O equipamento usado muitas vezes precisa fornecer calor e exercer presso, a fim de manter os reagentes no estado lquido desejado. Com autoclaves de pequeno porte, so convenientes, em muitos casos, camisas de aquecimento; nos de maior porte, as serpentinas de aquecimento interno propiciam maior superfcie de aquecimento do que seria possvel com uma camisa. Alm do mais, vantajoso que se tenha a corroso concentrada sobre a serpentina, que mais fcil de substituir que o casco, muito mais caro. A dimetilanilina empregada extensamente na fabricao de diversos corantes de triarilmetano. preparada segundo a seguinte reao:

A anilina, com considervel excesso de metanol e um pouco de cido sulfrico, aquecida numa autoclave cerca de 200C, durante 5 ou 6 h, com a presso elevando-se a 525-550 psi (36-37 atm). O produto pode ser testado mediante a adio de anidrido actico - a elevao de temperatura mostra que a monometilanilina ainda est presente. Quando o teor de monometilanilina baixo ou nulo, o produto de alquilao pode ser descarregado sob a sua prpria presso, atravs de uma serpentina de arrefecimento, neutralizado e destilado a vcuo. 4.1.5.13 Reaes de Condensao e de Adio (Friedel-Crafts) Estas converses qumicas so usadas na fabricao de um nmero muito grande de produtos qumicos; a lista seguinte menciona apenas alguns poucos produtos fabricados em quantidades considerveis. Trs dos intermedirios relacionados constituem a base de alguns dos mais teis corantes de cuba. O agente empregado nesta reao usualmente um anidrido cido, ou um cloreto cido, catalisado pelo cloreto de alumnio. Exemplos tpicos envolvem a fabricao do cido p-clorobenzoilbenzico e da -cloroantraquinona, de acordo com as seguintes reaes: Adio para dar cido p-clorobenzoilbenzico:

Condensao, ou fechamento de anel, para dar a -cloroantraquinona:

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O equipamento e as condies tpicas para efetuar estas reaes e as de fechamento de anel esto esquematizados na Fig. 9. No se pode superestimar a importncia industrial destas reaes, associadas s de fechamento de anel, a fim de que sejam obtidos, a custo razovel, a antraquinona ou os derivados da antraquinona como a base de corantes de cuba rpidos para o algodo. O antraceno produzido pelas destilarias americanas de alcatro no barato. 4.1.6 Fabricao dos Corantes O pai da qumica orgnica dos corantes sintticos o qumico ingls, pioneiro e importante, Sir William Henry Perkins. No somente descobriu a primeira sntese prtica do corante de anilina, o mauve, feito a partir da toluidina, contendo anilina, mediante oxidao, mas tambm organizou, com seu pai e seu irmo, uma companhia para fabricar corantes sintticos, indo s tinturarias para mostrar como aplicar os seus produtos. Nos primeiros anos, de 1856 em diante, a indstria de corantes era o prprio Perkins. Aps 17 anos de sucesso, vendeu a indstria e retirou-se para levar uma vida dedicada pesquisa.

Atualmente, usam-se industrialmente mais de 1.000 corantes, dos quais 300 so fabricados em quantidades apreciveis, como o negro direto 38, o negro mordente II, o azul de cuba 6, o verde de cuba 1, o verde de cuba 3, o verde de cuba 8 e o castanho de cuba 25. Alguns dos corantes mais importantes esto classificados a baixo, segundo o critrio qumico (ou pelo cromforo), como nitro, nitroso e azo; inclui-se tambm a utilizao de cada um. O nome usual adotado aqui o nome comum, juntamente com o nmero e nome do CI, que indicam, respectivamente, a classe qumica e a classe de aplicao. Em relao sua fabricao, os corantes classificam-se naturalmente quanto sua natureza qumica. A apresentao seguinte baseada nesta disposio, h muito tempo aceita. 4.1.6.1 Grupo Nitroso Cromforo: -NO (ou =N-OH) Somente poucos membros desta classe so produzidos na Amrica; por exemplo, o verde naftol B, CI 10.020, verde cido I. um corante cido, usado em tingimento de l e a pigmento, feito pela ao do cido nitroso sobre o cido 2-naftol 6-sulfnico, seguida pela converso ao sal frrico e de sdio.

4.1.6.2 Grupo Nitro Cromforo: -NO2 Diversos corantes nitro so feitos, como o amarelo naftol S, CI 10.316, amarelo cido 1. Seu nome qumico 2,4-dinitro 1-naftol 7-sulfonato de sdio, e fabricado pela sulfonao do o-naftol a cido 1naftol 2,7-dissulfnico ou a cido 1-naftol 2,4,7-trissulfnico, seguida pela nitrao, o que leva substituio de um ou dois grupos sulfnicos.

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4.1.6.3 Grupo Azo Cromforo: -N=NEsta classe exemplifica a aplicao da converso qumica da diazotao e do acoplamento. Mais da metade dos corantes do comrcio enquadra-se neste grupo, e eles tm diversos graus de complexidade, de acordo com o nmero de grupamentos azo contidos na molcula ou de grupos auxiliares ou auxocrmicos. Segundo a classificao qumica, os subgrupos dos corantes azos so denominados monoazo, diazo, triazo ou tetrazo, conforme o nmero de grupos presentes, que pode ser um, dois, trs ou quatro. Uma vez que o esqueleto qumico e o nmero e a natureza dos auxocromos podem ser variados, possvel ter corantes bsicos ou mordentes, cidos ou diretos, e, na verdade, corantes em qualquer classe de emprego, exceto os corantes de cuba e os corantes ao enxofre. Depois que os princpios fundamentais das reaes foram estabelecidos, seguindo-se a descoberta bsica de Peter Griess, em 1858, foram sintetizados praticamente milhares de corantes azos, com as respectivas propriedades investigadas. Os sobreviventes foram os que possuam propriedades convenientes de resistncia ou de facilidade de tingimento. Os corantes azos podem ser solveis ou insolveis, conforme os anis centrais ou os auxocromos. Podem realmente, ser feitos na prpria fibra; ou pode-se aduzir outro grupo azo ao corante j lixado sobre a fibra (desenvolvimento de cor); ou um derivado diazo estabilizado pode ser acoplado a um intermedirio apropriado, estando ambos na fibra (azicos estabilizados). Esta flexibilidade leva a corantes teis com grande diversidade de propriedades.

Estas duas reaes so co nhecidas como diazotao e acoplamento. Especificamente, a variao de energia na diazotao em soluo aquosa, que leva a formao do cloreto de diazobenzeno, pode ser expressa como: Com a o-naftilamina, sujeita a mesma reao, H= - 24.82 kcal. Afortunadamente, para a grande aplicao industrial que tm, estas duas reaes ocorrem quase quantitativamente, quando a temperatura se mantm baixa; isto conseguido mediante o uso de gelo. Existem regras especficas para o acoplamento de uma amina ou de um fenol a um composto diazo. Em geral, a soluo de diazo lanada na arilamina, no fenol, no naftol ou no derivado, embora existam excees, como o azul escuro ao cromo U, CI 15.705, negro mordente 17, exemplificado na Fig. 8. Com os fenis e naftis, o acoplamento usualmente na posio para, em relao ao grupo hidroxila; quando esta posio est ocupada, o acoplamento em orto. Os -naftis, muito importantes, acoplam-se apenas uma vez, na posio 1. As aminas se acoplam com menor facilidade que os fenis; o acoplamento s ocorre na posio para. Das diaminas, o derivado em meta reage com maior facilidade, ocorrendo o acoplamento em para com um grupo -NH2 e o acoplamento em orto com o outro. Esta substituio freqentemente denominada lei da crisoidina, sendo exemplificada na fabricao da crisoidina, CI 11.270, laranja bsico 2, na qual se tem:

Os substituintes e o pH influenciam o acoplamento; por exemplo, para o cido H, a posio orto, em relao ao grupo -NH2, ativada em solues cidas, e o acoplamento ocorre, nestas circunstncias, neste stio; a ativao em solues alcalinas em orto, em relao ao -OH, com acoplamento nesta posio; o cido H pode, por isso, acoplar-se duas vezes. 23

Os importantes cidos aminonaftol sulfnicos, cido gama e cido J, podem acoplar-se somente uma vez, mas a posio tambm influenciada pelo pH. Esta propriedade tem uma importncia tcnica muito grande no controle da formao de derivados azo com a colorao apropriada e a resistncia desejada. Seguindo-se as regras de acoplamento que acabamos de enunciar, possvel determinar a estrutura destes corantes.

Entre os corantes rnonoazo, o azul-escuro ao cromo U, CI 15.705, negro mordente 17, uma das importantes cores ao cromo para a l em tecidos para roupas masculinas, graas s suas diversas qualidades de resistncia (resistncia luz, aos cidos, aos lcalis, carbonizao, passagem a ferro, lavagem, transpirao, etc.). Os dois intermedirios so o cido 1,2,4 (cido 1-amino 2-naftol 4sulfnico) e o -naftol. O cido nitroso no apenas diazotiza o grupo -NH2, mas tende a oxidar o cido 1,2,4 a alcatres, o que altera a colorao do corante acabado e diminui o rendimento. O efeito pode ser evitado pela diazotao do cido 1-aminonaftaleno 2,4-dissulfnico, substituindo-se o cido 2sulfnico por -OH mediante soda custica; ou, ento, fazendo a diazotao em presena de um sal de zinco. A influncia oxidante do cido nitroso diminuda pela presena de uma pequena quantidade de sal de cobre. O fluxograma na Fig. 8 de um procedimento destes, que envolve a reao

A soluo alcalina azul do corante precipitada no dia seguinte por cido muritico diludo, controlando-se o final da operao, de modo que a gua-me fique ligeiramente cida ao papel de vermelho do Congo.

Fig. 8 - Fluxograma do azul-escuro ao cromo U (Corante monoazo ou ao cromo; cada partida = 5 lb-mol).

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Durante anos, os sais metlicos, especialmente os de cromo e os de alumnio, foram usados para fabricao de lacas e tambm como mordentes, sendo o uso iniciado pelo neolin da Sua. Todos os fabricantes de corantes tm uma linha de corantes metalizados. Estes corantes tingem a l em banhos cidos, com excelente resistncia a lavagem, ao uso e a luz. Exemplos: castanho oliva calcofixo G (castanho cido 98), e laranja calcofixo YF (laranja cido 69), feito pelo acoplamento dos nitrodiazofenis com as fenilmetilpirazolonas. O corante metalizado obtido pela salga do licor reacional, com sal comum em concentrao at 25% da soluo aquosa.

4.1.6.4 Corantes de Estilbeno Cromforos: -N=N- e = C=C= Estes corantes so classificados, s vezes, no grupo azo, com o qual esto intimamente relacionados. Embora contenham um cromforo azo, no so feitos por reaes de diazotao e acoplamento. So corantes diretos do algodo, e o exemplo mais conhecido o amarelo direto R, CI 40.000, amarelo direto II, feito pela ao do calor e da soda custica sobre o cido p-nitrotolueno o-sulfnico (4 moles). 4.1.6.5 Corantes de Pirazolona Cromforos: -N=N- e =C=C= Tambm so classificados, s vezes, entre o grupo azo, so corantes cidos comumente usados na seda e na l, e tambm nas lacas. O membro principal a tartrazina, CI 19.140, amarelo cido 23 e amarelo para alimentos 4, feito a partir do cido dioxitartarico e do cido fenilidrazina p-sulfnico (2 moles). Sua frmula

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4.1.6.6 Corantes de Cetoaminas Cromforo: NH=C= Esta classe est to perto da classe seguinte, dos corantes de triarilmetanas, que as duas so frequentemente agrupadas nas triarilrnetanas. Os membros so a auramina, CI 41.000, amarelo bsico 2, e o amarelo ao solvente 34, e seu homlogo. A auramina fabricada a partir da dimetilanilina (2 moles) e do aldedo frmico, de onde se obtm a 4,4-bis(dimetilamino)difenilmetano. Este intermedirio, aquecido com enxofre, cloreto de amnio e cloreto de sdio, a cerca de 200C, numa corrente de NH3 leva base de auramina, que convertida ao cloreto:

4.1.6.7 Corantes de Triarilmetano Cromforos: = C= N H e =C=NA causa da cor, nesta classe cujo grupo qumico caracterstico o complexo, no apenas a presena de um simples cromforo. So importantes as ligaes conjugadas, a insaturao e a disposio quinide; acredita-se que a cor seja devida possibilidade de ressonncia de toda a molcula (inclusive, em geral, os auxocromos amino). Os corantes so bsicos, tingindo o algodo com um mordente de tanino, ou ento so sulfonados, tornando-se corantes cidos para l e seda.

Fornecem cores muito bonitas, mas, na maioria, pouco fixas ao da luz. O verde malaquita, CI 42.000, verde bsico 4, o cloreto do p,p-tetrametildiaminotrifenilcarbinol, vendido usualmente como o complexo de cloreto de zinco. Sua frmula

Este corante feito pela condensao do benzaldedo e 2 moles de dimetilanilina, com a ajuda de calor e cido clordrico. Na reao, obtm-se o tetrametildiaminotrifenilmetano, a base leuco, que ento oxidada pelo perxido de chumbo base corada, cujo sal o corante comercializado (ou o oxalato ou o cloreto duplo de zinco).

Muitos corantes triarilmetano so feitos com a mesma seqncia de etapas. O violeta de metila, CI 42.535, violeta bsico I, um corante bsico, para uma ampla variedade de usos, por exemplo, sobre 26

algodo, seda e papel, em tingimentos monocromticos, em estamparia de chita e de seda, no tingimento da juta, da fibra de coco, da madeira, do linho, da palha e do couro, e na fabricao de tintas para marcar e para carimbar, de papel-carbono, de lpis copiadores e de lacas. O corante o cloreto de pentametiltriaminotrifenilcarbinol. feito pela oxidao da dimetilanilina (3 moles), com cloreto cprico em presena de fenol. Um grupo metila passa a formaldedo, que supre o tomo de carbono central. A funo do fenol na reao desconhecida. O violeta de metila tem a frmula:

4.1.6.8 Corantes de Xanteno So corantes usualmente derivados do xanteno.

So muito aparentados aos corantes de arilmetano, e pode-se considerar a ponte de oxignio como tendo sido feita pela eliminao de gua de dois grupos hidroxila em orto. A presena de conjugao caracterstica de cromforos, como =C=O e =C=N-. Um dos corantes a eosina, CI 45.380, vermelho cido 87, que a tetrabromofluorescena. A fluorescena feita pela condensao do ressorcinol (2 moles) e anidrido ftlico na presena de um agente desidratante, como o cloreto de zinco.

A eosina um corante cido para l e seda e tambm para o algodo, com um mordente de estanho ou de alume. Sua principal aplicao, contudo, na fabricao de lacas e na preparao de tintas vermelhas de escrever e de carimbar. 4.1.6.9 Corantes de Tiazol ou Primulina Estes corantes contm o enxofre no anel:

Os cromforos so e tambm , mas o arranjo das duplas ligaes conjugadas tem importncia. Os corantes so principalmente corantes diretos, ou revelados, para o algodo, embora alguns sejam corantes reativos. O amarelo direto fixo, CI 19.555, amarelo direto 28, um corante direto de excelentes propriedades; tambm um corante reativo. feito pela oxidao, a hipoclorito de sdio, do sal de sdio do cido diidrotioparatoluidinossulfnico.

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O cido preparado pelo aquecimento da p-toluidina e do enxofre, seguido pela sulfonao. O amarelo direto fixo tem tambm um cromforo azo, conforme aparece na seguinte estrutura.

4.1.6.10 Corantes Azina Os corantes azina tm como substncia-me a fenazina:

E podemos admitir como cromforo o ; neste caso, como em muitos outros casos de sistemas complicados de anis, a ressonncia est sendo admitida, cada vez mais, como a base da colorao. Na verdade, nestes cromforos mais simples, como o a estrutura contm um "eltron cromforo muito frouxamente ligado". Os corantes azina tm aplicaes diversificadas. As nigrosinas, CI 50.415, 50.415 B, 50.420, negro ao solvente 5, negro ao solvente 7, negro cido 2, respectivamente, tm grande movimento de vendas anual e so usadas, depois de injeo de um corante amarelo conveniente, em graxas azul-escuras, para sapatos de couro e outros artefatos de couro. A constituio destes corantes no conhecida. As nigrosinas so tambm empregadas para o tingimento de seda. So bons corantes, com preos razoveis. Embora a safranina, CI 50.240, vermelho bsico 2, no seja vendida to amplamente quanto as nigrosinas, sua constituio simples e pode ser formulada:

feita pela oxidao de uma mistura equimolecular de p-tolilenodiamina e o-toluidina, mediante o CrO3 em cido actico; chega-se indamina:

Este composto ento condensado com anilina (ou o-toluidina), na presena de um oxidante. A safranina um corante bsico usado extensamente no algodo, mordentado com tanino e fixado com trtaro emtico. 4.1.6.11 Corantes de Tiazina Entre estes est o importante azul de metileno, CI 52.015, azul bsico 9, que tem a frmula

um corante bsico feito a partir da dimetilanilina.

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4.1.6.12 Corantes ao Enxofre ou ao Sulfeto Estes corantes so to complicados que muito pouco se conhece sobre a respectiva estrutura qumica. Os cromforos presentes so = C- S-C= e =C-S-S-C=, situados como pontes entre molculas complexas. O negro ao enxofre, CI 53.185, negro ao enxofre I, e outros, so vendidos amplamente, em base seca, e constituem produtos muito baratos. O negro ao enxofre obtido do 2,4-dinitroclorobenzeno, ou do 2,4-dinitrofenol, mediante refluxo com soluo de polissulfeto, durante vrias horas, seguida pela precipitao do corante por oxidao ao ar atmosfrico. A demanda de negro ao enxofre foi a responsvel pela instalao da primeira fbrica, nos Estados Unidos, para produzir clorobenzeno, instalada por volta de 1915. O tempo necessrio tionao de alguns destes corantes ao enxofre pode ser muito reduzido - de dias para horas - mediante a mudana de solvente, substituindo-se o lcool, ou a gua, por um ter monoalquilado do glicol dietilnico. O azul Hydron, CI 53.630, azul de cuba 43, o produto do indofenol carbazol, com o polissulfeto alcolico como agente tionante. 4.1.6.13 Corantes de Antraquinona Cromforos: = C=O e = C=C=, dispostos num complexo de antraquinona. Os auxocromos so frequentemente: (1) -OH, quan do o corante est na classe dos mordentes, por exemplo, alizarina, CI 58.000, Vermelho Mordente II; ou (2) - SO3H, presente, por exemplo, no corante cido azul fixo de alizarina cido, cuja frmula mostrada a seguir e fabricado pela formao da 1,5diidroxiantraquinona (antrarrufina), seguida pela nitrao, sulfonao e reduo.

4.1.6.14 Corantes de Cuba a Antraquinona Como a classe precedente, estes corantes so tambm baseados na antraquinona e podem ter muitos dos cromforos e das caractersticas de resistncia que os corantes nela includos; em muitos casos, h apenas acentuao das caractersticas. Contudo, estes corantes podem ser reduzidos a um derivado alcalino solvel, a forma de cuba, que se oxida ao corante final (parecendo-se, portanto, com os corantes da prxima classe, os corantes indigides). O crescimento destes corantes foi muito estimulado, e, na verdade, se tornou possvel pela descoberta americana, posteriormente industrializada, da produo do anidrido ftlico sinttico a partir da oxidao do naftaleno ou do ortoxileno ao ar; do anidrido, se fabrica a antraquinona. Os corantes de cuba so empregados, em grande parte, no algodo e no raiom e, limitadamente, na seda; na verdade, servem para tingir os panos mais bonitos e mais firmes. A Fig. 9 resume os fluxogramas, mostrando o esboo das seqncia de etapas desde a matria-prima at os trs seguintes corantes de cuba:

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Todos estes corantes tm na o-aminoantraquinona um intermedirio essencial, que, por oxidao e condensao, leva a eles. O azul indantreno GCO um produto de clorao e, por isso, tem propriedades superiores de resistncia. Os corantes de cuba a antraquinona, graas resistncia superior, especialmente sobre o algodo, so muito importantes. Gradualmente, esto superando os corantes de qualidade menos excelente; por exemplo, na Segunda Grande Guerra, a maior parte dos uniformes cquis foi tingida a cuba e praticamente manteve-se inalterada luz e lavagem, em contraste com os uniformes da Primeira Grande Guerra, tingidos a corante de enxofre sobre algodo, fceis de descorar. A referncia apresenta os maiores detalhes j publicados sobre qualquer corante de cuba, inclusive um fluxograma esquemtico, as exigncias de materiais, os rendimentos, as reaes, e detalhes de engenharia qumica para a produo do castanho de cuba a antraquinona I, CI 70.800, a partir da 1,4-diaminoantraquinona e da 1cloroantraquinona, passando pela triantrimida.

Fig. 9 - Fluxogramas esquemticos da fabricao de corantes de cuba simples (muitas etapas foram omitidas).

4.1.6.15 Corantes Indigides As observaes que serviram de introduo a seo sobre os corantes de cuba so tambm pertinentes a esta classe qumica, exceto em que os membros desta nova classe so derivados do ndigo ou do tiondigo.

Estes corantes se incluem no grupo dos corantes de cuba e so aplicados principalmente sobre o algodo. Uma grande quantidade de ndigo usada cada ano, boa parte da qual importada. O anil era, a princpio, um corante natural cultivado, mas os qumicos alemes conseguiram uma sntese econmica. O ndigo, CI 73.000, azul de cuba I, um corante azul insolvel em gua, de boas propriedades, usado no algodo e no raiom, algumas vezes na seda. 30

A Fig. 10 d um fluxograma esquemtico da fabricao do ndigo em vrias etapas, a partir da anilina, que o ponto inicial da industrializao moderna do produto intermedirio, fenilglicina. As seguintes reaes resumem as modificaes qumicas envolvidas neste fluxograma (ver a Fig. 7 e 10). Indoxil, usando amida de sdio:

Indoxil, usando sdio metlico:

Embora, na aparncia, nem a amida de sdio nem o sdio metlico participem da reao, estes dois reagentes, junto com o NaOH e o KOH misturados, mantm as condies de fluidez e andricas indispensveis para que o fechamento do anel por desidratao ocorra com bons rendimentos. O uso de sais de sdio e de potssio da fenilglicina misturados, bem como o de NaOH e de KOH tambm misturados, provoca abaixamento do ponto de fuso, com temperaturas mais baixas e rendimentos mais altos. Fenilglicina pelo cido cloroactico:

Fenilglicina pelo formaldeido e cianeto de sdio:

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Fig. 10 - Fluxograma esquemtico da produo do anil sinttico.

4.1.6.16 Corantes e Pigmentos de Ftalocianina A Fig. 11 apresenta a estrutura da ftalocianina de cobre. Este grupo contm um cromforo de grande complexidade ou, mais provavelmente, um novo arranjo de cromforos mais simples =C=N- e =C=C=. Neste caso, como em outros, possvel mostrar que a ressonncia a causa fundamental da cor. Na ftalocianina de cobre, quatro unidades de isoindol so ligadas por quatro tomos de nitrognio e um de cobre, formando uma complicada estrutura em anel, que pode ser encarada como um tanto semelhante ao sistema de anis bsico na clorofila. O sistema de anis e seus derivados tm uma notvel estabilidade frente luz, gua, aos agentes qumicos e at ao calor. Sublima, sem alterao, a 550C. Graas a esta estabilidade, insolubilidade em gua, e intensidade e beleza das cores, as ftalocianinas so especialmente aplicveis no setor de pigmentos e de tintas.

Fig. 11 - Estrutura da ftalocianina de cobre. A ftalocianina de cobre muito clorada e constitui o pigmento CI 74.260, pigmento verde 7. Tem cerca de 15 a 16 tomos de cloro por unidade de ftalocianina. Estes corantes so apenas azuis e verdes, mas cobrem a necessidade, h muito sentida, de pigmentos com as excelentes propriedades que possuem para tintas de imprimir, tintas de pintura artstica, tintas de recobrimento, lacas, esmaltes, txteis, papel, linleo e borracha pintados. A respectiva fabricao pode ser resumida de acordo com a seguinte equao:

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4.1.6.17 Corantes de Cianina Constituem uma grande e variada classe, mas no utilizada no tingimento de txteis. Como grupo provoca a sensibilizao dos haletos de prata luz, em regies em que normalmente o sal insensvel. So, por isso, teis nos processos fotogrficos. A estrutura da cianina tpica de uma grande classe:

4.1.6.18 Corantes Orgnicos Naturais Durante vrios sculos, foram da maior importncia. A prpura de Tiro dos antigos muito bem conhecida. Era extrada de moluscos das praias do Mediterrneo. um corante, o 6.6'-dibromondigo, com a seguinte frmula:

Pode ser sintetizado, mas temos outros produtos, e melhores, para substitu-los. Esta substituio dos corantes naturais ou, como foram chamados, vegetais, por duplicatas sintetizadas nas fbricas, ou por produtos fabricados, melhores e mais baratos, o curso normal dos eventos. Alguns corantes sobreviveram competio, como a hematoxilina, CI 75.290, negro natural 1, na forma de cavacos ou de extrato de madeira de uma rvore da Amrica Central (pau-campeche, Haematoxylom campechianum), e so usados extensamente para tingir de negro ou de azul-escuro a l e a seda, mordentados com cromo ou outro metal. Em menor grau, tambm se usam o fustete (pau-amarelo, Chlorophoria tinctoria), o catecu (Acacia catechu), e a cochonila (Dactilopyus coccus). 4.2 Pigmentos Pigmentos so os compostos qumicos responsveis pelas cores das plantas ou animais. Quase todos os tipos de clulas, como as da pele, olhos, cabelo, etc., contm pigmentos. Na colorao de pinturas, tintas, plsticos, tecidos e outros materiais, um pigmento um corante seco, geralmente um p insolvel. Existem pigmentos naturais (orgnicos e inorgnicos) e sintticos. Os pigmentos agem absorvendo seletivamente partes do espectro de luz, e refletindo as outras. Geralmente feita uma distino entre pigmento, que insolvel, e tintura, que lquida ou ento solvel. Existe uma linha divisora bem definida entre pigmentos e tinturas: um pigmento no solvel em seu solvente enquanto a tintura . Desta forma, um corante pode ser tanto um pigmento quanto uma tintura dependendo do solvente utilizado. Em alguns casos, o pigmento ser feito pela precipitao de tintura solvel com sal metlico. 4.2.1 Pigmentos Origens Os pigmentos - substncias coradas, orgnicas ou inorgnicas, insolveis - so usados amplamente nos recobrimentos de superfcie, mas tambm em tintas de escrever, em plsticos, nas indstrias de borracha, de cermica e de papel e linleos, para atribuir colorao aos materiais. grande a variedade de pigmentos e de corante consumida, em virtude de os diferentes produtos exigirem escolhas especiais de material para se ter a cobertura mxima, a maior economia, e a opacidade, cor, durabilidade e refletncia desejadas. Os principais pigmentos brancos mais importantes antigamente eram o alvaiade, o xido de zinco e o litopnio: os pigmentos corados eram o azul da Prssia, os cromatos de chumbo, diversos xidos de ferro e algumas lacas. Hoje em dia, o xido de titnio, em vrios tipos, quase que o nico pigmento branco usado. Os pigmentos de chumbo, outrora de grande importncia, atualmente so proibidos por lei para muitas aplicaes. 33

A palavra pigmento de origem latina (pigmentum) e a princpio demonstrava uma cor em um material colorido. Mais tarde a palavra foi estendida para indicar um material colorido. Depois da Idade Mdia a palavra tambm foi utilizada para todos os tipos de extratos vegetais e de plantas, especialmente os utilizados para colorir. A palavra ainda usada neste sentido na terminologia biolgica, alm de referir-se aos corantes de plantas ou de organismos animais que ocorrem como gros muito pequenos no interior das clulas ou membranas, bem como depositados nos tecidos ou suspensos nos fludos no corpo. Segundo Heine, o significado atual da palavra pigmento originou-se neste sculo. De acordo com os padres aceitos, a palavra pigmento significa uma substncia constituda de pequenas partculas que so praticamente insolveis no meio aplicado e utilizada de acordo com suas propriedades de colorao, protetora ou magntica. Os pigmentos e corantes so includos no termo geral materiais corantes, os quais significam todos os materiais usados devido suas propriedades colorantes. 4.2.2 Pigmentos Classificao e Processos de Fabricao A caracterstica que distingue os pigmentos dos corantes orgnicos solveis sua baixa solubilidade em solventes e aglutinantes. A maior utilizao de pigmentos concentra-se nas indstrias de tintas, vernizes, plsticos, tintas para impresso de papel e tecidos, couro para decorao, materiais de construo, indstria cermica, entre outras. No setor cermico os pigmentos so utilizados na produo de cermicas de revestimento e pavimento, seja na preparao de esmaltes ou na colorao da massa cermica de grs porcelanato. As indstrias de tintas sempre utilizam pigmentos de alta qualidade, sendo que, um tamanho de partcula uniforme importante devido sua influncia no brilho, propriedade de ocultao e intensidade de espalhamento da tinta. Ao contrrio do que acontece com os corantes, os quais so solveis no substrato, perdendo as prprias caractersticas estruturais e cristalinas, o pigmento fornece a cor atravs da simples disperso mecnica no meio a ser colorido. A classificao apresentada na Tabela 1 segue o sistema recomendado pela ISO (International Standard Organization) e baseado em consideraes de cor e propriedades qumicas dos pigmentos
Termos Pigmentos brancos Pigmentos coloridos Definio O efeito ptico causado pela no seletividade da disperso da luz (exemplos: dixido de titnio e pigmentos de sulfeto de zinco, zinco branco). O efeito ptico causado pela absoro seletiva da luz e tambm pela grande seletividade de disperso da luz (exemplos: xido de ferro vermelho e amarelo, pigmentos de cdmio, pigmentos ultramarinhos, cromo amarelo, cobalto azul). O efeito ptico causado pela no seletividade de absoro da luz (exemplos: pigmentos de carbono, xido de ferro). O efeito ptico causado pela reflexo regular e interferncia. Fluorescentes: A luz de longo comprimento de onde emitida depois da excitao, em um tempo rpido. Fosforescentes: A luz de longo comprimento de onda emitida por um longo tempo depois da excitao.

Pigmentos pretos Pigmentos de brilho1 Pigmentos luminescentes

Tabela 1 - Classificao dos pigmentos baseada na cor e propriedades qumicas.

4.2.2.1 Pigmentos Brancos O mais antigo, e tambm o mais importante entre os antigos pigmentos brancos, era o alvaiade, que no mais permitido como constituinte da maior parte das tintas. O xido de zinco, tambm muito usado no passado, tem agora apenas importncia secundria.

So considerados pigmentos de brilho, os pigmentos metalizados, nacarados e de interferncia

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4.2.2.2 Pigmentos Negros O nico pigmento negro importante o negro de carvo, que aparece em diversas tonalidades. O negro de fumo usado ocasionalmente, quando se deseja ter a sua tonalidade peculiar. 4.2.2.3 Pigmentos Azuis O azul ultramarino um complicado silicato de alumnio e sdio e sulfeto de alumnio e sdio feito sinteticamente. O ultramarino, com a composio do sulfeto, no deve ser usado sobre ferro ou misturado a pigmentos de chumbo. Os azuis de ftalocianinas so especialmente teis com as lacas a nitrocelulose em baixas concentraes, como pigmentos muito resistentes aos lcalis, aos cidos e modificao de colorao. Os azuis de ftalocianina so os pigmentos azuis mais importantes que se usam atualmente. Os diversos azuis de ferrocianeto so conhecidos como azul da Prssia, azul da China, azul Milori, azul de bronze, azul da Anturpia e azul Turnbull. Em virtude de esses nomes terem perdido bastante das diferenas originais, prefere-se usar a denominao mais geral de azuis de ferro. Os azuis de ferro possuem um poder corante muito elevado e bom desempenho no tingimento; a relativa transparncia que possuem uma vantagem na pintura de folhas e objetos de metal brilhante e na fabricao de grnulos coloridos para placas de asfalto. 4.2.2.4 Pigmentos Vermelhos Os pigmentos vermelhos incluem uma grande variedade de corantes orgnicos insolveis, seja no estado puro, como toners, ou precipitados sobre bases inorgnicas, como lacas. Por exemplo, o vermelho da Toscana um nome atribudo, s vezes, s combinaes do pigmento de xido vermelho de ferro com um pigmento vermelho orgnico, resistente luz, usado quando so necessrias cores brilhantes para tintas exteriores. As quinacridonas so vermelhos, laranjas e violetas extremamente durveis, com utilidade comparvel das ftalocianinas. 4.2.2.5 Pigmentos Amarelos Nas pinturas interiores usam-se amarelos orgnicos para evitar a possibilidade de um envenenamento infantil pelo chumbo ou pelo cromo. O amarelo de zinco, ou cromato, embora tenha um poder de colorao fraco, usado em virtude do seu efeito inibidor de corroso no s em tintas mistas, mas tambm como tinta base para o ao e o alumnio. 4.2.2.6 Pigmentos Verdes O pigmento verde mais importante a ftalocianina verde. Um dos pigmentos verdes mais antigos o oxido de cromo (Cr2O3). Tem muitas desvantagens, como o custo elevado e a falta de brilho e de opacidade. feito pela calcinao do dicromato de sdio ou de potssio com o enxofre, num forno de reverberao: O verde de Guignet (verde-esmeralda) um xido crmico hidratado [Cr2O(OH)4], que possui uma colorao verde muito mais brilhante que o xido e tem tambm uma boa permanncia, preparado pelo aquecimento ao vermelho sombrio, durante vrias horas, de uma mistura de dicromato de sdio e cido brico. Um verde de boa permanncia para uso em tintas de guarnies externas pode ser obtido pela mistura ntima de uma ftalocianina de cobre com o cromato de zinco ou amarelo Hansa. O verde permanente mais brilhante existente, a ftalocianina de cobre clorada, caro, mas durvel. Existem tipos dispersveis em gua e massas para uso com tintas a ltex. 4.2.2.7 Pigmentos Castanhos O aquecimento controlado e cuidadoso de diversas argilas naturais contendo ferro fornece os pigmentos castanhos conhecidos como siena queimada, umbra queimada e ocre queimado. Os hidrxidos de 35

ferro so mais ou menos convertidos a xidos. As umbras contm o xido mangnico castanho, alm dos xidos de ferro. So todos pigmentos permanentes aconselhveis para madeira e ferro: as sienas, entretanto, esto sendo substitudas, como corantes, por xidos sintticos, que tm maior poder de corar e maior clareza. O castanho Van Dyke um pigmento terroso natural, de composio indefinida, com xido de ferro e matria orgnica. 4.2.2.8 Toners Os toners so corantes orgnicos insolveis que podem ser usados diretamente como pigmentos em virtude da durabilidade e do poder de colorao que apresentam. As lacas so o resultado da precipitao de corantes orgnicos, usualmente de origem sinttica, sobre uma base inorgnica. So empregados em muitas cores, Alguns exemplos tpicos esto enunciados aqui. O vermelho-para formado pela diazotao da p-nitroanilina e seu acoplamento com o -naftol. O toner de toluidina, que um pigmento melhor e mais caro, feito pela diazotao do m-nitro p-toluidina e acoplamento com o -naftol. O amarelo Hansa G (amarelo-limo) fabricado pela diazotao do m-nitro p-toluidina e acoplamento com a acetoacetanilida. O amarelo Hansa 10 G (amarelo-primavera) fabricado pelo acoplamento da ortocloroacetoanilida com a 4-cloro 2-nitroanilina diazotada. 5 Classificao Geral dos Corantes e Pigmentos Tendo em vista que corantes, pigmentos e branqueadores pticos so compostos complexos, muitas vezes impossvel traduzi-los por uma frmula qumica - alguns so misturas de vrios compostos e outros no possuem estrutura qumica definida. Por esse motivo, a nomenclatura qumica usual raramente usada, preferindo-se utilizar os nomes comerciais. Para identificar os mesmos corantes, comercializados com diferentes nomes, utiliza-se o Colour Index (CI), publicao da American Association of Textile Chemists and Colorists e da British Society of Dyers and Colorists, que contm uma lista organizada de nomes e nmeros para designar os diversos tipos. Exemplo: Tipo de Corante: Nome Sistemtico: Nome Comum: Nomes Comerciais: Disperso Antraquinona 1-(2-Hidroxietilamino)-4-metilaminoantraquinoma Fast Blue FFR Altocyl Brilliant-Blue B Artisil Direct Blue BSQ Calcosyn Sapphire Blue R Cibacete Brilliant Blue BG CI Nome: CI Nmero: 5.1 Disperse Blue 3 61505

Os nmeros de Colour Index so atribudos quando a estrutura qumica definida e conhecida. Classificao segundo as Classes Qumicas Os corantes e pigmentos podem ser classificados de acordo com as classes qumicas a que pertencem e com as aplicaes a que se destinam. Pelo Colour Index, os corantes e pigmentos podem ser classificados em 26 tipos, segundo os critrios das classes qumicas, e em 20 tipos, alm de algumas subdivises, do ponto de vista das aplicaes. Na Nomenclatura Comum do MERCOSUL (NCM), esto classificados nas posies 3204; 3205; 3206 e 3207.

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Classe Acridina Aminocetona Antraquinona Ao enxofre Azina Azo Azico Bases de oxidao Difenilmetano Estilbeno Ftalocianina Indamina e Indofenol Indigide Metina e Polimetina Nitro Nitroso Oxazina Quinolina Tiazina Tiazol Triarilmetano Xanteno Classe Branqueadores pticos Corantes Cuba Sulfurados Tina cidos Ao Enxofre Azicos Bsicos Diretos Dispersos Mordentes Reativos Solventes Pigmentos Orgnicos Pigmentos Inorgnicos

Classificao por aplicao Bsicos, pigmentos orgnicos tina, mordentes cidos, mordentes, tina, dispersos, azicos, bsicos, diretos, reativos, pigmentos orgnicos Enxofre, cuba cidos, bsicos, solventes, pigmentos orgnicos cidos, diretos, dispersos, bsicos, mordentes, reativos Bsicos, naftis Corantes especiais para tingimento de pelo, pelegos, cabelos cidos, bsicos, mordentes Diretos, reativos, branqueadores pticos Pigmentos orgnicos, cidos, diretos, azicos, cuba, reativos, solventes Bsicos, solventes tina, pigmentos orgnicos Bsicos, dispersos cidos, dispersos, mordentes cidos, dispersos, mordentes Bsicos, mordentes, pigmentos orgnicos cidos, bsicos Bsicos, mordentes Branqueadores pticos, bsicos, diretos cidos, bsicos, mordentes cidos, bsicos, mordentes, branqueadores pticos, solventes
Tabela 2 - Classificao segundo as classes qumicas

Principais campos de aplicao Detergentes, fibras naturais, fibras artificiais, fibras sintticas, leos, plsticos, sabes, tintas e papel Fibras naturais e fibras artificiais Fibras naturais Alimentos, couro, fibras naturais, fibras sintticas, l e papel Fibras naturais Fibras naturais, fibras sintticas Couro, fibras sintticas, l, madeira e papel Couro, fibras naturais, fibras artificiais e papel Fibras artificiais e fibras sintticas Alumnio anodizado, l, fibras naturais e fibras sintticas Couro, fibras naturais, fibras artificiais e papel Ceras, cosmticos, gasolina, madeira, plsticos, solventes orgnicos, tintas de escrever e vernizes Tintas grficas, tintas e vernizes, estamparia txtil, plsticos Tintas grficas, tintas e vernizes, estamparia txtil, plsticos
Tabela 3 - Classificao segundo a utilizao por substrato

37

5.2

Aplicaes - Usos de Corantes, Pigmentos e Branqueadores pticos

5.2.1 Pigmentos Orgnicos A caracterstica funcional desses materiais somente o fornecimento de cor ao sistema. Por esse motivo, sua aplicao extremamente difundida nos diferentes materiais e substratos. So materiais orgnicos sintticos, obtidos por meio de snteses qumicas, partindo-se do petrleo ou carvo. Quando se trata de colorao de materiais submetidos ou processados a temperaturas muito altas, como o caso de cermicas e vidros, devem ser utilizados os pigmentos inorgnicos. No entanto, nas demais aplicaes em materiais e produtos de nosso cotidiano, eles so extensamente utilizados. Por exemplo:
Tintas e vernizes empregados nas indstrias automotivas, de construo civil e diversos produtos industriais. Tintas grficas destinadas a diferentes substratos como: filmes plsticos, papel, metais, etc. Plsticos e polmeros destinados a brinquedos, utilidades domsticas, eletroeletrnicos ou acabamentos internos e partes de automveis; peas e componentes de veculos, avies, satlites, entre outros.

Outros campos de aplicao so: materiais de escritrio, cosmticos e domissanitrios, fertilizantes e sementes, sabes e detergentes. So, ainda, bastante aplicados nos campos txteis e de couros. A versatilidade de aplicaes deve-se possibilidade de obteno de pigmentos orgnicos no s de todas as nuances de cores, como tambm de todos os nveis de resistncia solicitados pelos materiais onde sero aplicados. Alm disso, eles so materiais no poluentes. 5.2.2 Corantes Txteis Corantes txteis so compostos orgnicos cuja finalidade conferir a certa fibra (substrato) determinada cor, sob condies de processo preestabelecidas. Os corantes txteis so substncias que impregnam as fibras de substrato txtil, reagindo ou no com o material, durante o processo de tingimento. Os componentes txteis que controlam a fixao da molcula cromofrica ao substrato constituem a base para que ocorra a diviso de corantes txteis em categorias. Exige-se, para cada tipo de fibra, uma determinada categoria de corante. Para as fibras celulsicas, como o algodo e o rayon, so aplicados os corantes reativos, diretos, azicos, tina e sulfurosos. No caso das fibras sintticas, deve-se distinguir entre as fibras e os corantes aplicados, principalmente no caso de: Polister corantes dispersos; Acrlicos corantes bsicos; e Nylon (poliamida) corantes cidos. Restam, ainda, fibras menos importantes no mercado brasileiro como a seda, para a qual so aplicados corantes reativos, e a l, que recebe corantes cidos e reativos. Outros critrios, alm da afinidade por certa fibra txtil, influenciam na aplicao de um determinado corante. O processo de tingimento um dos fatores. Em sua maioria, esses processos podem ser divididos em categorias (contnuo, semicontnuo e por esgotamento), o que define a escolha do corante adequado. So tambm fatores decisivos para a seleo do corante adequado as caractersticas tcnicas que se quer atingir em matrias de solidez como, por exemplo, luz, frico, ao suor, etc. A utilizao de corantes no Brasil concentra-se, principalmente, nos corantes reativos para fibras celulsicas, que hoje respondem por 57% do mercado, seguidos por corantes dispersos, com 35%, poliamida, com 3% e acrlico, com 2 %. 5.2.3 Branqueadores ticos Desde os tempos remotos, o homem busca reproduzir um branco puro. Ele gostaria de poder comparar a aparncia amarelada dos seus artigos brancos - principalmente no caso dos txteis - brancura da neve e das nuvens em movimento. Ele se esforava, assim como em muitas outras situaes, a imitar os exemplos da natureza. Diferentemente de corantes ou pigmentos, que incorporam a cor ao substrato tratado, branqueadores ticos ou agentes de branqueamento fluorescentes so compostos orgnicos incolores ou pouco co38

loridos que, em soluo ou aplicados a um substrato, absorvem luz, na regio prxima ao ultravioleta do espectro (340-380 nm), e reemitem a maior parte da energia absorvida como luz fluorescente violeta-azulada, na regio visvel entre 400 e 500 nm. O resultado que os materiais aos quais so aplicados parecem, ao olho humano, menos amarelado, mais brilhante e mais branco. No so, portanto, matrias corantes brancas, como, por exemplo, os pigmentos base de dixido de titnio, largamente usado em tintas e aplicaes semelhantes; nem devem ser confundidos com alvejantes qumicos como, por exemplo, perxido de hidrognio ou hipoclorito de sdio, muito utilizados para branquear celulose e txteis de algodo. Os primeiros branqueadores ticos eram fabricados base de cumarina, mas atualmente os principais tipos de branqueadores ticos usados industrialmente so derivados estilbnicos, obtidos pela condensao de cloreto cianrico com cido diamino-estilbeno-dissulfnico, seguido de condensao sucessiva com outras aminas. Outros tipos so derivados de distirilo-bifenila, de benzoxazol-tiofenina, etc. Os branqueadores ticos representam, hoje em dia, parte importante do sortimento da maioria dos fabricantes de corantes, e existem no mercado mundial mais de 2,5 mil marcas, representando mais de 200 produtos, pertencentes a mais de 15 grupos com unidades qumicas. O consumo mundial estimado em mais de 200 mil toneladas, distribudas entre as seguintes principais aplicaes:
Detergentes para lavagem domstica Papel Txtil Fibras e plsticos 40% 30% 25% 5%

Os campos de aplicao dos branqueadores ticos so variados e, mesmo que muitas pessoas no saibam, eles fazem parte da vida diria de qualquer consumidor moderno, pois esto presentes em uma infinidade de produtos de consumo: papis, txteis de fibras naturais e sintticas, detergentes em p e lquidos para lavar roupas, sabes em barras, termoplsticos moldados, laminados e filmes, tintas e vernizes, tintas de impresso, couro sinttico, solues para processamento de fotografia, adesivos e fibras 5.2.4 O Segmento no Brasil Para uma anlise mais profunda das relaes mercadolgicas dos corantes, pigmentos e branqueadores pticos no Brasil, importante que se compreenda as bases de estrutura do parque industrial desse setor no Pas. Para tanto, pode-se afirmar que persistem como suas principais caractersticas: acentuada competitividade, produo de vrios corantes e pigmentos em unidades fabris que possuem grande flexibilidade de produo e grande dependncia de matrias-primas e tecnologias importadas. 5.2.5 Produtores Nacionais
Produtor A Chimical Bann Qumica Basf Brancotex Ciba Especialidades Qumicas Clariant Produtos Corantes cidos, corantes bsicos e corantes diretos Corantes tina Pigmentos orgnicos Pigmentos orgnicos Branqueadores pticos Branqueadores pticos, corantes cidos, corantes bsicos, corantes cuba, corantes diretos, corantes dispersos, corantes ao enxofre, corantes mordentes, corantes pr-metalizados, corantes reativos, pigmentos orgnicos Dixido de titnio Corantes cidos, corantes azicos, corantes bsicos, corantes diretos, corantes dispersos, corantes reativos, corantes solventes, corantes tina Pigmentos inorgnicos Dixido de titnio

DuPont Dystar Lanxess Millennium/Cristal

39

5.2.6 Balana Comercial

Concluso

Em vista dos fatos constatados por ns ao longo da pesquisa desse trabalho, conclumos que a indstria de processos qumicos aplicados a produo de Corantes e Pigmentos uma atividade industrial extremamente especializada, sendo um campo vasto de pesquisa, com diversas aplicaes nas mais variadas atividades humano industrial e no dia-a-dia da sociedade de consumo. Pode-se perceber a importncia e o impacto dos produtos da Indstria de Corantes e Pigmentos, em funo da sua evoluo, desde o processo de moagem, cuminao, pr e ps-processamento de agentes primrios (pigmentos bsicos, cromforos e auxocromos) at a produo elaborada de agentes intermedirios, desde os primrdios da humanidade, com o uso dos pigmentos mais simples de que os homens dispunham na poca, sendo muitas vezes o resultado da busca acidental de tinturas com as quais pudesse registrar, ainda que de forma tosca, a histria de nossos ancestrais na parede de cavernas, at o advento das primeiras civilizaes humanas, dentre as quais destacamos egpcios, gregos, babilnicos, hindus, chineses, que criaram os primeiros corantes atravs da manipulao dos primeiros pigmentos descobertos, originados na maioria das vezes em vegetais (extrados dos seus frutos, folhagens, flores ou caules) ou de animais (pigmentos da hemoglobina e similares, melanina, luciferina, etc.) ou ainda de minerais (extrados dos hidrocarbonetos minerais, tais como o carvo, o xisto e o petrleo, no caso dos orgnicos, ou processada por reaes de sais, cidos, hidrxidos e xidos, no caso dos inorgnicos). Verificamos ainda que a evoluo dos processos qumicos em geral, levou a especializao de indstrias e aplicaes correlatas e dependentes da Indstria de Corantes e Pigmentos, tais como a de Alimentcios, a de Cosmticos, a de Perfumaria, a de Fibras Txteis e a de Tinturas e Recobrimentos. Por fim, percebemos que a indstria de intermedirios nas snteses artificiais de corantes e pigmentos adquiriram relevncia, at por ser uma indstria essencial tambm produo de armamentos e de demais derivados do petrleo para aplicaes comerciais. Conclumos ento, ser a Indstria de Corantes e Pigmentos uma das mais importantes atividades industriais de processamento qumico da histria da humanidade, tanto pela sua antiguidade quanto pelo impacto provocado nas demais atividades humanas de que temos conhecimento. 40

7 7.1
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49.

Bibliografia Referncias Bibliogrficas Selecionadas2

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Todas estas referncias se encontram em Shreve, R. Norris, and Brink, Joseph A., Jr., 4 ed., Indstrias de Processos Qumicos (Chemical Process Industries), cap. 24, pgs. 339-356 e cap. 39, pgs 638-675, Ed. Guanabara Koogan, 1997 (traduo de Horcio Macedo)

41

50. Venkataraman, K. (ed.): The Chemistry of Synthetic Dyes, vol. 7, Acadernic, 1974 (other volumes dating back to 1952). 51. Williams, A.: Paint and Varnish Removers, Noyes, 1972. 52. Zollinger, H.: Azo and Diazo Chemistry: Aliphatic and Aromatic Compounds, Interscience, 1961.

7.2
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

Referncias Bibliogrficas na Internet

http://pt.wikipedia.org/wiki/Cor - COR http://pt.wikipedia.org/wiki/Corante - CORANTE http://pt.wikipedia.org/wiki/Corante_alimentar - CORANTES ALIMENTARES http://pt.wikipedia.org/wiki/Crom%C3%B3foro - CROMFOROS http://pt.wikipedia.org/wiki/N%C3%BAmero_E - NMERO E http://pt.wikipedia.org/wiki/Lista_de_aditivos_alimentares - LISTA DE ADITIVOS ALIMENTARES http://pt.wikipedia.org/wiki/Pigmentos - PIGMENTOS http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/dye/corantes.html - CORANTES - A QUMICA NAS CORES http://www.abiquim.org.br/corantes/cor.asp - CORANTES E PIGMENTOS (SITE DA ABIQUIM)

7.3
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

Sites de Fabricantes de Corantes (Brasil e Exterior)

http://www.chimical.com.br/ - CHIMICAL CORANTES S.A. http://www.bann.com/ - BANN QUMICA LTDA. http://www.basf.com.br/ - BASF S.A. - THE CHEMICAL COMPANY http://www.brancotex.com.br/ - BRANCOTEX INDSTRIAS QUMICAS LTDA. http://www.pigments.clariant.com/ - CLARIANT S.A. - DIVISO PIGMENTOS http://www2.dupont.com/Brazil_Country_Site/pt_BR/ - DU PONT DO BRASIL S.A. http://www2.dystar.com/ - DYSTAR INDSTRIA E COMRCIO DE PRODUTOS QUMICOS LTDA. http://www.lanxess.com.br/products-solutions-brazil/ - LANXESS DO BRASIL S.A. http://www.millennium-al.com.br/ - MILLENNIUM INORGANIC CHEMICALS DO BRASIL SA

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