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+!
En donde
i
V
se define como el volumen molar parcial de una sustancia i en una
mezcla, este volumen e5presa la variacin de volumen producido por la adicin de un
mol de i a un elevado volumen de mezcla de composicin especifica a 6 y 3 constantes.
, ,
i
i
T P n i
V
V
n
_
,
'!
Al mezclar dos componentes A y 7 se tiene entonces#
, , , ,
B A
disolucin A B
A B
T P n T P n
V V
dV dn dn
n n
_ _
+
, ,
.!
A A B B
dV V dn V dn +
1!. Aplicando la integral sin variar la composicin, se obtiene
el volumen molar parcial de la mezcla binaria, siendo este el cambio de volumen, es
decir la variacin de este por mol de la especie agregada #
disolucin A A B B
V n V n V +
2!
"iendo A8 &
'
* solvente! y 78 9&
.
(& soluto!.
3aralelo a esto, con los resultados obtenidos de masa de las disoluciones a distinta
composicin, se obtuvo las densidades, utilizando el volumen del picnmetro, el cual se
encontr rotulado en l mismo, utilizando la ecuacin#
dis pic pic
pic
m m
d
V
+
-!
En donde
dis pic
m
+
8 masa de la solucin : masa del picnmetro y
pic
m
8 masa del
picnmetro vac;o.
3ara determinar las composiciones de cada componente en la disolucin se utiliza la
conversin al porcentaje masa/masa, usando la relacin#
( ) ( )
tan tan
tan tan
$ 100
me ol me ol
me ol me ol agua agua
V
m
m
V V
1
+
1
]
/!
3ara utilizar el mtodo de la tangente a la pendiente, para el clculo del volumen
molar parcial, es necesario conocer la composicin de la mezcla. El n4mero de moles de
los componentes de la mezcla se relacionan con la composicin de cada componente, es
decir con su fraccin molar#
A
A
A B
n
X
n n
+
y
B
B
A B
n
X
n n
+
< siendo A8 &
'
( y 789&
.
(&. ,!
El cambio de volumen =ue se e5perimenta en una solucin real, gracias a las
interacciones soluto>solvente es el volumen molar aparente y viene dado por#
tan 2
m
H me ol
V
V
n n
+
0!
"e tiene =ue el volumen molar parcial es la pendiente de la representacin del
volumen total de la solucin frente a la variacin de la cantidad de i, manteniendo 3,6 y
la composicin del resto de los componentes constante.
El volumen molar parcial se caculo con el mtodo de la pendiente, este mide la
dependencia del volumen molar en funcin de la cantidad de sustancia mediante un
ajuste no lineal. Al ?allar la funcin, por diferenciacin se determina la pendiente a
cual=uier composicin de inters.
)uego la interseccin de la tangente con el eje de las ordenadas corresponder al
cambio entre el volumen molar en la solucin respecto al volumen molar del
componente puro. El intercepto se conoci mediante la ecuacin#
1 1
! ! m X X ! +
+*!
"iendo @
+
y A
+
las ordenadas de los puntos espec;ficos, m la derivada de la
tangente del punto
disolucin
soluto
V
V
X
_
,
0!< e5presada al graficar, y por 4ltimo A puede
ser * o + cuando el soluto es
tan
0
me ol
X
o
tan
1
me ol
X
.
Procedimientos.
Materiales y reactivos utilizados#
"oluciones de metanol/agua '*, 1*, -*, ,* y +**$ de metanol, picnmetro nB -* de
volumen +*,*+- cm
.
, sonicador, vaso de precipitado, baCo termorregulador, balanza
anal;tica, pipetas y agua destilada.
)as soluciones ya se encontraban preparadas por lo tanto el primer paso fue masar
el picnmetro vac;o! con su respectiva tapa.
)uego este fue lavado con agua destilada y llenado ?asta la mitad de su capacidad<
se llevo al sonicador por unos 2 seg. apro5imadamente y se soplo para descartar la
presencia de burbujas. "e lleva al baCo termorregulador durante unos 2 minutos, luego
se seca y masa.
"e prosigui a medir las densidades utilizando el picnmetro de manera similar a la
e5plicada anteriormente. "e comenz por la solucin ms diluida ?asta la ms
concentrada de la siguiente manera#
En un vaso de precipitado se e5trae una muestra de la solucin a medir, con los
primeros +* m) se ambiento el picnmetro de + a + m). )uego se lleno el picnmetro
con la muestra ?asta la mitad de su capacidad. 3osteriormente este fue llevado al
sonicador por 2 s apro5imadamente para ?omogenizar la solucin. "e e5trajo y se dejo
caer la tapa levemente y se soplo en la seccin del capilar para e5traer las burbujas. "e
llevo al baCo termorregulador por unos 2 minutos, cuidadosamente se suspendi el
picnmetro con un alambre para =ue no ingresara agua en l. 3or ultimo este se e5trajo
y se llevo a masar. De igual manera se prosigui con las dems soluciones.
Eig. +. picnmetro Eig. '. 3icnmetro con la solucin
en el sonicador.
Eig. .. 7aCo termorregulador a .',.B9.
)as masas obtenidas a 6 y 3 constantes fueron#
$ de concentracin
de la solucin.
Masa picnmetro :
solucin g!
6 B9! 3 atm!
* slo agua! '0,0*., .',. +
'* '0,-'21 .',. +
1* '0,.1.' .',1 +
-* ',,0,'. .',' +
,* ',,1,,+ .',. +
+** '/,/-++ .',. +
Tabla 2. Resultados obtenidos al masar en picnmetro con la solucin metanol/agua a las distintas
concentraciones.
Datos utilizados en el anlisis de datos.
Masa picnmetro vaci a 6B ambiente +0,0.-. g!
%olumen del picnmetro. +*,*+- cm
.
Densidad del &
'
( a .',.B9. *,002*.' g/m)!
Densidad del metanol a .',.B9. *,///*1*' g/m)!
MM &
'
( +, g/mol!
MM metanol .',*1g/mol!
Tabla 3. Datos utilizados posteriormente en el anlisis de datos.
n!lisis de datos.
)o primero =ue se calculo fue la densidad, se tienen todos los datos necesarios para
reemplazar en la ecuacin -!, mostrando el procedimiento para el +B.
'0, -'21 +0, 0.-.!F G
'*$! *, 0-/1
+*, *+-F G
g g
d
m" m"
1
1
]
"iguiendo de igual manera para las
dems soluciones se obtuvo los siguientes datos#
Tabla 4. Datos de densidad de la solucin metanol/agua a distintas concentraciones.
@a con los datos de las masas y densidades, se utiliza la ultima densidad, la de la
solucin al +**$ y se procedi a calcular, la composicin de los componentes en la
disolucin, para esto lo primero fue convertir las concentraciones e5presadas en $ v/v a
$ masa/masa con la ecuacin /! luego con este valor y el valor de la masa de metanol
se obtiene el numero de moles de este y el agua y finalmente con estos se calcula la
composicin e5presada en fraccin molar.
"e seguir el desarrollo paso a paso para la solucin metanol>agua al '*$, los dems
desarrollos se omitirn solo se e5presaran en la tabla 2.
$ v/v de
concentracin de la
solucin.
Masa solucin g! Densidad de la solucin
g/m)!
'* 0,-,0+ *,0-/1
1* 0,1*-0 *,0.0'
-* 0,*1-/ *,0*.'
,* ,,22+, *,,2*+
+** /,,'1, *,/,+'
"e tiene la solucin metanol/agua al '*$ v/v, esto significa = son '* m) de metanol
en +** m) de agua, por lo tanto con el dato de la densidad del metanol, obtenemos la
masa del metanol como#
( )
tan tan tan tan
*, /,+' '* +2, -'
me ol me ol me ol me ol
g
m V m" g
m"
_
,
3or otro lado se calcula la masa del &
'
( con la densidad de esta de igual forma =ue
el metanol#
( )
' ' ' '
*, 002 ,* /0, -*
H H H H
g
m V m" g
m"
_
,
@a con estos datos, utilizando la ecuacin /! se obtiene#
( )
( )
+2, -'
$ +** +-, 1*,$
+2, -' /0, -*
g
m
m
g g
+
)uego, el
$
m
m
indica =ue se tienen +-,..g de metanol en +** g de disolucin.
3or lo tanto#
tan
+-, 1*, +**
0, -,0+
me ol disolucin
disolucin
g g
X g
tan
+,2,0,
me ol
X g
.)os cuales fcilmente son pasados a moles, seg4n#
tan
+, 2,0,
*, *10-
.', *1
me ol
m g
n mol
g
##
mol
_
,
@ tambin por simple diferencia se obtiene, la masa de agua y de la misma forma
los moles de esta en la solucin#
( ) ( )
' '
tan
0, -,0+ +, 2,0, ,, *00
H solucin me ol H
m m m g g
' '
,, *00
*, 12
+,
H H
g
n mol
g
mol
A?ora con los moles obtenidos de cada especie, se calculo la composicin de cada
uno en la solucin, para el clculo de la fraccin molar se empleo la ecuacin ,!#
( )
( )
tan
*, *10-
*, *00
*, *10- *, 12
me ol
X
+
y
( )
( )
'
*, 12
*, 0*+
*, 12 *, *101
H
X
+
Einalmente se calcula, el volumen molar aparente, el cual es el volumen terico =ue
deber;a tener la solucin idealmente.
( )
( )
( ) +*, *+-
'*, */
*, 100
picnmetro
solucin
totales
V
m" m"
V
n mol mol
_
,
6odos estos clculos fueron realizados para todas las soluciones restantes 1*,-*,
,* y +**$!. Estos son resumidos en la tabla siguiente#
Tabla 5. Valores obtenidos de cada componente de la solucin y olumen molar aparente.
!olucin
metanol/agua"#
/$
" #" $" %" &" 1""
%asa solucin
"g$
0,0-/
2
0,-,0+ 0,1*-0 0,*1-/ ,,22+, /,,'1,
# m/m *,***
*
+-,1*, .1,.2, 21,*,* /2,,1, +**,**
%asa
&'
3
('"g$
*,***
*
+,2,0, .,'.'+ 1,,0'1 -,1,-1 /,,'1,
%asa '
2
("g$ 0,0-/
2
,,*00. -,+/10 1,+21. ',*-21 *,****
%oles &'
3
('
*,***
*
*,*10- *,+**0 *,+2'/ *,'*'1 *,'11'
%oles '
2
(
*,22.
,
*,12** *,.1.* *,'.*, *,++1/ *,****
%oles &'
3
('
)'
2
(
*,22.
,
*,100- *,11.0 *,.,.1 *,.+/' *,'11'
* &'
3
(' *,***
*
*,*00 *,''/' *,.0,' *,-.,' +,****
* '
2
( +,***
*
*,0*+ *,//'/ *,-*+, *,.-+, *,***
Volumen molar
aparente"m+$
+,,*,
,
'*,*1, '',2-' '-,++, .+,2// 1+,*+'
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n
m
o
l
a
r
a
p
a
r
e
n
t
e
X metanol
datos experimentales.
!uste polinomial.
,igura 4. -ra.ica de la .raccin molar del metanol con respecto al olumen molar.
A?ora con la ecuacin de la recta obtenida en el grafico anterior, la cual es de
la forma#
'
1, /'1., +,,++'+. +,,+21'. $ % % + +
'
tan tan tan
1, /'1., +,,++'+. +,,+21'.
me ol me ol me ol
V % % + +
A esta ecuacin se le aplica la derivada y se escribe de la siguiente forma, para
obtener el volumen molar de la solucin#
H
tan
tan
0, 11,/- +,,++'+.
me ol
me ol
V
% $
X