%

10.-ESPECTROSCOPA INFRARROJA
INTRODUCCIN (El espectro electrom !"#t$co.% La energa puede presentarse como onda o bien, como corpsculo o fotn. Un fotn puede manifestarse con diferentes energas lo que constituye el espectro electromagntico. A su vez, el espectro electromagntico a sido dividido arbitrariamente por los cientficos, segn un criterio instrumental. !or e"emplo, de mayor a menor energa est#n$
Radiacin Onda Tamao cm 10-12 Rayos csmicos 10-10 Rayos gamma 10-8 Rayos X 10Ultravioleta lejano Ultravioleta Visible Infrarrojo cercano Infrarrojo medio
"#0$10-" "#8$10-! %#8$10-!
"#0$10-&

10-!

E N E R G A

'ste diagrama m(estra el tama)o relativo del dominio de energias a diferentes longit(des de onda del es*ectro electromagn+tico, -a energ.a de la radiacin es inversamente *ro*orcio nal a la longit(d de onda y directamente *ro*orcional a la frec(encia,

Infrarrojo lejano
"#0$10-2

Microondas

102
%igura &'(

Luego, toda la radiacin electromagntica est# relacionada con la energa de los fotones, a travs de su frecuencia o longitud de onda. La materia absorbe o emite esta radiacin cu#nticamente, es decir, usa estos paquetes de energa para pasar desde un estado basal a otro e)citado o viceversa. La igualdad matem#tica que describe esta relacin es$

* hv
%rmula &'(

+onde es la energa de la radiacin que en este caso corresponde a la de un solo fotn y est# e)presada en caloras, h es la constante de !lanc-, que tiene un valor de (,./)(0123 caloras segundo, v corresponde a la frecuencia de esa radiacin e)presada en ertz o seg1(. A los qumicos les interesa calcular estos valores refirindose siempre a la energa absorbida por un mol de molculas, por lo tanto, la energa calculada con la e)presin &'( debe ser multiplicada por N que es el nmero de Abogadro o nmero de molculas que se encuentra en un mol de cualquier sustancia qumica. 4l valor de esta constante es 5,062)(0 62 molculas por mol. E = N* = N h v
%rmula &'6

La frecuencia tambin est# relacionada con la longitud de onda 7 de la radiacin mediante la igualdad$

= c/
%rmula &'2

donde c es la velocidad de la luz con un valor de 2)(0 (0 cm8seg. !or lo tanto la longitud de onda est# e)presada en cm. As, cada fotn tendr# asociada una frecuencia y una longitud de onda. Al sustituir la e)presin &'6 en la &'( se obtiene$

* h c/
%rmula &'3

9 por mol tenemos que la energa es$ E=N=Nhc/

%rmula &'.

4sta relacin es muy importante porque nos est# diciendo que segn la igualdad &'(, la frecuencia de una radiacin es directamente proporcional a la energa y segn la &'6, la longitud de onda de una radiacin es inversamente proporcional a la energa de aquella radiacin. !ara cada tipo de energa, ay un diferente tipo de detector que cubre un peque:o rango del espectro electromagntico. Los rayos csmicos son detectados

0 entre una longitud de onda de (01(6 y (01(0 cm. 4sta radiacin es una de las m#s fuertes,y de a es que su longitud de onda sea tan peque:a. A su vez los rayos ; entre (01/ y (015 cm. La luz visible, que es la que captan nuestros o"os, est# comprendida en un peque:o rango del espectro electromagntico, es decir, con longitudes de onda entre 2,/)(0 1. y <,/)(01. cm. 4l estudio de la interaccin entre los diferentes tipos de radiacin y la materia se llama espectroscopia, y el gr#fico que describe la intensidad de esta interaccin se llama espectro. +e aquellos gr#ficos puede obtenerse una enorme cantidad de informacin sobre la estructura de la materia. !ara los qumicos org#nicos, e)isten dos tipos particulares de espectroscopia que le son especialmente tiles. 4stas son, las de resonancia magntica nuclear y la de infrarro"o. La primera tiene su #mbito en la regin de las microondas y la segunda en la regin del infrarro"o medio, es decir, entre los 6,.)(013 y 6,.)(012 cm. Los espectros infrarro"os, como veremos, se e)presan en unidades de longitud de onda con nmeros f#ciles de mane"ar, es decir micrmetros = m> o en unidades llamadas nmero de ondas, definida como el nmero de ondas que abra en una unidad de longitud. !or definicin se tiene que si / es el nmero de ondas por centmetro, entonces$

= 1/ ([ cm ])
%rmula &'5

La relacin que ay entre el nmero de ondas / =cm1(> y la longitud de onda de una de las se:ales del espectro =micrmetros> puede obtenerse al transformar los micrmetros a centmetros. As, si la posicin de una absorcin =longitud de onda> que est# e)presada en micrmetros, =un micrmetro equivale a (0 13 cm>, entonces, la relacin que ay entre estas dos unidades es biunvocamente$ = 1 / *10-4 cm
%rmula &'<

4s decir$ = (104/ ) [cm-1]

%rmula &'/

ESPECTROSCOPA INFRARROJA ?eneralmente, se piensa que las molculas son estructuras formadas por una red est#tica de ncleos atmicos unidos entre s por enlaces electrnicos. @in embargo, la realidad es muy diferente, y puede decirse que, cada #tomo que la constituye est# desplaz#ndose permanentemente, uno con respecto al otro, sobre una distancia promedio llamada longitud de enlace, es decir, las distancias interatmicas oscilan continuamente alrededor de un valor que le es propio,

%0 mantenindose por e"emplo, en el estado basal de energa y a temperatura ambiente, a una distancia promedio llamada longitud de enlace. Aada enlace entonces, dentro de una molcula, est# vibrando a una frecuencia determinada que le es caracterstica, y puede efectuar un movimiento de estiramiento a lo largo del e"e del enlace, figura &'6, o un movimiento de deformacin en donde uno de los #tomos del enlace B(1m6 se aparta del e"e del enlace, figura &'2. 1istancia *romedio de enlace

M1

m2

-inea de enlace

Vibracin de estiramiento
%igura &'6

M1

-inea de enlace

m2 Vibracin de deformacin
%igura &'2

Una molcula biatmica como la de la figura &'3, solo poseer# un modo de vibracin que ser# el de estiramiento a lo largo del enlace. La deformacin no e)iste ya que correspondera a una rotacin antes que a una vibracin.
%igura &'3

@i la molcula tiene m#s de dos #tomos, los posibles modos de vibracin aumentan de manera considerable, como se puede observar en las figuras de m#s aba"o, llegando a =2n1.>, los modos en molculas lineales. !ara molculas no lineales m#s comple"as, se esperan =2 n15> modos vibracionales, donde n es el nmero de #tomos que forman la estructura. As, una molcula como el tetracloruro de carbono, que tiene cinco #tomos segn la

%1 frmula, presentar# nueve modos vibracionales. @in embargo, no todas ellas ser#n activas al infrarro"o. Ceremos m#s tarde que solo son activos aquellos modos en los que el momento dipolar asociado a uno de los enlaces vare su posicin relativa con la vibracin. 4n este caso especfico, aquel modo vibracional que implica el movimiento simtrico de los cuatro #tomos de cloro alrededor del carbono ace que el momento dipolar permanezca invariante y por lo tanto inactivo al infrarro"o. Aomo puede verse, las vibraciones moleculares son en realidad, el resultado de la contribucin de todos los #tomos que la componen. @in embargo, con el propsito de simplificar los c#lculos, es posible analizar algunas vibraciones moleculares como si en ellas interviniesen solo unos pocos #tomos. @i nos concentramos en la vibracin de un enlace individual en una molcula poliatmica cualquiera, una apro)imacin muy til y simple, es aquella que considera a ambos #tomos involucrados, como si se movieran al igual como lo acen dos partculas en un oscilador armnico, es decir, como dos partculas unidas por un resorte. 4s posible predecir de esta manera en una forma cualitativa y bastante aceptable, la frecuencia de vibracin del enlace e)presado en cm 1(, calculando la e)presin$ = 3,1416*((1/2)*C)*(k / MR)1/2
%rmula &'D

Aqu MR * =m(Em6>8=m(Fm6> que e)presada en gramos es la masa reducida y, m( y m6 son las masas atmicas tambin en gramos, de los dos #tomos involucrados. C * velocidad de la luz 2E(0(0 cm8seg k * es una constante que representa fsicamente la resistencia del resorte =enlace> al estiramiento o constante de fuerza del resorte, segn la ley de Goo-e. !ara k es posible encontrar en literatura, valores de - * . ) (0 . dinas8cm para un enlace simple A1A y para uno doble (,0 ) (0 5 dinas8cm y par un enlace triple (,. ) (05 dinas8cm. Auando ay m#s de dos #tomos involucrados en una molcula, pueden encontrarse distintos modos de vibracin, algunos simtricos y otros asimtricos como se muestra en la figura &'.. m2 m" m2 m"

M1 'stiramiento sim+trico

M1 'stiramiento asim+trico

%2

m2

m"

M1 1eformacin sim+trica
%igura &'.

Aomo se podr# comprobar m#s adelante, las frecuencias de oscilacin simtricas son de menor energa que las asimtricas. @i sobre uno de estos enlaces que tiene una frecuencia de vibracin caracterstica, se ace incidir radiacin infrarro"a de la misma frecuencia, este enlace absorber# esa radiacin y se traducir# en que la distancia de enlace crecer#, aciendo que ambos #tomos se ale"en m#s de lo normal, es decir vibran a una distancia promedio mayor a la distancia de enlace, lo que se traduce en que el enlace a pasado entonces a otro estado de alta energa que est# cuantizado, que se llama estado e)citado, como puede verse aba"o en el diagrama &'(. '2 4'stado de alta energ.a5 ' 2 3v 4'nerg.a de (n fotn5 '1 4'stado de baja energ.a5
4l estado e)citado 46 es el estado al que llega un enlace que a absorbido un fotn de radiacin electromagntica de igual frecuencia o energa al del enlace en cuestin. 4( representa la energa de la frecuencia de vibracin normal del enlace. +iagrama &'(

4s una condicin importante, que el enlace est formado por #tomos de diferente electronegatividad para que tanto el centro de carga positivo como el centro de carga negativo del enlace no coincidan. +e esa manera, este enlace tendr# momento dipolar. As la variacin del momento dipolar definido como el producto de la variacin de la distancia entre las cargas del dipolo que lo forman y su carga !, al ser e)citado, ace que el fenmeno de intercambio de energa sea posible entre este y la radiacin electromagntica. Auanto mayor sea el cambio en el momento dipolar del enlace provocado por la e)citacin, mayor ser# la intensidad de la absorcin. Buc as molculas biatmicas como el & 6 o el H6, por e"emplo, que est#n constituidas por #tomos cuyas electronegatividades son idnticas, no presentan actividad en la regin del infrarro"o medio, puesto que no tienen momento dipolar.

%"

6lano de simetr.a

R R 7 R

R R R

%igura &'5

'nlace inactivo al infrarrojo

4n general, cualquier enlace por el que pase un plano de simetra no ser# activo al infrarro"o.

E& ESPECTROFOT'ETRO IR. Un espectrofotmetro cl#sico y ampliamente difundido, son los de I "#$%& '(J. 4llos est#n configurados con los siguientes componentes$

(.1Una fuente de radiacin. 6.1Un portamuestra y blanco. 2.1Una re"illa o monocromador. 3.1Un detector. ..1Un A!U con pantalla, impresora y teclado lo que permite f#cilmente ampliar o reducir zonas especficas del espectro. 4l diagrama de un instrumento KL cl#sico puede verse m#s aba"o.

%& 8lanco 1etector 9m*li ficador

1ivisor de as

; 76U 6antalla

<(ente de radiacin infrarroja= laser# >lobar o ?ernst

M(estra

:eclado Regilla o Monocromador

Im*resora

4squema simplificado de las partes principales de un espectrofotmetro KL 4squema &'(

(.1La fuente de radiacin KL puede contener un l#ser =Ge1&e> en los equipos modernos, o una cer#mica contaminada con )idos de Mirconio, Norio y Aesio, conocida como filamento de &ernst. 4sta cer#mica es calentada elctricamente asta (0001(/00 'A. Htra fuente de radiacin es el ?lobar, que es una peque:a esfera de carburo de silicio, que al ser calentada al igual que la anterior, emite una radiacin de amplio espectro que va desde los ..00 cm 1( asta los 500 cm1(. 4l &ernst en cambio, muestra un espectro de energa o frecuencia que va desde <(00 cm 1( asta los ..0 cm1(. 4stos rangos de frecuencia son m#s que suficiente para los espectroscopistas org#nicos. 4llos necesitan el rango que va desde los 3000 cm1( asta los 5.0 cm1( apro)imadamente. 6.1 4l porta1muestra, puede ser segn el propsito, para aceptar gases, lquidos y slidos. 4n gases, las celdas disponibles tienen entre (0 y 30 cm de longitud y los espectros en estos casos son el resultado del paso, a travs de la celda con mltiples refle)iones, de manera que, en realidad la luz a recorrido muc as veces la longitud de la celda antes de llegar al detector. +e los lquidos pueden ser obtenidos los espectros en ya sea compuestos puros o en soluciones diluidas de aquellos. Los lquidos puros se colocan entre dos placas de bromuro de sodio =se pueden lograr espesores de asta 0,0( mm o menores> Las soluciones diluidas son colocadas entre dos ventanas de cloruro de sodio o bromuro de sodio, rodeadas de anillos espaciadores que delimitan las celdas espectroscpicas a algunas fracciones de milmetro de espesor. 4n estos casos deben ser muy bien seleccionados los solventes a utilizar. 4l AAl 3 y el A@6 son complementarios en estas tareas. Ambos solventes son invisibles en regiones sobre los (222 cm1( para el AAl3 y ba"o los (222 cm 1( para el A@6. !ueden acerse muc as combinaciones de solventes que cubran diferentes ventanas entre los 3000 cm1( y los 500 cm1(. =Centana es aquella porcin del espectro KL, en el cual el

%! solvente tiene una muy ba"a absorcin de radiacin, es decir, es trasparente a la radiacin infrarro"a>. )*+,EN-E AGAl2 A6Al3 A5G5 benceno AG6Al6 AA4NH&A +B@H NHLU4&H
Nabla &'(

R&./0n n# 12/% cm -1 5001/60 <.01D.0 5001<.0 5001/60 ((001(/.0 D001((00 5001<.0

R&./0n n# 12/% cm-1 ((<.1(6.0 200012(00 (6001(200 6/0012000 6/0012600

4n todos los casos las paredes del contenedor de la muestra deben ser transparentes a todo el rango de la radiacin =30001500 cm 1(>. 4sto se consigue con ventanas ec as de cristales de Oromuro o Aloruro de sodio. 2.1 La re"illa o monocromador es un espe"o reticulado que equivale a un prisma capaz de descomponer el espectro de la radiacin en sus diferentes longitudes de onda. 4ste dispositivo "unto a otros dispositivos conocidos como eslits =ventanas de abertura variable> permiten seleccionar y e)aminar la energa radiante de diferentes longitudes de onda que a pasado por la muestra. 3.14l detector. 4s otro componente importante en la configuracin de un espectrofotmetro KL. Bide la energa radiante residual que emerge de la muestra y la compara con aquella que proviene de la celda llamada blanco =que no contiene sustancia problema, solo contiene el solvente en el caso de una muestra en solucin, o bien, bromuro o cloruro de sodio como blanco para las muestras de lquidos puros o slidas> 4sta diferencia de energa se mide con una termocupla que tiene la propiedad de traducir las diferencias de intensidad de la radiacin que sale de la muestra en impulsos elctricos. ..1 4l graficador o impresora traduce a un gr#fico las diferencias encontradas por el detector, colocando en la absisa el rango de longitudes de onda barrido por el instrumento y en la ordenada la intensidad de la absorcin del as emergente de la muestra problema. (I)RACIONES CARACTERSTICAS DE A&*UNAS DE &AS FUNCIONES +U'ICA-OR*,NICAS ',S I'PORTANTES. A&CANOS NOR'A&ES (&INEA&ES% 4n todos los alcanos normales o ramificados se espera encontrar solo estiramientos y deformaciones de enlaces como los A sp2 1G y Asp21Asp2. 4)amine el espectro ad"unto del dodecano A(6G65 que es un alcano lineal$

,34R5C3*NE) 6E E)-3R5M3EN-* C)73-89 Aparecen entre los 2000 y 6/30 cm 1(. @on muy estables. EN +*) :R;7*) ME-3+*$ estos pueden mostrar estiramientos asimtricos de los enlaces A1G entre los 6D56 cm 1( y simtricos en los 6/<6 cm 1( =ver %igura &'<>. Gay que recordar esa regla general que dice que, los modos simtricos siempre tienen menor energa que los asimtricos. @ 7 @ modo asim+trico dos se estiran y (no se contrae 20 2 cm-1
%igura &'<

@ @ 7 @ @

modo sim+trico los tres se estiran y contraen en fase 28%2 cm-1

:R;7*) ME-3+EN*) 5C<C+3C*) = C<C+3C*) $ en estos grupos aparecen las vibraciones A1G en el mismo rango de frecuencias que los A1G metlicos, es decir

%% entre los 2000 y los 6/30 cm1(, y pueden ser asimtricos =6D65 cm 1(> y simtricos =6/.2 cm1(> ver las figura &'/ m#s aba"o. @ 7 @ modo asim+trico 202 cm-1 <ig(ra ?A8 ,34R5C3*NE) C)73-8 6E 6E>*RM5C3?N9 Nodas estas vibraciones aparecen por deba"o de los (.00 cm 1(. &o son tiles en los an#lisis de los espectros. :R;7* ME-3+*$ 4n estos grupos de tres #tomos de idrgeno iguales, las vibraciones aparecen alrededor de (3.0 cm 1( para la vibracin asimtrica y (2<. cm1( para la simtrica$ @ 7 @ modo asim+trico 1&!0 cm-1
%igura &'D

@ 7 @ modo sim+trico 28!" cm-1

@ @ 7 @ @

modo sim+trico 1"%! cm-1

:R;7*) ME-3+EN* 4n los grupos AG6 o metilenos, est#n presentes las vibraciones en el plano, %igura &'(0 y fuera del plano de la p#gina, %igura &'((. La forma de representarlos es la que se ve en las im#genes de m#s aba"o. @ 7 @ modo asim+trico 1& ! cm-1 modos en el plano
%igura &'(0

@ 7 @ modo sim+trico %20 cm-1

%8

@ 7 @ modo asim+trico 1"!0 cm-1

%igura &'((

@ 7 @ modo sim+trico 11!0 cm-1

modos fuera del plano

4n estas figuras, el signo positivo significa sobre el plano y el negativo ba"o el plano.

A&CANOS RA'IFICADOS Las frecuencias de estiramiento y deformacin A sp21G en los metilos y metilenos de alcanos como los que se muestran a continuacin =%igura &'(6>, ocurren por deba"o de los (.00 cm 1(

7@" R 7 @ 7@" iso*ro*ilo

%igura &'(6

7@" R 7

7@"
7@"

terb(tilo

,/$ 'c/#n&( C(@3-8 "& &(2/ 'm/&n2#A 4sta es la banda de estiramiento A1G del grupo metilo, se manifiesta en apro)imadamente los 6/D0 cm1(. 4s muy dbil y no alcanza a ser notada. ,/$ 'c/#n&( C(@3-8 "& "&B# m'c/0nA 4n el gem1dimetil o isopropil, aparecen dos bandas muy "untas y muy agudas y de igual intensidad. Una de ellas entre (2/. y (2/0 cm 1( y la otra entre (2<0 y (25. cm1(. @u apariencia es la de un tenedor de dos dientes. Cea el espectro del 61metil e)ano m#s aba"o$

%0

4n el tert1butil aparecen tambin dos bandas pero de diferente intensidad. Una mediana entre (2D. y (2/. cm1( y la otra muy intensa en (2<0 cm 1(. Auando est#n presente ambos grupos =iso y ter> en la molcula, es difcil distinguirlas porque se superponen en la misma regin de frecuencias. Cea m#s aba"o el espectro del 6,61dimetilbutano. RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS A&CANOS. 4&LAA4 cm1( Kntensidad %orma m CKOLAAKP& 4stiramiento Asp21G 2,.12,2 6/.012000 intensa Bedia estrec a Ni"era AG6 y A1AG6 con 5,<15,/ (3.01(3<0 media 4strec a AG2 AG6 o AG2 Oalanceo de A1AG2 <,6.1<,20 (2<01(2/0 ba"a Bedia AG2 Oalanceo de 1A1=AG6>n1A (2,/ <601<6. +epende Bedia cadena de al con n de la menos 3 mayor o cantidad grupos AG6 igual a 3,0 de grupos

80 =AG6> media

+eformacin de enlace A1G en iso1grupos. =Cea nomen clatura de alcanos> +eformacin del enlace A1G en grupos metilo en carbono terciario.
Nabla &'6

1AG=AG2>6

<,60 y <,63

(2// y (2/0

Bedianamente anc as, de apro)imadament e igual intensidad. Bedia1alta =dos bandas, una menos intensa y otra menor de mayor energa>

1A=AG2>2

<,60 y <,63

(2// y (2/0

media

Auando la ramificacin sobre la cadena principal de la molcula est# en otra posicin entonces no aparece la se:al bifurcada que se observaba por deba"o de los (.00 cm1( en los espectros de especies qumicas con estructura iso o tert. Cea el e"emplo del 31metiloctano y e)amine la zona de los (250 cm 1($

81

Aompare este ltimo espectro con el del 61metiloctano que est# a continuacin$

82 A&+UENOS 4n un alqueno es de esperar vibraciones de estiramiento y deformacin del tipo Asp61G y A*A. !or e"emplo$ ,/$ 'c/#n&( "& &(2/ 'm/&n2# C(@2-8 4stas vibraciones aparecen sobre los 2000 cm 1( ya sea de alquenos, arom#ticos y etero1arom#ticos. ,/$ 'c/#n&( "& "&B# m'c/0n C(@2-8 4st#n entre los (000 cm 1( y 5.0 cm1(. @on las bandas m#s intensas en el espectro de los alquenos. ,/$ 'c/#n&( "& &(2/ 'm/&n2# C=C 4sta vibracin aparece entre los (5<0 y (530 cm 1(, es una se:al aguda y de ba"a intensidad. Aparece en sistemas con"ugados y no con"ugados de dobles enlaces. @in embargo, a veces no aparece en los alquenos trans con grupos alquilo seme"antes. 4)amine como e"emplo el espectro del (1penteno m#s aba"o$

8" 4l (1penteno, es un alqueno con la insaturacin en el e)tremo de la cadena. 4sta posicin de la insaturacin posee un aspecto caracterstico en el espectro de estos alquenos$ @on dos bandas intensas en (000 cm 1( y D0D cm1( respectivamente. Aorresponden a ambos Asp6 Q G fuera del plano. Los alquenos Ais y Nrans tambin pueden ser distinguidos entre s al tener sus espectros algunos aspectos caractersticos. Aompare los siguientes espectros de los compuestos cis121octeno y el trans121 epteno$ (' .1 4l cis presenta una absorcin peque:a y aguda en la zona de (530 cm 1( =5,( Rm> en cambio el trans no la presenta o apenas la insina. 4sta banda corresponde al estiramiento A*A. +esaparece completamente cuando los grupos sustituyentes en el doble enlace son iguales o muy seme"antes. 6' .1 4l compuesto trans muestra una banda fuerte en apro)imadamente los D50 cm1( =(0,2 Rm> la que corresponde a la vibracin de deformacin LA*ALS . 2'.1 4n cambio el compuesto cis presenta una absorcin media pero e)tensa entre los <<0 y 555 cm1( =(2,0 asta (.,0 Rm> apro)imadamente. Nodo el resto de los espectros es seme"ante.

8&

Htro alqueno que presenta un aspecto interesante es el gem1disustituido, como el que se muestra m#s aba"o. Aorresponde como e"emplo al 61metil1(1 octeno.

8! La banda caracterstica aparece en apro)imadamente //<,0 cm 1( =((,2 Rm>

RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS A&+UENOS. CKOLAAKP& 4stiramiento 4stiramiento +eformacin AG6 terminal +eformacin A*A terminal +eformacin AK@ +eformacin NLA&@ +eformacin NLA&@
Nabla &'2

4&LAA4 Asp61G A*A Asp61G AG6*A A*A A*A A*A

m 2,6<12,(< 5,( (.,21(0 (0,0 y ((,0 5,( &o ay en 5,( si es simtrica ((,61((,.

AB1( 20.012(.0 (5301(5<0 5.01(000 (000 y D0D (5301(5<0 (5301(5<0 /D61/<0

Kntensidad Bedia +bil Bedia Kntensas +bil +bil %uerte

A&+UINOS Aqu, debe esperarse deformaciones Asp1G. E(2/ 'm/&n2# C(@-89 4sta banda aparece entre los 2222 y 265< cm 1(. 4s una banda fuerte y muy aguda a diferencia de las que aparecen con los H1G y &1G en la misma regin del espectro. ,/$ 'c/0n "& &(2/ 'm/&n2# CCC Aparece como banda mediana en los 6(3016(00 cm 1(, en los alquinos mono1sustituidos y en los 6660 cm1(, en los alquinos disustituidos. ,/$ 'c/0n "& "&B# m'c/0n C(@-8 Aparece como una banda fuerte y anc a entre los <00 y 500 cm 1(. estiramientos Asp1G, estiramientos ATA, y

8 Ceamos el espectro del (1 e)ino como un e"emplo de este tipo$

4l espectro del 61 e)ino muestra la desaparicin de la banda A sp 1G.

8% RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS A&+UINOS. CKOLAAKP& 4stiramiento terminal +eformacin 4stiramiento A1A triple enlace terminal. 4stiramiento A1A triple enlace
Nabla &'3

4&LAA4 Asp1G Asp1G 7 R 7 7 7 @ RB

m 2,0 (5,51(3,2 3,<13,5 3,.

AB1( 2200 5001<00 6(0016(30 6660

Kntensidad %uerte Bedia %uerte Bedia

ARO',TICOS Cibraciones de estiramiento del enlace Asp1G arom#tico se manifiestan entre los 2(00 y los 2000 cm1(.

88 Htra regin importante est# entre los 6000 y (5.0 cm 1(, = . y 5 m > que es donde aparecen los sobretonos =peineta, por la forma> de las bandas de sustitucin. Las vibraciones de estiramiento A1A del esqueleto anular aparecen entre (500 y (300 cm1(. Las bandas m#s importantes e informativas de los compuestos arom#ticos, se encuentran entre los D00 y 5<. cm 1(. Aorresponden a vibraciones de deformacin Asp61G fuera del plano del anillo. @e puede identificar el tipo de sustitucin en los anillos arom#ticos observando la regin de los D00 asta 5<. cm 1(.Cea el recuadro que muestra las absorciones caractersticas del benceno mono y di1sustituido y los espectros del orto1)ileno meta1)ileno y para1)ileno como e"emplos de benceno disustituido. Aomo podr# notarse, es perfectamente posible distinguir el tipo de sustitucin observando las diferencias que aparecen en la regin entre los /20,0 cm 1( y los 5D0 cm1( =(6,0 y (3,. Rm> respectivamente.

80

00 RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS -IDROCAR)UROS ARO',TICOS.()ENCENOIDES%

49C(.# solo se incl(yen las bandas de los aromDticos mono y dis(stit(idos,5

') M#n#(D(2/2D/"#( CKOLAAKP& 4&LAA4 4stiramiento Asp61G Oalanceo de A1AG2 AG2 +eformacin Asp61G del anillo
Nabla &'.

m 2,212,6. <,6.1<,20 (2,. y (3,0

AB1( 20.0120<0 (2<01(2/0 <30 y <(.

Kntensidad Bedia Bedia +bil

$) 6/(D(2/2D/"#( CKOLAAKP& 4&LAA4 HLNH Asp61G B4NA Asp61G !ALA Asp61G

Nabla &'5

m (2,. (2,.1(3,. (6,.

AB1( <30 <3015D0 /00

Kntensidad %uerte %uerte y fuerte Bedia

A&CO-O&ES FENO&ES . /TERES. La absorcin comn y caracterstica de los alco oles y fenoles est# en la vibracin de los enlaces H1G y A1H. 4l espectro del (1butanol se muestra m#s aba"o$

01

La vibracin de estiramiento del enlace H1G aparece alrededor de los 2300 cm1(. 4s una absorcin intensa y amplia =desde 2500 asta 2600 cm 1( apro)imadamente>. Un alco ol en fase de vapor muestra una absorcin fina no asociada =sin puente idrgeno> cerca de los 2500 cm1(. 4n fase lquida las asociaciones intermoleculares debidas al enlace idrgeno, pasan a ser importantes y se manifiestan con una banda roma, caracterstica entre los 2.00 y 2600 cm 1(. A continuacin se muestran varios tipos de alco oles como por e"emplo uno no saturado =31penten1(1ol> en el que se puede apreciar la misma banda tpica del estiramiento H1G.

4n el espectro del (1feniletanol, se ve claramente la banda de estiramiento H1G, 2300 cm1(, "unto tambin a los sobretonos de las bandas de sustitucin entre 6000 cm1( y (555,5 cm1(. Adem#s est#n las dos bandas de sustitucin del anillo arom#tico <50 cm1( y 5DD cm1( correspondientes a la monosustitucin del benceno. 4stas dos ltimas bandas son las que generan los sobretonos a que se ace mencin m#s arriba.

02

0"

,/$ 'c/#n&( "&% &n%'c& C-*9 4n los alco oles fenoles y teres, aparecen estas absorciones fuertes de tipo estiramiento entre los (650 y (000 cm 1(.

0& RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN ESTE *RUPO DE CO'PUESTOS. CKOLAAKP& 4&LAA4 AB1( Kntensidad m Nensin H1G 2,(16,< 260012500 %uerte Nensin A1H D,.1/,2 (0.01(600 %uerte pero difcil de distinguir Libre H1G 6,<516,<3 256012530 %uerte Asociado H1G 2,0<16,D0 26.0123.0 %uerte
Nabla &'<

E& *RUPO CAR)ONI&O Las cetonas, alde dos, #cidos carbo)licos, an dridos y amidas, muestran una fuerte absorcin del estiramiento del grupo carbonilo A*H entre (/<0 y (550 cm1(. +entro de este rango, la posicin de las bandas de los diferentes grupos carbonilos, est#n determinados, entre otros, por factores ambientales tales como, con"ugacin y entorno del carbonilo. Nabla &'/, &'D, &'(0, &'((, &'(6, &'(2 y la &'(3.

CETONAS La vibracin de estiramiento del grupo carbonilo aparece entre (<6. y (<0. cm para las cetonas saturadas.
1(,

0!

4n aquellas cetonas , no saturadas =4structura &'(U >, ba"a asta (55. cm1(. La con"ugacin en estos compuestos ace que este enlace carbonilo se estabilice y ba"e su energa de estiramiento.

H A

4structura &'(a

4n los omlogos arom#ticos sus frecuencias tambin caen a (<001(5/0 cm1(. Nabla &'/ =4structura &'(b>

; 7

4structura &'(b

RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &AS CETONAS. CKOLAAKP& 4stiramiento 4stiramiento en , no saturadas 4stiramiento en arom#ticos
Nabla &'/

4&LAA4 7 7 7 ; ; ;

m .,/01.,/5 .,D215,00 .,//1.,D.

AB1( (<6.1(<0. (5/.1(55. (<001(5/0

Kntensidad %uerte %uerte %uerte

A&DE-DOS Las vibraciones de estiramiento del grupo carbonilo en los alde dos aparecen entre (<30 y (5/0 cm1(.

0%

A A A @

4structura &'6

Las vibraciones de estiramiento del grupo A sp61G, de los alde dos aparecen en forma de dos bandas$ Una de ellas entre 6D0016/60 cm 1( y la otra entre 6<<.1 6<00 cm1(. 4stas bandas generalmente est#n escondidas por las bandas de vibracin correspondientes al estiramiento Asp21G de los alcanos.

08

RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS A&DE-DOS.

CKOLAAKP&H 4stiramiento 4stiramiento

Nabla &'D

4&LAA4 7 ; Asp61G

m .,<31.,D. 2,3.12,.3 y 2,5012,<0

AB1( (<301(5/0 6D0016/60 y 6<<.16<00

Kntensidad %uerte Bedia Bedia

/STERES 4n este grupo funcional, el estiramiento del grupo carbonilo, aparece segn sea saturado entre (<.0 y (<2. cm 1(.

00

4n los steres , no saturados y arlicos, est# entre (<20 y (<(< cm 1(. Nabla &'(0 y =4structura &'2>

R @

H 7 7 A ;RE @ 7

; ;R

4structura &'2

100

RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS /STERES. CKOLAAKP& 4stiramiento 4stiramiento 4stiramiento en ,1no saturados 4stiramiento en steres arlicos
Nabla &'(0

4&LAA4 H1G

7 7

; ;

m 3,(5 asta 6,D3 .,<(1.,<5 .,</1.,/6

AB1( 6300 asta 2300 (<.01(<2. (<201(<(<

Kntensidad Bedia a fuerte Bedia Bedia

.,</1.,/6

(<201(<(<

Bedia

101

,CIDOS CAR)O0&ICOS 4l estiramiento del enlace A*H en #cidos org#nicos saturados, se manifiesta entre los (<6. y (<00 cm 1(. 4s una banda muy anc a y caracterstica.

4n los #cido , no saturados, entre (<(. y (5D0 cm1(. Nabla &'(( 4n los arlicos entre (<00 y (550 cm1(. Nabla &'((

102

Las vibraciones de estiramiento del grupo idro)ilo =H1G> en estos casos aparece entre los 6<00 y 2.00 cm1(. Nabla &'((. RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS ,CIDOS CAR)O0&ICOS. CKOLAAKP& 4stiramiento 4stiramiento 4stiramiento 4stiramiento
Nabla &'((

4&LAA4 7 ; ,1no saturados Arlicos H1G

m .,/01.,D0 .,/21.,D( .,D015,06 2,<016,/5

AB1( (<6.1(<00 (<(.1(5D0 (<001(550 6<0012.00

Kntensidad %uerte %uerte %uerte %uerte

AN-DRIDOS DE ,CIDOS CAR)O0&ICOS. Los an dridos de #cido saturados y arom#ticos muestran una vibracin de estiramiento doble A*H. Una entre los (/.0 y (/00 cm 1( y la otra entre los (<D0Q (<30 cm1( respectivamente.

10"

RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS AN-IDRIDOS DE ,CIDO. CKOLAAKP& 4stiramiento
Nabla &'(6

4&LAA4 7 ;

m +oble .,301.,.. y .,./1.,<.

AB1( +oble (/.01(/00 y (<D01(<30

Kntensidad %uerte y fuerte

-A&O*ENUROS DE ,CIDO 4n los alogenuros de #cido, puede notarse que el algeno tiene poca influencia sobre la frecuencia de estiramiento del grupo carbonilo. As, en los fluoruros, aparece en los (/.0 cm 1(. 4n los cloruros en (/05 cm 1(. Los bromuros se manifiestan en (/(0 cm1(. 4n los yoduros aparece en (<D. cm 1(. Aparentemente no ay ninguna relacin entre la electronegatividad del algeno y la frecuencia de oscilacin del grupo carbonilo. Nabla &'(2. H R A A A X
4structura &'3

10&

10!

10

RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &OS -A&O*ENUROS DE ,CIDO CKOLAAKP& 4stiramiento de A*H 4stiramiento de A*H 4stiramiento de A*H 4stiramiento de A*H
Nabla &'(2

4&LAA4 % Al Or K 7 7 7 7 ; ; ; ;

m .,30 .,.2 .,.6 .,.<

AB1( (/.0 (/05 (/(0 (<D.

Kntensidad %uerte %uerte %uerte %uerte

A'IDAS Las vibraciones de estiramiento del carbonilo A*H en amidas primarias, secundarias se manifiestan entre los (<00 y los (520 cm 1(. 4l estiramiento &1G en las amidas primarias aparece en dos bandas. Una en2.00 cm1( y la otra en 2300 cm1(. 4n las secundarias, aparece solo una banda en 226012(30 cm 1(. Las vibraciones de deformacin &1G primarias est#n entre (560 y (.D0 cm 1( y las secundarias entre (..0 y (.(0 cm1(. Nabla &'(3

10% RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN &AS A'IDAS. CKOLAAKP& 4&LAA4 AB1( Kntensidad m 4stiramiento .,D6 (5D0 %uerte 7 ; primaria 4stiramiento .,//1.,DD (<001(5<0 %uerte 7 ; secundaria 4stiramiento &1G 6,/5 y otra 2.00 y otra Bedia y Bedia dos bandas primarias 6,D3 2300 4stiramiento &1G 2,0(12,(/ 226012(30 Bedia una banda secundarias +eformacin &1G 5,(<15,20 (5601(.D0 %uerte primarias +eformacin &1G 5,3.15,56 (..01 (.(0 %uerte secundarias
Nabla &'(3

A'INAS A&IF,TICAS 4l estiramiento del enlace & sp21G de las aminas primarias se manifiesta con dos bandas, una vibracin asimtrica de mayor energa en 2.00 cm 1( y la simtrica en 2300 cm1(. ? R @ @ ? R @ @

asim+trica "!00 cm-1

%igura &'(2

sim+trica "&00 cm-1

108

La vibracin de deformacin del enlace & sp21G aparece en las aminas primarias entre los (5.0 y los (.D0 cm1(.

? R
@

1eformacin 1 !0-1!00 cm-1

%igura &'(.

4n las secundarias, solo aparece como es de esperar, una sola banda de estiramiento &1G entre los 2.00 y los 22(0 cm1(.Cea figura. &'(3

? R
%igura &'(3

@ RE

estiramiento "!00-""10 cm-1

4n las secundarias la deformacin &sp21G est# entre los (5.0 cm1( y los (..0 cm1(.

100

RE deformacin 1 !0-1!!0 cm-1

%igura &'(5

4n las aminas terciarias desaparece la vibracin &1G. Cea el siguiente espectro$

4l estiramiento del enlace A1&, aparece para los arom#ticos primarios entre los (230 y los (6.0 cm 1(. 4n los arom#ticos secundarios entre los (2.0 y (6/0 cm1(.Los arom#ticos terciarios muestran una absorcin entre (250 y (2(0 cm 1(. ?@2 1"&0-12!0 cm-1 ? RE R 1" 0-1"10 cm-1
%igura &'(<

?@ R 1"!0-1280 cm-1

9 en las alif#ticas, el estiramiento A1& entre (660 y (060 cm 1(.

110

RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN ESTE *RUPO DE CO'PUESTOS. ') M#n#(D(2/2D/"'( CKOLAAKP& 4&LAA4 AB1( Kntensidad m 4stiramiento &1G 6,/516,D3 2.0012300 +bil =doblete> %leccin &1G 5,2215,05 (./01(5.0 Bedia +eformacin &1G (.,001((,00 5551D0D Bedia
Nabla &'(.

$) 6/(D(2/2D/"'( CKOLAAKP& 4&LAA4 4stiramiento &1G =singulete> +eformacin &1G

Nabla &'(5

m 2,0616,D/ (.,001((,00

AB1( 22(0122.0 5551D0D

Kntensidad Buy dbil Bedia

CO'PUESTOS -A&O*ENADOS. 4l estiramiento de los enlaces A1; de los compuestos aparece en las siguientes frecuencias$ A1% entre (3001(000 cm1(. A1Al entre /00 y 500 cm1(. A1Or entre 500 y .00 cm1(. A1K apro)imadamente en los .00 cm 1(.

alogenados,

111 &tese que la influencia de la electronegatividad del marcada en la energa del enlace. algeno, es muy

112

11"

11& RESU'EN DE &AS ',S I'PORTANTES A)SORCIONES EN ESTE *RUPO DE CO'PUESTOS. CKOLAAKP& 4stiramiento 4stiramiento 4stiramiento 4stiramiento
Nabla &'(<

4&LAA4 A1% A1Al A1Or A1K

m <,(31(0,00 (6,.1(5,< (5,<160,0 60,0

AB1( (3001(000 /001500 5001.00 .00

Kntensidad %uerte %uerte %uerte %uerte