7

PRCTICAS DE EQUILIBRIO QUMICO (CLAVE 8988)

Este capitulo trata conceptos fundamentales para el estudio de Equilibrio Qumico, como: Ilustracin de conceptos de equilibrio mediante analogas fsicas. Estudio del equilibrio qumico en una reaccin homognea. Determinacin de las variables termodinmicas H, G y S en el proceso de disolucin de urea. Determinacin de la presin de vapor de lquidos puros. Determinacin de los Coeficientes de Distribucin de un soluto en dos solventes (Ley de Nernst).

7.1

Equilibrio liquido-vapor del agua

Objetivo Esta prctica tiene como finalidad lo siguiente: 1) Medir de forma experimental la presin de vapor 2) Estimar la entalpa de vaporizacin 3) Conocer los procedimientos por los cuales se obtienen relaciones para calcular presiones de vapor a diferentes temperaturas. Este procedimiento ilustrar directamente como se obtiene una ecuacin simplificada para lograr tal propsito. Esta ecuacin simplificada es la ecuacin de Claussius-Clapeyron. Una ecuacin similar a la de Claussius-Clapeyron es la ecuacin de Antoine. Introduccin El proceso que ser estudiado en esta prctica es el paso de agua liquida a agua gaseosa, descrito por:
H 2O( liq ) H 2 O( vap )

(V)

Este proceso es descrito por la ecuacin de Claussius-Clapeyron; que asume que el vapor se comporta como gas ideal, y que la entalpa de vaporizacin

es independiente de la temperatura. La ecuacin de Claussius-Clapeyron es la siguiente:

Ln(Pvap ) =

H vap 1 +C R T

(30)

Donde Pvap es la presin de vapor a cierta temperatura, Hvap es la entalpa de vaporizacin, T la temperatura absoluta en grados kelvin, R la constante del gas ideal (8.3143 J/molK o 1.987 cal/molK) y C una constante. Nota: Graficando en el eje de las y Ln (Pvap) y en el eje de las x (1/T) se obtiene una lnea recta, la pendiente de sta es el cociente de la entalpa de vaporizacin dividida por la constante del gas ideal Procedimiento 1. Determine el volumen del tubo de dimensiones menores (las dimensiones dadas anteriormente son aproximadas, por lo tanto mida el volumen midiendo el agua necesaria para llenarlo). 2. Relacione el volumen del tubo de dimensiones menores con algo fcilmente medible (la altura). 3. Agregue 4/5 partes de agua al tubo, y pngalo invertido en el tubo de dimensiones mayores previamente lleno con agua. Inserte la pipeta graduada de un mililitro y el termmetro. 4. Lo que obtuvo en el paso 3 sumrjalo en el vaso de precipitados de 1 o 2 litros que contiene agua y hielo. 5. Espere hasta que la temperatura del sistema sea 5 C y mida el volumen de la burbuja formada (en este punto se supone que la burbuja esta formada slo por aire, dado que la presin de vapor de agua a esta temperatura puede despreciarse). 6. Retire el agua con hielo y caliente el sistema hasta 90 C (a temperaturas de 55 a 90 C la burbuja estar compuesta por aire y vapor de agua).

7. Una vez alcanzada esta temperatura mida el volumen de la burbuja formada usando la informacin del paso 2, anote este valor y la temperatura. 8. Continu repitiendo el paso 7 cada vez que la temperatura descienda 5 C hasta llegar a 55 C Nota: Todos los datos que se obtendrn en esta prctica sern a presin atmosfrica. Por lo tanto investigue/calcule cual es la presin atmosfrica de Hermosillo. Materiales y sustancias 1 tubo de ensaye de 20 cm X 3 cm (disponible en el laboratorio, no lo pida en qumica) 1 tubo de ensaye de 10 cm X 1 cm (disponible en el laboratorio, no lo pida en qumica) 2 pipeta de 1 ml graduada con divisiones de 0.01 ml (las que tienen casi 100 marcas) 2 placas calentadoras (disponible en el laboratorio, no lo pida en qumica) 2 termmetros graduados de 0 a 100C 2 vasos de precipitados de 1 o 2 litros 2 telas de asbesto 2 soportes universales 2 pinzas para sujetar los tubos y fijarlos al soporte universal Agua 4 kg de hielo (conseguir esto con anticipacin para ahorrar tiempo el da de la prctica) Resultados, clculos y anlisis 1. Con los datos del paso 5 determine la cantidad de moles de aire atrapadas en la burbuja. 2. Para cada dato experimental obtenido entre 55 y 90C calcule la presin parcial de aire (la presin total ser igual a la atmosfrica, la contribucin a la presin por la columna de agua es despreciable). Para hacer esto se cuenta con el volumen de la burbuja, las moles de aire y la temperatura.

3. Calcule la presin de vapor del agua para cada dato experimental obtenido entre 55 y 90C. sta se calcular como sigue:

(Presin de vapor ) = (Presin atmosfrica ) (Presin parcial del aire)

(31)

4. En el eje de las y grafique Ln (Pvap [atm]) y en el eje de las x (1/T[K]); calcule el valor de la entalpa. 5. Compare el valor experimental de la entalpa de vaporizacin del agua con el valor reportado en libros. Calcule el error como:

Error =

(valor exp erimental valor reportado ) (100)

valor reportado

(32)

6. Reportar la ecuacin de Claussius-Clapeyron que describe este proceso. 7. Usando la ecuacin de Claussius-Clapeyron obtenida, calcule la presin de vapor del agua a 100 C. 8. La presin de vapor de varias sustancias es expresada comnmente por la ecuacin de Antoine, la cual se presenta a continuacin:

Log 10 (P ) = A

B C +T

(33)

Donde P es la presin de vapor, A, B, y C son constantes, y T es la temperatura. Para el agua los valores de A=7.96687, B=1668.21, y C= 228 permiten calcular la presin de vapor en mmHg cuando la temperatura T es usada en grados centgrados. Usando esta informacin de la ecuacin de Antoine calcule la presin de vapor del agua a 100 grados centgrados y compare los resultados experimentales (4, 7) con los resultados tericos (los resultados tericos se calcularn evaluando la ecuacin de Antoine a las temperaturas de estudio). 9. Comente acerca de los datos obtenidos en (6), (7) y (8).

10. Con los datos experimentales en las unidades adecuadas obtenidos en (8) estime los valores de A, B y C y comprelos con los valores reportados.

7.1.1 Anlisis de resultados y conclusiones Paso 1. A continuacin se muestran los datos obtenidos en el experimento. Dimensiones del Tubo:
0

Volumen: 33 ml. Longitud: 90 Marcas.

Altura de la burbuja de aire a 5 C =12 Marcas de la pipeta. Volumen de la burbuja a 5 0C = 0.004304 ml. Presin Atmosfrica en Hermosillo=0.97 atm. Moles de Aire=0.000182971 moles. Temperatura=278.15 K Paso 2. Una vez obtenidos los datos se pasa a realizar todos los clculos para la obtencin de los resultados. 90 marcas 0.033L 12 marcas X= 0.004304L Para el nmero de moles tenemos: n=

(0.97atm)(0.0043L) (0.08205atm L / gmolK )(278.15K )

n = 0.000182971 moles

Para el volumen tenemos: V= V=

NRT P

(0.000182971mol )(0.08205atm L / gmolK )(278.15) 0.97 Atm

V = 0.004304L

Tabla 7-I: Datos experimentales para de la presin de vapor del agua

1/T T( C) 74 70 65 60 55
0

T(K) 347.15 343.15 338.15 333.15 328.15

Marcas 22 20 18 17 16

V(ml) 8.12 7.38 6.64 6.27 5.91

V(L) 0.00812 0.00738 0.00664 0.00627 0.00591

Ppaire (atm)

PVH2O (atm)

Ln PV (atm) 1.1132 1.3005 1.5802 1.7556 1.9882

(K) 10-3 2.88 2.91 2.95 3.00 3.04

0.641440 0.328559 0.697626 0.272374 0.764076 0.205924 0.797200 0.1728

0.833067 0.136933

0 0.0029 0.0029 0.0029 0.0029 0.0029 0.003 -0.5 0.003 0.003 0.003 0.003 0.0031

-1 Ln Pv -1.5 -2

y = -5223.7x + 13.916 R2 = 0.9939

-2.5 1/T (K)

Figura 7-1: Presin de vapor como funcin de la temperatura Como se conoce el valor de la pendiente se calcula HVap de la siguiente manera. m=
H V R

- HV = (-5223.7) (1.987 cal) HV = 10379.49 cal/mol Al compara el valor experimental de la entalpa de vaporizacin del agua con el valor reportado en libros y utilizando las ecuaciones descritas en la prctica se tiene un % de error. Error =
(10379.49cal ) (9717.1cal ) (100) (9717.1cal )

Error = 6.8 % La ecuacin de Claussius-Clapeyron que describe este proceso es. Ln (Pv[atm]) =
5223.7 + 13.916 T

Entonces, para T = 100 0C (373.15K). Ln (PV [atm]) =

5223.7 + 13.916 373.15

PV = 0.92atm Usando la ecuacin de Antoine se obtiene que la presin de vapor del agua a 100C: Log10 Pv = A B C +T

Log10 (Pv) = 7.96687 -

1668.21 228 + 100

Pv = 760mm Hg=1atm. Y se comparan PV experimentales con los Pv tericos en la Tabla 7-II (los resultados tericos se calcularon evaluando la ecuacin de Antoine a las temperaturas de estudio). Tabla 7-II: Resultados experimentales y tericos T (C) Pv Experimental Pv Pv

Terica/Antoine (mmHg) 74 70 65 60 55 0.328559 0.272374 0.205924 0.1728 0.136933 277.3293462 233.802885 187.6378776 149.4425146 118.0687642

Terica/Antoine (atm) 0.364907034 0.307635375 0.246891944 0.196634888 0.155353637

Observamos en los datos que hay un considerable margen en la presin vapor del marco terico al experimental. Para Determinar los valores de A, B y C que mejor describen los resultados experimentales. Se utilizan los valores propuestos en la ecuacin de Antoine de A=7.96687, B=1668.21, y C= 228 los resultados experimentales son descritos como lo muestra la Tabla 7-II. Aplicando el mtodo de mnimos cuadrados en Microsoft Excel 2003 se obtienen los siguientes valores de estas constantes. A = 8.12567182 B = 1668.83258 C = 220.643832 Los valores anteriores de A, B y C proporcionan la mejor aproximacin a la presin de vapor del agua medida experimentalmente. La Tabla 7-III presenta las presiones vapor experimentales as como los valores de A, B y C usando la ecuacin de Antoine. Tabla 7-III: Temperatura y presin vapor Pv por ecuacin Pv Experimental T (C) 74 70 65 60 (atm) 0.328559 0.272374 0.205924 0.1728 de Antoine (mmHg) 247.4353293 206.781669 164.0608359 129.0971036 Pv (mmHg)/760 (atm) 0.325572802 0.272081143 0.215869521 0.16986461

55

0.136933

100.7051973

0.132506839

7.2

Determinacin de H, G, S para la disolucin de urea

Objetivo Aprender a determinar y comprender el significado de las propiedades termodinmicas: Variacin de entalpa, variacin de entropa y variacin de la energa libre de Gibbs, en un proceso de disolucin espontnea, en este caso, la disolucin de urea en agua. Introduccin La disolucin de urea (NH2-CO-NH2) slida en agua es un proceso que ocurre con consumo de energa, es decir, es un proceso endotrmico, ocurre tambin con un aumento en el grado de desorden, y sucede en forma espontnea [15,16,19]. Procedimiento I. Determinacin del calor molar de disolucin (H) Se pesan con precisin 5 gramos de urea y se disuelven en 50 ml de agua destilada contenida en un calormetro y previamente a la cual se le ha medido la temperatura (T1). Se tapa el calormetro, se agita por espacio de 15 segundos y se detecta el descenso de la temperatura (T2) por efecto del proceso endotrmico de disolucin. Se determina el calor de disolucin en la forma acostumbrada mediante la siguiente ecuacin:

(Masa de agua + Masa de urea ) (Calor especfico de la solucin + Capacidad calorfica del calorimetro ) (T2 T1 ) (34) H = Masa de Urea

Si la capacidad calorfica del calormetro se desconoce aproxime sus clculos con la siguiente ecuacin:

H =

[(Masa de agua + Masa de urea )(Calor especfico de la solucin )](T2 T1 )

Masa de Urea

(35)

Reporte sus resultados en Kcal/mol. II. Determinacin de la solubilidad de la urea en mol/litro y el valor de G. La solubilidad de la urea en el agua a diversas temperaturas se presenta a continuacin: 108 g/100 ml de agua a 20 C 167 g/100 ml de agua a 40 C 251 g/100 ml de agua a 60 C 400 g/100 ml de agua a 80 C 733 g/100 ml de agua a 100 C Utilizando la informacin mostrada de la solubilidad de la urea y la temperatura a la que se realizo el experimento, calcule G de disolucin de la urea (Densidad de la urea: 768 Kg/m3).

Urea ( slida ) Urea ( acuosa )

La constante de equilibrio (Keq), de esta reaccin ser:

Keq =

[Actividad de Urea [Actividad de Urea

(acuosa) (slida)

] = [Actividad de Urea ]

(acuosa)

(36)

Por lo que es preciso conocer la concentracin, actividad, de urea disuelta (en mol/L) para conocer el valor de la constante de equilibrio, Keq. Se determina la concentracin de urea. Material y reactivos 1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml 1 Matraz volumtrico de 25 ml

1 Matraz volumtrico de 200 ml 1 Balanza 1 Cronometro 1 Termmetro 80 gramos de urea 300 ml agua destilada Resultados, clculos y anlisis G (Kcal/mol) mediante:

G = RT ln (K eq )

(37)

S (Kcal/mol K) mediante:

G = H TS

(38)

7.2.1 Anlisis de resultados y conclusiones Paso 1. Utilizando las ecuaciones descritas en la prctica se obtiene que:

H =

(50 g + 5 g ) + (1cal g C )(20 15)C

5g

H = 55cal / g
Donde el valor que resulto de H est representando que el agua pierde energa en la reaccin. Para obtener el valor de H en Kcal/mol si 60 gr contienen un mol NH2-CO-NH2 tenemos que:

H =

(55cal / g 60 g ) = 3.3kcal / mol

1000

Paso 2. Ahora, para determinar la solubilidad de la urea y los valores de G, S se procede como se describe a continuacin. 135g/100ml de agua a 25C 104g/100ml de agua a 25C 119.68g/100ml de agua a 25C 5g 3 ml

119.68g

X=71.81ml

Vt=71.80ml+100ml=171.80 ml 171.80ml X=0.17180ml 1L 60 gr

1000ml

1 mol NH2-CO-NH2 X=1.99mol 1.99mol

119.68 gr 0.17180L 1L

X=11.58

k eq =

actividad de la urea acuosa = actividad de la urea en solucin actividad de la urea slida

k eq =

11.58mol / L = 11.58mol / L 1

Y G, H:
G = (1.987 )(298.15) ln (11.58)

G= -1451 cal/mol=-1.451kcal/molK

S =

1.451 3.3 298.15

S=0.015Kcal/molK

7.3

Sistemas de 2 componentes: volmenes molares parciales

Objetivo Determinar los volmenes molares parciales de agua y acetona (agua y alcohol etlico) de forma grfica en distintas soluciones binarias. Introduccin El volumen de un lquido puro puede expresarse como:

V = (n )( M V )

(39)

Donde n es el nmero de moles, MV es el volumen molar del lquido puro para soluciones ideales o para lquidos completamente inmiscibles, el volumen total ser:

V = (ni ) M V i
i

(40)

Para soluciones no ideales, el volumen no se ajusta a la expresin anterior, pero puede demostrarse que:
V V = (ni ) n i i T , P ,n f (41)

Si se define volumen molar parcial del componente i:

m

V Vi n i T , P ,n f

(42)

Se obtiene una expresin de la misma forma que la expresin (39):

V = (ni ) M Vi

( )

(43)

Donde

V es el volumen molar parcial del componente i. En particular para M i

un sistema de dos componentes:

V = (n1 ) m V1 + (n 2 ) M V2

( )

(44)

Determinacin Grfica del Volumen Molar El volumen molar de una solucin puede expresarse como:
M

V =

V V = (n )( M V ) n

(45)

Donde V es el volumen de la solucin y n el numero de moles. Por definicin:

M

V V1 = n 1 T , P , n2

(46)

Reemplazando Ecuacin (45) en (46) y derivando:

M

MV V1 = M V + n n 1

T , P , n2

(47)

Aplicando las propiedades de la derivada:

M

M V x 2 V1 = M V + n x n 1 T ,P 2

(48)

Pero:

x2 =

x 2 n2 x = 2 n1 + n2 n n1 T , P ,n2

(49)

Finalmente, sustituyendo en Ecuacin (48):

M

MV V1 = M V x 2 x 2

T ,P

(50)

De forma anloga:

V V2 = n 2

T , P ,n1

MV V2 = M V + n n 2

T , P ,n1

M V x 2 V2 = M V + n x n 2 2

(51) T ,P

Pero:
x 2 n 2 x = 1 T , P , n1 n (52)

Por ltimo:
M

MV V2 = M V + x1 x 2

T ,P

(53)

De las expresiones (50) y (53) se deduce que los volmenes molares parciales de los componentes 1 y 2, en una solucin de composicin X estn representados por las intersecciones de la recta tangente a la curva del volumen molar vs. fraccin molar, con los ejes correspondientes a x1 = 1 y x2 = 1 [15,16,19].

Figura 7-2: Volumen molar como funcin de la fraccin mol

En el trabajo prctico se emplea un picnmetro, que permite medir la masa de un volumen conocido de lquido y calcular entonces la densidad. Conocida la densidad y la masa total de solucin es posible determinar el volumen total de la misma. Si se conoce la cantidad total de moles, se puede determinar el volumen molar. Esto se har para una serie de soluciones acetona-agua (y agua-alcohol etlico), y para la acetona (o alcohol etlico) pura(o). Con estos datos se puede construir la grfica de volumen molar vs. composicin y determinar as los volmenes parciales molares. Procedimiento 1. Determinar la densidad del agua y acetona (o alcohol etlico). Uso del picnmetro: a) Pesar el picnmetro y anotar el peso. b) Agregar muestra suficiente para completar el volumen del picnmetro, retire el exceso de muestra de las paredes del picnmetro y pselo. Anote el peso. c) Finalmente la densidad se obtiene tomando la diferencia del peso en (b) menos el peso en (a) y dividiendo el resultado entre el volumen del picnmetro. 2. 3. Etiquete las probetas como sigue: agua, solucin y acetona (o alcohol Prepare soluciones con volmenes diferentes de agua y acetona (o etlico). alcohol). Los volmenes indicados de agua y acetona (se usaran los mismos para alcohol etlico) se miden con la probeta etiquetadas para tal propsito, despus de preparar la solucin, agite. 4. Una vez preparadas las 7 soluciones mida el volumen en la probeta etiquetada como solucin y la densidad de sta. Repita esta operacin hasta analizar todas ellas.

Materiales y sustancias 3 Probetas de 100 ml 7 Matraces Erlenmeyer de 125 ml con tapn

1 Picnmetro (disponible en el laboratorio) 1 Balanza (disponible en el laboratorio) 1 Termmetro (disponible en el laboratorio) 500 ml de agua (disponible en el laboratorio), 500 ml de acetona (disponible en el laboratorio), 500 ml de alcohol etlico (disponible en el laboratorio) Resultados, clculos y anlisis 1. Con las densidades de las sustancias puras calcular las masas de acetona (alcohol etlico) y de agua, empleadas para preparar cada solucin. 2. Determinar la masa total de cada solucin. 3. Calcular la cantidad de moles de acetona (alcohol etlico), de agua y la cantidad total de moles en cada solucin. 4. Con las masas medidas y el volumen del picnmetro determinar la densidad de cada solucin. 5. Con las densidades determinadas experimentalmente, calcular el volumen total de cada solucin. 6. Calcular el volumen molar de cada solucin. 7. Determinar las fracciones molares de acetona (alcohol etlico) y de agua en cada solucin. 8. Representar el volumen molar en funcin de la fraccin molar de agua. 9. Hallar mediante el mtodo grfico el volumen molar parcial de la acetona (alcohol etlico) y de agua para una fraccin molar de agua de 0,4. 10. Defina volumen parcial molar y describa su significado conceptual.

7.3.1 Anlisis de resultados y conclusiones Todos los resultados, clculos y anlisis se harn en base alcohol etlico y agua. Paso 1. Con las densidades de las sustancias puras calcular las masas de alcohol etlico y agua, empleadas para preparar cada solucin.

DensidadALCOHOL=0.79g/ml DensidadAGUA= 1g/ml

Tabla 7-IV: Masa, volumen: alcohol y agua Volumen de Solucin 1 2 3 4 5 6 7 Alcohol (ml) 80 68 64 60 56 40 20 Volumen de Agua (ml) 20 32 36 40 44 60 80 Masa Alcohol (g) 63.2 53.72 50.56 47.4 44.24 31.6 15.8 Masa de Agua (g) 20 32 36 40 44 60 80

Paso 2. A continuacin se obtiene la masa total para cada solucin alcoholagua.

Tabla 7-V: Masa: alcohol-agua Masa alcohol-agua Solucin 1 2 3 4 (g) 83.2 85.72 86.56 87.4

5 6 7

88.24 91.6 95.8

Paso 3. Para calcular la cantidad de moles de alcohol etlico y agua y la cantidad total de moles en cada solucin, tenemos que los pesos moleculares de dichas sustancias son 46g/mol y 18g/mol respectivamente y se obtienen los valores reportados en la Tabla 7-VI. Tabla 7-VI: Moles: alcohol, agua y moles totales Alcohol Solucin 1 2 3 4 5 6 7 (g) 67.2 57.12 53.76 50.4 47.04 33.6 16.8 Agua (g) 20 32 36 40 44 60 80 Moles de alcohol 1.461 1.242 1.169 1.096 1.023 0.730 0.365 Moles de agua 1.111 1.778 2.000 2.222 2.444 3.333 4.444 Moles totales 2.572 3.020 3.169 3.318 3.467 4.064 4.810

Paso 4. Ahora, con las masas obtenidas en el Paso 2 y el volumen del picnmetro (30ml) se puede determinar la densidad de cada solucin, los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 7-VII. Tabla 7-VII: Volumen total (alcohol-agua) Masa total alcohol-agua Solucin 1 2 3 4 (g) 83.2 85.72 86.56 87.4 Volumen total (ml) 98.695 97.078 96.178 96.468 Densidad alcohol-agua (g/ml) 0.843 0.883 0.900 0.906

5 6 7

88.24 91.6 95.8

No reportado 96.421 99.481

No reportado 0.950 0.963

Paso 5. Con los valores de volumen total de cada solucin y las moles totales de las mismas se calcula el volumen molar de cada solucin y se reportan en la Tabla 7-VIII.

Tabla 7-VIII: Volumen molar de las soluciones Volumen total alcohol-agua Solucin 1 2 3 4 5 6 7 (ml) 98.695 97.078 96.178 96.468 No reportado 96.421 99.481 Moles total alcohol-agua (mol) 2.572 3.020 3.169 3.318 3.467 4.064 4.810 Volumen molar (ml/mol) 38.373 32.150 30.352 29.075 No reportado 23.727 20.684

Paso 6.- En la Tabla 7-IX se reportan las fracciones molares de alcohol etlico y agua en cada solucin.

Tabla 7-IX: Fracciones molares: alcohol y agua Fraccin Moles de Solucin 1 2 3 4 5 6 7 alcohol 1.461 1.242 1.169 1.096 1.023 0.730 0.365 Moles de agua 1.111 1.778 2.000 2.222 2.444 3.333 4.444 Moles totales 2.572 3.020 3.169 3.318 3.467 4.064 4.810 mol de alcohol 0.568 0.411 0.369 0.330 0.295 0.180 0.076 Fraccin mol de agua 0.432 0.589 0.631 0.670 0.705 0.820 0.924

Paso 7. La Figura 7-3 muestra volumen molar de la solucin como funcin de la fraccin molar de agua
45 40 35 Volumen molar 30 25 20 15 10 5 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 Fraccin mol de agua

y = 13.207x2 - 54.056x + 59.294 R2 = 0.9998 y(0.4)=39.78 y'=26.414x-54.056 y'(0.4)=-43.49

Figura 7-3: Volumen molar y fraccin mol experimentales Usando la ecuacin que representa el volumen molar como funcin fraccin mol fue calculado el volumen molar cuando la fraccin mol del agua tiene un valor de 0.4. El volumen molar encontrado fue de 39.78ml/mol. Derivando la ecuacin del volumen molar con respecto a la fraccin molar de agua se

encontr la tangente a la curva de volumen molar en el punto deseado. La ecuacin de la recta tangente a este punto es y=57.18-43.49x. Evaluando esta ecuacin cuando x=1 se obtiene el volumen molar parcial del agua y usando el valor x=0 se obtiene el volumen molar parcial del alcohol. El volumen molar parcial del agua calculado es de 13.69ml/mol, mientras que el volumen molar parcial calculado para el alcohol es de 57.18ml/mol.

7.4

Estudio del equilibrio qumico en una reaccin homognea

Objetivo Calcular la constante de equilibrio (Keq) en una reaccin qumica.

Introduccin Basndose en la reaccin 2 FeCl3 I2 (a-2x) (x) a= Concentracin inicial de FeCl3 (0.03 M) b= Concentracin inicial de KI (0.03M) x= Concentracin de I2 [M] De acuerdo con la ecuacin anterior, la constante de equilibrio, es igual a: (b-2x) (2x) (2x) + 2 KI ------------> 2 FeCl2 + 2 KCl +

K eq =

[FeCl3 ]2 [KCl ]2 [I 2 ] = [2 x]2 [2 x]2 [x] [Fe2 Cl3 ]2 [KI ]2 [a 2 x]2 [b 2 x]2

(54)

Procedimiento 1. Etiquetar numricamente 2 matraces Erlenmeyer secos de 125 ml de capacidad, verter en ellos las cantidades de las soluciones siguientes: Matraz #1 FeCl3 0.03 M 50 ml Matraz #2 55 ml

KI 0.03 M

50 ml

45ml

2. Mezclar el contenido del matraz 1 tomando bien el tiempo del inicio de la reaccin. Anotar la temperatura ambiente. 3. Despus de haber transcurrido 10 minutos, mezclar el contenido del matraz 2, tomando bien el tiempo del inicio de la reaccin. 4. Despus de transcurrir 15 minutos del primer matraz y 5 minutos del segundo, tomar una alcuota de 10 ml con una pipeta volumtrica para cada matraz y luego titular. 5. Titular el yodo formado en la reaccin con una solucin de almidn como indicador al 1%, titulando hasta la desaparicin del azul. Hacer titulaciones a intervalos de 5 minutos por cada matraz. Anotar en la tabla que se muestra a continuacin los ml gastados de Tosulfato de Sodio para cada tiempo y cada matraz. Materiales y reactivos 1 Bureta de 50 ml 4 Probetas de 100 ml 2 Pipetas volumtricas de 10 ml 1 Soporte universal completo 8 Matraces erlenmeyer de 125 ml FeCl3 0.03 M KI 0.03 M Na2S2O3 0.015 M Almidn 1% Resultados, clculos y anlisis 1. Investigar la reaccin que ocurre entre los iones Yodo y Tosulfato, reportar la ecuacin balanceada del proceso. 2. Basados en la informacin obtenida determinar el valor de keq.

7.4.1 Anlisis de resultados y conclusiones Paso 1. A continuacin se muestran la Keq para los matraces 1 y 2 respectivamente.

Tabla 7-X: Matraz 1: Keq para FeCl3 0.015 M t (min) 28 38 43 51 57 61 67 74 V (ml) 4.3 4.6 5 5.4 5.6 5.9 6 7 I2 (M)x10-3 3.225 3.45 3.75 4.05 4.2 4.425 4.5 5.025 Keq 0.00104 0.00181 0.00375 0.00769 0.00110 0.01242 0.02278 0.08538

Tabla 7-XI: Matraz 2: Keq para FeCl3 0.015 M t (min) 35 43 46 52 63 66 71 76 V (ml) 4.4 4.5 4.6 5.2 6.3 4.8 5.5 5.7 I2 (M)x10-3 3.3 3.375 3.45 3.9 4.725 3.6 4.125 4.275 Keq 0.00125 0.00151 0.00181 0.00537 0.03971 0.00261 0.00920 0.01319

La constante de equilibrio promedio para el Matraz 1 resulto de Keq=0.017 mientras que para el Matraz 2 resulto de Keq=0.0093

7.5

Isoterma de solubilidad de un sistema de tres componentes

Objetivo Determinar la curva de solubilidad de un sistema compuesto por agua, cido actico y un lquido orgnico que puede ser: tolueno, benceno, tricloroetileno, o cloroformo. Introduccin La curva de solubilidad de un sistema ternario de lquidos tiene su aplicacin cuando se separan/purifican sustancias por extraccin liquidoliquido. El principio de esta tcnica se basa en que una sustancia tiene mayor afinidad por uno de los componentes. Esta afinidad se determina 1) obteniendo la curva de solubilidad y 2) determinando las lneas de operacin del sistema. Un sistema lquido de tres componentes tiene 4 grados de libertad; por que la temperatura, presin y concentraciones de 2 componentes se pueden variar de forma independiente. Los grados de libertad estn dados por la regla de las fases:

L=C+F +2

(55)

DondeL es el nmero de grados de libertad, C es el nmero de componentes qumicos y F el nmero de fases. Cuando C=3, F=1 (por que el sistema esta en el estado lquido) L=3-1+2=4. Los sistemas ternarios se representan en diagramas de triangulo equiltero, como el mostrado en la pgina 2. Los vrtices de este triangulo representan los compuestos A, B, C puros (100%). Los lados opuestos a los respectivos vrtices de A, B y C representan respectivamente una composicin de 0% de A, B y C. La composicin en porcentaje de los componentes se refiere a porcentaje en masa. El triangulo equiltero mostrado en la pagina 3 tiene localizados los siguientes coordenadas que corresponden a (A, B, C): P1 (80, 10,10), P2 (10, 20,70) Y

P3 (20, 20,60). Estudie la forma en que fueron encontrados, esta habilidad se requiere para realizar la prctica. Nota: Utilice este diagrama para graficar los datos durante la realizacin del experimento. Asigne: Vrtice A para el Agua Vrtice B para el Lquido Orgnico Vrtice C para el cido Actico

10% B

P3

P2 P1 10% C

80% A
Figura 7-4: Composiciones en diagrama triangular

Procedimiento Determinacin de la curva de solubilidad

1. Agregar 10 ml del lquido orgnico en el matraz de 125 ml. 2. Titular lentamente con agua (agitando intensamente despus de agregar cada gota) hasta la aparicin de turbidez despus de por lo menos un minuto de intensa agitacin. 3. Transformar los volmenes empleados en masas mediante las densidades de las sustancias a la temperatura de trabajo (ambiente). Calcular la composicin porcentual en masa del punto y graficarla en un diagrama triangular. 4. Agregar al sistema 2 ml de cido actico, con lo cual desaparecer la turbidez, y volver a titular con agua, hasta nueva aparicin de turbidez. 5. Transformar nuevamente los volmenes en masas (ahora teniendo en cuenta tambin el cido actico) y volver a calcular y graficar la composicin porcentual en masa. 6. Continuar procediendo de esta forma hasta llegar al mximo de la curva de solubilidad, tratando de obtener puntos equiespaciados, para lo cual puede ser necesario aumentar los volmenes agregados de cido actico a medida que se avanza. 7. Una vez alcanzado el mximo de la curva repetir todo el procedimiento pero partiendo con 10 ml de agua y titulando con el lquido orgnico. Materiales y sustancias 2 pipetas volumtricas de 10 ml 2 pipetas volumtricas de 2 ml 2 matraz erlenmeyer de 125 ml 1 bureta de 25 ml 1 soporte universal 1 pinza para bureta Agua cido actico Lquido orgnico (disponible en el laboratorio) Resultados, clculos y anlisis 1. Graficar la curva de solubilidad en el diagrama de triangulo equiltero con la composicin expresado en porcentaje en masa.

2. Graficar la curva de solubilidad en el diagrama de triangulo equiltero con la composicin expresado en porcentaje en fraccin mol. 3. Investigue diagramas ternarios de lquidos de importancia industrial (que se usen en algn proceso) y reporte algunos ejemplos.

7.5.1 Anlisis de resultados y conclusiones Tabla 7-XII: Composiciones de agua (A), benceno (B) y cido actico(C) (% masa) (% masa) (% masa) Punto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 A 4.3 18.7 30.9 39.3 45.6 92.1 65.2 45.2 33.8 B 95.6 70 57.6 48.9 42.5 2.4 15.5 30.6 40.2 C 0 11.1 11.4 11.6 11.8 5.4 19.2 24 25

Figura 7-5: Solubilidad del sistema agua-benceno-cido actico a 25C

7.6

Lneas de operacin de un sistema ternario

Objetivo Determinar las lneas de operacin de un sistema compuesto por agua, cido actico y un lquido orgnico que puede ser: tolueno, benceno, tricloroetileno, o cloroformo. Introduccin Considere un sistema de tres lquidos del cual se conoce la curva de solubilidad

Curva de solubilidad

Figura 7-6: Curva de solubilidad de un sistema de tres componentes Si se mezclan A y B en ausencia de C, el sistema obtenido se separar en dos fases cuyas composiciones se podrn leer en el segmento AB del triangulo. Si ahora se agrega algo de C al sistema (se obtendr un sistema de composicin global X), como es completamente miscible con A y B, se distribuir en las dos capas que formaran ahora soluciones ternarias. Las composiciones de estas soluciones estarn dadas por los puntos a y b mostrados en el siguiente diagrama. El punto a y b en el diagrama de triangulo equiltero describen una lnea que toca al punto X, la cual describe las composiciones de las fases en que X se separa, a esta lnea se le llama lnea de operacin.

Curva de solubilidad Lneas de operacin

Figura 7-7: Lneas de operacin Nota: Utilice este diagrama para graficar la curva de solubilidad obtenida en la practica 10 y las curvas de operacin determinadas en esta prctica. Asigne: Vrtice A para el Agua Vrtice B para el lquido orgnico Vrtice C para el cido actico

Figura 7-8: Diagrama de tringulo equiltero Procedimiento Determinacin de la curva de solubilidad 1. Colocar 25 ml de agua y 25 ml de lquido orgnico en un embudo de separacin de 125 ml. 2. Agregar de 2 a 10 ml de cido actico (la cantidad a agregar depende del sistema en estudio) y agitar intensamente. 3. Mientras se separan las fases, calcular la composicin porcentual en masa del sistema y marcar el punto correspondiente en el diagrama. 4. Cuando se separen las dos fases transferir 2 ml de cada una de ellas a un matraz Erlenmeyer de 125 ml previamente tarados y pesados. 5. Diluir con 20 ml de agua y titular con NaOH, usando fenolftalena como indicador. 6. Calcular el porcentaje en masa de cido actico de las muestras extradas, marcar los puntos correspondientes en el diagrama y trazar

la lnea de unin (estos dos puntos deben estar alineados con el punto correspondiente a la composicin global del sistema). 7. Agregar ms cido actico al embudo de separacin, agitar vigorosamente y calcular la nueva composicin del sistema teniendo en cuenta las masas de las muestras extradas y la composicin de las mismas. Marcar el punto correspondiente en el diagrama. 8. Repetir la toma de muestras y proceder o repetir una segunda lnea de unin. 9. Repetir todo una vez ms y determinar una tercera lnea de unin. Materiales y sustancias 1 Embudo de separacin de 125 ml 1 Pipeta volumtrica de 25 ml (disponible en el laboratorio) 2 Matraz Erlenmeyer de 125 ml 2 Pipetas volumtricas de 2 ml 2 Pipetas volumtricas de 10 ml 1 Bureta de 25 ml 1 Soporte universal 1 Pinza para bureta Agua cido actico Lquido orgnico (disponible en el laboratorio) Solucin de hidrxido de sodio 0.5 o 0.1 M Fenoftalena Resultados, clculos y anlisis 1. Graficar la curva de solubilidad en el diagrama de tringulo equiltero con la composicin expresado en porcentaje en masa y localizar las lneas de operacin 2. Graficar la curva de solubilidad en el diagrama de tringulo equiltero con la composicin expresado en porcentaje en fraccin mol y localizar las lneas de operacin 3. Por cal lquido el cido actico tiene mayor afinidad?

7.6.1 Anlisis de resultados y conclusiones 1. Graficar la curva de solubilidad en el diagrama de tringulo equiltero con la composicin expresado en porcentaje en masa y localizar las lneas de operacin. (25ml de Benceno) (25ml) (0.88g/ml) = 22g (25ml de Agua) (25ml) (1g/ml) = 25g (5ml de cido Actico) (5ml) (1.18g/ml) = 5.9g Masa Total fue de= 52.9 gr 22g Benceno = 41.58 % 25g Agua = 47.25 % 5.9g cido Actico = 11.15 % Matraz 1 (Benceno) Peso del Matraz = 74.9g Peso del Matraz con Solucin = 76.7g Peso de la Solucin = 1.8g 10ml de Agua 2ml de Solucin V1C1 = V2C2 C1 =

52.9 g 100%

V2 C 2 (2.4 _ ml _ NaOH )(0.1mol _ NaOH / lt ) = = 0.12 mol de NaOH (2ml _ NaOH ) V1

(0.12 mol NaOH/L) (0.002 L) = 0.00024 mol NaOH (0.00024 mol) (60g/mol c. Actico) = 0.0144g c. Actico 0.0144g X 100= 0.8 %

Matraz 2 (Agua) Peso del Matraz = 74.9g Peso del Matraz con Solucin = 76.7g Peso de la Solucin = 2g 10ml de Agua. 2ml de Solucin. V1C1 = V2C2

C1 =

V2 C 2 (52.2 _ ml _ NaOH )(0.1mol _ NaOH / lt ) = = 2.61 mol NaOH (2ml _ NaOH ) V1

(2.61 mol NaOH)(0.002L) = 0.00522 mol NaOH (0.00522 mol) (60g mol c. Actico) = 0.3132g (0.3132g)/ 2g x 100= 15.66 %

Figura 7-9: Lnea de operacin experimental

7.7

Determinacin de coeficientes de distribucin

Objetivo Determinar el coeficiente de distribucin de un soluto en dos solventes. Introduccin

En un sistema formado por dos lquidos inmiscibles al disolver una sustancia en ellos, se disolver entre los dos lquidos de acuerdo con un coeficiente de distribucin. La ley de distribucin de Nernst establece que una sustancia se distribuye entre dos solventes hasta que en equilibrio se alcanza una relacin constante de las actividades de la sustancia en las dos capas a una temperatura dada. El yodo es soluble en agua y tetracloruro de carbono (CCl4), el cual es inmiscible en agua, el yodo tiende a disolverse entre el agua y el tetracloruro de CCl4 de manera que en el equilibrio, la relacin de concentraciones de yodo en ambas capas es constante a una temperatura dada. La distribucin anterior de un soluto en dos solventes inmiscibles puede realizarse con cualquier soluto para el cual se encuentre el par de solventes inmiscibles adecuados. Yodometra La deteccin de yodo se basa en la siguiente: I2 + 2 S2O3-2 S4O6-2 + 2 I-1 (VI) Un mol de yodo reacciona con dos moles de tiosulfato (S2O3-2) {considere esto en su reporte}. El yodo molecular I2 al contacto con almidn se torna negro, y al convertirse en iones yoduro el color negro inicial desaparece. Procedimiento 1. Preparar una serie de mezclas como se indica a continuacin. Mezcla Cantidad de solucin de yodo de concentracin 0.1 M en CCl4 (ml) 1 2 3 4 5 10 12 15 15 10 8 5 100 100 100 100 Cantidad de CCl4 (ml) Cantidad de agua (ml)

2. Despus a cada una de las mezclas: Agitar por 30 minutos Reposar por 15 minutos Separar en matraces erlenmeyer la capa inorgnica de la orgnica Tomar 1 ml de la capa orgnica y titularlos con tiosulfato de sodio 0.015 N, despus de agregar 39 ml de agua y 1 ml de almidn al 1%. Tomar 40 ml de la capa inorgnica y titularlos con tiosulfato de sodio 0.015N, despus de agregar 1 ml de almidn al 1%. 3. Encuentre la concentracin (mol/litro) de yodo en las capas inorgnica (capa acuosa) y orgnica y determine el coeficiente de distribucin de yodo (kd), que ser el promedio de la razn de yodo en agua a yodo en la fase orgnica.

kd =

[I 2 ]agua [I 2 ]CCl
4

(54)

Materiales y sustancias 4 Matraces Erlenmeyer de 250 ml 2 Matraces Erlenmeyer de 125 ml 1 Pipeta de 1 ml 2 Pipetas graduadas de 10 ml 1 Bureta de 50 ml 1 Pinzas para bureta 1 Soporte universal Almidn al 1% como indicador Na2S2O3 0.015 N (0.0075 M) Agua Tetracloruro de Carbono Solucin de Yodo en Tetracloruro de Carbono de concentracin 0.1 M

Resultados, clculos y anlisis

1. Obtenga un promedio del coeficiente de distribucin del yodo, y calcule la desviacin estndar de los datos. 2. Basados en el valor promedio y la magnitud del error estndar, evalu el experimento.

7.7.1 Anlisis de resultados y conclusiones En la titulacin de la mezcla de agua y yodo para determinar la cantidad de este ltimo fueron requeridos 60 ml de tiosulfato lo que nos da como resultado una concentracin de 0.0125 en tanto que en la solucin formada por tetracloruro y yodo se utilizaron 185 ml de tiosulfato en este caso obtenemos una concentracin de 0.0346875 Con la obtencin de las concentraciones es posible calcular el coeficiente de distribucin de Nernst.

Coeficiente de distribucin de yodo=

0.045 = 0.06486 0.69375

Coeficiente de distribucin de yodo= 0.0117

(0.06486 0.0117 ) % error= 100 = 454.35% 0.0117