INTRODUCCIN A LA ELECTROQUMICA

I. Q. Luis F. Farrera G.
Departamento de Fisicoqumica Facultad de Qumica

UNAM

ELECTROQUMICA

La electroqumica es la interrelacin que se establece entre los sistemas qumicos y los sistemas elctricos, cuando ambos inciden en un proceso.

SISTEMA QUMICO

PROCESO

SISTEMA ELCTRICO

ELECTROQUMICA

CELDAS ELECTROQUMICAS

ELECTROQUMICA

Celdas electroqumicas

Celdas galvnica y electroltica. Conversin de energa qumica en elctrica y viceversa.

ELECTROQUMICA

Celdas electroqumicas

ENERGA QUMICA

Celda Galvnica

ENERGA ELCTRICA

Celda electroltica

ELECTROQUMICA

Celdas de combustible

Celda de combustible PEM.

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IONES Y TRANSPORTE INICO

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Cristales inicos

Arreglo cbico en un cristal inico de cloruro de sodio.

Conductividad en cristales
Defecto Frenkel

ELECTROQUMICA

Defecto Schotky

ELECTROQUMICA

Electrolitos

Electrolito disociado en iones positivos (cationes) y iones negativos (aniones).

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ELECTROLITOS Y SOLVENTES

ELECTROQUMICA

Electrolitos

Las soluciones electrolticas estn constituidas por electrolitos y solventes polares.

Molcula polar de agua

ELECTROQUMICA

Molculas de agua en ausencia de un campo elctrico.

ELECTROQUMICA

Molculas de agua orientadas en presencia de un campo elctrico.

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TEORA DE LA DISOCIACIN ELECTROLTICA

ELECTROQUMICA

Svante August Arrhenius

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Los electrolitos en solucin o fundidos, se disocian en especies inicas positivas y negativas , en igual nmero, mantenindose el principio de electro-neutralidad.

Electro-neutralidad inica

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NaCl
KCl BaCl2

Na+ + ClK+ + ClLas especies son tomos cargados . . .

. . . o grupos de tomos cargados (radicales de los electrolitos)

Ba2+ + 2Cl-

AlCl3

Al3+ + 3Cl-

. . . que permanecen idnticos en substancias qumicas anlogas

(NH4)2SO4

2NH4+ + SO42-

H3PO4
K2Cr2O7

3H+ + PO432K+ + Cr2O72-

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Solvatacin (Universidad de Iowa)

ELECTROQUMICA

Disociacin de un electrolito fuerte

ELECTROQUMICA

Disociacin de un electrolito dbil

ELECTROQUMICA

Conduccin inica

Conduccin en electrolitos fuertes y dbiles

ELECTROQUMICA

Conductividad electroltica
(Universidad Estatal de Iowa)

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REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN

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xido-reduccin qumica
Combinacin de una substancia con el oxgeno. ZnO + C = Zn + CO 2Mg + O2 = 2MgO

Otros procesos en los que se da ganancia y prdida de electrones.

Mg + Cl2 = MgCl2 AgCl + 1e = Ag + Cl

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xido-reduccin electroqumica

Zn(s) + Cu2+(ac) = Zn2+(ac) + Cu(s)

Oxidacin del Zn y reduccin de Cu2+ (celda local).

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Cobre depositado en la placa de Zn.

Oxidacin del Zn y reduccin de Cu2+ (celda local).

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Celda local
(Universidad Estatal de Iowa)

xido-reduccin electroqumica
Reaccin global dividida en dos reacciones parciales: Global: Cu2+(ac) + Zn(s) = Cu(s) Oxidacin: Zn(s) - 2e = Zn2+(ac) Reduccin: Cu2+(ac) + 2e = Cu(s)

ELECTROQUMICA

Celda Daniell.

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Celda Galvnica

Es la expresin fsica de un sistema espontneo, completo, de xido-reduccin.

ELECTROQUMICA

Celda galvnica
(Universidad Estatal de Iowa)

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POTENCIALES DE CELDA Y DE ELECTRODO

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Fuerza electromotriz y potencial estndar.

EM n
/ M

o M n / M

0.0591 log aM n n
1 / M1

EC

EM m
2

/ M2

EM n

EC E
E

m M2 / M2

0.0591 log aM m 2 m
EM m
2 / M2

M1n / M1

0.0591 log aM n 1 n

n M1 / M1

potenciales estndar de electrodo

ELECTROQUMICA

Potencial estndar
EH
EH

/ H2

H / H2

0.0591 log 1 / 2 2 pH2

/ H2

2 aH

/ H2

EH

0.0v

ELECTROQUMICA

EM n

/ M

o EM n

/ M

0.0591 log aM n n

EH

/ H2

0.0591 log 1 / 2 2 pH2

2 aH

EC

EM n

/M

EH

/ H2

EC

EM n

/ M

EM n

/ M

EC

ELECTROQUMICA

Potencial estndar
(Universidad Estatal de Iowa)

ELECTROQUMICA

Otras reacciones de xido-reduccin:

2AgNO3 + Zn = Zn(NO3)2 + 2Ag CuSO4 + Zn = Cu + ZnSO4 Hg22+ + 2Na = 2Hg + 2Na+ ClO3 + 6H+ + 6e = Cl + 3H2O 2MnO4 K + 5SO3Na2 + 3SO4H2 = 2SO4Mn + SO4K2 + 5SO4Na2 + 3H2O

ELECTROQUMICA

CELDAS ELECTROLTICAS

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Leyes de la electrlisis (Fraday)

"...(1) el poder qumico de una corriente de electricidad est en proporcin directa de la cantidad absoluta de electricidad que pasa..." "...(2) los pesos equivalentes de las substancias son simplemente aquellas cantidades de ellas que contienen cantidades iguales de electricidad..."

ne

i t F

i t F

PM eq / mol

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Celda electroltica

Electrlisis de una solucin salina diluida.

ELECTROQUMICA

Celda electroltica

Electrlisis de una solucin salina diluida.

ELECTROQUMICA

Celda electroltica

Electrlisis de una solucin salina diluida.

ELECTROQUMICA

Celda electroltica

Electrlisis de una solucin salina diluida.

ELECTROQUMICA

Celda electroltica

Electrlisis de una sal fundida

ELECTROQUMICA

Celda electroltica

Electrlisis de una sal fundida

ELECTROQUMICA

Celda electroltica

Electrlisis de una sal fundida

ELECTROQUMICA

APLICACIONES

ELECTROQUMICA

ELECTROQUMICA

Industria de cloro-lcali

Celda de membrana para la obtencin de cloro-sosa.

ELECTROQUMICA

Celda de cloro-sosa de membrana

(Universidad Estatal de Iowa)

Electro-refinado de cobre

ELECTROQUMICA

Celda para electro-refinado de cobre

Industria del aluminio

ELECTROQUMICA

Proceso completo de la obtencin del aluminio.

Obtencin del aluminio

ELECTROQUMICA

Proceso de obtencin del aluminio

Proceso electroltico

ELECTROQUMICA

Celda para electro-refinado de cobre

Electro-refinado de Al

ELECTROQUMICA

Celda para electro-refinado de aluminio (proceso Hall-Heroult)

ELECTROQUMICA

Produccin de flor

Celda para la produccin de flor.

ELECTROQUMICA

Electrlisis del agua

Electrolizador unipolar para la produccin de H2 y O2.

ELECTROQUMICA

Electrlisis del agua

Electrolizador bipolar para la produccin de H2 y O2.

ELECTROQUMICA

Electrlisis del agua

Electrolizador PEM para la produccin de H2 y O2.

ELECTROQUMICA

Obtencin de KMnO4

ELECTROQUMICA

Obtencin de KMnO4

ELECTROQUMICA

Permanganato de potasio

Celda de laboratorio para para la sntesis de KMnO4.

ELECTROQUMICA

Control de la corrosin

Estructura susceptible de corrosin.

ELECTROQUMICA

Control de la corrosin

Proteccin catdica con nodo de sacrificio.

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Bateras

Pila alcalina (tamao doble A).

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celdas de combustible

Celda de combustible PEM alcalina.

ELECTROQUMICA

Tratamiento de aguas y proteccin ambiental

ELECTROQUMICA

Tratamiento de aguas y proteccin ambiental

ELECTROQUMICA

Tratamiento de aguas y proteccin ambiental

ELECTROQUMICA

Electrodos selectivos para iones

Cationes:
NH4+ Ba2+ Ca2+ Cu2+ Pb2+ Hg2+ K+ Na+ Ag+

Aniones:
BrCO3ClCNFINO3NO2ClO4SSCN-