Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS (Universidad del Per, Decana de Amrica) FACULTAD DE QUMICA E ING. QUMICA EAP. INGENIERA QUMICA
PROFESOR
ANIBAL FIGUEROA T.
: :
19 / 06 / 12 26 / 06 / 12
TURNO GRUPO
: :
MARTES 12 15 HORAS A - B
NDICE
CARTULA .............................................................................................................. 1
NDICE...................................................................................................................... 2
INTRODUCCIN ...................................................................................................... 3
RESUMEN ................................................................................................................ 4
CLCULOS ............................................................................................................ 15
CONCLUSIONES ................................................................................................... 22
RECOMENDACIONES ........................................................................................... 23
BIBLIOGRAFA ...................................................................................................... 24
APNDICE ............................................................................................................ 25
INTRODUCCIN
En los procesos de adsorcin, uno o ms componentes de una corriente de gas o de lquido se adsorben en la superficie de un slido y se lleva a cabo en una separacin. En los procesos comerciales, el adsorbente generalmente tiene la forma de partculas pequeas en un lecho fijo. El fluido se hace pasar por el lecho y las partculas slidas asorben componentes del fluido. Cuando el lecho est casi saturado, el flujo se detiene y el lecho se regenera trmicamente o por otros mtodos, de modo que ocurre una desercin. As se recupera el material adsorbido (adsorbato) y el adsorbente slido queda listo para otro ciclo de adsorcin. Entre las aplicaciones de la adsorcin en fase lquida estn la eliminacin de los compuestos orgnicos del agua o de soluciones orgnicas, la eliminacin de impurezas coloreadas de las sustancias orgnicas y la eliminacin de diversos productos de fermentacin de las descargas de los fermentadores. Las separaciones incluyen la de parafinas de compuestos aromticos y la de fructuosa de glucosa , utilizando zeolitas. Las aplicaciones de la adsorcin en la fase gaseosa incluyen la eliminacin de hidrocarburos gaseosos y la de componentes azufrados del gas natural, as como la de disolventes del aire y de los olores del aire.
RESUMEN
El objetivo de esta experiencia es trazar la isoterma para la adsorcin de acetona con carbn activado a partir de soluciones acuosas y obtener las constantes para la isoterma de Freundlich.
Presin ambiental: 760 mmHg, Temperatura ambiente: 23C, Humedad Relativa: 92%
En esta experiencia, primero se hall la normalidad corregida de la solucin de tiosulfato de sodio, que fue de 0.1030 N, y tambin se prepar una solucin de acetona, con el cual se prepararon las cuatro soluciones pedidas. De cada tipo de solucin, una parte se titul con la sal, y la otra se le agreg carbn activado para su adsorcin y luego tambin fueron titulados. De los volmenes obtenidos y de la concentracin hallada de tiosulfato de sodio, se empez a realizar los clculos que piden en la gua de laboratorio.
Como conclusin, se puede notar que a mayor superficie del adsorbente (carbn activado en polvo), mayor poder de adsorcin y mayor cantidad de soluto adsorbida.
Y como recomendacin, se deben usar los componentes y materiales necesarios y pedidos para la prctica experimental, ya que si uno es incorrecto, se pueden obtener errores graves, como ocurri con el H2SO4.
PRINCIPIOS TERICOS
La adsorcin se debe a fuerzas superficiales. Al tratar de la tensin superficial se vio que las fuerzas superficiales tienen su origen en las atracciones moleculares no compensadas. En la capa superficial, las molculas tienen su lado exterior libre de la accin de campos de fuerzas, lo que produce el desarrollo de la energa superficial. Se recordar que es una pelcula adsorbida de lquido sobre una superficie de vidrio, lo que causa que el agua y otros lquidos suban por el interior de los tubos capilares. Igual cosa sucede en los slidos. En un slido, las molculas superficiales estn retenidas por un lado al resto del slido, por lo cual presentan en el lado exterior libre una energa superficial latente que fijar molculas extraas. Si estas molculas extraas poseen una determinada afinidad por el slido, quedarn firmemente unidas a ste, ocurriendo realmente una reaccin qumica. De acuerdo a la teora del norteamericano LANGMUIR, formulada en 1916, sobre la estructura de una superficie slida, un tomo, in o molcula en la superficie de un cristal tiene una fuerza atractiva que se extiende en el espacio por una distancia comparable al dimetro de una molcula, por lo cual es capaz de sostener por adsorcin una capa monomolecular de la sustancia extraa sobre la superficie del cristal. La adsorcin es una tendencia general de los slidos, de concentrar alrededor de sus superficies una capa de cualquier gas o soluto que se halla en contacto con ellos. Para el estudio de la adsorcin conviene usar sustancias porosas, que presentan adems superficies interiores en los poros. El proceso de adsorcin de gases en slidos muestra como caractersticas que la adsorcin es selectiva y rpida; aumenta con el descenso de la temperatura y con que sta est muy por debajo de la temperatura crtica del gas. As, el oxgeno a la temperatura ambiente se adsorbe muy pobremente en el carbn, puesto que su temperatura critica es 1190 C. El aumento de la presin parcial del gas favorece la adsorcin. Adems, la extensin de la adsorcin aumenta con la mayor superficie del adsorbente. De aqu resulta que mientras ms poroso sea el adsorbente, mayor ser su poder de adsorcin. Por otro lado, el carbn preparado de diferentes modos posee diferentes grados de habilidad de adsorcin. Un gra-
mo de carbn activado a 15 C adsorbe 380 mL a condiciones normales de SO2, 235 de Cl2, 181 de NH3, 48 de C02, 9,3 de CO y 8,2 de O2 bajo la presin parcial de 1 atm de cada uno de estos gases.
Hay dos tipos de adsorcin de gases por los slidos, que son los siguientes: a) Fsica o adsorcin de Van der Waals.Que se presenta en todas las sustancias. Las molculas adsorbidas se adhieren a la superficie del adsorbente, mediante el mismo tipo de fuerzas que existen entre las molculas de los gases a altas presiones o fuerzas de Van der Waals. Se caracteriza principalmente por su calor de adsorcin relativamente bajo, de menos de 10 kcal/mol, que es del mismo orden que los calores de vaporizacin, lo que indicara que las fuerzas que retienen las molculas adsorbidas en la superficie del slido, son anlogas a las fuerzas de cohesin de las molculas en el estado lquido. La magnitud de esta adsorcin est relacionada con la facilidad de la licuacin del gas adsorbido. Se presenta a temperaturas bajas o moderadamente bajas. El equilibrio de adsorcin es reversible y se establece rpidamente. La adsorcin ocurre en capas multimoleculares. La cantidad adsorbida de gas aumenta con su presin parcial, y es funcin ms particular de la sustancia adsorbida que del adsorbente. Este es el tipo observado en la adsorcin de varios gases sobre el carbn de madera.
b) Qumica o adsorcin activada.Comprende fuerzas de interaccin de naturaleza qumica entre el gas y el adsorbente y es de carcter muy especfico. Debido a que las fuerzas qumicas decrecen muy rpidamente con la distancia, se admite que en la adsorcin qumica slo se adsorbe una capa de molculas sobre la superficie del slido, como lo dijera LANGMUIR, lo que se ha establecido en un gran nmero de casos. El calor de la adsorcin qumica es ms grande que 20 kcal/mol. Se produce en casos limitados y puede ocurrir a temperaturas altas. La cantidad adsorbida de gas es caracterstica de la sustancia adsorbida y de adsorbente, a la vez. La presin del gas no
tiene generalmente el efecto relatado para la adsorcin fsica, ms que hasta cierto lmite que corresponde a la saturacin de la pelcula monomolecular. Esta adsorcin conduce a una adhesin mucho ms firme del gas sobre la superficie. Es bastante cierto que esta adsorcin consiste de una combinacin de las molculas del gas con la superficie, para formar un compuesto superficial. En la adsorcin del oxgeno sobre el tungsteno a 1200 K, se encuentra que permanece oxgeno sobre la superficie comoWO. Otros ejemplos de adsorcin qumica son el monxido de carbono sobre tungsteno, oxgeno sobre plata, platino y oro, y el hidrgeno sobre el nquel. Es probable que en la adsorcin activada del hidrgeno, sus molculas se disocien, parcial o completamente, en tomos de hidrgeno, que son retenidos por los tomos de la superficie por fuerzas qumicas, es decir, por electrones compartidos, lo cual es muy importante en la accin cataltica de superficies, pues el hidrgeno en esta condicin atmica es altamente reactivo. Muchos casos de adsorcin son combinacin de los dos anteriores. Hay sistemas que muestran adsorcin fsica a bajas temperaturas y adsorcin qumica a temperaturas elevadas. Esto sucede en la adsorcin del hidrgeno por el nquel. La adsorcin de un gas va acompaada por una disminucin de la entalpa, es decir, que hay un desprendimiento de calor que se conoce como calor de adsorcin. Como la entropa de la capa formada por la adsorcin es siempre menor que la del gas, es decir que la entropa para el proceso de adsorcin es invariablemente negativa, para que el proceso sea espontneo y tenga un valor negativo de G, el valor para H debe ser negativo y ms grande que T S.
K
Dnde:
Ecuacin (1)
C: Concentracin de equilibrio de la solucin K, n: Constantes empricas que dependen del adsorbato, del adsorbente, de la temperatura
y del solvente. Para obtener las constantes K y n se puede tomar logaritmos a ambos miembros de la Ec. (1) lo que dar una representacin grfica lineal:
DETALLES EXPERIMENTALES
1. Materiales y Reactivos:
Erlenmeyers, pipetas, buretas, vasos, fiolas, embudos, papel de filtro, soporte, baguetas, termmetro, cocinilla.
2. Reactivos:
Solucin 0.1 N de yodo, solucin valorada 0.1 N de tiosulfato de sodio, NaOH 1N, H2SO4 1N y 6N, acetona, carbn activado
3. Procedimiento:
3.1.- Preparacin de soluciones.-
A) Prepare 50 mL al 1% de almidn, para ello ponga a hervir unos 20 mL de agua destilada, agregue el almidn y disuelva, caliente hasta que la solucin clarifique, vierta en la fiola y enrase con agua destilada. B) Prepare una solucin 0.2 M de acetona, midiendo en una fiola 200 mL de agua destilada y agregando 3 mL de acetona QP (solucin 1) C) Prepare 200 mL de soluciones 0.05; 0.02; 0.005 M de acetona a partir de la solucin 1.
A) Solucin 0.1 N de Iodo. Tome 10 mL de la solucin de iodo en un Erlenmeyer de 100 mL y diluya hasta unos 20 mL, aada 5 mL de H2SO4 6 N y valore inmediatamente con la solucin de tiosulfato de sodio hasta que la coloracin se torne amarillo pajizo, aada 5 mL del indicador de almidn y continue la valoracin hasta que la coloracin cambie de azul a incolora. Calcule la normalidad de la solucin la que no debe ser mucho menor que 0.1 B) Soluciones de acetona.- Las soluciones de acetona se valorarn por retroceso. Mida con pipeta volumtrica el volumen de la solucin de acetona y de agua destilada de acuerdo a la Tabla N 1, en un Erlenmeyer con tapa esmerilada, con probeta aada 25 mL de NaOH 1N y con pipeta volumtrica el volumen de la solucin de iodo correspondiente, agite vigorosamente durante 30 segundos y deje en reposo durante 10 minutos. Agregue 30 mL de la solucin de H2SO4 1N, valore de inmediato con la solucin de tiosulfato. Cuando la solucin tome coloracin amarillo pajizo, aada 5 mL de la solucin de almidn y contine la valoracin hasta que el color sea igual al de la solucin antes del agregado de iodo (amarillo claro). Durante el proceso trate de mantener el Erlenmeyer tapado para evitar evaporaciones. Repita con todas las soluciones de acetona usando para cada una de ellas los volmenes indicados de la Tabla N1.
3.3.- Adsorcin.-
A) En un matraz seco de tapa esmerilada, mida con pipeta 100 mL de la solucin de acetona, aada 1g exactamente pesado de carbn activado, agite durante 2minutos y filtre inmediatamente en un embudo adaptado a un Erlenmeyer seco, con tapn de corcho, tape el embudo con luna de reloj durante la filtracin. Descarte los 10 mL iniciales de filtrado. Mida la temperatura del sistema. b) Valore los filtrados igual que en 3.2 B), usando para ello lo mismos volmenes de la tabla N 1 que usar para las correspondientes soluciones originales.
10
Tabla N 02: Valoracin de la solucin de yodo con Na2S2O3 Normalidad Na2S2O3 (eq/L) 0.1030
Tabla N 03: Valoracin de las soluciones de acetona Sol. N 1 2 3 4 M (mol/L) 0,200 0,050 0,020 0,005 Vol. Acetona Vol. de agua (L) (L) 0,002 0,010 0,010 0,010 0,008 0,000 0,000 0,000 Vol. Yodo (L) 0,040 0,040 0,020 0,005 Vol. Na2S2O3 (L) 0,017 0,0010 0,0086 0,0015
Tabla N 04: Valoracin de la Adsorcin de acetona con carbn activado Sol. N 1 2 3 4 W carbn (g) 1.0 1.0 1.0 1.0 M (mol/L) 0,200 0,050 0,020 0,005 Vol. Acet. Vol. de agua Vol. Yodo (L) (L) (L) 0,002 0,010 0,010 0,010 0,008 0,000 0,000 0,000 0,040 0,040 0,020 0,005 Vol. Na2S2O3 (L) 0,0202 0,014 0,0108 0,0025
11
Tabla N 05: Nmero de equivalentes de yodo que reaccionan antes y despus de agregar el carbn activado.
Sol. N 1 2 3 4
Tabla N 06: Peso de acetona antes y despus de la adicin del carbn activado.
Sol. N 1 2 3 4
12
Tabla N 07: Concentracin de acetona antes y despus de agregar el carbn activado. Sol. N 1 2 3 4 Co (M) (antes del carbn) 0.2017 0.0670 0.0200 0.0061 C (M) (despus del carbn) 0.1751 0.0453 0.0163 0.0044
Sol. N 1 2 3 4
X/m
Sol. N 1 2 3 4
13
Sol. N 1 2 3 4
Constantes n k
14
EJEMPLOS DE CLCULOS
1. CONCENTRACIN DE LAS SOLUCIONES: A. Clculo de la concentracin de la solucin de yodo a partir de la valoracin con tiosulfato. La normalidad calculada result ser de:
N (I2) = 0.1030 N
B. Clculo del nmero de equivalentes de yodo que reaccionan con la acetona. Calculando los #eq. de I2 que reacciona antes de agregar el carbn activado: Para la solucin 1: Ecuacin a usar: #eqI2(reaccionan) = #eq I2 (valorado) #eq I2 (colocados) #eqI2(reaccionan) = N(I2) x V(I2) N(Na2S2O3) x V(Na2S2O3) Reemplazando datos: #eqI2(reaccionan) = 0.1030N x 0.040L 0.100 N x 0,017L #eqI2 (reaccionan) = 0.00242 eq I2
Se realiza la misma operacin para las dems soluciones, haciendo uso de los datos de la Tabla N 03, obtenindose los resultados en la Tabla N 05.
15
Calculando los #eq. de I2 que reacciona luego de colocar el carbn activado: Para la solucin 1: Ecuacin a usar: #eqI2(reaccionan) = #eq I2 (valorado) #eq I2 (colocados) #eqI2(reaccionan) = N(I2) x V(I2) N(Na2S2O3) x V(Na2S2O3) Reemplazando datos: #eqI2(reaccionan) = 0.1030 N x 0.040L 0.100 N x0.0202 L #eqI2(reaccionan) = 0.0021 eq I2
Se realiza la misma operacin para las dems soluciones, utilizando los datos de la Tabla N 04, obtenindose los resultados en la Tabla N 05.
C. Clculo el peso de acetona presente en la solucin, sabiendo que 1 eq. de yodo reacciona con 9.67g de acetona. Calculando el peso de acetona antes de colocar el carbn activado:
Para la solucin 1: Ecuacin a usar: W(acetona) = [#eq(I2) x 9,67g(acetona)]/1eq(I2) Reemplazando datos: W(acetona) = [0.00242eq x 9.67g(acetona)]/1eq(I2) W(acetona) = 0.023401g.
16
Se realiza la misma operacin para las dems soluciones utilizando los resultados de la tabla N 5, obtenindose los valores de la Tabla N 06.
Para la solucin 1: Ecuacin a usar: W(acetona) = [#eq(I2) x 9,67g(acetona)]/1eq(I2) Reemplazando datos: W(acetona) = [0.0021 eq x 9,67g(acetona)]/1eq(I2) W (acetona) = 0.020307g
Se realiza la misma operacin para las dems soluciones utilizando los resultados de la tabla N 5, obtenindose los valores de la Tabla N 06.
D. Hallando la concentracin de las soluciones de acetona Calculando la concentracin de acetona antes de colocar el carbn activado:
Para la solucin 1: Ecuacin a usar: M(acetona) = moles / V M(acetona) = W(acetona) / [PM (acetona) x V]
Se realiza la misma operacin para las dems soluciones, usando los datos de la Tabla N 03 y 06 obtenindoselos valores de la Tabla N 07
Se realiza la misma operacin para las dems soluciones, haciendo uso de los datos de la Tabla N 04 y 06, obtenindose valores de la Tabla N 07.
18
2. ISOTERMAS DE ADSORCIN A. Determinacin del peso de acetona adsorbida (x) de cada solucin Para la solucin 1: Ecuacin a usar: X = (Co C) x PM (acetona) x V (acetona)
Realizando la misma operacin para las dems soluciones se tiene los resultados de la Tabla N 08.
B. Clculo del peso adsorbido por gramo de adsorbente (x/m). Para la solucin 1, haciendo uso de los datos de la Tabla N 04 y 08: Ecuacin a usar: X/m = (Peso de acetona adsorbida)/ (Peso de carbn activado)
19
Los dems valores de x/m se obtienen de la misma manera (Tabla N 09) C. Trazado de las grficas (x/m) vs. c y Log (x/m) vs. Log c
Para el trazado de la isoterma de adsorcin de Freundlich grfica n 1 (x/m) vs. C (ver Apndice) se utilizan los datos de la Tabla N 09.
De la grfica n 2 Log (X/m) vs. Log C (Ver Apndice), se obtienen las constantes k y n de la siguiente manera:
Sabiendo que:
De (1) y (2):
20
Para la prctica a realizar, se procedi a realizar todo lo que nos indic el profesor y lo que deca en la gua de laboratorio. Pero casi en la ltima parte, al momento de la titulacin, se observ que el H2SO4, tena una concentracin de 4 N en vez de 1 N, por lo que se obtuvieron datos errneos al momento de titular, y por lo cual se descartaron. Para realizar los clculos, se procedi a realizarlos con otros datos experimentales.
Pidieron representar la isoterma de adsorcin de Freundlich X/m vs C. Al observarla se puede observar que como aumenta la cantidad de acetona adsorbida por el carbn
Tambin pidieron realizar la grfica log(X/m) vs logC, para obtener las constantes K y n para la ecuacin de Freundlich. Pero al observar esta, se puede ver que los puntos realizados no coinciden y se tuvo que realizar una recta aproximada, lo cual originara errores. Estos errores se pueden deber a varios motivos, como una mala titulacin, una mala filtracin o hasta una mala utilizacin de los instrumentos de medidas de volmenes.
21
CONCLUSIONES
1.- El carbn activado es un buen adsorbente, ya que adsorbe no solo a los electrolitos, sino tambin a los que no lo son.
2.- A mayor expansin superficial del adsorbente (carbn activado en polvo), mayor poder de adsorcin y mayor cantidad de soluto adsorbida.
3.- A mayor concentracin de adsorbato, mayor es la cantidad adsorbida de este cuando se le agrega el adsorbente.
4.- Se puede notar que no ocurre ninguna reaccin qumica entre la acetona y el carbn, por lo que la adsorcin es de tipo fsico.
22
RECOMENDACIONES
1.- Usar los componentes y materiales necesarios y pedidos para la prctica experimental, ya que si uno es incorrecto, se pueden obtener errores graves, como ocurri con el H2SO4. 2.- Al momento de titular las soluciones de acetona, tener cuidado con hallar el punto final (coloracin amarillo limn), para hallar los volmenes correctos de tiosulfato.
3.- Para una mejor adsorcin del carbn, sera conveniente agitar la mezcla de ste con la acetona, para que el carbn se expanda mejor por el recipiente y tenga la facilidad de adsorber la acetona.
4.- El carbn debe estar limpio y seco, porque este puede adsorber cualquier otra sustancia, y alterar lo experiencia y los resultados.
23
BIBLIOGRAFA
Farrington Daniels, Curso de Fisicoqumica experimental, Ed. McGraw-Hill. Mxico. (Pginas: 368-371) Hougen, Watson, Ragatz; Termodinmica II ; Editorial Revert; Espaa, 1964, pginas 373 - 380. Maron S. Lando. ,Fundamentos de Fisicoqumica, 1era Ed., Ed. Limusa, Mxico, 1978. (Pginas 840-841, 833-834)
24
APNDICE
CUESTIONARIO
Proceso que se aplica ms que todo para purificar corrientes lquidos o gaseosas y limpiarlas de los slidos suspendidos en ellas.Se adsorbe en la superficie de unos slidos por adherencia. Es una operacin de transferencia de masas que comprende el contacto de lquidos y gases con lquidos.
Entre las aplicaciones de este proceso en fase lquida estn la eliminacin de agua de las soluciones orgnicas y la eliminacin de las impurezas de las sustancias orgnicas de diversos productos de fermentacin que incluyen a las parafinas de los compuestos aromticos, as como la glucosa. En gas incluyen la eliminacin de agua de hidrocarburos gaseosos como el gas natural y los disolventes del aire.. El carbn de madera puede adsorber grandes cantidades de gases, especialmente los que se lican fcilmente como el amoniaco, el anhdrido sulfuroso y el cloro, y as mismo, retira sustancias colorantes de ciertas soluciones acuosas. Otro es el gel de slice obtenido mediante la desecacin de un precipitado de cido silicico, se usa en forma particular para remover la humedad del aire en los lugares de conservacin de instrumentos delicados. 2. Porqu es ms confiable la isoterma de adsorcin de Langmuir, a altas presiones de gas, para la adsorcin qumica que para la adsorcin fsica?
25
Isotermas de Adsorcin de Solutos LABORATORIO N 16 DE FISICOQUMICA II Langmuir relacion la variacin de la fraccin de superficie ocupada por el gas () en funcin de la presin del gas (p) Supuesto
La adsorcin slo puede formar una monocapa de gas en la superficie. Los centros activos de adsorcin son equivalentes y la superficie es uniforme. La capacidad de adsorcin de una molcula en un centro activo es independiente de la ocupacin de otros sitios.
La extensin de la superficie cubierta se expresa como: Fraccin de recubrimiento () = N centros activos ocupados
Los valores varan entre 0 (no hay cobertura) y 1 (monocapa) Los gases, libres o adsorbidos sobre la superficie cataltica, estn en un equilibrio dinmico El equilibrio dinmico est dado por: A (g) + M (superficie) A-M (superficie) La velocidad de adsorcin es: PA = presin de A, N = nmero de sitios/unidad de rea, = fraccin de sitios ocupada
k a PA N 1 k d N
K PA 1 K PA
26
ka kd
Coeficiente de adsorcin [presin-1]: presin a la cual se ocupan la mitad de los sitios ( = 0.5) y son especficos para el gas y la superficie.
Fisiorcin:
o o o o Se presenta en todas las sustancias. Su calor de absorcin es bajo, menos de 10 Kcal/mol Se realiza a temperaturas bajas La absorcin aumenta al aumentar la presin del gas.
Quimisorcin:
o o o o o Comprende la naturaleza qumica entre el gas y el adsorbente. Su calor de absorcin es ms grande que 20 Kcal/mol. Se produce en casos limitados. La presin no tiene casi efecto. La absorcin es caracterstica de la sustancia absorbida y del absorbente.
27
28
29