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Equilibri di fase: equilibri liquido-vapore

Principi di Ingegneria Chimica Ambientale

il diagramma di fase

per una miscela bicomponente


regola delle fasi di Gibbs: F=2-!+N se siamo in singola fase (liquida o vapore): F=3 T, P e xi (o yi) se siamo allequilibrio di fase: F=2 ad es. T e xi (o yi)
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per una miscela ideale bicomponente


Raoult

il diagramma P-x

per una miscela ideale bicomponente


Raoult T=cost. Con 1 si indica solitamente il componente pi volatile (quello con la Tev pi bassa, o con la Psat pi alta)
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il diagramma P-x

per una miscela ideale bicomponente


P=cost. Raoult Il rapporto vapore/ liquido pu essere valutato con la regola della leva:

il diagramma T-x

per una miscela ideale bicomponente


Raoult

il diagramma x,y

Il vapore pi ricco del componente 1 che il pi volatile

per una miscela ideale bicomponente


Allaumentare della pressione una delle due specie pu superare il punto critico

il diagramma x,y

Utilizzo della legge di Raoult


dati incognite Tex Pey Pex Tey Tey Pex Pey Tex nome del problema
calcolo della pressione di bolla Calcolo del punto (o bubble P) di bolla calcolo della temperatura di bolla (o bubble point) (o bubble T) calcolo della pressione di rugiada Calcolo del punto (o dew P) di rugiada calcolo della temperatura di rugiada (o dew point) (o dew T)

Utilizzo della legge di Raoult


Calcolo del punto di bolla (o bubble point)

Se nota la temperatura (bubble P)

Se nota la pressione (bubble T)


calcolo iterativo partendo da una temperatura intermedia fra le temperature di evaporazione delle singole specie
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Utilizzo della legge di Raoult


Calcolo del punto di rugiada (o dew point)

Se nota la temperatura (dew P)

Se nota la pressione (dew T)


calcolo iterativo partendo da una temperatura intermedia fra le temperature di evaporazione delle singole specie
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per una miscela bicomponente non-ideale


La legge di Raoult si applica per pressioni basse e per specie chimiche simili (ad es. orto- meta- e para- xilene; n-esano e n-eptano;
etanolo e propanolo; benzene e toluene; acetone e acetonitrile; acetonitrile e nitrometano)

il diagramma P, x

Deviazioni dalla legge di Raoult dev. positiva dev. negativa


Le deviazioni sono sempre dello stesso tipo (pos. o neg.) per entrambi i componenti Le deviazioni negative sono pi rare

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per miscele non ideali


P [mmHg] Tensione di vapore per lAcetone

diagrammi P,x
Miscela acetone-cloroformio
ten sio
legge d i Raoul t

T=cost.
Tensione di vapore per il Cloroformio

ne

di v

apo re t

ota

le
di ten Ra Cl sio ou or ne ofo d lt i rm va io po CH re Cl 3

Costante di Henry per lAcetone

legg

ed

leg

lt ou Ra di ge e or leg ap i v 6O e d C 3H ion e ns on te cet A

Raoult

ge

iH

enr y

Costante di Henry per il Cloroformio

Henry

ed g g e l

ry n e iH

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per miscele non ideali

diagrammi

La miscela acetone-cloroformio presenta un azeotropo di massima (o altobollente)

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per miscele non ideali

diagrammi

La miscela bisolfuro di carbonioacetone presenta un azeotropo di minima (o bassobollente)

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diagrammi P,x
Azeotropo di minima

per miscele non ideali


Lazeotropo si realizza sempre in corrispondenza di un massimo o di un minimo della curva di tensione di vapore

Azeotropo di massima

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Distillazione ash
o di equilibrio
V yi
TeP

F zi

3n incognite: F, V, L z1...zn-1 y1...yn-1 x1...xn-1 n bilanci F zi=V yi+L xi n relaz. di equilibrio yi=Ki xi

L xi

Se specicata la corrente in ingresso (n incognite), il problema risolvibile


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Distillazione ash
o di equilibrio
V yi
TeP

F zi=V yi+L xi

yi=Ki xi

F zi

L xi da risolvere (iterativamente) per L/F


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Distillazione ash
o di equilibrio
V yi
TeP

Due componenti F zi=V yi+L xi yi=Ki xi

F zi

L xi

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